DE3925141C2 - Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere Dosen aus oberflächenbehandeltem Stahlblech - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere Dosen aus oberflächenbehandeltem StahlblechInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ge
genständen, insbesondere Dosen aus oberflächenbehandelten
Stahlblechen, die mit einem Copolyesterharzfilm bedeckt
sind. Das Verfahren umfaßt die Laminierung des Copolyester
harzfilms, der auf einer Seite mit einer Harzmasse, die in
ihrer Molekülstruktur mindestens einen funktionellen Rest,
z. B. einen Epoxy- oder Hydroxylrest, enthält, vorbeschichtet
ist, auf beiden Seiten eines oberflächenbehandelten Stahl
blechs, z. B. zinnfreies Stahlblech oder elektrisch verzinn
tes Blech, das auf eine Temperatur im Bereich des Schmelz
punkt des Polyesterharzfilms ± 50K erwärmt worden ist. Die
mit der Harzmasse vorbeschichtete Seite des Copolyesterharz
films steht dabei in Kontakt mit dem oberflächenbehandelten
Stahlblech.
Derzeit werden Metallbleche, wie galvanisch verzinnte Ble
che, zinnfreie Bleche und Aluminiumbleche nach ein- oder
mehrmaliger Lackierung für die Herstellung von Dosen verwen
det. Die Lackierung ist im Hinblick auf die Energiekosten
nachteilig, da die Lackhärtung lange dauert und große Lö
sungsmittelmengen, die bei der Lackhärtung freigesetzt wer
den, zur Verhinderung einer Umweltverschmutzung in einem
eigenen Ofen verbrannt werden müssen.
In letzter Zeit wurde zur Überwindung dieser Schwierigkeiten
eine Laminierung von thermoplastischen Harzfilmen auf ein
Metallblech vorgeschlagen; vgl. JP-A-53-141786, JP-B-60-
47103, JP-A-60-168643, JP-A-61-20736 und JP-A-81-149341.
Die JP-A-53-141786 betrifft Metalldosen, die aus einem Me
tallblech hergestellt worden sind, das mit einem Polyolefin
harzfilm unter Verwendung eines Klebstoffs, der ein mit
einem Carboxylrest modifiziertes Polyolefinharz enthält,
überzogen ist. Jedoch lassen sich diese mit einem Polyole
finfilm laminierten Metallbleche nicht als Dosen für die -
Vorratshaltung verwenden, da die Metallbleche leicht durch
den eingefüllten Inhalt korrodiert werden, was darauf zu
rückzuführen ist, daß der laminierte Polyolefinharzfilm eine
geringe Durchdringungsbeständigkeit aufweist. Ferner lassen
sich bei Verwendung von mit Polyolefinharzfilmen beschichte
ten Metallblechen als Material für Vorratsdosen keine Dosen
von zufriedenstellendem Aussehen erhalten, da der laminierte
Polyolefinharzfilm bei Erwärmung auf Temperaturen von 160
bis 200°C, wie sie für die Härtung von Druckfarben oder
Lackschichten erforderlich sind, schmilzt.
JP-B-60-47103 betrifft ein Verfahren zur Laminierung eines
kristallinen Polyesterharzfilms auf ein Metallblech, in dem
man das Blech über den Schmelzpunkt des Polyesterharzfilms
erwärmt und anschließend das Laminat sofort abschreckt. Ge
mäß dieser Druckschrift haftet der kristalline Polyesterfilm
in ausreichendem Maße mittels eines amorphen, nicht orien
tierten Polyesterharzfilms, der als Folge der Erwärmungs
stufe an der Grenzfläche zwischen dem kristallinen Poly
esterfilm und dem Metallblech gebildet wird, am Metallblech.
Jedoch wird bei erneutem Erwärmen des gemäß dieser Druck
schrift mit Polyester laminierten Metallblechs auf Tempera
turen von 160 bis 200°C bei Erwärmungszeiten von 10 bis 30
Minuten, wie es für die Härtung von Druckfarben oder auf der
anderen Seite des Metallblechs aufgebrachten Lackschichten
erforderlich ist, vor der Verformung die Haftung des Poly
esterharzfilms beträchtlich schlechter, da der amorphe,
nicht orientierte Polyesterharzfilm beim Erwärmen erneut
kristallisiert. Daher wird auch die fadenförmige Korrosions
beständigkeit gering.
Die JP-A-60-168643 betrifft ein mit einem thermoplastischen
Harzfilm laminiertes Stahlblech für DI-Dosen und ein Verfah
ren zur Herstellung dieser Bleche. Gemäß dieser Druckschrift
wird die als Innenseite zu verwendende Seite des Stahlblechs
der DI-Dose mit einem thermoplastischen Harzfilm, z. B. einem
Film aus Polyethylenterephthalatharz, ohne jeglichen Kleb
stoff laminiert, während die als Außenseite der DI-Dose zu
verwendende Seite des Stahlblechs mit einem duktilen Metall,
wie Zinn, Nickel oder Aluminium, plattiert wird. Das Stahl
blech dieser Druckschrift weist jedoch die gleichen Nach
teile wie das Blech der JP-B-60-47103 auf, d. h. als Folge
der 10- bis 30-minütigen Erwärmung auf 160 bis 200°C, wie
sie für die Härtung der Druckfarbe oder der Lackschicht auf
der Außenseite der DI-Dose erforderlich ist, wird die Haf
tung des Polyesterharzes deutlich schlechter.
JP-A-61-20736 und JP-A-61-149341 betreffen die Laminierung
eines vorbeschichteten, biaxial orientierten Polyesterharz
films auf ein Metallblech, das auf eine Temperatur unter dem
Schmelzpunkt des Polyesterharzfilms erwärmt ist. Der Film
wird mit einem speziellen Klebstoff vorbeschichtet, z. B. mit
einem ein Härtungsmittel enthaltenden Epoxyharz. Gemäß die
sen Druckschriften wird im Gegensatz zu JP-B-60-47103 und JP-
A-60-168643 keine amorphe und nicht-orientierte Polyester
harzschicht gebildet, da die Laminierung des biaxial orien
tierten Polyesterharzfilms auf das Metallblech bei einer
Temperatur unter dem Schmelzpunkt des Polyesterharzfilms
durchgeführt wird. Daher werden die Korrosionsbeständigkeit
und die Haftung des Polyesterharzfilms am Metallblech nicht
beeinträchtigt, selbst wenn eine erneute Erwärmung auf Tem
peraturen von 160 bis 200°C, wie es für die Härtung von
Druckfarben und Lackschichten erforderlich ist, vorgenommen
wird. Jedoch treten bei Verwendung von derartigen laminierten
Metallblechen für einige Anwendungszwecke, bei denen eine
stärkere Verformung abläuft, z. B. bei tiefgezogenen Dosen mit
einem Streckverhältnis von mehr als 2,0, zahlreiche Risse im
Polyesterharzfilm auf.
Aus der DE-A1-38 36 858 ist ein Verfahren zur Herstellung
von mit Polyesterharzfilm beschichtetem Stahlblech für tief-
und abstreckgezogene Dosen bekannt. Bei diesem Verfahren
wird eine Seite des Stahlblechs, die die Innenseite der
tief- und abstreckgezogenen Dose bildet und die zuerst
wenigstens mit Chromoxidhydrat überzogen wurde, mit einem
Copolyesterharz beschichtet.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur
Herstellung von Gegenständen, insbesondere Dosen durch Zie
hen und Strecken aus oberflächenbehandeltem Stahlblech, das
mit einem Copolyesterfilm laminiert ist, zur Verfügung zu
stellen, wobei auch bei einem Streckverhältnis von mehr als
2,0 bei einer nachträglichen Erwärmung des Laminats eine
ausgezeichnete Haftfestigkeit und das Stahlblech eine her
vorragende Korrosionsbeständigkeit aufweist.
Die Aufgabe der Erfindung wird gelöst durch Bereitstellung
eines Verfahrens zur Herstellung von Gegenständen aus ober
flächenbehandeltem Stahlblech mit zweifachen Überzugsschich
ten, die bestehen aus: einer äußeren Schicht eines Copoly
esterharzfilms, der durch Strecken und Hitzehärten eines Co
polyesterharzes aus 75 bis 99 Mol-% Polyethylenterephthalat
und 1 bis 25 Mol-% eines durch Veresterung von mindestens
einer gesättigten Polycarbonsäure mit mindestens einem ge
sättigten Polyalkohol erhaltenen Polyesters gebildet worden
ist; und eine innere Schicht aus einer dünnen Harzmasse, die
in ihrer Molekülstruktur mindestens einen funktionellen
Rest, z. B. einen Epoxyrest oder Hydroxylrest, enthält; wobei
die doppelte Überzugsschicht auf beiden Seiten des oberflä
chenbehandelten Stahlbleches aufgebracht wird. Der genannte
Copolyesterharzfilm, der mit der Harzmasse vorbeschichtet
ist, wird kontinuierlich mit hoher Geschwindigkeit auf beide
Seiten eines oberflächenbehandelten Stahlbleches, das auf
eine Temperatur im Bereich des Schmelzpunkts des Copoly
esterfilms ± 50K erwärmt ist, laminiert, wobei die vorbe
schichtete Seite des Copolyesterharzfilms in Kontakt mit dem
Stahlblech steht.
Die Erfindung ist durch die Laminierung des Copolyesterharz
films auf beide Seiten des oberflächenbehandelten Stahlble
ches, das auf eine Temperatur im Bereich des Schmelzpunkts
des Copolyesterharzfilms ± 50K erwärmt ist, charakteri
siert, wobei der Film mit der dünnen Harzmasse, die mit der
Oberfläche des Stahlbleches in Kontakt steht, vorbeschichtet
ist.
Die erfindungsgemäßen, mit dem Copolyesterharzfilm laminier
ten Stahlbleche können für Anwendungszwecke eingesetzt wer
den, wo es auf eine gute Korrosionsbeständigkeit nach dra
stischen Verformungsvorgängen ankommt, z. B. bei durch Tief
ziehen, Ziehen und teilweises Abstreckziehen sowie durch
Ziehen und Strecken verformten Dosen mit hoher Dosenhöhe und
hohem Streckverhältnis. Bei diesen Anwendungsmöglichkeiten
werden die Dosen nach dem Verpacken von Nahrungsmitteln, wie
Fruchtsäften, Kaffeegetränken, Fleisch und Fisch (ausgenom
men kohlensäurehaltige Getränke und Bier) zur Sterilisation
mit heißem Wasser oder heißem Dampf behandelt. Beispiels
weise werden Fruchtsäfte unmittelbar nach Sterilisation bei
einer Temperatur von 90 bis 100°C in Dosen verpackt, während
Kaffeegetränke, Fleisch und Fisch durch Heißdampf bei Tempe
raturen über 100°C nach dem Verpacken in der Dose in einer
Kammer sterilisiert werden.
Bei diesen Anwendungsmöglichkeiten werden Farbdrucke oder
Lackbeschichtungen häufig vor oder nach dem Verformen auf
eine oder beide Seiten des Stahlbleches, die als Außen- oder
Innnenseite der Dosen dienen, aufgebracht. Dabei unterliegt
der erfindungsgemäß laminierte Copolyesterharzfilm auch in
den stark verformten Bereichen keiner Ablösung, selbst wenn
zur Härtung des farbigen Aufdrucks oder der Lackbeschichtung
eine erneute Erhitzung vorgenommen und eine anschließende
Behandlung mit heißem Wasser oder heißem Dampf durchgeführt
wird.
Der erfindungsgemäß verwendete Copolyesterharzfilm wird
durch eine an sich übliche Bearbeitung eines Copolyester
harzes aus 75 bis 99 Mol-% Polyethylenterephthalat und 1 bis,
25 Mol-% eines durch Veresterung von mindestens einer gesät
tigten Polycarbonsäure mit mindestens einem gesättigten Po
lyalkohol erhaltenen Polyesters hergestellt, wobei die Poly
carbonsäuren und Polyalkohole aus den nachstehend aufgeführ
ten Verbindungen ausgewählt sind.
Geeignete gesättigte Polycarbonsäuren werden unter Phthalsäure,
Isophthalsäure, Terephthalsäure, Bernsteinsäure, Azelain
säure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Diphenylcarbonsäure 2,6-
Naphthalindicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure und
Trimellitsäureanhydrid ausgewählt.
Geeignete gesättigte Polyalkohole werden unter Ethylenglykol, 1,4-Bu
tandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Propylenglykol, Po
lytetramethylenglykol, Trimethylenglykol, Triethylenglykol,
Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, Trimethylolpropan
und Pentaerythrit ausgewählt.
In einigen Fällen werden während des Herstellungsverfahrens
des erfindungsgemäß verwendeten Copolyesterharzfilms Addi
tive zugesetzt, z. B. Antioxidantien, Stabilisatoren, Pig
mente, antistatisch ausrüstende Mittel und Korrosionsinhibi
toren.
Erfindungsgemäß ist die Verwendung eines Polyesterharzfilms,
der biaxial gestreckt und anschließend hitzegehärtet ist,
besonders erwünscht, da dadurch im Vergleich zu nicht-ge
streckten Copolyesterharzfilmen eine verbesserte Korrosions
beständigkeit erzielt wird.
Die Dicke des erfindungsgemäß verwendeten Copolyesterharz
films soll 5 bis 50 µm und vorzugsweise 10 bis 30 µm betra
gen. Liegt die Dicke des verwendeten Copolyesterharzfilms
unter 5 µm, so läßt sich eine gute Korrosionsbeständigkeit
nach einer starken Verformung des Stahlbleches nicht errei
chen, und die kontinuierliche Laminierung des dünnen Copoly
esterharzfilms auf das Metallblech wird deutlich erschwert.
Die Verwendung von Copolyesterharzfilmen mit einer Dicke von
mehr als 50 µm ist aus wirtschaftlichen Gründen nicht zweck
mäßig, da derartige Filme im Vergleich zu Epoxy-Phenol-Lack
anstrichen, die in der Dosenindustrie stark verbreitet sind,
teuer sind.
Erfindungsgemäß stellen auch die Erweichungstemperatur und
die Schmelztemperatur des Copolyesterharzfilms wichtige Fak
toren dar. Die Erweichungstemperatur ist als die Temperatur
definiert, bei der unter Verwendung des thermomechanischen
Analysengeräts TMA 100; Firma Seiko Denshi Kogyo Co.) bei
einer Erwärmungsgeschwindigkeit von 10°C/min eine Nadel in
den Copolyesterharzfilm einzudringen beginnt. Die Schmelz
temperatur ist als die Temperatur definiert, bei der im Dif
ferentialcalorimeter (SS10: Firma Seiko Denshi Kogyo Co.)
bei einer Erwärmungsgeschwindigkeit von 10°C/min ein endo
thermer Peak erhalten wird.
Erfindungsgemäß soll ein Copolyesterharzfilm mit einer Er
weichungstemperatur von 170 bis 235°C und einer Schmelztem
peratur von 210 bis 250°C verwendet werden. Bei Verwendung
eines Copolyesterharzfilms mit einer Erweichungstemperatur
über 235°C ergibt sich eine schlechte Verformbarkeit und in
stark verformten Filmen kommt es zur Bildung zahlreicher
Risse. Wird andererseits ein Copolyesterharzfilm mit einer
Erweichungstemperatur unter 170°C verwendet, so wird der
Wirkungsgrad bei der Herstellung von tiefgezogenen Dosen
deutlich beeinträchtigt, da der Copolyesterharzfilm infolge
der erneuten Erwärmung, die erforderlich ist, um farbige
Aufdrucke auf der Außen- oder Innenseite der gezogenen Dose
zu härten, erweicht. Diese Erwärmungsbehandlung wird bei
Temperaturen über der Erweichungstemperatur des Films durch
geführt.
Die Verwendung eines Copolyesterharzfilms mit einer Schmelz
temperatur über 250°C ist erfindungsgemäß nicht geeignet, da
derart steife Copolyesterharzfilme schlecht verformbar sind.
Bei Aufbringen eines Copolyesterharzfilms mit einer Erwei
chungstemperatur unter 210°C auf oberflächenbehandelte
Stahlbleche werden nach starker Verformung zahlreiche Risse
im Harzfilm beobachtet, da die mechanischen Eigenschaften
von derartigen Copolyesterharzfilmen beim Erwärmen zur Här
tung von auf der Außen- oder Innenseite der Dose aufgebrach
ten farbigen Aufdrucken oder Lackschichten beeinträchtigt
werden.
Ferner stellen die mechanischen Eigenschaften des Copoly
esterharzfilms ebenfalls wichtige Faktoren im Hinblick auf
die Verformbarkeit des Copolyesterharzfilms dar. Insbeson
dere soll die Bruchdehnung des Copolyesterharzfilms, die bei
25°C in einer üblichen Zerreißmaschine mit einer Geschwin
digkeit von 100 mm/min bestimmt wird, im Bereich von 150 bis
400% liegen. Wird ein Copolyesterharzfilm mit einer Bruch
dehnung unter 150% verwendet, entstehen im Film nach einer
starken Verformung zahlreiche Risse, da die Verformbarkeit
derartiger Filmedeutlich verringert ist. Wird andererseits
ein Copolyesterharzfilm mit einer Bruchdehnung von mehr als
400% verwendet, so wird der Film bei einer starken Verfor
mung leicht beschädigt, da während der Extrusion keine
gleichmäßige Dicke des Copolyesterharzfilms entsteht, insbe
sondere kann der Film beim biaxialen Verstrecken leicht ab
geschnitten werden.
Erfindungsgemäß ist eine Seite des vorstehend beschriebenen
Copolyesterharzfilms mit 0,1 bis 5,0 g/m2 einer Harzmasse
vorbeschichtet, die in ihrer Molekülstruktur mindestens
einen Rest aus der Gruppe Epoxyreste, Hydroxylreste, Amidre
sie, Esterreste, Carboxylreste, Urethanreste, Acrylreste und
Aminoreste enthält. Beispiele für derartige Harzmassen sind
Epoxyharze, Phenolharze, Nylonharze, Polyesterharze, modifi
zierte Vinylharze, Urethanharze, Acrylharze und Harnstoff
harze.
Erfindungsgemäß ist es erwünscht, daß die auf eine Seite des
Copolyesterharzfilms schichtförmig aufzubringende Harzmasse
möglichst gleichmäßig und dünn beschaffen ist, da die Bin
dungsfestigkeit der Harzmassenschicht am oberflächenbehan
delten Stahlblech und dem Copolyesterharzfilm mit zunehmen
der Dicke der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse
allmählich schlechter wird. Jedoch ist es sehr schwierig,
eine Menge von weniger als 0,1 g/m2 der Harzmasse gleich
mäßig auf den Copolyesterharzfilm aufzubringen. Ferner wird
bei einem Anteil der Harzmasse von weniger als 0,1 g/m2 oder
mehr als 5,0 g/m2 die Bindungsfestigkeit der Harzmasse am
oberflächenbehandeltem Stahlblech und dem Copolyesterharz
film in stark verformten Bereichen deutlich schlechter.
Vorzugsweise wird die Harzmasse mit einem Lösungsmittel ver
dünnt und anschließend durch Walzen- oder Spritzbeschichtung
aufgebracht, um eine gleichmäßige und dünne Harzmassen
schicht auf dem Copolyesterharzfilm auszubilden. Die Tempe
ratur zum Trocknen der mit einem Lösungsmittel verdünnten
und schichtförmig auf den Copolyesterharzfilm aufgebrachten
Harzmasse stellt einen wichtigen erfindungsgemäßen Faktor
dar. Bei Temperaturen unter 60°C sind lange Zeitspannen zum
Entfernen des Lösungsmittels erforderlich und die Harzmas
senschicht wird klebrig. Bei Trocknungstemperaturen über
150°C wird die chemische Reaktion der auf den Copolyester
harzfilm schichtförmig aufgebrachten Harzmasse beschleunigt
und anschließend die Bindungsstärke der Harzmassenschicht am
Stahlblech deutlich verschlechtert.
Vorzugsweise beträgt die Trocknungszeit der schichtförmig
auf den Copolyesterharzfilm aufgebrachten Harzmasselösung 5
bis 30 Sekunden bei Temperaturen von 60 bis 150°C. Liegt die
Trocknungszeit unter 5 Sekunden, so wird das Lösungsmittel
nicht in ausreichendem Umfang entfernt. Andererseits ergibt
sich bei langen Trocknungszeiten von mehr als 30 Sekunden
eine geringe Produktivität.
Erfindungsgemäß soll für die Lösung der Harzmasse ein Lö
sungsmittel mit einem niedrigen Siedepunkt verwendet werden,
da dieses sich leicht durch Erwärmen auf 60 bis 150°C ent
fernen läßt. Ansonsten bestehen keine speziellen Beschrän
kungen für das Lösungsmittel. In einigen Fällen kann ein
Farbstoff zu der in einem Lösungsmittel gelösten Harzmasse
gegeben werden.
Wie vorstehend beschrieben, wird erfindungsgemäß zweckmäßi
gerweise die nach dem Lösen in einem niedrigsiedenden Lö
sungsmittel in Form eines Überzugs auf den Copolyesterharz
film aufgebrachte Harzmasse 5 bis 30 Sekunden bei 60 bis
150°C getrocknet.
Das oberflächenbehandelte Stahlblech soll aufgrund der Tat
sache, daß es für Nahrungsmitteldosen in Betracht kommt, aus
folgender Gruppe ausgewählt sein: Doppellagiges, zinnfreies
Stahlblech mit einer oberen Schicht aus hydratisiertem
Chromoxid und einer unteren Schicht aus metallischem Chrom,
galvanisch hergestelltes Zinnblech mit der vorstehend be
schriebenen doppellagigen Beschichtung und galvanisch herge
stelltes Zinnblech mit einer Beschichtung aus hydratisiertem
Chromoxid. Der optimale Anteil an hydratisiertem Chromoxid
und metallischem Chrom in zinnfreiem Stahlblech beträgt 5
bis 25 mg/m2 bzw. 10 bis 150 mg/m2, jeweils angegeben als
Chrom. Liegt die Menge an hydratisiertem Chromoxid, angegeben
als Chrom, unter 5 mg/m2 oder über 25 mg/m2, so wird die
Bindungsfestigkeit des mit der Harzmasse vorbeschichteten
Copolyesterharzfilms in stark verformten Bereichen deutlich
verringert. Obgleich die Korrosionsbeständigkeit in verform
ten Bereichen mit abnehmenden Mengen an metallischem Chrom
allmählich sinkt, können auch zinnfreie Stahlbleche mit
einem Anteil von etwa 10 mg/m2 an metallischem Chrom für
einige Anwendungszwecke, bei denen nur eine geringere Korro
sionsbeständigkeit erforderlich ist, eingesetzt werden. Beim
erfindungsgemäß verwendeten, galvanisch hergestellten
Weißblech soll es sich um ein Produkt handeln, das katho
disch in einem Elektrolyten zur Herstellung eines üblichen
zinnfreien Stahlbleches oder durch Eintauchen in eine wäß
rige Lösung mit einem Gehalt an etwa 30 g/Liter Natriumdi
chromat behandelt worden ist. Durch diese kathodische Be
handlung wird auf dem galvanisch hergestellten Zinnblech
eine Doppelschicht gebildet, die aus einer oberen Schicht an
hydratisiertem Chromoxid und einer unteren Schicht aus me
tallischem Chrom besteht. Erfindungsgemäß kann der Anteil an
hydratisiertem Chromoxid und an metallischem Chrom im galva
nisch hergestellten Weißblech etwa genau so groß wie bei
zinnfreiem Stahlblech sein. Vorzugsweise beträgt die Menge
an metallischem Chrom jedoch 10 bis 50 mg/m2, um hohe Her
stellungsgeschwindigkeiten zu erleichtern.
Im Fall der Behandlung des galvanisch hergestellten Weißble
ches durch Eintauchen in eine Natriumdichromatlösung wird
auf dem Weißblech eine dünne Schicht aus hydratisiertem
Chromoxid in einer fast konstanten Menge (1 bis 4 mg/m2
Chrom) gebildet. Die dünne Schicht aus hydratisiertem
Chromoxid auf dem galvanisch hergestellten Weißblech ist er
forderlich, um in stark verformten Bereichen eine gute Haf
tung des mit der Harzmasse vorbeschichteten Copolyesterharz
films zu gewährleisten. Wird das galvanisch hergestellte
Weißblech nicht durch Eintauchen in Natriumdichromatlösung
behandelt, so wird die Haftung des mit der Harzmasse vorbe
schichteten Copolyesterharzfilms bei Lagerung in einer
Atmosphäre von hoher Feuchtigkeit allmählich schlechter.
Wird hydratisiertes Chromoxid in einer Menge von mehr als 5
mg/m2, angegeben als Chrom, durch kathodische Behandlung in
Natriumdichromatlösung auf galvanisch hergestelltem Zinn
blech gebildet, so wird die Haftung des mit der Harzmasse
vorbeschichteten Copolyesterharzfilms in stark verformten
Bereichen deutlich beeinträchtigt. Es wird angenommen, daß
die unterschiedliche Haftung des Copolyesterharzfilms an
galvanisch hergestelltem Zinnblech von der Qualität des hy
dratisierten Chromoxids abhängt. Wird nämlich das hydrati
sierte Chromoxid durch kathodische Behandlung in einem Elek
trolyten zur Herstellung von zinnfreiem Stahlblech gebildet,
so ist die Haftung am Copolyesterharzfilm besser als bei
einem Produkt, das durch eine Tauchbehandlung in Natriumdi
chromatlösung hergestellt worden ist.
Vorzugsweise beträgt die Menge des durch Plattieren aufge
brachten Films in galvanisch hergestelltem Weißblech 0,5 bis
5,6 g/m2. Liegt die Zinnmenge unter 0,5 g/m2, so tritt der
Einfluß des durch Plattieren aufgebrachten Zinns auf die
Korrosionsbeständigkeit trotz eines weiteren Plattierungs
verfahrens kaum in Erscheinung. Eine Zinnmenge von mehr als
5,6 g/m2 ist aus wirtschaftlichen Gründen nicht bevorzugt.
Die Temperatur des oberflächenbehandelten Stahlbleches, das
unmittelbar vor der Laminierung des mit der Harzmasse vorbe
schichteten Copolyesterharzfilms erwärmt wird, stellt eben
falls einen wichtigen Faktor der Erfindung dar und soll im
Bereich des Schmelzpunkts des Copolyesterharzfilms ± 50°C
liegen. Liegt die Temperatur mehr als 50°C über dem Schmelz
punkt, so wird die Korrosionsbeständigkeit aufgrund einer
Beeinträchtigung des Copolyesterharzfilms durch den Erwär
mungsvorgang deutlich verschlechtert. Der erfindungsgemäß
verwendete Copolyesterharzfilm unterliegt bei der Erwär
mungstemperatur, wie sie für die Härtung von auf das Stahl
blech aufgebrachten Farbdrucken oder Lackschichten erforder
lich ist, nicht leicht einer Rekristallisation, obgleich
durch die Erwärmung eine nicht-orientierte, amorphe Copoly
esterharzschicht gebildet wird. Daher behält das erfindungs
gemäß behandelte Stahlblech auch bei Erwärmung auf 160 bis
200°C seine hervorragende Korrosionsbeständigkeit. Wird die
Laminierung des mit der Harzmasse vorbeschichteten Copoly
esterharzfilms auf das oberflächenbehandelte Stahlblech bei
einer Temperatur, die mehr als 50°C unter dem Schmelzpunkt
des Copolyesterharzfilms liegt, durchgeführt, so läßt sich
der Copolyesterharzfilm leicht von der Oberfläche des ober
flächenbehandelten Stahlbleches ablösen.
Erfindungsgemäß unterliegt das Verfahren zur Erwärmung des
oberflächenbehandelten Stahlbleches, auf das der Copolyester
harzfilm laminiert wird, keinen speziellen Beschränkungen.
Im Hinblick auf eine kontinuierliche und stabile Herstellung
von erfindungsgemäßen Stahlblechen mit hoher Geschwindigkeit
wird jedoch zur Durchführung der Erwärmung des oberflächen
behandelten, zu laminierenden Stahlbleches eine Erwärmung
durch mittels Induktionsheizung erwärmte Walzen, durch
Induktionsheizung und/oder Widerstandsheizung, wie sie bei
der Herstellung von galvanisch gebildetem Zinnblech zum Zu
rückfließen verwendet werden, bevorzugt, da dadurch das
oberflächenbehandelte Stahlblech rasch erwärmt werden kann
und die Temperatur des erwärmten Stahlbleches leicht gesteu
ert werden kann. Ferner ist es erfindungsgemäß bevorzugt,
eine Erwärmung durch mittels heißem Dampf beheizte Walzen
oder in einem Elektroofen als Hilfsmaßnahme zur Vorwärmung
der zu laminierenden, oberflächenbehandelten Stahlbleche
durchzuführen.
Die Oberflächentemperatur der Laminierungswalze stellt einen
weiteren wichtigen erfindungsgemäßen Faktor dar. Diese Ober
flächentemperatur soll auf den Bereich von 80 bis 180°C ein
gestellt werden. Unter 80°C treten während der Laminierung
des Copolyesterharzfilms leicht Luftblasen zwischen dem mit
der Harzmasse vorbeschichteten Copolyesterharzfilm und dem
oberflächenbehandelten Stahlblech auf. Andererseits wird bei
einer Temperatur der Laminierungswalzen von mehr als 180°C
eine hohe Bildungsgeschwindigkeit des erfindungsgemäßen
Stahlbleches verhindert, da der Copolyesterharzfilm leicht
an der Laminierungswalze haften bleibt. Als Laminierungswal
zen werden erfindungsgemäß chromplattierte Walzen, kerami
sche Walzen oder Kautschukwalzen bevorzugt. Bei der Verwen
dung einer Kautschukwalze sollte eine aus Siliconkautschuk
oder fluorhaltigem Kautschuk hergestellte Walze, die eine
ausgezeichnete Wärmeleitfähigkeit und Wärmebeständigkeit be
sitzen, ausgewählt werden.
Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher
erläutert.
Ein kaltgewalzter Stahlstreifen mit einer Dicke von 0,21 mm
und einer Breite von 300 mm wird elektrolytisch in einer Lö
sung von 70 g/Liter Natriumhydroxid entfettet und an
schließend in einer Lösung von 100 g/Liter Schwefelsäure ge
beizt. Nach Spülen mit Wasser wird der Stahlstreifen elek
trolytisch unter Verwendung eines Elektrolyten mit einem Ge
halt an 60 g/Liter CrO3 und 3 g/Liter NaF in Wasser bei
einer kathodischen Stromdichte von 20 A/dm2 und einer Elek
trolyttemperatur von 50°C behandelt. Der so behandelte
Stahlstreifen wird mit heißem Wasser von 80°C gespült und
getrocknet.
Anschließend wird ein biaxial orientierter Copolyesterharz
film, der durch Kondensation von Ethylenglykol und einer zu
80 Mol-% aus Terephthalsäure und 20 Mol-% aus Isophthalsäure
bestehenden Polycarbonsäure hergestellt worden ist, eine
Dicke von 25 µm, eine Erweichungstemperatur von 176°C, eine
Schmelztemperatur von 215°C und eine Bruchdehnung von 330%
aufweist und unter den nachstehend angegebenen Bedingungen
(A) mit einer Harzmasse beschichtet worden ist, kontinuier
lich auf beide Oberflächen des so behandelten Stahlstreifens
unter den nachstehend angegebenen Bedingungen (B) laminiert.
Zusammensetzung des Vorbeschichtungsmaterials:
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 3000: 80 Teile
aus p-Cresol hergestelltes Resolprodukt: 20 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 100°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 10 Sekunden
Menge der Harzmasse nach Trocknung bei 100°C: 0,2 g/m2
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 100°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 10 Sekunden
Menge der Harzmasse nach Trocknung bei 100°C: 0,2 g/m2
Verfahren zur Erwärmung des behandelten Stahlstreifens:
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 185°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 154°C
Verfahren zur Abkühlung des Laminats: allmähliches Abkühlen.
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 185°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 154°C
Verfahren zur Abkühlung des Laminats: allmähliches Abkühlen.
Der gemäß Beispiel 1 vorbehandelte Stahlstreifen wird katho
disch in einem Elektrolyten mit einem Gehalt an 80 g/Liter
CrO3, 0,8 g/Liter HBF4 und 0,5 g/Liter H2SO4 in Wasser bei
einer kathodischen Stromdichte von 50 A/dm2 und einer Elek
trolyttemperatur von 60°C behandelt. Der so behandelte
Stahlstreifen wird mit heißem Wasser von 80°C gespült und
getrocknet.
Anschließend wird ein biaxial orientierter Copolyesterharz
film, der durch Kondensationspolymerisation von Ethylengly
kol und einer aus 85 Mol-% Terephthalsäure und 15 Mol-%
Isophthalsäure bestehenden Polycarbonsäure hergestellt wor
den ist, eine Dicke von 25 µm, eine Erweichungstemperatur
von 192°C, eine Schmelztemperatur von 239°C und eine Bruch-
dehnung von 210% aufweist und der unter den nachstehend an
gegebenen Bedingungen (A) mit einer Harzmasse beschichtet
worden ist, kontinuierlich auf beide Oberflächen des so be
handelten Stahls unter den nachstehend angegebenen Bedingun
gen (B) laminiert.
Zusammensetzung des Vorbeschichtungsmaterials
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 3000: 70 Teile
Aus p-Cresol hergestelltes Resolprodukt: 30 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgetragenen Harzmasse: 120°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgetragenen Harz masse: 7 Sekunden
Menge der Harzmasse nach der Trocknung bei 120°C: 0,6 g/m2
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 3000: 70 Teile
Aus p-Cresol hergestelltes Resolprodukt: 30 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgetragenen Harzmasse: 120°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgetragenen Harz masse: 7 Sekunden
Menge der Harzmasse nach der Trocknung bei 120°C: 0,6 g/m2
Verfahren zur Erwärmung des behandelten Stahlstreifens:
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 219°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 176°C
Verfahren zum Abkühlen der Laminierungswalze: allmähliches Abkühlen.
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 219°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 176°C
Verfahren zum Abkühlen der Laminierungswalze: allmähliches Abkühlen.
Der gemäß Beispiel 1 vorbehandelte Stahlstreifen wird mit 1,7 g/m2
Zinn unter Verwendung eines Elektrolyten mit einem Gehalt an 10
g/Liter SnSO4, 20 g/Liter Phenolsulfonsäure (60%-ige wäß
rige Lösung)und 5 g/Liter äthoxylierte α-Naphtholsulfonsäure
in Wasser bei einer kathodischen Stromdichte von 5 A/dm2 und
einer Elektrolyttemperatur von 40°C galvanisch plattiert.
Nach Spülen mit Wasser wird das verzinnte Stahlblech katho
disch unter Verwendung eines Elektrolyten mit einem Gehalt
an 30 g/Liter CrO3 und 0,3g/Liter H2SO4 in Wasser bei einer
kathodischen Stromdichte von 50 A/dm2 und einer Elektrolyt
temperatur von 50°C behandelt. Der auf diese Weise verzinnte
Stahlstreifen wird mit heißem Wasser von 80°C gespült und
getrocknet.
Anschließend wird ein biaxial orientierter Copolyesterharz
film, der durch Kondensationspolymerisation von Ethylengly
kol und einer aus 90 Mol-% Terephthalsäure und 10 Mol-%
Isophthalsäure bestehenden Polycarbonsäure hergestellt wor
den ist, eine Dicke von 16 µm, eine Erweichungstemperatur
von 212°C, eine Schmelztemperatur von 241°C und eine Bruch
dehnung von 172% aufweist und unter den nachstehend angege
benen Bedingungen (A) mit einer Harzmasse beschichtet worden
ist, kontinuierlich auf beide Seiten des so behandelten
Stahlstreifens unter den nachstehend angegebenen Bedingungen
(B) laminiert.
Zusammensetzung des Vorbeschichtungsmaterials:
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 2500: 70 Teile
Polyamidharz (Handelsbezeichnung Versamide 115): 30 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 80°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harz masse: 15 Sekunden
Menge der Harzmasse nach der Trocknung bei 80°C: 1,5 g/m2
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 2500: 70 Teile
Polyamidharz (Handelsbezeichnung Versamide 115): 30 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 80°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harz masse: 15 Sekunden
Menge der Harzmasse nach der Trocknung bei 80°C: 1,5 g/m2
Verfahren zur Erwärmung des behandelten Stahlstreifens:
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 255°C
Material der Laminierungswalze: fluorhaltiger Kautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 128°C
Verfahren zum Abkühlen des Laminats: allmähliches Abkühlen
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 255°C
Material der Laminierungswalze: fluorhaltiger Kautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 128°C
Verfahren zum Abkühlen des Laminats: allmähliches Abkühlen
Der gemäß Beispiel 1 vorbehandelte Stahlstreifen wird mit
2,8 g/m2 Zinn unter Verwendung eines Elektrolyten mit einem
Gehalt an 80 g/Liter SnSO4, 60 g/Liter Phenolsulfonsäure
(60%-ige wäßrige Lösung) und 5 g/Liter äthoxylierter α-Naph
tholsulfonsäure in Wasser bei einer kathodischen Stromdichte
von 15 A/dm2 und einer Elektrolyttemperatur von 45°C galva
nisch plattiert. Nach Rückfließen des Zinns und Spülen mit
Wasser wird das verzinnte Stahlblech durch Eintauchen in 30
g/Liter Natriumdichromatlösung bei einer Eintauchzeit von 3
Sekunden und einer Temperatur von 45°C behandelt. Der auf
diese Weise behandelte verzinnte Blechstreifen wird mit Was
ser gespült und getrocknet.
Anschließend wird der biaxial orientierte Copolyesterharz
film gemäß Beispiel 1, der mit einer Harzmasse unter den
nachstehend angegebenen Bedingungen (A) vorbeschichtet ist,
auf den so behandelten Stahlstreifen unter den nachstehend
angegebenen Bedingungen (B) laminiert.
Zusammensetzung des Vorbeschichtungsmaterials:
Copolyesterharz (Handelsbezeichnung Vylon 200): 75 Teile Urethanharz (Handelsbezeichnung Coronate L): 25 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 80°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harz masse: 20 Sekunden
Menge der Harzmasse nach dem Trocknen bei 80°C: 2,0 g/m2
Copolyesterharz (Handelsbezeichnung Vylon 200): 75 Teile Urethanharz (Handelsbezeichnung Coronate L): 25 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 80°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harz masse: 20 Sekunden
Menge der Harzmasse nach dem Trocknen bei 80°C: 2,0 g/m2
Verfahren zur Erwärmung des behandelten Stahlstreifens:
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze.
Temperatur des behandelten Stahlstreifen unmittelbar vor der Laminierung: 215°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 165°C
Verfahren zum Abkühlen des Laminats: allmähliches Abkühlen
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze.
Temperatur des behandelten Stahlstreifen unmittelbar vor der Laminierung: 215°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 165°C
Verfahren zum Abkühlen des Laminats: allmähliches Abkühlen
Der gemäß Beispiel 1 vorbehandelte Stahlstreifen wird mit
metallischem Chrom unter Verwendung eines Sargent-Badsmit
einem Gehalt an 250 g/Liter CrO3 und 2,5 g/Liter H2SO4 in
Wasser bei einer kathodischen Stromdichte von 30 A/dm2 und
einer Badtemperatur von 55°C galvanisch plattiert. Nach Spü
len mit Wasser wird der verchromte Stahlstreifen kathodisch
unter Verwendung eines Elektrolyten mit einem Gehalt an 30
g/Liter CrO3 und 1,2 g/Liter NH4F in Wasser bei einer katho
dischen Stromdichte von 20 A/dm2 und einer Elektrolyttempe
ratur von 40°C behandelt und anschließend mit heißem Wasser
von 80°C gespült und getrocknet.
Anschließend wird ein Copolyesterharzfilm, der durch Konden
sationspolymerisation von Ethylenglykol und einer zu 96 Mol-
% aus Terephthalsäure und 4 Mol-% aus Isophthalsäure beste
henden Carbonsäure hergestellt worden ist, eine Dicke von 30
µm, eine Erweichungstemperatur von 235°C, eine Schmelztempe
ratur von 250°C und eine Bruchdehnung von 155% aufweist und
unter den nachstehend angegebenen Bedingungen (A) mit einer
Harzmasse beschichtet worden ist, kontinuierlich auf beide
Oberflächen des behandelten Streifens unter den nachstehend
angegebenen Bedingungen (B) laminiert.
Zusammensetzung des Vorbeschichtungsmaterials:
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 3000: 80 Teile Harnstoffharz: 20 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 135°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harz masse: 10 Sekunden
Menge der Harzmasse nach Trocknung bei 135°C: 1,5 g/m2
Epoxyharz mit einem Epoxyäquivalent von 3000: 80 Teile Harnstoffharz: 20 Teile
Trocknungstemperatur der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harzmasse: 135°C
Trocknungszeit der als Vorbeschichtung aufgebrachten Harz masse: 10 Sekunden
Menge der Harzmasse nach Trocknung bei 135°C: 1,5 g/m2
Verfahren zur Erwärmung des behandelten Stahlstreifens:
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 245°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 160°C
Verfahren zum Abkühlen des Laminats: rasches Abkühlen
Durch Induktionsheizung erwärmte Walze
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor der Laminierung: 245°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 160°C
Verfahren zum Abkühlen des Laminats: rasches Abkühlen
Ein biaxial orientierter Polyethylenterephthalatfilm (Han
delsbezeichnung Lumirror, Firma Toray Co., Ltd.), der eine
Dicke von 25 µm, eine Erweichungstemperatur von 240°C, eine
Schmelztemperatur von 257°C und eine Bruchdehnung von 125%
aufweist und mit der Harzmasse von Beispiel 1 unter den Be
dingungen (A) vorbeschichtet worden ist, wird kontinuierlich
auf beide Oberflächen des behandelten Stahlstreifens von
Beispiel 1 unter den Bedingungen (B) von Beispiel 1 lami
niert.
Ein biaxial orientierter Polyethylenterephthalatfilm (Han
delsbezeichnung Enblett, Firma Unichika Co., Ltd.), der eine
Dicke von 25 µm, eine Erweichungstemperatur von 238°C, eine
Schmelztemperatur von 257°C und eine Bruchdehnung von 138%
aufweist und mit der Harzmasse von Beispiel 2 unter den dort
angegebenen Bedingungen (A) vorbeschichtet worden ist, wird
kontinuierlich auf beide Seiten des gemäß Beispiel 2 behan
delten Harzstreifens unter den dort angegebenen Bedingungen
(B) laminiert.
Ein nicht-orientierter Polyethylenterephthalatfilm (Handels
bezeichnung Tetoron, Firma Teijin Co., Ltd.), der eine Dicke
von 30 µm, eine Erweichungstemperatur von 242°C, eine
Schmelztemperatur von 254°C und eine Bruchdehnung von 110%
aufweist und mit der Harzmasse von Beispiel 3 unter den dort
angegebenen Bedingungen (A) vorbeschichtet worden ist, wird
kontinuierlich auf beide Oberflächen des gemäß Beispiel 3
behandelten, galvanisch verzinnten Streifens unter den dort
angegebenen Bedingungen (B) laminiert.
Der Copolyesterharzfilm gemäß Beispiel 2, der mit der dort
angegebenen Harzmasse unter den dort angegebenen Bedingungen
(A) vorbeschichtet worden ist, wird kontinuierlich auf bei
den Seiten auf den gemäß Beispiel 1 behandelten Stahlstrei
fen unter den Bedingungen (B) von Beispiel 2 laminiert, mit
der Abänderung, daß die Temperatur des behandelten Stahl
streifens unmittelbar vor der Laminierung 175°C beträgt.
Der Polyethylenterephthalatfilm gemäß Vergleichsbeispiel 1
wird auf den behandelten Stahlstreifen von Beispiel 5 ohne
den Harzmassen-Klebstoff unter den nachstehend angegebenen
Bedingungen laminiert:
Temperatur des behandelten Stahlstreifens unmittelbar vor
der Laminierung: 280°C
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 105°C
Verfahren zur Abkühlung des Laminats: rasches Abkühlen
Material der Laminierungswalze: Siliconkautschuk
Oberflächentemperatur der Laminierungswalze: maximal 105°C
Verfahren zur Abkühlung des Laminats: rasches Abkühlen
Die Haftung des Polyesterharzfilms auf den Stahlblechen wird
nach Messung des Beschichtungsgewichts durch das Röntgen-
Fluoreszenzverfahren gemäß folgenden Testverfahren bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.
Aus dem gebildeten Stahlblech wird ein kreisförmiger Rohling
mit einem Durchmesser von 140 mm mittels einer Stanzpresse
nach 10-minütigem Erwärmen auf 190°C geschnitten. Der Roh
ling wird zur Bildung eines Bechers mit einem Streckverhält
nis von 2,55 tiefgezogen. Anschließend wird in den gezogenen
Becher eine 1%-ige Natriumchloridlösung gefüllt. Der
Rißbildungsgrad des Polyesterharzfilms im verformten Teil
wird durch Messung des Stromflusses zwischen dem verformten
Teil des Stahlbechers (durch die Risse des Polyesterharz
films) als Anode und einer Kathode in Form eines in den ge
zogenen Becher eingeführten Stabs aus rostfreiem Stahl bei
einer konstanten Spannung von 6,3 V bewertet.
Das erhaltene Stahlblech wird nach erneutem 10-minütigem Er
wärmen auf 190°C auf Abmessungen von 10 cm (Breite)×30 cm
(Länge) zugeschnitten. Anschließend wird die Probe durch
Kaltwalzen in senkrechter Richtung zur Kaltwalzrichtung des
Stahlstreifens nach Beschichtung beider Probenseiten mit
Palmkernöl gestreckt. Das Grenzreduktionsverhältnis, bei dem
eine Rißbildung im Polyesterharzfilm auf der Probe zu beob
achten ist, wird gemäß folgender Gleichung nach mehrmaligem
Kaltwalzen bestimmt:
worin R = Grenzreduktionsverhältnis (%)
to = Dicke der Probe vor dem Kaltwalzen (mm)
t = Dicke der Probe nach dem Kaltwalzen (mm).
to = Dicke der Probe vor dem Kaltwalzen (mm)
t = Dicke der Probe nach dem Kaltwalzen (mm).
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere
Dosen aus oberflächenbehandeltem Stahlblech, gekenn
zeichnet durchfolgende Schritte:
- 1. Herstellen eines biaxial orientierten Copolyester harzfilms aus einem im wesentlichen aus 75 bis 99 Mol-% Polyethylenterephthalat und 1 bis 25 Mol-% ei nes Polyesterharzes, das durch Veresterung von min destens einer gesättigten Polycarbonsäure und minde stens einem gesättigten Polyalkohol gebildet worden ist, bestehenden Copolyesterharz,
- 2. Vorbeschichten des Copolyesterharzfilms auf einer Seite mit einer Harzmasse, die in ihrer Molekül struktur mindestens einen Rest aus der Gruppe Epoxy reste, Hydroxylreste, Amidreste, Esterreste, Car boxylreste, Urethanreste, Acrylreste und Aminoreste enthält,
- 3. Erwärmen des oberflächenbehandelten Stahlbleches auf eine Temperatur im Bereich des Schmelzpunkts des Co polyesterfilms ± 50K,
- 4. Laminieren des Copolyesterharzfilms auf beide Seiten des Stahlbleches, wobei die mit der Harzmasse vorbe schichtete Seite des Copolyesterharzfilms in Kontakt mit dem Stahlblech steht, und
- 5. Ziehen und anschließendes Strecken des laminierten Stahlbleches in eine gewünschte Form.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Poylesterharz durch Veresterung von mindestens einer
gesättigten Polycarbonsäure aus der Gruppe Phthalsäure,
Isophthalsäure, Terephthalsäure, Bernsteinsäure,
Azelainsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Diphenylcarbon
säure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, 1,4-Cyclohexandicar
bonsäure und Trimellitsäureanhydrid mit mindestens einem
gesättigten Polyalkohol aus der Gruppe Ethylenglykol,
1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, Propylen
glykol, Polytetramethylenglykol, Trimethylenglykol, Tri
ethylenglykol, Neopentylglykol, 1,4-Cyclohexandimetha
nol, Trimethylolpropan und Pentaerythrit gebildet worden
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeich
net, daß der Copolyesterharzfilm eine Dicke von 5 bis 50
µm, eine Erweichungstemperatur von 443 bis 508K eine
Schmelztemperatur von 483 bis 523K und eine Bruchdeh
nung von 150 bis 400% aufweist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge
kennzeichnet, daß die als Vorbeschichtung auf den Copo
lyesterharzfilm aufgebrachte Harzmasse 5 bis 30 Sekunden
bei einer Temperatur von 333 bis 423K getrocknet worden
ist.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß
die als Vorbeschichtung auf den Copolyesterharzfilm auf
gebrachte Harzmasse nach dem Trocknen in einer Menge von
0,1 bis 5,0 g/m2 vorliegt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge
kennzeichnet, daß es sich bei dem oberflächenbehandelten
Stahlblech um eine Platte oder einen Streifen aus Stahl
oder galvanisch hergestelltem Weißblech, die mit einer
Doppelschicht und zwar mit einer oberen Schicht aus hy
dratisiertem Chromoxid und einer unteren Schicht aus me
tallischem Chrom beschichtet sind, oder um ein galva
nisch hergestelltes Weißblech, das mit hydratisiertem
Chromoxid überzogen ist, handelt.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeich
net, daß das Zinnbeschichtungsgewicht im Weißblech 0,5
bis 5,6 g/m2 beträgt.
8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeich
net, daß in der Doppelschicht die Menge des hydratisier
ten Chromoxids 5 bis 25 mg/m2, angegeben als Chrom, und
die Menge des metallischen Chroms 10 bis 150 mg/m2 be
tragen.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Menge des hydratisierten Chrom
oxids auf dem galvanisch gebildeten Weißblech 1 bis 4
mg/m2, angegeben als Chrom, beträgt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch ge
kennzeichnet, daß die Laminierung unter Verwendung einer
Walze mit einer Oberflächentemperatur von 333 bis 453K bis
durchgeführt wird.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8916565A GB2234704B (en) | 1989-07-28 | 1989-07-20 | Method for producing steel sheet laminated with a polyester resin film |
DE3925141A DE3925141C2 (de) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere Dosen aus oberflächenbehandeltem Stahlblech |
FR898910727A FR2650779B1 (fr) | 1989-07-28 | 1989-08-09 | Procede de production d'une tole d'acier stratifiee avec un film de resine polyester |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3925141A DE3925141C2 (de) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere Dosen aus oberflächenbehandeltem Stahlblech |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3925141A1 DE3925141A1 (de) | 1991-01-31 |
DE3925141C2 true DE3925141C2 (de) | 1998-04-30 |
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ID=6386117
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3925141A Expired - Lifetime DE3925141C2 (de) | 1989-07-28 | 1989-07-28 | Verfahren zur Herstellung von Gegenständen, insbesondere Dosen aus oberflächenbehandeltem Stahlblech |
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FR (1) | FR2650779B1 (de) |
GB (1) | GB2234704B (de) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0755552B2 (ja) * | 1989-09-18 | 1995-06-14 | 東洋製罐株式会社 | 深絞り缶の製造方法 |
GB2242159B (en) * | 1990-03-19 | 1994-02-02 | Toyo Kohan Co Ltd | Copolyester resin film-metal sheet laminates |
JP2500556B2 (ja) * | 1991-11-27 | 1996-05-29 | 東洋製罐株式会社 | 耐衝撃性に優れたラミネ―ト絞り容器及びその製造法 |
US5234516A (en) * | 1992-01-28 | 1993-08-10 | Toyo Kohan Co., Ltd. | Method for production of a polyethylene laminated metal sheet |
CA2077811A1 (en) * | 1992-09-09 | 1994-03-10 | Takaaki Okamura | Polyester laminated metal sheet |
GB2276347B (en) * | 1993-03-26 | 1997-01-29 | Toyo Kohan Co Ltd | Double layered thermoplastic resin laminated metal sheet |
US5888599A (en) * | 1993-04-19 | 1999-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multi-layer lidding film having improved heat seal properties and methods relating thereto |
NL9301373A (nl) * | 1993-08-06 | 1995-03-01 | Toyo Kohan Co Ltd | Met polyester gelamineerde metaalplaat. |
GB2285952B (en) * | 1994-01-19 | 1997-06-25 | Toyo Kohan Co Ltd | Metal sheet covered with polyester resin film for drawn and stretch formed can |
GB2309931B (en) * | 1996-02-06 | 1999-07-21 | British Steel Plc | Improvements in and relating to laminated tin mill products and methods of producing the same |
CN102582161A (zh) * | 2012-02-03 | 2012-07-18 | 苏州新颖新材料科技股份有限公司 | 一种环保型纳米复合金属板 |
Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2634868A1 (de) * | 1975-08-04 | 1977-02-17 | Ici Ltd | Beschichteter verbundfilm |
GB1478979A (en) * | 1973-11-09 | 1977-07-06 | British Steel Corp | Chromating of metals |
JPS53141786A (en) * | 1977-05-17 | 1978-12-09 | Yoshizaki Kozo | Polyolefin resin coated metal can and method of producing same |
JPS56149341A (en) * | 1980-04-23 | 1981-11-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Manufacture of porous glass body |
DE3151115A1 (de) * | 1980-12-24 | 1982-09-02 | Nippon Kokan K.K., Tokyo | "mit einer ueberzugszusammensetzung versehene stahlbleche mit guter korrosionsbestaendigkeit, anstreichbarkeit und korrosionsbestaendigkeit nach dem aufbringen des ueberzugs" |
JPS5882712A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | 電気化学工業株式会社 | コンクリ−ト管またはモルタル管の製造方法 |
DE3432118A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Nippon Kokan K.K., Tokio/Tokyo | Verfahren zur herstellung einer hochantikorrosiven oberflaechenbehandelten stahlplatte |
EP0144878A2 (de) * | 1983-12-05 | 1985-06-19 | Hoechst Celanese Corporation | Metallisierte Polyesterfolie mit einer als Haftvermittler für Metall wirkenden Copolyesterbeschichtung |
JPS60168643A (ja) * | 1984-02-14 | 1985-09-02 | 東洋製罐株式会社 | 絞りしごき罐用被覆鋼板 |
FR2585732A1 (fr) * | 1985-08-05 | 1987-02-06 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Materiau d'acier a revetement multicouche resistant a la corrosion |
DE3606430A1 (de) * | 1985-11-25 | 1987-09-03 | Toyo Kohan Co Ltd | Oberflaechenbehandeltes stahlblech |
DE3640662A1 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-15 | Nippon Kokan Kk | Hoch korrosionsbestaendiges, oberflaechenbehandeltes stahlblech |
DE3436412C2 (de) * | 1984-10-04 | 1988-04-21 | Toyo Kohan Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
DE3839881A1 (de) * | 1987-11-26 | 1989-06-08 | Nippon Steel Corp | Stahlblech mit einem elektrolytisch abgeschiedenen, zusammengesetzten ueberzug auf zn-ni-basis und stahlblech mit einem elektrolytisch abgeschiedenen mehrschichtenueberzug |
EP0322529A1 (de) * | 1983-12-05 | 1989-07-05 | Hoechst Celanese Corporation | Polyesterfolie mit einer als Haftvermittler für Metall wirkenden Copolyesterbeschichtung |
DE3836858A1 (de) * | 1988-10-19 | 1990-05-10 | Toyo Kohan Co Ltd | Polyesterharzfilmbeschichtetes stahlblech, insbesondere fuer tief- und abstreckgezogene dosen, sowie verfahren zu dessen herstellung |
JPH06120736A (ja) * | 1992-10-02 | 1994-04-28 | Hitachi Denshi Ltd | 周波数変調器 |
JPH0647103B2 (ja) * | 1985-02-14 | 1994-06-22 | ソネイ ギルバ−ド | 炭酸カルシウムを含有する水の処理用装置とこの装置で構成した設備 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2961365A (en) * | 1954-10-13 | 1960-11-22 | Du Pont | Lamination of polyethylene terephthalate structures |
GB1443109A (en) * | 1973-06-30 | 1976-07-21 | Toyo Boseki | Film having excellent slip characterisitcs and its production |
AT347698B (de) * | 1974-11-04 | 1979-01-10 | Herberts & Co Gmbh | Verfahren zum verbinden von folien |
CA1059888A (en) * | 1974-12-13 | 1979-08-07 | St. Joe Minerals Corporation | Superplastic zinc-plastic laminated sheet and method of making same |
JPS5265588A (en) * | 1975-11-26 | 1977-05-31 | Toray Ind Inc | Covered metal structures and manufacturing thereof |
JPS5610451A (en) * | 1979-07-05 | 1981-02-02 | Toray Industries | Resin coated metallic plate for vessel |
JPS58183249A (ja) * | 1982-04-21 | 1983-10-26 | 東レ株式会社 | 被覆金属板 |
GB2164899B (en) * | 1984-09-28 | 1988-01-27 | Toyo Kohan Co Ltd | Method for production of metal sheet covered with polyester resin film |
DE3679003D1 (de) * | 1985-07-19 | 1991-06-06 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Tiefgezogener behaelter und verfahren zu dessen herstellung. |
-
1989
- 1989-07-20 GB GB8916565A patent/GB2234704B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-07-28 DE DE3925141A patent/DE3925141C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-09 FR FR898910727A patent/FR2650779B1/fr not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1478979A (en) * | 1973-11-09 | 1977-07-06 | British Steel Corp | Chromating of metals |
DE2634868A1 (de) * | 1975-08-04 | 1977-02-17 | Ici Ltd | Beschichteter verbundfilm |
JPS53141786A (en) * | 1977-05-17 | 1978-12-09 | Yoshizaki Kozo | Polyolefin resin coated metal can and method of producing same |
JPS56149341A (en) * | 1980-04-23 | 1981-11-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Manufacture of porous glass body |
DE3151115A1 (de) * | 1980-12-24 | 1982-09-02 | Nippon Kokan K.K., Tokyo | "mit einer ueberzugszusammensetzung versehene stahlbleche mit guter korrosionsbestaendigkeit, anstreichbarkeit und korrosionsbestaendigkeit nach dem aufbringen des ueberzugs" |
JPS5882712A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | 電気化学工業株式会社 | コンクリ−ト管またはモルタル管の製造方法 |
DE3432118A1 (de) * | 1983-08-31 | 1985-03-14 | Nippon Kokan K.K., Tokio/Tokyo | Verfahren zur herstellung einer hochantikorrosiven oberflaechenbehandelten stahlplatte |
EP0322529A1 (de) * | 1983-12-05 | 1989-07-05 | Hoechst Celanese Corporation | Polyesterfolie mit einer als Haftvermittler für Metall wirkenden Copolyesterbeschichtung |
EP0144878A2 (de) * | 1983-12-05 | 1985-06-19 | Hoechst Celanese Corporation | Metallisierte Polyesterfolie mit einer als Haftvermittler für Metall wirkenden Copolyesterbeschichtung |
JPS60168643A (ja) * | 1984-02-14 | 1985-09-02 | 東洋製罐株式会社 | 絞りしごき罐用被覆鋼板 |
DE3436412C2 (de) * | 1984-10-04 | 1988-04-21 | Toyo Kohan Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
JPH0647103B2 (ja) * | 1985-02-14 | 1994-06-22 | ソネイ ギルバ−ド | 炭酸カルシウムを含有する水の処理用装置とこの装置で構成した設備 |
FR2585732A1 (fr) * | 1985-08-05 | 1987-02-06 | Usui Kokusai Sangyo Kk | Materiau d'acier a revetement multicouche resistant a la corrosion |
DE3606430A1 (de) * | 1985-11-25 | 1987-09-03 | Toyo Kohan Co Ltd | Oberflaechenbehandeltes stahlblech |
DE3640662A1 (de) * | 1986-03-27 | 1987-10-15 | Nippon Kokan Kk | Hoch korrosionsbestaendiges, oberflaechenbehandeltes stahlblech |
DE3839881A1 (de) * | 1987-11-26 | 1989-06-08 | Nippon Steel Corp | Stahlblech mit einem elektrolytisch abgeschiedenen, zusammengesetzten ueberzug auf zn-ni-basis und stahlblech mit einem elektrolytisch abgeschiedenen mehrschichtenueberzug |
DE3836858A1 (de) * | 1988-10-19 | 1990-05-10 | Toyo Kohan Co Ltd | Polyesterharzfilmbeschichtetes stahlblech, insbesondere fuer tief- und abstreckgezogene dosen, sowie verfahren zu dessen herstellung |
JPH06120736A (ja) * | 1992-10-02 | 1994-04-28 | Hitachi Denshi Ltd | 周波数変調器 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3925141A1 (de) | 1991-01-31 |
FR2650779A1 (fr) | 1991-02-15 |
GB8916565D0 (en) | 1989-09-06 |
GB2234704A (en) | 1991-02-13 |
GB2234704B (en) | 1993-04-14 |
FR2650779B1 (fr) | 1991-12-27 |
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