DE3930473A1 - Faerbemittel fuer keratinische fasern, die prekursoren von oxidationsfarbstoffen und indol-kuppler enthalten, sowie faerbeverfahren unter verwendung dieser mittel - Google Patents
Faerbemittel fuer keratinische fasern, die prekursoren von oxidationsfarbstoffen und indol-kuppler enthalten, sowie faerbeverfahren unter verwendung dieser mittelInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Färbemittel für keratinische
Fasern, insbesondere für menschliche Haare, die Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen
und indolische Kuppler enthalten sowie ein Färbeverfahren unter
Verwendung dieser Mittel.
Es ist bekannt, keratinische Fasern und insbesondere menschliche Haare
mit Färbemitteln zu behandeln, die Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen
und insbesondere p-Phenylendiamine, ortho- oder para-Aminophenole, die man
im allgemeinen als "Oxidationsbasen" bezeichnet, enthalten.
Es ist auch bekannt, daß man die mit diesen Oxidationsbasen erhaltenen
Farbnuancen variieren kann, wenn man in Kombination mit diesen Basen Kuppler
bzw. Kupplungssubstanzen, die auch als Farbmodifizierer bekannt sind, verwendet,
und zwar insbesondere aromatische Metadiamine, Metaaminophenole und
Metadiphenole.
Man sucht auf dem Gebiet der Kapillarfärbung Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen
oder Kuppler, welche im alkalischen, oxidierenden Medium, das
im allgemeinen zur Oxidationsfärbung verwendet wird, den Haaren eine Färbung
verleihen, die gegenüber Licht, Waschungen, Witterungseinflüssen und
Schweiß eine zufriedenstellende Beständigkeit besitzt.
Die Anmelderin hat nun gefunden, und damit wird die erfindungsgemäße
Aufgabe gelöst, daß die Verwendung bestimmter Indolderivate als Kuppler
mit Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ, nach Applikation
auf keratinischen Fasern und insbesondere Haaren, zu Färbungen führt, die
gegenüber Licht, Waschungen, Witterungseinflüssen und Schweiß eine ausgesprochen
gute Beständigkeit aufweisen.
Die Erfindung umfaßt somit Oxidationsfärbemittel, die zur Färbung
keratinischer Fasern bestimmt sind und welche mindestens einen Prekursor
eines Oxidationsfarbstoffes vom para-Typ mit bestimmten Indolderivaten, wie
sie nachstehend definiert sind, enthalten.
Außerdem umfaßt die Erfindung ein Färbeverfahren für keratinische Fasern,
insbesondere menschliche Haare, unter Verwendung dieser Mittel.
Weitere Aufgaben und Ziele der Erfindung ergeben sich beim Studium der
Beschreibung und der nachfolgenden Beispiele.
Das Oxidationsfärbemittel gemäß der Erfindung, das zur Färbung keratinischer
Fasern und insbesondere von Haaren bestimmt ist, ist im wesentlichen
dadurch gekennzeichnet, daß es in einem annehmbaren Lösungsmittelmedium
mindestens einen Prekursor eines para-Oxidationsfarbstoffes und mindestens
einen heterocyclischen Kuppler entsprechend der Formel (I) umfaßt:
worin die OH-Gruppe die Stellung 6 oder 7 des aromatischen Kerns einnimmt
und R₁ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit C₁-C₄ bedeutet; R₂ und R₃,
die identisch oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest
mit C₁-C₄, einen Carboxylrest oder einen C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest
darstellt; sowie deren Salze.
Unter den Verbindungen der Formel (I) sind als besonders bevorzugte
Verbindungen solche zu nennen, in denen der Alkylrest Methyl oder Ethyl,
der Alkoxycarbonylrest Methoxy- oder Ethoxycarbonyl bedeutet.
Unter diesen Verbindungen sind zu nennen:
6-Hydroxyindol, 6-Hydroxy-
3-methoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-1-methyl-3-methoxycarbonyl-indol, 6-
Hydroxy-1-methyl-2,3-dimethoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-1,2-dimethyl-indol,
6-Hydroxy-2-methyl-indol, 6-Hydroxy-2-carboxy-indol, 6-Hydroxy-2,3-dimethylindol,
6-Hydroxy-3-carboxy-indol, 6-Hydroxy-3-ethoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-
2-ethoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-3-methyl-indol, 6-Hydroxy-1-methylindol,
7-Hydroxy-indol, 7-Hydroxy-3-methyl-indol.
Unter diesen Verbindungen
sind 6-Hydroxy-1-methylindol und 7-Hydroxy-3-methylindol neu; ihre Synthese
wird nachfolgend beschrieben.
Die Prekursoren der Farbstoffe vom para-Typ stellen Verbindungen dar,
die selbst keine Farbstoffe sind, die aber in einem oxidativen Kondensationsverfahren
einen Farbstoff bilden, und zwar entweder mit sich selbst
oder in Gegenwart eines Kupplers oder Modifizierers.
Diese Verbindungen weisen funktionelle Gruppen auf, insbesondere Amino-
oder Hydroxygruppen, die sich zueinander in para-Stellung befinden.
Diese Farbstoffprekursoren vom para-Typ werden insbesondere ausgewählt
aus para-Phenylendiaminen, para-Aminophenolen, heterocyclischen para-Prekursoren,
wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-Hydroxy-5-amino-pyridin, tetra-Amino-
pyrimidin.
Als Paraphenylendiamine sind insbesondere die Verbindungen entsprechend
der nachfolgenden Formel (II) zu nennen:
worin R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom
oder Halogenatom, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen
Alkoxyrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, R₇ und R₈, die gleich
oder verschieden sind, Wasserstoffatom, einen Alkylrest, Hydroxyalkyl,
Alkoxyalkyl, Carbamylalkyl, Mesylaminoalkyl, Acetylaminoalkyl, Ureidoalkyl,
Carbethoxyaminoalkyl, Piperidinoalkyl, Morpholinoalkyl bedeuten. Diese Alkyl-
oder Alkoxygruppen weisen 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf, oder R₇ und R₈
bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen
heterocyclischen Piperidino- oder Morpholinorest, vorausgesetzt, daß R₄
oder R₆ ein Wasserstoffatom darstellen, wenn R₇ und R₈ nicht Wasserstoff
bedeuten, sowie die Salze dieser Verbindungen.
Unter den Verbindungen der Formel (II) sind insbesondere zu nennen:
p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, Methoxyparaphenylendiamin, Chlorparaphenylendiamin,
2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-paraphenylendiamin,
2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-5-methoxy-paraphenylendiamin,
N,N-Dimethyl-paraphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin,
N,N-Di(β-hydroxyethyl)paraphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,
N-di-(β-hydroxyethyl)anilin, 3-Chlor-4-amino-N,N-di-(b-hydroxyethyl)
anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-carbamylmethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-
(ethyl-carbamylmethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-piperidinoethyl)anilin,
3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-piperidinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-
morpholinoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl)
anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-acetylaminoethyl)Anilin, 4-Amino-N-(β-methoxyethyl)
anilin, 3-Methyl-4-amino-N;N-(ethyl-β-acetylaminoethyl)anilin, 4-
Amino-N,N-(ethyl-β-mesylaminoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-
mesylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin, 3-Methyl-
4-amino-N,N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin, N-[(4′-Amino)phenyl]morpholin,
N-[(4′-Amino)phenyl]piperidin.
Die Prekursoren der Oxidationsfarbstoffe
vom para-Typ können den Färbemitteln entweder in Form der freien Base oder
in Form eines Salzes, wie z. B. als Hydrochlorid, Hydrobromid oder Sulfat,
zugegeben werden.
Unter den p-Aminophenolen sind zu nennen:
p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol,
3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol, 3-Chlor-4-aminophenol,
2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2,3-Dimethyl-
4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol,
2-(β-Hydroxyethyl)-4-aminophenol, 2-Methoxy-4-aminophenol, 3-Methoxy-
4-aminophenol.
Die Färbemittel gemäß der Erfindung können außerdem Prekursoren von
Oxidationsfarbstoffen vom Ortho-Typ enthalten, wie Orthoaminophenol, z. B.
1-Amino-2-hydroxybenzol, 6-Methyl-1-hydroxy-2-Aminobenzol, 4-Methyl-1-amino-
2-hydroxybenzol; Orthophenylendiamine und Orthodiphenole.
Die Färbemittel können außer den heterocyclischen Kupplern entsprechend
der vorstehenden Formel (I) weitere Kuppler enthalten, die als solche
bekannt sind, wie Metadiphenole, Metaaminophenole, Metaphenylendiamine,
Metaacylaminophenole, Metaureidophenole, Metacarbalkoxyaminophenole,
α-Naphthol sowie Kuppler, die eine aktive Methylengruppe besitzen, wie
β-Ketonverbindungen und Pyrazolone.
Als Beispiele sind zu nennen:
2,4-Dihydroxy-phenoxyethanol, 2,4-Dihydroxy-anisol,
Metaaminophenol, Resorcin-monomethylether, 2-Methyl-5-
aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-Methyl-5-N-
(β-mesylaminoethyl)-aminophenol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 6-Hydroxybenzomorpholin,
2,4-Diaminoanisol, 2,4-Diamino-phenoxyethanol, 6-Aminobenzomorpholin,
[2-N-(β-Hydroxyethyl)amino-4-amino]phenoxyethanol, 2-Amino-
4-N-(β-hydroxyethyl)amino-anisol, (2,4-Diamino)-phenyl-β,γ-dihydroxypropylether,
2,4-Diamino-phenoxyethylamin und deren Salze.
Außerdem kann man den Mitteln Direktfarbstoffe zugeben, wie Azofarbstoffe,
Anthrachinonfarbstoffe oder Nitroderivate der Benzolreihe. Dies ist
im Stand der Technik bekannt, insbesondere zur Nuancierung oder um den
Schimmer der mit den Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen erzielten Färbungen
zu erhöhen.
Insgesamt beträgt die Menge der in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendeten
Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen vom para-Typ sowie der Kuppler
vorzugsweise 0,3 bis 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des genannten
Mittels. Die Konzentration an Verbindungen (I) kann zwischen 0,05
und 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, variieren.
Das annehmbare Lösungsmittelmedium ist im allgemeinen ein wäßriges;
sein pH variiert zwischen 8 und 11, vorzugsweise zwischen 9 und 11.
Es wird auf den gewünschten Wert mit Hilfe eines Alkalisierungsmittels eingestellt,
wie Ammoniak, Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono-, Di- oder
Triethanolamin.
Die Färbemittel gemäß der Erfindung enthalten auch in einer bevorzugten
Ausführungsform anionische, kationische, nicht-ionische oder amphotere
oberflächenaktive Mittel oder deren Gemische. Unter diesen oberflächenaktiven
Mitteln sind zu nennen: Alkylbenzolsulfonate, Alkylnaphthalinsulfonate,
Sulfate, Ethersulfate und Sulfonate von Fettalkoholen, quaternäre Ammoniumsalze,
wie Trimethylcetylammoniumbromid, Cetylpyridiniumbromid, Ethanolamide
von Fettsäuren, die gegebenenfalls ethoxyliert sind, polyethoxylierte
Säuren, Alkohole oder Amine, polyglycerinierte Alkohole, polyoxyethylierte
oder polyglycerinierte Alkylphenole sowie polyoxyethylierte Alkylsulfate.
Diese oberflächenaktiven Mittel liegen in den erfindungsgemäßen Mitteln
in Anteilen zwischen 0,5 und 55 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 2 und
50 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.
Diese Mittel können auch organische Lösungsmittel enthalten, um solche
Verbindungen zu solubilisieren, die in Wasser nicht in ausreichendem Maße
löslich sind. Unter den Lösungsmitteln sind beispielsweise zu nennen:
Niedrigalkanole mit C₁-C₄, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; Glykole
oder Glykolether, wie 2-Butoxy-ethanol, Ethylenglykol, Propylenglykol,
Diethylenglykol-monoethylether und Diethylenglykol-monomethylether, sowie
aromatische Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte
oder deren Gemische.
Die Lösungsmittel liegen vorzugsweise in einer Menge von 1 bis 40
Gew.-%, insbesondere zwischen 5 und 30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
des Mittels, vor.
Die Verdickungsmittel, die den erfindungsgemäßen Mitteln zugegeben
werden können, werden insbesondere ausgewählt unter Natriumalginat, Gummiarabikum,
Cellulosederivaten, wie Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose,
Hydroxypropylcellulose, Hydroxymethylcellulose, Carboxymethylcellulose,
den Acrylsäurepolymeren, und Xanthangummi. Man kann auch mineralische Verdickungsmittel
verwenden, wie Bentonit. Diese Verdickungsmittel liegen vorzugsweise
in Anteilen zwischen 0,1 und 5 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,2
und 3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.
Die Antioxidanzien, die ebenfalls in den Mitteln vorliegen können,
werden insbesondere ausgewählt aus Natriumsulfit, Thioglykolsäure, Natriumbisulfit,
Ascorbinsäure und Hydrochinon. Diese antioxidierenden Mittel
liegen in den erfindungsgemäßen Mitteln in Anteilen zwischen 0,05 und
1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vor.
Die Mittel können auch weitere annehmbare kosmetische Hilfsstoffe enthalten,
wie z. B. Penetrationsmittel, Sequestrierungsmittel, Puffer, Parfüme
etc.
Die Mittel gemäß der Erfindung können in verschiedener Form vorliegen,
wie z. B. in flüssiger Form, als Creme, als Gel oder in jeder anderen zur
Ausführung einer Färbung von keratinischen Fasern, und insbesondere von
menschlichen Haaren, geeigneten Form. Die Mittel können auch in Gegenwart
eines Treibmittels in Aerosolvorrichtungen konditioniert sein.
Die erfindungsgemäßen Färbemittel, welche einen Prekursor eines
Oxidationsfarbstoffes vom para-Typ und einen Kuppler der Formel (I) enthalten,
werden in den Färbeverfahren für keratinische Fasern und insbesondere
menschliche Haare verwendet, wobei man nach einem Verfahren verfährt, das
eine Entwicklung mit Hilfe eines Oxidationsmittels vorsieht.
Nach diesem Verfahren mischt man zum Zeitpunkt der Anwendung das
vorstehend beschriebene Färbemittel mit einer ausreichenden Menge einer
oxidierenden Lösung, um eine Färbung zu entwickeln; dann appliziert man das
erhaltene Gemisch auf die keratinischen Fasern, insbesondere menschliche
Haare.
Die Oxidationslösung enthält Oxidationsmittel, wie Wasserstoffperoxid,
Harnstoffperoxid oder Persalze, wie Ammoniumpersulfat. Man verwendet vorzugsweise
eine Wasserstoffperoxidlösung mit 20 Volumen.
Das erhaltene Gemisch wird auf die Haare appliziert; man läßt 10 bis
40 min lang, vorzugsweise 15 bis 30 min, einwirken; daraufhin spült man die
Haare, wäscht sie mit einem Shampoonierungsmittel, spült von neuem und
trocknet sie.
Der vorstehend definierte heterocyclische Kuppler der Formel (I) kann
auch in einem Verfahren mit mehreren Schritten eingesetzt werden, wobei
dieses Verfahren darin besteht, daß man in einem Schritt den Prekursor des
para-Oxidationsfarbstoffes mit Hilfe eines vorstehend definierten Mittels
appliziert, und dann in einem weiteren Schritt den Kuppler der Formel (I)
aufträgt.
Das Oxidationsmittel kann unmittelbar vor Anwendung dem Mittel, das
im zweiten Schritt appliziert wird, zugegeben werden, oder es kann in einem
dritten Schritt auf die keratinischen Fasern selbst aufgebracht werden, wobei
die Einwirkungsbedingungen und das Trocknen oder Waschen identisch
sind.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne
diese zu beschränken.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
| - 6-Hydroxyindol|0,33 g | |
| - p-Phenylendiamin | 0,27 g |
| - Oleinalkohol, polyglyceriniert mit 2 Mol Glycerin | 4,5 g |
| - Oleinalkohol, polyglyceriniert mit 4 Mol Glycerin | 4,5 g |
| - ETHOMEEN O 12 - Firma ARMOON HESS CHEMICAL LTD. (Oleylamino, oxyethyliert mit 12 Mol Ethylenoxid) | 4,5 g |
| - COMPERLAN KD - Firma HENKEL (Coprah-diethanolamid) | 9,0 g |
| - Propylenglykol | 4,0 g |
| - 2-Butoxy-ethanol | 8,0 g |
| - Ethanol (96°) | 6,0 g |
| - MASQUOL DTPA - Firma PROTEX (Pentanatriumsalz von Diethylen-triamin-pentaessigsäure) | 2,0 g |
| - Hydrochinon | 0,15 g |
| - Natriumbisulfitlösung mit 35° Be | 1,3 g |
| - Ammoniak, 22° Be | 10,0 g |
| - Wasser, bis auf | 100,0 g |
| - pH = 10,5 |
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 Volumen)
zu. Das Gemisch wird 20 min bei 34°C auf zu 90% natürlich weiße Haare
appliziert und verleiht diesen nach dem Shampoonieren und Spülen eine goldmittelbraune
Färbung.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
| - 6-Hydroxyindol|0,33 g | |
| - p-Aminophenol | 0,27 g |
| - Oleinalkohol, polyglyceriniert mit 2 Mol Glycerin | 4,5 g |
| - Oleinalkohol, polyglyceriniert mit 4 Mol Glycerin | 4,5 g |
| - ETHOMEEN O 12 - Firma ARMOON HESS CHEMICAL LTD. (Oleylamin, oxyethyliert mit 12 Mol Ethylenoxid) | 4,5 g |
| - COMPERLAN KD - Firma HENKEL (Coprah-diethanolamid) | 9,0 g |
| - Propylenglykol | 4,0 g |
| - 2-Butoxy-ethanol | 8,0 g |
| - Ethanol, 96° | 6,0 g |
| - MASQUOL DTPA - Firma PROTEX (Pentanatriumsalz von Diethylentriamin-pentaessigsäure) | 2,0 g |
| - Hydrochinon | 0,15 g |
| - Natriumbisulfitlösung, 35° Be | 1,3 g |
| - Ammoniak, 22° Be | 10,0 g |
| - Wasser, bis auf | 100,0 g |
| - pH = 10,5 |
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 Volumen)
zu. Das Gemisch wird 20 min bei 34°C auf entfärbte Haare appliziert und
verleiht diesen nach dem Shampoonieren und Spülen eine gold-beige Färbung.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
| - 6-Hydroxy-1-methylindol|0,73 g | |
| - Bis(β-hydroxyethyl)-4-aminoanilin-dihydrochlorid | 1,34 g |
| - CELLOSIZE WP 03 - Firma UNION CARBIDE (Hydroxyethylcellulose) | 2,0 g |
| - Ammoniumlaurylsulfat | 5,0 g |
| - 2-Butoxy-ethanol | 15,0 g |
| - Alkohol, 96° | 5,0 g |
| - MASQUOL DTPA - Firma PROTEX (Pentanatriumsalz von Diethylen-triamin-pentaessigsäure) | 2,0 g |
| - Wasser, bis auf | 100,0 g |
| - pH = 10,5 |
Zum Zeitpunkt der Anwendung gibt man 100 g Wasserstoffperoxid (20 Volumen)
zu. Das Gemisch wird 20 min bei 34°C auf zu 90% natürlich weiße
Haare aufgebracht und verleiht diesen nach dem Shampoonieren und Spülen
eine veilchenfarben-graue Färbung.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
Das Mittel wird zum Zeitpunkt der Anwendung mit der gleichen Gewichtsmenge
an Wasserstoffperoxid (20 Volumen), dessen pH 3 beträgt, vermischt.
Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird 30 min lang auf graue,
zu 90% weiße Haare appliziert, diese werden gespült, gewaschen, von neuem
gespült und getrocknet.
Es wird eine beige-kupferblonde Färbung erzielt.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
Das Mittel wird zum Zeitpunkt der Anwendung mit der gleichen Gewichtsmenge
Wasserstoffperoxid (20 Volumen), dessen pH 3 beträgt, vermischt.
Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird 30 min lang auf graue,
zu 90% weiße Haare appliziert, die dann gespült, gewaschen, von neuem gespült
und getrocknet werden.
Es wird eine aschfarben-beigeblonde Färbung erhalten.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
Das Mittel wird zum Zeitpunkt der Anwendung mit der gleichen Gewichtsmenge
Wasserstoffperoxid (20 Volumen), das einen pH von 3 aufweist, vermischt.
Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird 30 min lang auf graue,
zu 90% weiße Haare appliziert, die dann gespült, gewaschen, erneut gespült
und getrocknet werden.
Es wird eine beige-kupferfarben-dunkelblonde Färbung erzielt.
Man wiederholt Beispiel 6, wobei man 0,29 g 7-Hydroxy-3-methylindol
anstelle von 0,35 g 6-Dihydroxy-2-carboxyindol verwendet.
Die Färbebedingungen sind identisch mit denen von Beispiel 6.
Die Haare sind nach der Behandlung mahagonifarben-hellblond gefärbt
und weisen einen Schimmer auf.
Man wiederholt Beispiel 6, wobei man 0,32 g 6-Hydroxy-2,3-dimethylindol
anstelle von 0,35 g 6-Hydroxy-2-carboxyindol verwendet.
Die Färbebedingungen sind identisch mit denen von Beispiel 6.
Die Haare sind nach der Behandlung hellblond gefärbt und weisen
einen Schimmer auf.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
Das Mittel wird zum Zeitpunkt der Anwendung mit der gleichen Gewichtsmenge
Wasserstoffperoxid (20 Volumen), dessen pH 3 beträgt, vermischt.
Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird 30 min lang auf graue,
zu 90% weiße Haare appliziert, die dann gespült, gewaschen, von neuem
gespült und getrocknet werden.
Es wird eine perlmuttfarben-aschfarben-dunkelblonde Färbung erzielt.
Es wird folgende Färbemischung hergestellt:
Das Mittel wird zum Zeitpunkt der Anwendung mit der gleichen Gewichtsmenge
Wasserstoffperoxid (20 Volumen), dessen pH 3 beträgt, vermischt.
Die auf diese Weise hergestellte Mischung wird 30 min lang auf graue,
zu 90% weiße Haare appliziert, die dann gespült, gewaschen, von neuen
gespült und getrocknet werden.
Es wird eine perlmuttfarben-kupferblonde Färbung erzielt.
Man färbt zu 90% weiße Haarsträhnen mit dem Mittel (A₉), das die folgende
Zusammensetzung aufweist:
| - 6-Hydroxyindol|2,0 g | |
| - Ethanol | 10,0 g |
| - Natriumlaurylethersulfat | 1,0 g |
| - Wasser, bis auf | 100,0 g |
Die Einwirkungszeit beträgt 10 min. Man erhält auf diese Weise nach
dem Spülen und Trocknen eine grau gefärbte Haarsträhne mit goldenem Schimmer.
Indem man daraufhin 3 min lang ein Gemisch aus gleichen Mengen einer
0,5%igen N,N-Bis-β-hydroxyethyl-paraphenylendiaminlösung in Wasser und
6%iges Wasserstoffperoxid (pH des Mediums ca. 7) appliziert, erhält man
nach dem Spülen und Trocknen eine dunkelblond gefärbte Haarsträhne mit
veilchenfarbenem Schimmer.
Es wird eine wäßrig-alkoholische Lösung aus 2,5% 6-Hydroxyindol von
pH 9 (NaOH) hergestellt, die man in einer Menge von 2,5 g pro g graue Haare
aufträgt. Man erhält nach 10 min Einwirkung, Spülen und Trocknen auf den
Haaren eine aschfarbene, leicht graue Färbung.
Wenn man dann ein Gemisch aus gleichen Teilen einer 0,5%igen
N-Methoxyethylparaphenylendiamin-Lösung vom pH 10 und 6%igem Wasserstoffperoxid
3 min lang appliziert, erhält man nach dem Spülen und Trocknen auf den
Haaren eine veilchenfarbene, hellkastanienbraune Färbung.
Zu 125 g Natriumhydroxid (als Pastillen) in 125 ml Wasser gibt man
300 ml Toluol, 50 ml Methylsulfat und 7,36 g Tetrabutylammoniumhydrogensulfat
und dann unter Rühren 0,33 Mol (73,6 g) 6-Benzyloxy-indol. Nach Beendigung
der Wärmeentwicklung rührt man noch weitere 15 min. Das Reaktionsgemisch
wird dann mit 2 Volumen Wasser verdünnt. Nach Abtrennung der organischen
Phase wird die wäßrige Phase mit Toluol extrahiert. Nach dem Waschen
mit Wasser und dem Trocknen der organischen Phase erhält man nach Eindampfen
das gewünschte Produkt. Es schmilzt bei 79°C.
Die Analyse des erhaltenen Produktes ergibt nach Umkristallisieren
aus Methanol die folgenden Resultate:
Man erwärmt 30 min ein Gemisch, bestehend aus 0,24 Mol (57 g) 6-Benzyloxy-
1-methylindol, 5,7 g 10%iges Palladium-auf-Kohle, 114 ml Cyclohexen
und 170 ml Ethanol (96°) unter Rückfluß. Schließlich filtriert man in der
Wärme zur Entfernung des Katalysators. Nach dem Eindampfen des Filtrats in
Vakuum erhält man ein Öl, das - solubilisiert in Isopropylether - nach dem
Eindampfen zur Trockne das gewünschte Produkt ergibt. Es schmilzt bei 74°C.
Die Analyse des erhaltenen Produktes ergibt die folgenden Resultate:
Man hält ein Reaktionsgemisch, bestehend aus 0,5 Mol (151,2 g)
3-Benzyloxy-5-chlor-2-nitro-phenylacetonitril, 152,6 g Methyljodid und
207 g Kaliumcarbonat in 500 ml Aceton 8 h unter Rückfluß. Das Reaktionsgemisch
wird mit 4 kg Eiswasser, dem 500 ml Essigsäure zugegeben sind, verdünnt.
Das gewünschte Produkt fällt dabei aus. Nach Umkristallisation aus
Essigsäure schmilzt es bei 180°C.
Die Analyse des erhaltenen Produktes ergibt die folgenden Resultate:
Man erwärmt 4 h das Reaktionsgemisch, bestehend aus 20 g 1-[(3′-Benzyloxy-
5′-chlor-2′-nitro)phenyl]-2-cyano-propan, 10 g 10%iges Palladium-
auf-Kohle in 100 ml Ethanol, dem 40 ml Cyclohexen zugegeben sind, 4 h unter
Rückfluß. Nach Beendigung der Reaktion wird der Katalysator vom Reaktionsgemisch
durch Filtration abgetrennt. Nach Zugabe von Aktivkohle zum Filtrat,
Filtration und anschließendem Eindampfen erhält man das gewünschte Produkt,
welches aus einem Gemisch von Isopropylether-chloroform kristallisiert.
Es schmilzt bei 190°C.
Die Analyse des erhaltenen Produktes ergibt die folgenden Resultate:
Claims (20)
1. Färbemittel für keratinische Fasern, dadurch gekennzeichnet, daß
es in einem zur Färbung dieser Fasern geeigneten Medium mindestens einen
Prekursor eines Oxidationsfarbstoffes vom para-Typ in Kombination mit mindestens
einem heterocyclischen Kupplungsstoff entsprechend der Formel:
worin der OH-Rest die Stellungen 6 oder 7 des aromatischen Kerns einnimmt
und R₁ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit C₁-C₄ darstellt; R₂ oder R₃,
die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest
mit C₁-C₄, einen Carboxylrest oder einen C₁-C₄-Alkoxycarbonylrest bedeutet,
sowie dessen Salze, umfaßt.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen
der Formel (I) ausgewählt sind aus
6-Hydroxyindol, 6-Hydroxy-3-methoxycarbonyl-indol,
6-Hydroxy-1-methyl-3-methoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-1-methyl-
2,3-dimethoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-1,2-dimethyl-indol, 6-Hydroxy-
2-methyl-indol, 6-Hydroxy-2-carboxy-indol, 6-Hydroxy-2,3-dimethyl-indol,
6-Hydroxy-3-carboxy-indol, 6-Hydroxy-3-ethoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-2-
ethoxycarbonyl-indol, 6-Hydroxy-3-methyl-indol, 6-Hydroxy-1-methyl-indol,
7-Hydroxyindol, 7-Hydroxy-3-methyl-indol.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
Prekursoren der Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ ausgewählt sind aus den
Paraphenylendiaminen, den Paraaminophenolen, den heterocyclischen para-
Prekursoren.
4. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß die Paraphenylendiamine ausgewählt sind unter den Verbindungen
der Formel (II):
worin R₄, R₅ und R₆, die gleich oder verschieden sind, ein Wasserstoffatom
oder Halogen, einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, R₇ und R₈, die gleich oder
verschieden sind, ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest, einen Hydroxyalkylrest,
einen Alkoxyalkylrest, einen Carbamylalkylrest, einen Mesylaminoalkylrest,
einen Acetylaminoalkylrest, einen Ureidoalkylrest, einen Carbethoxyaminoalkylrest,
einen Piperidinoalkylrest, oder einen Morpholinoalkylrest
darstellen, wobei die Alkyl- oder Alkoxygruppen 1 bis 4 Kohlenstoffatome
aufweisen, oder R₇ und R₈ zusammen mit dem Stickstoffatom, an
das sie gebunden sind, einen heterocyclischen Piperidin- oder Morpholinrest
bilden, vorausgesetzt, daß R₄ oder R₆ ein Wasserstoffatom bedeuten, wenn
R₇ und R₈ nicht Wasserstoff darstellen, sowie die Salze dieser Verbindungen.
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen
der Formel (II) ausgewählt sind aus
p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin,
Methoxyparaphenylendiamin, Chlorparaphenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin,
2,5-Dimethyl-paraphenylendiamin, 2-Methyl-5-methoxy-paraphenylendiamin,
2,6-Dimethyl-5-methoxy-paraphenylendiamin, N,N-Dimethyl-paraphenylendiamin,
3-Methyl-4-amino-N,N-diethylanilin, N,N-Di(β-hydroxyethyl)-
paraphenylendiamin, 3-Methyl-4-amino-N,N-di-β-hydroxyethyl)anilin, 3-
Chlor-4-amino-N,N-di-(β-hydroxyethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-carbamylmethyl)
anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-carbamylmethyl)anilin, 4-
Amino-N,N-(ethyl-β-piperidinoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-
β-piperidinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl)anilin,
3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-morpholinoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-
b-acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N-(β-methoxyethyl)anilin, 3-Methyl-4-
amino-N,N-(ethyl-β-acetylaminoethyl)anilin, 4-Amino-N,N-(ethyl-β-mesylaminoethyl)
anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-mesylaminoethyl)anilin, 4-Amino-
N,N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin, 3-Methyl-4-amino-N,N-(ethyl-β-sulfoethyl)anilin,
N-[(4′-Amino)phenyl]morpholin, N-[(4′-Amino)phenyl]piperidin und
deren Salze.
6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die p-Aminophenole ausgewählt sind aus
p-Aminophenol, 2-Methyl-4-aminophenol, 3-Methyl-4-aminophenol, 2-Chlor-4-aminophenol,
3-Chlor-4-aminophenol, 2,6-Dimethyl-4-aminophenol, 3,5-Dimethyl-4-aminophenol,
2,3-Dimethyl-4-aminophenol, 2,5-Dimethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-
4-aminophenol, 2-(b-Hydroxyethyl)-4-aminophenol, 2-Methoxy-4-aminophenol,
3-Methoxy-4-aminophenol.
7. Mittel nach einem doer mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das Mittel außerdem weitere Prekursoren von Oxidationsfarbstoffen
vom ortho-Typ enthält, die ausgewählt sind aus den Orthoaminophenolen,
den Orthophenylendiaminen, den Orthodiphenolen.
8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß das Mittel außerdem auch heterocyclische Kuppler der
Formel (I), Metadiphenole, Metaaminophenole, Metaphenylendiamine, Metaacylaminophenole,
Metaureidophenole, Metacarbalkoxyaminophenole, α-Naphthol,
b-Ketonverbindungen und Pyrazoline umfaßt.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die verschiedenen
Kuppler der heterocyclischen Kuppler gemäß Formel (I) ausgewählt
sind aus
2,4-Dihydroxy-phenoxyethanol, 2,4-Dihydroxy-anisol, Metaaminophenol,
Resorcin-monomethylether, 2-Methyl-5-aminophenol, 2-Methyl-N-(β-
hydroxyethyl)-5-aminophenol, 2-Methyl-5-N-(β-mesylaminoethyl)aminophenol,
2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 6-Hydroxy-benzomorpholin, 2,4-Diaminoanisol,
2,4-Diamino-phenoxyethanol, 6-Amino-benzomorpholin, [2-N-(β-Hydroxyethyl)-
amino-4-amino]phenoxyethanol, 2-Amino-4-N-(β-hydroxyethyl)aminoanisol,
(2,4-Diamino)phenyl-β,γ-dihydroxypropylether, 2,4-Diamino-phenoxyethylamin,
sowie deren Salze.
10. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß dieses auch Direktfarbstoffe enthält.
11. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch
gekennzeichnet, daß die Oxidationsfarbstoffe vom para-Typ und die Kuppler
in Anteilen zwischen 0,3 und 7 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des
Mittels, vorliegen.
12. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, daß die Verbindung der Formel (I) in Anteilen zwischen
0,05 und 3,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, vorliegt.
13. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, daß das zur Färbung der genannten Fasern geeignete Medium
ein wäßriges Medium darstellt und einen pH zwischen 8 und 11 aufweist.
14. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch
gekennzeichnet, daß dieses auch anionische, kationische, nicht-ionische
oder amphotere oberflächenaktive Mittel oder deren Gemische enthält.
15. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 14, dadurch
gekennzeichnet, daß dieses auch organische Lösungsmittel in Anteilen zwischen
1 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.
16. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 15, dadurch
gekennzeichnet, daß dieses auch Verdickungsmittel, antioxidierende Mittel,
Penetrationsmittel, Sequestrierungsmittel, Puffer und/oder Parfüme umfaßt.
17. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 16, dadurch
gekennzeichnet, daß es in flüssiger Form, als Creme oder Gel vorliegt und
gegebenenfalls in Gegenwart eines Treibmittels als Aerosol konditioniert
ist.
18. Verfahren zur Herstellung eines Färbemittels, welches dazu bestimmt
ist, unmittelbar auf menschliche Haare appliziert zu werden, dadurch
gekennzeichnet, daß man zum Zeitpunkt der Anwendung das Färbemittel,
welches in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 definiert ist, mit
einer zur Farbentwicklung ausreichenden Menge einer oxidierenden
Lösung vermischt.
19. Färbeverfahren für keratinische Fasern, insbesondere menschliche
Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die genannten Fasern ein Mittel,
wie es in einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 17 definiert ist, in
Gegenwart eines Oxidationsmittels appliziert, das Mittel 10 bis 40 min
lang in Kontakt mit den Fasern beläßt, auf diese Applikation eine Spülung
der Haare durchführt, diese wäscht, spült und trocknet.
20. Färbeverfahren für keratinische Fasern, insbesondere menschliche
Haare, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem ersten Schritt den Prekursor
eines para-Oxidationsfarbstoffes und in einem zweiten Schritt mindestens
einen heterocyclischen Kuppler der Formel (I) aufbringt, wobei das
Oxidationsmittel unmittelbar vor der Anwendung zugegeben wird, und zwar
dem im zweiten Schritt aufgetragenen Mittel, oder in einem dritten Schritt
auf die Fasern appliziert wird.
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