DE3884549T2

DE3884549T2 - Polyesterfilm und magnetisches speichermedium.

Info

Publication number: DE3884549T2
Application number: DE88903956T
Authority: DE
Inventors: Takao Izasa; Kazuo Okabe; Masaaki Ono
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1987-05-01
Filing date: 1988-05-02
Publication date: 1994-05-11
Anticipated expiration: 2008-05-03
Also published as: DE3884549D1; JP2792068B2; KR950014234B1; EP0312616B1; US5047278A; WO1988008437A1; KR890701665A; EP0312616A1; EP0312616A4

Description

Technisches Gebiet

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf einen Polyesterfilm. Insbesondere bezieht sie sich auf einen Polyesterfilm, der ein gutes Gleitvermögen zeigt. Dieser Polyesterfilm ist als Basisfilm eines magnetischen Speichermediums geeignet, das einen ferromagnetischen, dünnen Metallfilm als Speicherschicht, wie beispielsweise ein magnetisches Band, umfaßt.

Technischer Hintergrund

Als magnetische Speichermedien, insbesondere als Basisfilme für ferromagnetische, dünne Filme, sind folgende Filme bekannt.
(1) Verbundfilm, der ein Laminat, das aus einem glatten, thermoplastischen Film und aus einem feine Feststoffteilchenhaltigem, thermoplastischen Film besteht, und eine Deckschicht, die im wesentlichen aus einem Schmiermittel besteht, das an der Außenoberfläche der feinpartikelhaltigen Filmschicht ausgebildet ist, umfaßt (siehe, beispielsweise, Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 58-153639).
(2) Polyesterfilm mit einer Oberfläche, die durch Bildung eines Überzugs leichtgleitend ist, in dem ein Schmiermittel dispergiert ist, während die andere Oberfläche glatt ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 57-162123).
(3) Verbundpolyesterfilm, der ein Laminat aus zwei Polyethylenterephthalat-Filmen mit unterschiedlichen Intrinsic-Viskositäten und einen ferromagnetischen dünnen Metallfilm, der an der Oberfläche der Schicht mit einer niedrigeren Intrinsic- Viskosität ausgebildet ist, umfaßt (siehe, z. B. Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 57-200932).
(4) Glatter, biaxial orientierter Polyesterfilm mit feinen, darauf ausgebildeten Vorsprüngen, in welchem die Oberflächenrauhtiefe, das Young Modul in Längsrichtung und die thermische Schrumpfung in seitlicher Richtung spezifiziert sind und ein schmiermittelhaltiger Überzug an einer Oberfläche gebildet ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 62-32048).
(5) Glatter Polyesterfilm mit an einer Oberfläche gebildeten, körnigen Vorsprüngen (siehe, z. B. Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 54-94574).
(6) Glatter Polyesterfilm mit wurmartigen Modulen, die an seinen beiden Oberflächen gebildet sind (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 56-10455).
(7) Polyesterfilm mit einer diskontinuierlichen, dünnen Filmschicht, die im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzt ist und eine Dicke von weniger als 50 nm aufweist, die wenigstens auf einer Oberfläche ausgebildet ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 58-62826).
(8) Polyesterfilm mit einer diskontinuierlichen, dünnen Filmschicht, die hauptsächlich aus einem wasserlöslichen Polymer und einem Silankupplungsmittel zusammengesetzt ist und eine Dicke von weniger als 50 nm aufweist, die an mindestens einer Oberfläche ausgebildet ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 58-65658).
(9) Polyesterfilm mit einer diskontinuierlichen, dünnen Filmschicht, die hauptsächlich aus einer Polymermischung, die ein leichtbindendes Harz und Feinpartikel mit einem Partikeldurchmesser von 5 bis 50 nm enthält, zusammengesetzt ist und eine Dicke von weniger als 50 nm aufweist, der an mindestens einer Oberfläche ausgebildet ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 60-180839).
(10) Polyesterfilm mit Vorsprüngen mit einer Höhe von 10 bis 200 nm mit einer Dichte von 10 000 bis 1 000 000 Vorsprüngen pro mm² im Durchschnitt (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 58-100221).
(11) Polyesterfilm mit Vorsprüngen mit einer Höhe von 5 bis 60 nm mit einer Dichte von 1 · 10&sup5; bis 1 · 10&sup8; Vorsprüngen pro mm² im Durchschnitt (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 60-93636).
(12) Feinpartikelhaltiger Polyesterfilm, in dem durch die Feinpartikel Oberflächenvorsprünge ausgebildet sind, und einer hauptsächlich aus einem polaren Polymer zusammengesetzten, diskontinuierlichen, dünnen Filmschicht mit einer Höhe, die geringer ist als die Höhe der auf der Oberfläche gebildeten Oberflächenvorsprünge (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 62-130848).
(13) Verbundfilm, der ein Laminat aus einem glatten thermoplastischen Film und einem feinpartikelhaltigen thermoplastischen Film umfaßt, in welchem eine diskontinuierliche Filmschicht auf der Außenoberfläche der glatten Filmschicht gebildet ist und eine hauptsächlich aus einem Schmiermittel zusammengesetzte Deckschicht auf der Außenoberfläche der feinpartikelhaltigen Filmschicht gebildet ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 58-153640).
Als Basisfilm eines gewöhnlichen, magnetischen Speicherbandes sind folgende Filme bekannt.
(14) Polyesterfilm, in welchem die Intrinsic-Viskosität, die Dichte und der Brechungsindex n in der zur Ebene des Films senkrechten Richtung spezifiziert sind und insbesondere die Bedingung n ≤ 1,491 erfüllt ist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 53-138477).
(15) Biaxial gezogener Polyester, der mehr in seitlicher Richtung als in Längsrichtung gezogen und orientiert ist, in welchem eine spezifische Beziehung zwischen dem Brechungsindex nz in Richtung der Dicke, der Differenz Δn zwischen dem Brechungsindex in Längsrichtung und dem Brechungsindex in seitlicher Richtung und der Intrinsic-Viskosität [η] des Polyesterfilms besteht (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 57-162126).
Als transparente Polyesterfilme sind folgende Filme bekannt.
(16) Polyesterfilm mit einer Dicke von 25 bis 500 um, der durch Polykondensation unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Teil des Katalysators gebildet wurde (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 60- 85925).
(17) Polyesterfilm, der durch Polymerisation unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Hauptkatalysator gebildet wurde, der einen auf wenigstens einer Oberfläche gebildeten Überzug mit anorganischen Partikeln aufweist (siehe, z. B., Japanische ungeprüfte Patentveröffentlichung Nr. 60-89334).
Da eine dünne Metallfilmschicht auf den Oberflächen eines glatten, thermoplastischen Film gebildet ist, kann in den oben genannten Filmen (1), (2) und (5) ein hochdichtes, magnetisches Speichermedium mit guten Laufeigenschaften durch Ausnutzung der Eigenschaften der leichtgleitenden Deckschicht auf der anderen Oberfläche gewonnen werden.
Im Falle des oben erwähnten Films (3) wird ein hochdichtes magnetisches Speichermedium mit einer guten Flächencharakteristik, bei der das Aufrollen des ferromagnetischen, dünnen Metallfilms vermieden wird, gewonnen.
Wenn eine ferromagnetische, dünne Metallfilmschicht auf dem oben genannten Film (4) gebildet wird, kann ein hochdichtes magnetisches Speichermedium mit ausgezeichneter Laufstabilität und einem ausgezeichneten S/N-Verhältnis gewonnen werden.
Wenn ein ferromagnetischer, dünner Film auf einer der aus wurmartig-geformten Modulen gebildeten Oberflächen des oben erwähnten Films (6) gebildet ist, kann eine hochdichte, magnetische Speicherschicht, die an einem Magnetkopf ausgezeichnete Laufeigenschaft zeigt, gewonnen werden.
Wenn eine ferromagnetische, dünne Metallschicht auf der aus der diskontinuierlichen Filmschicht gebildeten Oberfläche des oben erwähnten Films (7) oder (8) gebildet wird, kann eine hochdichte, magnetische Speicherschicht, die an einem Magnetkopf ausgezeichnete Laufeigenschaft zeigt, gewonnen werden.
Die Haltbarkeit eines dünnen Metallfilms, der durch Bildung einer ferromagnetischen, dünnen Filmschicht auf der aus der diskontinuierlichen Filmschicht gebildeten oder aus den Vorsprüngen gebildeten Oberfläche des oben erwähnten Films (9), (10) oder (11) gewonnen wurde, ist sehr hoch, und selbst bei oftmaliger Wiederholung der Aufnahme und Weidergabe tritt keine Abtrennung oder Abschabung des ferromagnetischen, dünnen Films auf.
Ein durch Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Metallfilms auf dem oben erwähnten Film (12) gewonnenes magnetisches Speichermedium weist einen ausgezeichneten Effekt insofern auf, daß keine Blockierung an einem Magnetkopf auftritt.
Wenn eine dünne Metallfilmschicht auf der aus der diskontinuierlichen Filmschicht gebildeten Oberfläche des oben genannten Films (13) gebildet wird, kann ein hochdichtes magnetisches Speichermedium mit ausgezeichneter Laufeigenschaft an einem Magnetkopf gewonnen werden, bei dem auch die Laufeigenschaften der nicht magnetischen Seite durch den Effekt des feinpartikelhaltigen, thermoplastischen Films mit einer aus einem Schmiermittel zusammengesetzten Deckschicht, die auf die andere Oberfläche laminiert ist, auf ein zufriedenstellendes Maß gesteigert werden.
Der Film (14) liefert einen Polyethylenterephthalat-Film, der die ausgezeichnete Funktion aufweist, daß kein Oligomer präzipitiert, aber die Rauhtiefe ist nicht spezifiziert und selbst wenn eine ferromagnetische, dünne Metallfilmschicht auf dem Film gebildet wird, ist es aufgrund von im Grundmaterial vorhandener Fremdsubstanzen nicht möglich, ein hochdichtes, magnetisches Speichermedium mit höherem S/N-Verhältnis und reduziertem Signalausfall zu gewinnen.
Film (15) verbessert die Gleiteigenschaften des Films, der mit einem magnetischen Material beschichtet oder mittels Vakuumabscheidung aufgebracht wurde, aber wie im Falle von Film (14) kann kein hochdichtes, magnetisches Speichermedium mit einem höherem S/N-Verhältnis und reduziertem Signalausfall gewonnen werden.
Der oben erwähnte Film (16) liefert einen transparenten Polyesterfilm, der eine reduziertem Menge an Fremdsubstanz im Grundmaterial aufweist, aber er ist dick und kann als Basisfilm eines Magnetbandes nicht verwendet werden. Außerdem tauchen Probleme in der Hinsicht auf, daß eine Beschädigung des Magnetkopfes durch den ferromagnetischen, dünnen Metallfilm verursacht oder Kratzer auf der Oberfläche des dünnen Metallfilms selbst dann gebildet werden, wenn die Dicke herabgesetzt und ein dünner, ferromagnetischer Film auf dem Film als Basis eines magnetischen Bandes, wie im Falle der oben genannten Filme (1) bis einschließlich (13), gebildet wird.
Der oben erwähnte Film (17) liefert einen transparenten, leichtgleitenden Film, aber wie im Falle des oben genannten Films (16) taucht ein Problem in der Hinsicht auf, daß eine Beschädigung des Magnetkopfes verursacht oder Kratzer auf der Oberfläche des dünnen Metallfilms gebildet werden, wenn ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm gebildet wird.
Wo zur Erreichung stabiler Aufnahme- und Wiedergabeeigenschaften ein gleichmäßig-kontaktierenden Lauf zwischen dem ferromagnetischen, dünnen Metallfilm des Bandes und dem Magnetkopfin einem Videorecorder erzielt werden soll, kommt in der Hinsicht ein Problem auf, daß eine Beschädigung auf dem Magnetkopf verursacht oder Kratzer auf der Oberfläche des dünnen Metallfilms gebildet werden, da alle ferromagnetischen, dünnen Metallfilme ein hohes Young Modul aufweisen und hart sind.
In Anbetracht der vorangegangen Probleme der herkömmlichen Techniken ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Polyesterfilm zu schaffen, auf dem ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm als Speichermedium gebildet werden kann, bei dem eine auf der Oberfläche gebildete, ferromagnetische, dünne Metallfilmschicht geschmeidig ist und kein Kratzer auf dem dünnen Metallfilm gebildet oder der Magnetkopf bei dessen Berührung nicht beschädigt wird.

Offenbarung der Erfindung

In Übereinstimmung mit einem Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Polyesterfilm geschaffen, auf dem ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm als magnetisches Speichermedium gebildet wird, der aus Polyester zusammengesetzt ist, der unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator hergestellt wird, worin dessen Young Modul EMD in Maschinenrichtung und dessen Young Modul ETD in Querrichtung die Bedingungen EMD ≥ 350 kg/mm², ETD ≥ 350 kg/mm² und EMD · ETD ≥ 250 000 kg²/mm&sup4; erfüllt, dessen Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke die Bedingung 1,480 ≤ nZD ≤ 1,492 erfüllt und die maximale Rauhtiefe Rt mindestens einer Oberfläche die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt (nachfolgend als "Polyesterfilm A&sub1;" bezeichnet).
In Übereinstimmung mit einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein Polyesterfilm geschaffen, auf dem ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm als magnetisches Speichermedium gebildet wird, der ein Laminat aus Schichten A und B aus Polyester beinhaltet, der unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator gebildet wurde, worin dessen Young Modul EMD in Maschinenrichtung des Laminats, dessen Young Modul ETD in Querrichtung des Laminats und der Berechnungsindex in Richtung der Dicke des Laminats bzw. der Brechungsindex die oben erwähnten Bedingungen erfüllen, die maximale Rauhtiefe der Außenoberfläche der Schicht A die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt, die Feinpartikel in die Schicht B eingebaut sind und die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht B im Bereich von 30 bis 150 nm liegt (hier nachfolgend als "Verbundpolyesterfilm A&sub8;" bezeichnet).
In Übereinstimmung mit einem weiteren Aspekt der vorliegenden Erfindung wird ein magnetisches Speichermedium mit einem ferromagnetischen, dünnen Metallfilm geschaffen, der einen dünnen Film umfaßt, der mindestens ein ferromagnetisches Metall, ausgewählt aus der Gruppe von Eisen, Kobalt, Nickel und Legierungen davon, umfaßt, der auf wenigstens einer Oberfläche des oben erwähnten Polyesterfilms A&sub1; oder Verbundpolyesterfilms A&sub8; gebildet ist.

Beste Art der Durchführung der Erfindung

Im erfindungsgemäßen Polyesterfilm beträgt jedes Young Modul EMD in Maschinenrichtung und Young Modul ETD in Querrichtung mindestens 350 kg/mm² und das Produkt EMD mal ETD ist mindestens 250 000 kg²/mm&sup4;. Vorzugsweise ist das Produkt EMD mal ETD mindestens 280 000 kg²/mm&sup4;. Allgemein können EMD und ETD einen Wert von bis zu etwa 100 kg/mm² betragen. Wenn die Young Modul-Merkmale des Polyesterfilms die oben genannten Bedingungen nicht erfüllen, sind die durch die Bildung des ferromagnetischen, dünnen Metallfilms auf dem Polyesterfilm hergestellten mechanischen Eigenschaften eines magnetischen Speichermediums nicht zufriedenstellend, und wird ein Magnetband unter Verwendung des Polyesterfilms gewonnen, so ist der sogenannte Nerv des Bandes extrem schwach, wobei in einem Videorecorder kann kein gleichmäßiges Berühren zwischen Band und Magnetkopf erreicht werden kann.
Das Young Modul eines Polyesterfilms wird aus dem Steigungsgradienten am Anfangspunkt der Spannung-Dehnungs-Kurve bestimmt, die bei der Zugspannungsmessung gemäß ASTM D-882-67 gewonnen wurde.
Im erfindungsgemäßen Polyesterfilm liegt der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke im Bereich von 1,480 bis 1,492, vorzugsweise von 1,480 bis 1,491. Der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke korreliert mit der Härte in Richtung der Dicke. Wenn nZD im Bereich von 1,480 bis 1,492 liegt, ist die sichtliche Härte des auf der Oberfläche gebildeten, dünnen Metallfilms optimiert und das Auftreten von Kratzern auf dem dünnen Metallfilm durch mechanischen Kontakt mit dem Magnetkopf eines Videorecorders kann vermieden und auch die Beschädigung des Magnetkopfes kann verhindert werden. Wenn nZD kleiner als 1,480 ist, wird die Härte in Richtung der Dicke drastisch reduziert, was zu einer sehr starken Herabsetzung der scheinbaren Härte des dünnen Metallfilms führt und einen unzureichenden Kontakt zwischen dem dünnen Metallfilm und dem Magnetkopf verursacht, wobei die elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften des magnetischen Bandes herabgesetzt werden. Übersteigt nZD 1,492, nimmt die scheinbare Härte in einem großen Maße zu, so daß der dünne Metallfilm oft beschädigt und die Beschädigung des Magnetkopfes gravierend wird.
Der Brechungsindex wird bei 25ºC relativ zu Na-D-Strahlen mittels eines Abbe-Refraktometers gemessen.
Die maximale Rauhtiefe Rt wenigstens einer Oberfläche des erfindungsgemäßen Polyesterfilms A&sub1; beträgt bis zu 100 nm. Vorzugsweise liegt Rt im Bereich von 5 bis 100 nm, besser im Bereich von 6 bis 60 nm. Wird ein magnetisches Speichermedium mittels Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Metallfilms an einer Oberfläche dieses Polyesterfilms gebildet, wird der ferromagnetische, dünne Metallfilm auf derjenigen Oberfläche gebildet, die eine maximale Rauhtiefe Rt von bis zu 100 nm aufweist, und da die Dicke des ferromagnetischen, dünnen Films in der Regel etwa 0,05 bis etwa 1,0 um aufweist und damit sehr gering ist, wird die Oberflächenstruktur des Basisfilms direkt in die Oberflächenstruktur des ferromagnetischen, dünnen Films reflektiert. Wenn der Wert von Rt 100 nm übersteigt, wird die Oberfläche grob und die elektromagnetischen Umwandlungseigenschaften werden drastisch herabgesetzt, wobei dadurch die praktische Leistungsfähigkeit gering ist.
Die maximale Rauhtiefe Rt wird mittels eines Hochpräzision- Oberflächenrauhigkeitsmessers vom Kontaktfühlertyp (z. B. Talystep, geliefert von Rank Taylor Hobson Co., England) gemessen, wobei die maximale Rauhtiefe Rt durch den Abstand zwischen der Höhe des größten Peaks und der Tiefe des größten Minimums der Rauhigkeitskurve, bei einer Meßgrenze von 0,08 mm und einer Meßlänge von 500 um bestimmt, ausgedrückt. Die Messung wird mindestens 5 mal durchgeführt und der Durchschnittswert von Rt berechnet.
Der Polyester, der den erfindungsgemäßen Polyesterfilm A&sub1; ausmacht, ist nicht besonders eingeschränkt, sofern der Polyester unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator hergestellt wird, der Young Modul die oben genannten Bedingungen erfüllt und der Brechungsindex in Richtung der Dicke im Bereich von 1,480 bis 1,492 liegt. In einem Polyester, der mittels eines anderen Polymerisationskatalysators als einer Germaniumverbindung hergestellt wurde, verbleibt im Polyester ein Katalysatorrückstand als Fremdsubstanz, wobei sich die Anzahl der groben Fehlstellen auf der Oberfläche des gebildeten Films erhöht und der Signalausfall eines durch Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Films gewonnenen magnetischen Bandes beträchtlich wird. Als spezielle Beispiele des Polyesters können hier Polyethylenterephthalat, Polytetramethylenterephthalat, Poly-1,4-cyclohexylendimethylenterephthalat, Polyethylen-2,6-napthalindicarboxylat, Polyethylen-p-hydroxybenzoat und Polybutylenterephthalat erwähnt werden.
Der Polyester kann ein Homopolyester, ein Copolyester oder eine Mischung sein. Als zur Herstellung eines Copolyesters zu copolymerisierenden Bestandteile können z. B. Diolbestandteile wie z. B. Diethylenglycol, Propylenglycol, Neopentylglycol, Polyethylenglycol, β-Xylylenglycol und 1,4-Cyclohexandimethanol, Dicarbonsäurebestandteile wie z. B. Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und 5-Natriumsulfoisophthalsäure, polyfunktionelle Dicarbonsäuren wie z. B. Trimelithsäure sowie Pyromelithsäure und p-Hydroxyethoxybenzoesäure genannt werden. Im Falle des Copolymers kann die Menge an copolymerisierendem Bestandteil vorzugsweise bis zu 20 Mol% betragen.
Ein Alkali-Metallsalz-Derivat einer Sulfonsäure, das mit dem Polyester oder einem im Polyester im wesentlichen unlöslichen Alkylenglycol nicht reagiert, kann dem Polyester in einer Menge zugesetzt werden, bei der die Erzielung der funktionellen Effekte der vorliegenden Erfindung nicht verhindert wird, beispielsweise in einer Menge, die 5 Gew.-% nicht übersteigt. Der Polyester kann entweder nach dem Direktpolymerisationsverfahren oder dem DMT-Verfahren hergestellt werden, wobei beim DMT-Verfahren bevorzugt Calciumacetat als Esteraustauschkatalysator verwendet wird. Als Polymerisationskatalysator in der Polymerisationsphase wird eine Germaniumverbindung verwendet. Wie in den Japanischen geprüften Patentveröffentlichungen Nr. 48-37759, 48-35954 und 48-37760 gelehrt wird, kann als Germaniumkatalysator (a) amorphes Germaniumoxid, (b) kristallines Germaniumoxid mit einer Größe von nicht mehr als 6 um, (c) durch Auflösen von Germaniumoxid in Glycol in Gegenwart eines Alkalimetalls oder Erdalkalimetalls oder einer Verbindung aus diesen gebildeten Lösung und (d) Glycollösung von Germaniumoxid, hergestellt durch Auflösen von Germaniumoxid in Wasser, Zugabe von Glycol zu der wäßrigen Lösung und Entfernung des Wassers durch Destillation, verwendet werden.
Ein erfindungsgemäßer Polyesterfilm A&sub1; wird durch Formen des oben genannten Polyesterfilms zu einem Film, z. B., durch Schmelzen des Polyesters, Extrudieren der Schmelze in Form eines Blattes oder Zylinders und biaxiales Ziehen des Extrudats hergestellt. Die Dicke des Films ist nicht besonders eingeschränkt, aber sie beträgt im Normalfall 4 bis 25 um und vorzugsweise 4 bis 21 um.
Wenn der Polyesterfilm A&sub1; als Substratschicht verwendet wird und eine polares Polymer, organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel haltige Deckschicht an einer Oberfläche der Substratschicht gebildet wird, wird das Gleitvermögen des Films verbessert, die Bildung von Fältchen beim Aufrollen des Films zur Rolle verhindert, wobei die Gebrauchseigenschaften in der Verarbeitungsphase verbessert werden können. Aus diesem Grund ist die Bildung dieser Deckschicht vorzuziehen.
Wenn beide Oberflächen der Substratschicht die gleiche Qualität haben, d. h., beide Oberflächen erfüllen die Bedingungen Rt ≤ 100 nm, kann die Deckschicht auf jeder Oberfläche gebildet werden. Wenn sich jedoch beide Oberflächen in der Qualität unterscheiden, d. h., wenn lediglich eine Oberfläche der Substratschicht die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt und die andere Oberfläche die Bedingung Rt ≤ 100 nm nicht erfüllt, wird die Deckschicht an derjenigen Oberfläche gebildet, die die Bedingung Rt ≤ 100 nm nicht erfüllt.
In Übereinstimmung mit einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird ein beschichteter Polyesterfilm geschaffen, worin der Polyesterfilm A&sub1; als Substratschicht verwendet wird, und eine ein polares Polymer, ein organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel haltige Deckschicht an jeder Oberfläche der Substratschicht dort gebildet wird, wo beide Oberflächen der Substratschicht die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllen oder die Deckschicht an derjenigen Oberfläche gebildet wird, die die Bedingung Rt ≤ 100 nm nicht erfüllt, wenn nur eine Oberfläche der Substratschicht die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt (nachfolgend als "beschichteter Polyesterfilm A&sub2;" bezeichnet).
Die auf dem beschichteten Polyesterfilm A&sub2; gebildete Deckschicht enthält sowohl ein organisches Schmiermittel als auch anorganische Feinpartikel. Als organisches Schmiermittel kann ein Silicon, ein Wachs, eine Fluorverbindung, ein aliphatischer Ester, ein Fettsäureester sowie ein aliphatisches Amid verwendet werden. Es werden anorganische Feinpartikel mit einer Partikelgröße von 10 bis 200 nm, vorzugsweise 15 bis 100 nm, verwendet. Beispielsweise können Feinpartikel aus Oxiden, Carbonaten oder Sulfaten von Mg, Zn, Ca, Ba, Al, Si, Ti und Mn wie z. B. MgO, ZnO, MgCO&sub3;, CaCO&sub3;, BaSO&sub4;, Al&sub2;O&sub3;, SiO&sub2; und TiO&sub2; verwendet werden.
Die organische Schmiermittel und anorganische Feinpartikel haltige Deckschicht enthält darüberhinaus ein polares Polymer als Matrixharz, damit die Deckschicht fest an die Substratschicht gebunden werden kann. Als polares Polymer kann Polyvinylalkohol, Tragantgummi, Kasein, Gelatin, ein Zellulosederivat, ein wasserlöslicher Polyester, ein wasserlösliches Polyester-Copolymer, ein Polyurethan, ein Epoxidharz, ein Alkylharz, ein Acrylharz und Mischungen davon verwendet werden.
Die Mengen an organischem Schmiermittel und anorganischen Feinpartikeln betragen 2 bis 15 Gew.-% bzw. 4 bis 30 Gew.-%, bezogen auf 100 Gew.-Teile des organischen Polymers.
Vorzugsweise ist der dynamische Reibungskoeffizient der Oberfläche der Deckschicht auf Metall (SUS) nicht größer als 2,0 und der statische und dynamische Reibungskoeffizient der Oberfläche der Deckschicht auf unbeschichteter Oberfläche des Films nicht größer als 3,0 bzw. nicht größer als 2,0. Wenn der dynamische Reibungskoeffizient auf dem Metall 2,0 übersteigt, wird die Gebrauchseigenschaft in der Verarbeitungsphase herabgesetzt. Wenn die statischen und dynamischen Reibungskoeffizienten Film/Film 3,0 bzw. 2,0 übersteigen, werden auf dem Film Fältchen gebildet und der Film beim Aufrollen deformiert.
Da die Oberflächenrauhtiefe der Substratschicht (Polyesterfilm A&sub1;) sehr gering ist, werden die oben genannten Bedingungen der Reibungskoeffizienten nur durch Einbauen von sowohl eines organischen Schmiermittels als auch von anorganischen Feinpartikeln in die Deckschicht erfüllt.
Die Deckschicht muß die Bedingungen der Reibungskoeffizienten erfüllen und eine bestimmte Feinrauhtiefe aufweisen.
Vorzugsweise beträgt die maximale Rauhigkeit Rt der Oberfläche der Deckschicht 30 bis 150 nm, besser 50 bis 120 nm, wie bei einer Meßgrenze von 0,08 mm gemessen. Wenn der Rt-Wert 150 nm übersteigt, wird der Peakbereich des feinen Vorsprungs an der deckschichtfreien Oberfläche in dem Zustand reflektiert, in dem der Film aufgerollt ist, mit dem Ergebnis, daß auf der aus dem ferromagnetischen, dünnen Film gebildeten Oberfläche Deformation auftritt. Wird ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm durch Vakuumabscheidung gebildet, wird der Basisfilm entlang einer Kühlkanne angeordnet, um dem durch Vakuum abgeschiedenem Metall latente Wärme zu entziehen, wodurch ein Temperaturanstieg des Basisfilms als Substrat und die thermische Zerstörung der Unterlage vermieden werden kann. Wenn der Rt-Wert 150 nm übersteigt, wird der Kontakt der Deckschicht zur Kühlkanne unzureichend und es kann kein zufriedenstellender Kühleffekt erzielt werden. Wenn der Rt- Wert ≤ als 30 nm ist, verschlechtert sich das Gleitvermögen der Deckschicht.
Als besonderes Beispiel für die Deckschicht kann eine Deckschicht erwähnt werden, die ein Silicon [A], Siliciumdioxid- (SiO&sub2;)-Partikel [B], einen wasserlösliches Polyester [C], ein Zellulosederivat [D] und ein Silankupplungsmittel [E] mit einem [A]/[B]/[C]/[D]/[E]-Mischungsverhältnis (Gewichtsverhältnis) von (5 bis 20)/(1O bis 40)/10O/(4O bis 100)/(8 bis 14) umfaßt und die Form eines diskontinuierlichen Films aufweist.
Sind die Mengen an [A] und [B] kleiner als die unteren Grenzen der oben erwähnten Bereiche, ist das Gleitvermögen nicht zufriedenstellend, und wenn die Menge an [A] die obere Grenze übersteigt, wird das Schmiermittel an die entgegengesetzte Oberfläche übertragen und die Vakuumabscheidung ist unzureichend. Wenn der Betrag an [B] die obere Grenze übersteigt, neigen die Feinpartikel zum Abfallen. Wenn die Menge an [C] kleiner als die untere Grenze ist, wird das Festhalten der Siliciumdioxidpartikel schwierig, und wenn die Menge an [C] die obere Grenze übersteigt, wird keine diskontinuierliche Filmstruktur gebildet und das Gleitvermögen wird herabgesetzt. Bestandteil [D] wird zur Bildung der diskontinuierlichen Filmstruktur verwendet. Bestandteil [E] wird zum Festhalten der Feinpartikel verwendet. Wenn die Menge an [E] kleiner als die untere Grenze ist, wird die Festhaltekapazität herabgesetzt, und wenn die Menge an [E] die obere Grenze übersteigt, ist die Deckschicht zu hart und wird leicht abgeschabt.
Zur Verbesserung des Gleitvermögens, Vermeidung der Bildung von Fältchen beim Aufrollen zu einer Rolle und zur Verbesserung der Gebrauchseigenschaften in der Verarbeitungsphase des erfindungsgemäßen Polyesterfilms A&sub1; kann der Polyesterfilm A&sub1; von einem Laminat aus Schichten A und B gebildet werden, wobei jede aus einem Polyester zusammengesetzt ist und Feinpartikel in die Schicht B eingebaut sind, so daß die maximale Rauhtiefe Rt der Oberfläche an der Seite der Schicht B 30 bis 150 nm beträgt.
So wird in Übereinstimmung mit einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ein Polyesterfilm geschaffen, der ein Laminat aus Schichten A und B umfaßt, wobei jede aus einem mittels einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator hergestelltem Polyester zusammengesetzt ist, worin Feinpartikel in die Schicht B eingebaut sind, jedes Young Modul EMD in Maschinenrichtung des Laminats und Young Modul ETD in Querrichtung des Laminats mindestens 350 kg/mm² beträgt, daß Produkt der Moduli (EMD · ETD) mindestens 250 000 kg²/mm&sup4; beträgt, der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke im Bereich von 1,480 bis 1,492 liegt, die Außenoberfläche der Schicht B die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt und die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht im Bereich von 30 bis 150 nm liegt (hier nachfolgend als "Verbundpolyesterfilm A&sub8;" bezeichnet).
Die gleichen Polyester, wie oben in Bezug auf den Polyesterfilm A&sub1; erwähnt, können als Polyester, die die Schichten A und B des Verbundpolyesterfilms A&sub8; bilden, verwendet werden. Der die Schicht A bildende Polyester kann anders sein als der die Schicht B bildende Polyester, jedoch wird vorzugsweise der gleiche Polyester für beide Schichten A als auch B verwendet.
Die in der Schicht B des Verbundpolyesterfilms A&sub8; inkorporierten Feinpartikel können solche sein, die aus dem Rückstand des Polymerisationskatalysators zur Bildung des Polyesterharzes gebildet wurden, extern zugefügte Partikel oder ein Gemisch beider Partikel sein. Als Feinpartikel, die aus dem Rückstand des Polymerisationskatalysators zur Bildung des Polyesterharzes gebildet wurden, können Feinpartikel einer polymerunlöslichen Zusammensetzung erwähnt werden, die aus einem Ca, Si, Mn, Mg, Sb, Ge, P, Li, K und Na-haltigem Katalysatorrückstand gebildet wurden. Als extern zugefügte Partikel können Partikel aus Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Bariumsulfat sowie Calciumcarbonat erwähnt werden, obwohl die verwendbaren Partikel nicht auf die oben erwähnten beschränkt sind.
Der Partikeldurchmesser der in der Schicht inkorporierten Feinpartikel ist nicht besonders eingeschränkt, aber er beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5,0 um, besser 1,0 bis 3,0 um. Die Menge der zugefügten Feinpartikel ist nicht besonders begrenzt, die vorzugsweise Menge der Feinpartikel beträgt jedoch 0,01 bis 1,0 Gew.-%, besser 0,02 bis 0,5 Gew.-%. Wenn der Partikeldurchmesser und die Menge der Feinpartikel unterhalb der unteren Grenzen der oben erwähnten Bereiche liegt, wird das Gleitvermögen der Schicht B herabgesetzt, was zur Bildung von Fältchen und zur Herabsetzung der Gebraucheigenschaften führt. Wenn der Partikeldurchmesser und Menge der Feinpartikel die oberen Grenzen übersteigt, wird die Schicht B übermäßig aufgerauht, wobei der Peakbereich der feinen Vorsprünge im gewickelten Zustand als Film auf die andere Oberflächenschicht reflektiert und auf der Oberfläche, auf der ein Vakuumabscheidungsfilm gebildet werden soll, Deformation verursacht wird und so keine guten Ergebnisse erhalten werden können. Darüberhinaus kann der Kontakt mit der Kühlkanne beim Schritt der Vakuumabscheidung unzureichend sein, wobei kein zufriedenstellender Kühleffekt erhalten werden kann.
Die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht B des Verbundpolyesterfilms A&sub8; beträgt 30 bis 150 nm, vorzugsweise 50 bis 120 nm. Wenn der Rt die obere Grenze übersteigt, wird der Peakbereich der Rauhtiefe auf die andere Oberflächenschicht im zusammengewickelten Zustand als Film reflektiert und auf der Oberfläche, auf der ein ferromagnetischer, dünner Film gebildet werden soll, wird Deformation verursacht, wobei keine guten Ergebnisse erhalten werden können. Darüberhinaus ist beim Vorgang der Vakuumabscheidung der Kontakt mit der Kühlkanne unzureichend und zufriedenstellende Kühleffekte können nicht erzielt werden. Ist Rt kleiner als die untere Grenze, wird das Gleitvermögen der Schicht B herabgesetzt, was zur Bildung von Fältchen und zur Herabsetzung der Gebrauchseigenschaften führt.
Werden Feinpartikel in die Substratschicht des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; eingebaut, so daß die maximale Rauhtiefe Rt der Oberfläche der Substratschicht auf 5 bis 100 nm eingestellt ist, wird die Oberfläche des ferromagnetischen, dünnen Films nach Bildung des dünnen Metallfilms auf dem Polyesterfilm passend aufgerauht und der Abschabungswiderstand des dünnen Metallfilms am magnetischen Kopf verbessert.
Ebenso werden in der Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; vorzugsweise Feinpartikel eingebaut, so daß die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht auf 5 bis 100 nm eingestellt ist.
In den Feinpartikeln, die in die Substratschicht des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; oder in die Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; eingebaut werden sollen, beträgt der Partikeldurchmesser vor der Zugabe zum Polyester 10 bis 300 nm, vorzugsweise 30 bis 200 nm, wobei, z. B. anorganische Partikel aus MgO, ZnO, MgCO&sub3;, CaCO&sub3;, BaSO&sub4;, SiO&sub2;, Al&sub2;O&sub3; und TiO&sub2; verwendet werden, obwohl die anorganischen Partikel, die verwendet werden können, nicht auf die oben erwähnten beschränkt sind. Der Gehalt der Feinpartikel beträgt 0,003 bis 1,0 Gew.-% und die Höhe der feinen Oberflächenvorsprünge, die auf der Oberfläche des Polyesterfilms durch die Feinpartikel gebildet sind, beträgt vorzugsweise 5 bis 100 nm, besser 6 bis 60 nm, wobei die Zahl der feinen Oberflächenvorsprünge vorzugsweise 10³ bis 10&sup7; pro mm², besser 10³ bis 10&sup6; pro mm² beträgt.
Die Höhe der feinen Oberflächenvorsprünge kann nach dem gleichen Verfahren, wie nachfolgend in Bezug auf die nachfolgend erläuterten, knotenähnlichen Vorsprünge beschrieben, gemessen werden. Wenn die Höhe der feinen Oberflächenvorsprünge kleiner als 5 nm oder die Anzahl der feinen Oberflächenvorsprünge kleiner als die untere Grenze des oben erwähnten Bereichs ist, wird die auf der Oberfläche des Basisfilms gebildete Oberfläche des ferromagnetischen dünnen Metallfilms zu glatt, wobei der Metallfilm vom magnetischem Kopf leicht abgeschabt wird. Übersteigt die Höhe der Oberflächenvorsprünge 100 nm oder die Anzahl der Oberflächenprojektionen 10&sup7; pro mm², wird die Oberfläche des auf dem Basisfilm gebildeten dünnen Metallfilms grob, wobei die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale herabgesetzt werden und er praktisch nicht einsetzbar ist.
Wird ein im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter, diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von weniger als 30 nm auf der Außenoberfläche der Substratschicht des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; (die Oberfläche, auf der die das polare Polymer, organische Schmiermittel und anorganische Feinpartikel umfassende Überzugschicht nicht gebildet wird) gebildet, wird die Bildung von Kratzern auf der Oberfläche der Substratschicht beim Bilden des Bandes kraft des diskontinuierlichen Films minimiert, wobei die magnetische, vom Film gebildete Oberfläche des Films gleitfähiger wird und deshalb in der Zeit des tatsächlichen Laufens in einem Videorecorder das Auftreten des Haftungsphänomens oder die Bildung von Kratzern durch den Kontakt mit einer rotierenden Kopftrommel zum großen Teil gesteuert werden kann.
Ebenso wird vorzugsweise ein diskontinuierlicher, im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter Film mit einer Höhe von weniger als 30 nm auf der Außenoberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; gebildet.
Bei der vorliegenden Erfindung bedeutet der Ausdruck "diskontinuierlicher Film" ein Film, der in der netzähnlichen Form und/oder im punktierten Zustand auf der Oberfläche des Polyesterfilms vorliegt, und wird die Filmoberfläche anhand einer elektronenmikroskopischen Aufnahme beobachtet (500 bis 100 000 Vergrößerungen), ist zu erkennen, daß dieser diskontinuierliche Film die Oberflächen des Polyesterfilms teilweise abdeckt. Vorzugsweise deckt der diskontinuierliche Film 10 bis 90%, besser noch 30 bis 80% der Oberfläche des Polyesterfilms ab.
Falls der Polyesterfilm eine Einschichtstruktur aufweist, wird dieser diskontinuierliche Film an der Oberfläche gebildet, die zu der Oberfläche entgegengesetzt ist, an der die das polare Polymer, das organische Schmiermittel sowie die anorganischen Feinpartikel haltige Überzugschicht gebildet ist, und falls der Polyesterfilm eine Laminatstruktur aus Schichten A und B aufweist, wird der diskontinuierliche Film auf der Außenoberfläche der Schicht A gebildet, wobei so vermieden wird, daß beim Vorgang der Bandherstellung die Bildung von Kratzern vermieden wird, das Gleitvermögen der durch den dünnen Film gebildeten Oberfläche nach Bildung des magnetischen dünnen Films verbessert und der Effekt des Auftretens des Haftungsphänomens oder der Bildung von Kratzern beim Kontakt mit einer rotierenden Trommel beim Zeitpunkt des tatsächlichen Laufens in einem Videorecorder vermieden werden kann.
Dieser diskontinuierliche Film wird im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer gebildet. Polymere mit einer polaren Gruppe, wie z. B. einer Hydroxylgruppe, einer Ethergruppe, sowie einer Estergruppe, einer Amidgruppe, einer Methoxygruppe oder einer Hydroxypropylgruppe und einem Molekulargewicht von 10 000 bis 2 000 000, vorzugsweise 100 000 bis 1 000 000, werden als wasserlösliche Polymere, aus denen der diskontinuierliche Film besteht, eingesetzt. Beträgt das Molekulargewicht weniger als 10 000, wird der Film weich, wobei die Erhaltung der Struktur schwierig ist und die Lebensdauer herabgesetzt wird. Übersteigt das Molekulargewicht 2 000 000, wird der Film hart und brüchig und die Haltbarkeit nimmt ab. Als spezifische Beispiele für das wasserlösliche Polymer können Polyvinylalkohol, Tragantgummi, Gummiarabicum, Kasein, Gelatin, Methylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose sowie ein wasserlösliches Polyester-Ether- Copolymer erwähnt werden. Mischungen dieser Polymere können ebenfalls verwendet werden. Aufgrund der Polarität des wasserlöslichen Polymers nimmt die Haftfestigkeit des dünnen ferromagnetischen Films zu.
An den Stellen, wo dieser diskontinuierliche Film auf der Oberfläche eines Polyesterfilms im wesentlichen frei von Feinpartikeln gebildet wird, werden vorzugsweise anorganische Feinpartikel in diesen diskontinuierliche Film eingebaut. Werden anorganische Feinpartikel auf diese Weise eingebaut, kann dem im Vakuum abgeschiedenem Film unter erschwerten Bedingungen (z. B. unter Hochtemperatur und starker Feuchtigkeit) eine hohe Haltbarkeit verliehen werden. Dort, wo dieser diskontinuierliche Film auf der Oberfläche aus einem feinpartikelhaltigem Polyesterfilm gebildet wird, ist es nicht unbedingt erforderlich, anorganische Feinpartikel in diesen diskontinuierlichen Film einzubauen.
Die Art der anorganischen Feinpartikel, die in den diskontinuierliche Film eingebaut werden sollen, ist nicht besonders eingeschränkt. Z.B. können hier Feinpartikel aus Oxiden, Carbonaten und Sulfaten von Mg, Zn, Ca, Ba, Al, Si, Ti sowie Mn genannt werden. Als spezifische Beispiele können Feinpartikel aus MgO, ZnO, MgCO&sub3;, CaCO&sub3;, BaSO&sub4;, Al&sub2;O&sub3;, SiO&sub2; und TiO&sub2; erwähnt werden. Diese anorganischen Feinpartikel können einzeln oder in Form einer Mehrzahl unterschiedlicher anorganischen Feinpartikel eingesetzt werden.
Vorzugsweise beträgt der durchschnittliche Partikeldurchmesser der in den diskontinuierlichen Film einzubauenden anorganischen Feinpartikel 3 bis 50 nm, besser 5 bis 40 nm. Als durchschnittlicher Partikeldurchmesser ist hier derjenige bezeichnet, der durch das sogenannte mikroskopische Verfahren gemessen wurde. Genauer gesagt, wird unter Bezugnahme der einzelnen, in das visuelle Feld eines Elektronenmikroskops reichenden Partikel der Abstand zwischen zwei Linien, die zwischen den Partikeln parallel zueinander laufen und sich in einer wahlweisen, bestimmten Richtung erstrecken, gemessen und das arithmetische Mittel der so gemessenen Abstände berechnet. Die Anzahl der zu messenden Partikel beträgt normalerweise mindestens 200. Die Messung des Partikeldurchmessers durch das mikroskopische Verfahren wird z. B. auf Seiten 15 und 16 des "Chemical Engineering II" von Mr. Yoshito Oyama (Iwanami Complete Book 254, veröffentlicht von Iwanami Shoten am 30. März 1970) beschrieben. Ist der durchschnittliche Partikeldurchmesser zu klein, wird die Laufeigenschaft des im Vakuum abgeschiedenen Films, der durch Vakuumabscheidung eines magnetischen Materials auf dem diskontinuierliche Film gebildet wurde, nicht verbessert, und ist der Partikeldurchmesser zu groß, werden die elektromagnetischen Umwandlungsmerkale herabgesetzt. Die Form der Feinpartikel ist nicht besonders eingeschränkt, so daß beispielsweise Feinpartikel verwendet werden können, die eine sphärische Form, eine ellipsoide Form, eine rechteckige Form oder einer kubische Form aufweisen.
Dort, wo anorganische Feinpartikel in den diskontinuierliche Film eingebaut sind, beträgt die Menge der eingebauten anorganischen Feinpartikel vorzugsweise 5 bis 50 Gew.-Teile, besser 10 bis 40 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des wasserlöslichen Polymers (100 Gew.-Teile der Summe des wasserlöslichen Polymers und des Kupplungsmittels, wenn ein Silankupplungsmittel oder ein Titankupplungsmittel in den diskontinuierliche Film eingebaut sind, wie nachfolgend beschrieben). Ist der Gehalt der anorganischen Feinpartikel innerhalb des obengenannten Bereichs, wird das Abfallen der feinen anorganischen Partikel vom diskontinuierlichen Film vermieden und die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale verbessert.
Die im diskontinuierliche Film eingebauten anorganischen Feinpartikel sind im Inneren des kontinuierliche Films und auf der Oberfläche des diskontinuierlichen Films vorhanden, wobei die Anzahl der anorganischen Feinpartikel, die auf der Oberfläche des diskontinuierlichen Films vorliegen, vorzugsweise 10&sup4; bis 10¹¹ pro mm² beträgt. Übersteigt die an der Oberfläche vorliegende Zahl der anorganischen Feinpartikel 10¹¹ pro mm², werden die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale der magnetischen Oberfläche, insbesondere das S/N Verhältnis, herabgesetzt. Darüberhinaus neigen die Feinpartikel dazu, abzufallen. Die Zahl der auf der Oberfläche vorhandenen Partikel kann durch Beobachtung mit einem Elektronenmikroskop bestimmt werden.
Dort, wo der diskontinuierliche Film auf der Oberfläche des Polyesterfilms im wesentlichen frei von Feinpartikeln gebildet wird, ist die Höhe des diskontinuierlichen Films nicht mehr als 30 nm, vorzugsweise 3 bis 10 nm. Dort, wo der diskontinuierliche Film auf der Oberfläche des Polyesterfilms mit Feinpartikeln gebildet ist, beträgt die Höhe des diskontinuierlichen Film nicht mehr als 30 nm, vorzugsweise 3 bis 10 nm und ist kleiner als die Höhe der auf der Oberfläche des Polyesterfilms mittels im Polyesterfilm eingebauter Feinpartikel gebildeten feinen Oberflächenvorsprünge. Auf jeden Fall werden die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale, insbesondere das S/N Verhältnis des magnetischen Speichermediums, nach Bildung des dünnen Metallfilms herabgesetzt, wenn die Höhe des diskontinuierliche Films zu groß ist. Dort, wo der diskontinuierliche Film auf der Oberfläche des feinpartikelhaltigen Polyesterfilms gebildet wird, kann der Effekt der Vermeidung des Blockierens des Kopfes durch die feinen Oberflächenvorsprünge nicht auftreten, wenn die Höhe des diskontinuierlichen Films größer als die Höhe der feinen Oberflächenvorsprünge ist, die auf der Oberfläche des Films durch im Polyesterfilm enthaltenen Feinpartikel gebildet werden.
Die Höhe des diskontinuierliche Films ist ein Wert, der durch Bestimmung des mittleren Abstands zwischen der durchschnittlichen Höhe der Peaks und der durchschnittlichen Tiefe der Minimas der durch ein Oberflächenrauhigkeitsmesser vom Kontaktfühlertyp erhaltenen Schnittkurve erhalten wird.
Vorzugsweise wird in den diskontinuierlichen Film der vorliegenden Erfindung ein Silan- oder Titankupplungsmittel eingebaut. Wird ein Silan- oder Titankupplungsmittel eingebaut, wird die Haftung zwischen dem diskontinuierlichen Film und dem Polyesterfilm und im Falle von feinpartikelhaltigem diskontinuierlichen Film die Haltekraft der Feinpartikel wesentlich gesteigert.
Das Silankupplungsmittel ist ein organisches, siliciumhaltiges Monomer mit mindestens zwei unterschiedlichen reaktiven Gruppen im Molekül. Eine reaktive Gruppe ist eine Methoxygruppe, eine Ethoxygruppe, eine Silanolgruppe oder ähnliches und die andere reaktive Gruppe ist eine Vinylgruppe, eine Epoxygruppe, eine Methacrylgruppe, eine Aminogruppe, Mercaptogruppe oder ähnliches. Es werden solche reaktiven Gruppen gewählt, die an die Seitenketten oder terminalen Gruppen der Struktur des Polymergemisches und des Polyesters binden können. Als Silankupplungsmittel können Vinyltrichlorsilan, Vinyltriethoxysilan, Vinyltris(β-methoxyethoxy)silan, Γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilan, Γ-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, N-β-(Aminoethyl)-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilan, Γ-Chloropropyltrimethoxysilan, Γ-Mercaptopropyltrimethoxysilan und Γ-Aminopropyltriethoxysilan.
Vorzugsweise beträgt die im diskontinuierlichen Film eingebaute Menge des Silan- oder Titankupplungsmittels bis zu 50 Gew.-Teile, besser 1 bis 40 Gew.-Teile an wasserlöslichem Polymers. Wird das Silan- oder Titankupplungsmittel in einer Menge innerhalb dieses Bereichs eingebaut, können nicht nur die Haftung zwischen dem diskontinuierliche Film und dem Polyesterfilm und die Haltekraft der Feinpartikel im diskontinuierliche Film, sondern auch die Haftstärke des im Vakuum abgeschiedenen Films verbessert werden, wobei die Brüchigkeit des diskontinuierlichen Films beseitigt wird.
Der diskontinuierliche Film kann auf der Oberfläche der Substratschicht des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; mit im Substrat eingebauten Feinpartikeln gebildet werden. Darüberhinaus kann der diskontinuierliche Film auf der Außenoberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; mit in der Schicht A eingebauten Feinpartikeln gebildet werden. In diesen Fällen brauchen die anorganischen Feinpartikel nicht in den diskontinuierliche Film eingebaut werden, wobei die Höhe des diskontinuierliche Film vorzugsweise nicht mehr als 30 nm beträgt. Sind Feinpartikel in der Substratschicht des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; eingebaut und ist ein im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter, diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von nicht mehr als 30 nm auf der Außenoberfläche der Substratsicht gebildet, oder sind in der Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; Feinpartikel eingebaut und ein im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von nicht mehr als 30 nm auf der Außenoberfläche der Schicht A gebildet, wird die Bildung von Kratzern auf der durch den diskontinuierliche Film gebildeten Oberfläche aufgrund des Vorhandenseins des diskontinuierliche Films minimiert, und wird ein dünner magnetischer Film auf dieser Oberfläche gebildet, wird das Gleitvermögen der durch den dünnen Film gebildeten Oberfläche weiter verbessert, wobei in der Zeit des tatsächlichen Laufens in einem Videorecorder das Auftreten des Haftphänomens und die Bildung von Kratzern durch den Kontakt mit dem rotierenden Trommelkopf weiter vermieden wird.
Anstatt des diskontinuierlichen Films können auf der Außenoberfläche der Substratschicht des Polyesterfilms A&sub2; (die Oberfläche, auf der die polares Polymer, organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel haltige Deckschicht nicht gebildet ist) oder auf der Außenoberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; knotenähnliche Vorsprünge gebildet werden.
Werden knotenähnliche Vorsprünge auf der Oberfläche gebildet, die zu der Oberfläche entgegengesetzt ist, auf der die polares Polymer, organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel haltige Deckschicht gebildet ist, falls der Polyesterfilm eine Einschichtstruktur aufweist, oder werden solche knotenähnlichen Vorsprünge an der Außenoberfläche der Schicht A gebildet, falls der Polyesterfilm eine Laminatstruktur aus Schichten A und B aufweist, so wird die Laufeigenschaft des ferromagnetischen, dünnen Metallfilms, der auf der durch die feinen Vorsprünge gebildeten Oberfläche ausgebildet ist, auf dem magnetischen Kopf verbessert, wobei die Lauffähigkeit des Bandes unter Hochtemperaturbedingungen und Bedingungen starker Feuchtigkeit) verbessert wird.
Die Höhe der knotenähnlichen Vorsprünge beträgt nicht mehr als 30 nm, vorzugsweise 5 bis 30 nm. Ist die Höhe zu groß, wird die Rauhigkeit des ferromagnetischen, dünnen Metallfilms, der auf der durch die feinen Vorsprünge gebildeten Oberfläche gebildet ist, gesteigert, wobei die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale herabgesetzt werden.
Der Durchmesser der knotenähnlichen Vorsprünge (der Durchmesser der Grundfläche) ist nicht besonders eingeschränkt, beträgt aber vorzugsweise 0,05 bis 1,0 um, besser 0,1 bis 0,7 um. Das Dimensionsverhältnis H/D der Höhe H zum Durchmesser D in den knotenähnlichen Vorsprüngen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 0,1 und noch besser 0,02 bis 0,1. Vorzugsweise beträgt die Zahl der knotenähnlichen Vorsprünge 10&sup4; bis 10&sup8; pro mm², noch besser 10&sup5; bis 10&sup7; pro mm². Wenn die Höhe oder der Durchmesser der knotenähnlichen Vorsprünge oder die Zahl der knotenähnlichen Vorsprünge zu klein ist, wird die Laufeigenschaft des dünnen Metallfilms, der auf der durch die knotenähnlichen Vorsprünge gebildeten Oberfläche gebildet ist, auf dem magnetischen Kopf herabgesetzt, wobei die Laufleistung des Bandes unter Hochtemperatur- sowie Hochfeuchtigkeitsbedingungen nicht zufriedenstellend ist. Wenn die Höhe oder der Durchmesser der knotenähnlichen Vorsprünge oder ihre Zahl zu groß ist, wird der dünne Metallfilm, der auf der durch die knotenähnlichen Vorsprünge gebildeten Oberfläche gebildet ist, grob, wobei die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale des magnetischen Speichermediums herabgesetzt werden. Beträgt das Dimensionsverhältnis H/D der Höhe H zum Durchmesser D in den knotenähnlichen Vorsprüngen mehr als 0,1, werden die knotenähnlichen Vorsprünge durch Walzen bei den unterschiedlichen Verarbeitungsschritten des Films abgeschabt, wobei auch auf den Zapfen gebildete Vorsprünge, die durch Bildung einer Speicherschicht auf dem Film und Bildung des Films zu einem magnetischen Band erhalten werden, leicht abgeschabt werden und keine guten Ergebnisse erhalten werden können. Ist das Verhältnis H/D niedriger als 0,01, sind die auf dem fertigen Magnetband gebildeten Vorsprünge gleichmäßig, wobei die Laufeigenschaft des dünnen, ferromagnetischen Metallfilms herabgesetzt und die Laufleistung des Bandes unter Hochtemperatur- und Hochfeuchtigkeitsbedingungen nicht zufriedenstellend ist.
Die Höhe der knotenähnlichen Vorsprünge wird aus der mit mehr als 1 000 Vergrößerungen in seitlicher Richtung und mehr als 1 000 000 Vergrößerungen in Längsrichtung mittels eines Hochpräzisionsoberflächenrauhigkeitsmessers vom Kontaktfühlertyp aufgenommenen Schnittkurve bestimmt. In einem Minimum- Maximum in der Schnittkurve, die einer der Formen der jeweiligen knotenähnlichen Vorsprünge entspricht, jede bestehend aus einem Minimum-Maximum-Minimum, wird der Abstand zwischen dem Peak des Vorsprungs und dem durchschnittlichen Minimum zweier Minimas in Nachbarschaft zum Vorsprung als Höhe jeder Projektion definiert. Auf diese Weise wird die Höhe unter Bezugnahme auf 20 Vorsprünge bestimmt, wobei der mittlere Wert als Höhe der knotenähnlichen Vorsprünge definiert wird.
Durchmesser und Anzahl der knotenähnlichen Vorsprünge können durch ein optisches Differentialinterferenzmikroskop oder ein Elektronenmikroskop gemessen werden, vorzugsweise aber wird die Messung unter Verwendung eines Elektronenmikroskops mit einer Vergrößerungskraft von mindestens 5 000 durchgeführt. Der Durchmesser wird durch Beobachtung von mindestens 10 knotenähnlichen Vorsprünge und Berechnung des mittleren Wertes bestimmt, wobei die Zahl aus einer mikroskopischen Aufnahme bestimmt wird, anhand der die Zahl der knotenähnlichen Vorsprünge gezählt und der gezählte Wert auf einen Wert pro mm² umgerechnet wird.
Soweit die knotenähnlichen Vorsprünge die oben erwähnten Strukturerfordernisse erfüllen, ist das Material der knotenähnlichen Vorsprünge nicht besonders eingeschränkt. Als Material, aus dem die knotenähnlichen Vorsprünge bestehen, wird jedoch eine organische Verbindung bevorzugt. Hier können Z.B. Polystyrol, Polyethylen, Polyester, Polyacrylsäurester, Polymethylmethacrylat, Polyepoxidharze, Polyvinylacetat, Acryl/Styrol-Copolymere, Acrylcopolymere, unterschiedlich modifizierte Acrylharze, Styrol/Butadien-Copolymere und unterschiedlich modifizierte Styrol/Butadiene verwendet werden. Insbesondere werden organische Verbindungen mit einer Alkohol-, Carboxyl- oder einer Estergruppe mit Polarität bevorzugt. Die polare Gruppe übt die Funktion aus, daß sie die Haftung zum dünnen Metallfilm erhöht. Darüberhinaus ist die Glasumwandlungstemperatur der organischen Verbindung vorzugsweise niedriger als 90ºC.
Um die Haftung zwischen den knotenähnlichen Vorsprüngen und dem Polyesterfilm zu erhöhen, ist vorzugsweise ein Silan- oder Titankupplungsmittel zwischen den knotenähnlichen Vorsprüngen und dem Polyesterfilm eingeschoben. Die Menge des verwendeten Kupplungsmittels beträgt bis zu 20 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile der Menge der knotenähnlichen Vorsprünge. Übersteigt die Menge des Kupplungsmittels den oben genannten Bereich, so ist das Kupplungsmittel auf der Oberfläche der knotenähnlichen Vorsprünge in einer zu großen Menge vorhanden und die knotenähnlichen Vorsprünge neigen dazu, brüchig zu sein.
Eine Deckschicht, die ein polares Polymer, ein organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel enthält, kann auf der Außenoberfläche der Schicht B des Verbundpolyesterfilms A&sub8; gebildet werden. Wird diese Deckschicht gebildet, wird das Gleitvermögen des Films weiter verbessert, wobei die Gebrauchseigenschaft im Verarbeitungsschritt verbessert wird.
Das Verfahren zur Herstellung des Polyesterfilms der vorliegenden Erfindung wird nun erläutert.
Ein Ausgangspolyester, hergestellt mittels einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator, zu dem eine bestimmte Menge von bestimmten Feinpartikeln je nach Bedarf zugefügt werden, wird in einer gewöhnlichen Vorrichtung zur Filmbildung schmelz-extrudiert und das Extrudat abgekühlt und erstarrt. Das Extrudat wird bei einem Streckverhältnis von 3 bis 5 bei 70 bis 110ºC und anschließend bei einem Streckverhältnis von 3 bis 5 bei einer Temperatur von 90 bis 130ºC in der zur ersten Streckrichtung orthogonalen Richtung gezogen. Anschließend wird das gezogene Extrudat bei einem Streckverhältnis von 1,1 bis 2,0 in die erste Streckrichtung weiter gezogen und anschließend bei 150 bis 200ºC wärmebehandelt. Gleichzeitig mit der Wärmebehandlung oder nach der Wärmebehandlung kann das Verstrecken bei einem Streckverhältnis von 1,05 bis 2,0 in orthogonaler Richtung vorgenommen werden. So kann ein Polyesterfilm erhalten werden, der die Anforderungen des Young Moduls und der maximalen Rauhtiefe Rt erfüllt, aber die Anforderung des Brechungsindexes nZD in Richtung der Dicke wird im erhaltenen Polyesterfilm nicht immer erfüllt. Die Bedingung der vorliegenden Erfindung muß durch geeignete Steuerung der Bedingungen der filmbildenden Vorrichtung und der Beschaffenheit des Ausgangspolyesters erfüllt werden. So kann z. B. die Bedingungen nZD im Bereich von 1,480 bis 1,492 erfüllt werden, wenn Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 254 bis 260ºC, das unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator hergestellt wurde, als Ausgangspolyester eingesetzt, das Streckverhältnis bei der ersten Verstreckung auf 3,0 bis 3,5 eingestellt, das Streckverhältnis beim Verstrecken in orthogonaler Richtung auf 3,3 bis 4,0 eingestellt, das Streckverhältnis beim Wiederverstrecken in erster Streckrichtung auf 1,4 bis 2,0 eingestellt und die Wärmebehandlung bei einer Temperatur von 180 bis 210ºC vorgenommen oder die Wärmebehandlung nach dem Verstrecken in orthogonaler Richtung bei einer Temperatur von 180 bis 210ºC durchgeführt oder das Verstrecken bei einem Streckverhältnis von 1,05 bis 2,0 in orthogonaler Richtung nach der Wärmebehandlung ausgeführt wird.
Die sogenannte Koextrusionstechnik kann zur Bildung eines Polyesterfilms mit einer Laminatstruktur aus Schichten A und B übernommen werden. Genauer gesagt, wird im oben erwähnten Herstellungsverfahren der Ausgangspolyester für Schicht A und der Ausgangspolyester, der die vorbestimmten Feinpartikel für Schicht B enthält, geschmolzen und koextrudiert.
Dort, wo die polares Polymer, organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel haltige Deckschicht gebildet ist, wird beim oben erwähnten Herstellungsverfahren nach dem ersten monoaxialen Verstrecken und vor dem anschließendem Verstrecken in orthogonaler Richtung eine Auftragflüssigkeit, die das polare Polymer, organische Schmiermittel und anorganische Feinpartikel enthält, auf einer Oberfläche (die Oberfläche, auf der die Deckschicht gebildet werden soll) des monoaxial-longitudinal gezogenen Films aufgetragen und die Schicht bei 100 bis 120ºC getrocknet. Durch Zufügen dieser Schritte zum obenerwähnten Herstellungsverfahren kann nämlich die Deckschicht gebildet werden.
Der diskontinuierliche, im wesentlichen aus dem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter Film kann im obenerwähnten Verfahren durch Übernahme der Schritte des Beschichtens mit einer vorbestimmtes wasserlösliches Polymer haltigen Lösung auf einer Oberfläche des monoaxial-longitudinal gezogenen Films nach dem ersten monoaxialen Verstrecken und vor dem anschließendem Verstrecken in orthogonaler Richtung und Trocknen des Überzugs bei 100 bis 120ºC zusätzlich zum obenerwähnten Verfahren gebildet werden. Vorher festgelegte, anorganische Feinpartikel und/oder ein vorher festgelegtes Silankupplungsmittel können in die Auftragflüssigkeit je nach Bedarf eingebaut werden.
Die knotenähnlichen Vorsprünge können durch zusätzliche Übernahme der Schritte des Beschichtens mit einer Auftragflüssigkeit, die eine knotenähnlichen Vorsprünge bildende, körnige Verbindung enthält, an einer Oberfläche des monoaxial-longitudinal gezogenen Films nach dem ersten monoaxialen Verstrecken und vor dem anschließendem Verstrecken in orthogonaler Richtung sowie Trocknung des Überzugs bei 100 bis 120ºC, zum oben erwähnten Herstellungsverfahren, gebildet werden.
Als Auftragflüssigkeit, die die knotenähnlichen Vorsprünge bildende, körnige Verbindung enthält, wird eine wäßrige Dispersion eingesetzt, die durch Inkorporieren eines Verdickungsmittels oder eines oberflächenaktiven Mittels in eine Emulsion der oben genannten organischen Verbindung gebildet wurde.
Je nach Bedarf kann ein Kupplungsmittel wie z. B. ein Silankupplungsmittel vom Aminosilantyp oder ein Titankupplungsmittel in die Auftragflüssigkeit eingebaut werden. Vorzugsweise ist die Glasumwandlungstemperatur der organischen Verbindung geringer als 90ºC. Glatte Vorsprünge, wie oben erwähnt, können durch Vornehmen der Verstreckung bei einer Temperatur unterhalb der Glasumwandlungstemperatur und Durchführung der Wärmebehandlung bei einer Temperatur von mindestens 150ºC erzeugt werden.
Das Ausgangsmaterial und die filmbildenden Bedingungen werden wahlweise ausgewählt und sind nicht auf die oben erwähnten beschränkt. Der Polyesterfilm und der Verbundpolyesterfilm der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise zur Herstellung eines magnetischen Speichermediums durch Bildung eines ferromagnetischen dünnen Metallfilms auf wenigstens einer Oberfläche verwendet. Die Oberfläche, auf der der ferromagnetische, dünne Metallfilm zu bilden ist, ist die Oberfläche, die die Bedingung Rt ≤100 nm im Falle von Polyesterfilm A&sub1; erfüllt. Erfüllen beide Oberflächen des Polyesterfilms A&sub1; die Bedingung Rt ≤ 100 nm, kann der ferromagnetische, dünne Metallfilm an beiden Oberflächen ausgebildet werden. Im Falle des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; wird der ferromagnetische, dünne Metallfilm an der Oberfläche ausgebildet, die zu der Oberfläche entgegengesetzt ist, an welcher die Deckschicht gebildet ist, die das polare Polymer, das organische Schmiermittel und die anorganischen Feinpartikel enthält. Im Falle vom Verbundpolyesterfilms A&sub8; wird der ferromagnetische, dünne Metallfilm auf der Oberfläche der Schicht A gebildet. Sind auf der Oberfläche des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; oder Verbundpolyesterfilms A&sub8; der diskontinuierliche Film oder knotenähnliche Vorsprünge ausgebildet, wird der ferromagnetische, dünne Metallfilm auf der Oberfläche gebildet, an welcher der diskontinuierliche Film oder die knotenähnlichen Vorsprünge gebildet sind.
Als Rt-Wert bei einer Meßgrenze von 0,08 mm ausgedrückt, beträgt die maximale Rauhtiefe der Oberflächen, auf denen der ferromagnetische, dünne Film zu bilden ist, bis zu 100 nm, vorzugsweise 5 bis 100 nm, besser 6 bis 60 nm.
Ein bekanntes Material kann als ferromagnetischer, dünner Metallfilm eingesetzt werden, wobei dieses Material nicht besonders beschränkt ist. Z.B. wird vorzugsweise ein ferromagnetisches Material, das aus Eisen, Kobalt, Nickel oder einer Legierung davon zusammengesetzt ist, eingesetzt. Der ferromagnetische, dünne Metallfilm kann auf dem Basisfilm direkt, durch Feinpartikel, die auf dem Basisfilm angeordnet oder mit einem dünnen Grundierfilm aus Aluminium, Titan oder Chrom gemäß den üblichen Verfahren im Vakuum abgeschieden werden.
Vorzugsweise beträgt die Dicke des dünnen Metallfilms 0,05 bis 0,25 um, besser 0,10 bis 0,20 um. Ist die Dicke kleiner als 0,05 um, wird die Funktion des dünnen Metallfilms als magnetische Schicht herabgesetzt, übersteigt die Dicke 0,25 um, werden die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale im Hochbereich verschlechtert.
Die vorliegende Erfindung wird nun unter Bezugnahme der folgenden Beispiele beschrieben.
Die in den Beispielen übernommenen Auswertungs- und Meßverfahren sind wie folgt.
(1) Der dynamische Reibungskoeffizient der durch die Deckschicht gebildeten Oberfläche des erfindungsgemäßen Films am Metall wurde durch Bewegung des Films in Form eines Bandes an einem stationären Führungsstab aus SUS bei einem Winkel von 180ºC bestimmt.
(2) Der Film/Filmreibungskoeffizient des erfindungsgemäßen Films wurde nach dem Verfahren ASTM D-1894-63 gemessen.
(3) Die Merkmale eines magnetischen Speichermediums, d. h. eines Bandes, das durch Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Films auf dem erfindungsgemäßen Film erhalten wurde, wurden unter Verwendung eines kommerziell erhältlichen 8 mm Videorecorders bestimmt. Das Video-S/N-Verhältnis und der Signalausfall (Drop-out, DO) wurden als elektromagnetische Umwandlungsmerkmale gemessen. Bei der Messung des S/N- Verhältnisses und des Signalausfalls wurde ein Signal aus einem TV-Testsignalgenerator zugeführt, wobei ein Videogeräuschmesser und ein Signalausfallzähler eingesetzt wurden. Das Video-S/N-Verhältnis wurden im Vergleich mit dem eines kommerziell erhältlichen 8 mm Videobandes, das als Null Decibel (dB) betrachtet wurde, gemessen. Signalausfälle, in denen die Dämpfung des Wiedergabesignals größer als -16 dB und die Länge mehr als 15 Mikrosekunden betrug, wurden gemessen. Das S/N-Verhältnis und die Signalausfälle wurden zunächst bei normaler Temperatur und normaler relativer Feuchtigkeit (25ºC und 60% RF) direkt nach Herstellung des Bandes gemessen, um die anfänglichen Merkmale zu bestimmen. Anschließend wurde die Videoaufnahme und -wiedergabe 100 mal wiederholt und das S/N-Verhältnis und der Signalausfall des Bandes geprüft. Bei dieser Messung wurde die Oberfläche des Bandes und der magnetische Kopf überprüft. Darüberhinaus wurde die Bildung von Kratzern auf dem Band und eine Beschädigung des magnetischen Kopfes geprüft.

Beispiel 1

Unter Verwendung von Magnesiumacetat als Katalysator wurde aus Dimethylterephthalat und Ethylenglycol Bishydroxymethylterephthalat hergestellt. Mit einem Germaniumoxidkatalysator wurde die Polymerisation des Bishydroxymethylterephthalats vorgenommen, wobei ein im wesentlichen unorientiertes, amorphes Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 285ºC hergestellt wurde, das im wesentlichen frei von aus dem Polymerisationskatalysatorrückstand gebildeten Feinpartikeln und ähnlichem war. Ausgangsmaterial, das durch Zugabe von 0,04 Gew.-% SiO&sub2;-Partikel mit einem Partikeldurchmesser von 45 nm zu diesem Polyethylenterephthalat gebildet wurde, wurde an einer auf über 20ºC gehaltenen Rotationstrommel schmelzextrudiert und das Extrudat bei einem Verstreckungsverhältnis von 3,0 in Maschinenrichtung bei 90ºC gezogen. Anschließend wurde die folgende wäßrige Auftragflüssigkeit auf einer Oberfläche bei einer Feststoffkonzentration von 20 mg/m² aufgetragen.
Polydimethylsiloxan-Emulsion (mit Feststoffkonzentration von 25 Gew.-%) 0,05 Gew.-%
Ultrafeines Siliciumdioxid mit durchschnittlichem Partikeldurchmesser von 25 nm 0,06 Gew.-%
Wasserlösliches Polyester-Copolymer (1/1 Copolymer eines 40 Mol.-% Terephthalatsäure, 33 Mol.-% Isophthalsäure, 20 Mol.-% Adipinsäure und 7 Mol.-% 5-Natriumsulfoisophthalsäure umfassenden Säurebestandteils und eines 40 Mol.-% Diethylenglycol und 60 Mol.-% Ethylenglycol umfassenden Glycolbestandteils) 0,35 Gew.-%
Methylcellulose 0,25 Gew.-%
Silankupplungsmittel [N-β-Aminoethyl)Γ-aminopropylmethyldimethoxysilan) 0,035 Gew.-%
Anschließend wurde das beschichtete Extrudat in einem Spannrahmen durchgeleitet, bei 115ºC getrocknet, vorerhitzt und in Querrichtung gezogen. Das Streckverhältnis beim Querverstrecken betrug 3,8. Anschließend wurde das gezogene Extrudat bei 200ºC wärmebehandelt und bei einem Streckverhältnis von 1,17 in Querrichtung gezogen. Auf diese Weise wurde ein Polyethylenterephthalatfilm erzeugt, in welchem 3 · 10&sup5;/mm² der feinen Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 20 nm ausgebildet waren, wobei der Rt-Wert 30 nm, der Brechungsindex (nZD) in Richtung der Dicke 1,489 betrug, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischer Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 an einer Oberfläche gebildet war, die Dicke 10 um betrug, das Young Modul in Maschinenrichtung 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen den Ober- und Unterseite des Film 0,9/0,6 betrugen.
Ein dünner Film aus einer Kobalt/Nickellegierung mit einer Dicke von 150 nm wurde auf dem Polyesterfilm auf der Oberfläche im Vakuum abgeschieden, auf der die Deckschicht nicht gebildet war. Eine Schutzfilmschicht, bestehend aus einem Epoxidharz, einem Silicon und einem Silankupplungsmittel, wurde mit einer Dicke von 0,1 um auf der Oberfläche des dünnen Films aus Kobalt/Nickellegierung gebildet, wobei auf der Oberfläche der entgegengesetzten Schicht B eine Rückseite- Deckschicht mit einer Dicke von 1 um gebildet wurde, die aus einem rußhaltigen Epoxidharz, einem Silicon und einem Silankupplungsmittel bestand. Anschließend wurde das Band bei einer vorgegebenen Breite in Maschinenrichtung geschnitten, um ein magnetisches Band zu bilden.
Die Merkmale des erzeugten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 2

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß das Wiederverstrecken bei einem Streckverhältnis von 1,5 in Maschinenrichtung bei einer Temperatur von 110ºC vor der Wärmebehandlung bei 200ºC vorgenommen und das Verstrecken in Querrichtung, gleichzeitig mit der Wärmebehandlung, nicht vorgenommen wurde. In diesem Film wurden 2,5 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 19 nm gebildet, der Rt betrug 29 nm, nZD war 1,488, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 83 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,75 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 630 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 450 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der einen und der anderen Oberfläche betrug 0,9/0,7. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des erzeugten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 3

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß das Wiederverstrecken bei einem Streckverhältnis von 1,4 in Maschinenrichtung bei einer Temperatur von 110ºC vor der Wärmebehandlung bei 200ºC durchgeführt wurde und das Streckverhältnis des quergerichteten Verstreckens gleichzeitig mit der Wärmebehandlung durchgeführt, auf 1,10 gesetzt wurde. In diesem Film wurden 2,4 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 19 nm gebildet, der Rt betrug 29 nm, nZD war 1,484, eine Silicon und Siliciumdioxid- Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 82 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,77 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 580 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 600 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 1,0/0,8. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 4

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 3 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß das Streckverhältnis beim Verstrecken in Maschinenrichtung vor der Wärmebehandlung bei 200ºC auf 1,2 geändert und das Streckverhältnis beim quergerichteten Verstrecken, gleichzeitig mit der Wärmebehandlung durchgeführt, auf 1,08 geändert wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 20 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, nZD war 1,492, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 83 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,75 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 500 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 530 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,7. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 5

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß der Partikeldurchmesser der zum Ausgangsmaterial zugefügten SiO&sub2;-Partikel auf 200 nm geändert wurde. In diesem Film wurden 4,0 · 10&sup4;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 45 nm gebildet, der Rt betrug 50 nm, nZD war 1,489, eine Silicon und Siliciumdioxid- Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,75 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,8/0,6. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 6

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß die Menge der aufgetragenen Auftragflüssigkeit auf 40 mg/m² geändert wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 20 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, nZD betrug 1,489, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 110 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,60 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,7/0,4. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 7

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß das Streckverhältnis beim quergerichteten Verstrecken, gleichzeitig mit der Wärmebehandlung bei 200ºC durchgeführt, auf 1,12 geändert wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 21 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, nZD betrug 1,490, eine Silicon und Siliciumdioxid- Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 410 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 640 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,6. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 8

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß die Partikelgröße der im Ausgangsmaterial inkorporierten SiO&sub2;-Partikel auf 90 nm und die Menge der zugefügten SiO&sub2;-Partikel auf 0,8 Gew.-% geändert wurde. In diesem Film wurden 8,0 · 10&sup6;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 33 nm gebildet, der Rt betrug 40 nm, nZD betrug 1,489, eine Silicon- und Siliciumdioid-Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 40 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der einen und der anderen Oberfläche betrug 0,7/0,5. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 9

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 5 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß die Menge der zugefügten SiO&sub2;-Partikel mit einem Partikeldurchmesser von 200 nm auf 0,006 Gew.-% geändert wurde. In diesem Film wurden 5,0 · 10³/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 45 nm gebildet, Rt betrug 49 nm, nZD betrug 1,489, eine Silicon- und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der einen und der anderen Oberfläche betrug 0,9/0,7. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 5 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 10

Ein Polyethylenfilm mit einer Dicke von 10 um, einem Rt von 30 nm und einem Brechungsindex nZD von 1,489 in Richtung der Dicke, der aus einem diskontinuierlichen Film mit einer durchschnittlichen Höhe von 23 nm bestand, der an einer Oberfläche gebildet war, und eine Silicon und Siliciumdioxid- Feinpartikel haltige Schicht, die an der anderen Oberfläche gebildet war, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1, hergestellt, ausgenommen davon, daß SiO&sub2;-Partikel mit einem Partikeldurchmesser von 45 nm nicht zugefügt wurden und eine wäßrige Lösung, die 0,20 Gew.-% Methylcellulose und 0,05 Gew.-% N-β-(Aminoethyl)-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilan enthielt, bei einer Feststoffkonzentration von 20 mg/m² auf der zu der mit der wäßrigen Auftraglösung von Beispiel 1 beschichteten, entgegengesetzten Oberfläche aufgetragen wurde. In diesem Film wurde eine Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrugt 420 kg/m², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/m² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,7/0,5.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde mit einer Dicke von 150 nm an der durch den diskontinuierlichen Film gebildeten Oberfläche des Polyesterfilms gebildet, wobei in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt wurde. Die Merkmale des magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 11

Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 10 um, einem Rt von 23 nm und einem Brechungsindex nZD von 1,489 in Richtung der Dicke, der aus einem diskontinuierlichen, feinpartikelhaltigen Film mit einer Höhe von 18 nm, die auf den Feinpartikeln gebildete Vorsprünge aufwies und an einer Oberfläche des Films gebildet war und aus einer Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltigen Schicht, die an der anderen Oberfläche gebildet war, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 10 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß eine gemischte wäßrige Lösung mit 35 Gew.-% eines wasserlöslichen Polyester-Copolymers (1/1 Copolymer eines 40 Mol.-% Terephthalsäure, 33 Mol.-% Isophthalsäure, 20 Mol.-% Adipinsäure und 7 Mol.-% 5-Natriumsulfoisophthalsäure umfassenden Säurebestandteils und eines 40 Mol. -% Diethylenglycol und 60 Mol.-% Ethylenglycol umfassenden Glykolbestandteils), 0,25 Gew.-% Methylcellulose sowie 0,15 Gew.-% ultrafeines Siliciumdioxid mit einem durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 20 nm anstatt der in Beispiel 10 verwendeten wäßrigen Lösung aus Methylcellulose/Silankupplungsmittel aufgetragen wurde. In diesem Film wurde eine Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrugt 420 kg/m², das Young Modul des Films in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,5/0,4.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf dem Polyesterfilm an der Oberfläche, an welcher der feinpartikelhaltige, diskontinuierliche Film gebildet war, gebildet, wobei in gleicher Weise, wie in Beispiel 10 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt wurde. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 12

Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 10 um, einem Rt von 25 nm und einem Brechungsindex nZD von 1,489 in Richtung der Dicke, in welchem 2 · 10&sup6;/mm² feiner, knotenähnlicher Vorsprünge mit einem mittleren Durchmesser von 0,30 um, einer Höhe von 20 nm und einem Höhe/Durchmesser-Verhältnis von 0,066 an einer Oberfläche gebildet waren und die Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel in der anderen Oberfläche enthalten waren, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 10 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß eine wäßrige Lösung, bestehend aus 0,02 Gew.-% eines nicht ionischen, oberflächenaktiven Mittels, 0,5 Gew.-% einer Polyacrylester-Emulsion (mit einem durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 0,2 um und einer Feststoffkonzentration von 40 Gew.-%) sowie 0,035 Gew.-% N-β-(Aminoethyl)-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilan als Silankupplungsmittel anstatt der in Beispiel 10 verwendeten, wäßrigen Lösung des Methylcellulose/Silankupplungsmittels aufgetragen wurde. In diesem Film wurde eine Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrugt 420 kg/m³, das Young Modul des Films in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,5/0,4.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der durch die knotenähnlichen Vorsprünge gebildeten Oberfläche des Polyesterfilms gebildet, wobei in gleicher Weise, wie in Beispiel 10 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt wurde. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 13

Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 10 um, einem Rt von 25 nm und einem Brechungsindex nZD von 1,489 in Richtung der Dicke, in welchem ein diskontinuierlicher Film mit einer durchschnittlichen Höhe von 8 nm auf einer Oberfläche gebildet war, 2 · 10&sup4;/mm² feiner Vorsprünge mit 14 nm vorlagen und das Silicon und die Siliciumdioxid-Feinpartikel in der anderen Oberfläche enthalten waren, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß der Partikeldurchmesser der verwendeten SiO&sub2;- Partikel auf 110 nm geändert wurde und eine wäßrige Lösung, die 0,15 Gew.-% Methylcellulose und 0,05 Gew.-% N-β- (Aminoethyl)-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilan als Silankupplungsmittel enthielt, bei einer Feststoffkonzentration von 20 mg/m² auf der Oberfläche aufgetragen wurde, die zu der mit der wäßrigen Auftraglösung von Beispiel 1 Oberfläche entgegengesetzt war. In diesem Film wurde eine Deckschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/m², das Young Modul des Films in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,6/0,5.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde auf dem Polyesterfilm auf der Oberfläche gebildet, auf der der diskontinuierliche Film mit einer durchschnittlichen Höhe von 8 nm gebildet war, wobei ein magnetisches Band hergestellt wurde. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 14

Im wesentlichen unorientiertes, amorphes Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 258ºC und im wesentlichen frei von aus dem Polymerisationsrückstand stammenden Feinpartikeln oder ähnlichen, d. h. internen Partikeln, wurde als Ausgangsmaterial für Schicht A, und Polyethylenterephthalat, gebildet durch Einbauen von 0,20 Gew.-% SiO&sub2;-Partikel mit einem durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 300 nm in das Ausgangsmaterial für Schicht A als Ausgangsmaterial für Schicht B, wurde bei einem Dickeverhältnis von 9/1 an einer auf über 20ºC gehaltenen Rotationstrommel schmelzextrudiert und das Extrudat bei einem Streckverhältnis von 3,0 in Maschinenrichtung bei 90ºC gezogen. Anschließend wurde die unten beschriebene, wäßrige Auftragflüssigkeit mit einer Feststoffkonzentration von 15 mg/m² auf der Oberfläche der Schicht A aufgetragen.
Wasserlösliches Polyester-Copolymer (1/1 Copolymer eines 40 Mol.-% Terephthalatsäure, 33 Mol.-% Isophthalsäure, 20 Mol.-% Adipinsäure und 7 Mol.-% 5-Natriuisulfoisophthalsäure umfassenden Säurebestandteils und eines 40 Mol.-% Diethylenglycol und 60 Mol.-% Ethylenglycol umfassenden Glycolbestandteils) 0,35 Gew.-%
Methylcellulose 0,25 Gew.-%
Ultrafeines Siliciumdioxid mit durchschnittlichem Partikeldurchmesser von 20 nm 0,15 Gew.-%
Das beschichtete Extrudat wurde in einem Spannrahmen durchgeleitet, bei 115ºC getrocknet, und in Querrichtung gezogen. Das Streckverhältnis beim quergerichteten Verstrecken betrug 3,8. Anschließend wurde das Extrudat bei einem Streckverhältnis von 1,17 in Querrichtung unter Wärmebehandlung bei 200ºC gezogen.
Auf diese Weise wurde ein Polyethylentherephthalat-Film mit einer Dicke von 10 um hergestellt, der aus Schicht A, in der ein diskontinuierlicher Film gebildet war, der eine Höhe von 18 nm aufwies und vorsprünge-bildende Feinpartikel enthielt, wobei der Rt 23 nm und der Brechungsindex (nZD) in Richtung der Dicke 1,489 betrug und aus der Schicht B, die einen Rt von 110 nm auf ihrer Außenoberfläche aufwies, bestand. In diesem Film betrug der Rt der Oberfläche der Schicht B 110 nm, der dynamische Reibungskoeffizient der Oberfläche der Schicht B auf Metall betrug 0,55, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und der Rückseite betrug 0,5/0,4.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 1 beschrieben, wurde auf der Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und ein magnetisches Band in gleicher Weise, wie in Beispiel 1, hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 15

Ein Verbundpolyesterfilm mit einer Dicke von 10 um, der aus einer Schicht A, in der 2 · 10&sup6;/mm² feiner, knotenähnlicher Vorsprünge mit einem durchschnittlichen Durchmesser von 0,30 um, einer Höhe von 20 nm und einem Höhe/Durchmesser- Verhältnis 0,066 auf einer Oberfläche gebildet waren, der Rt 25 nm betrug und der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke 1,489 betrug und aus einer Schicht B, in der der Rt der Außenoberfläche 110 betrug, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 14 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß eine wäßrige Lösung, die aus 0,20 Gew.-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Mittels, 0,5 Gew.-% einer Polyacrylester-Emulsion (mit einem durchschnittlichen Partikeldurchmesser von 0,2 um und einer Feststoffkonzentration von 40 Gew.-%) und 0,020 Gew.-% N-β-(Aminoethyl)-Γ-aminopropylmethyldimethoxysilan als Silankupplungsmittel bestand, anstatt der in Beispiel 14 verwendeten Auftragflüssigkeit verwendet wurde. In diesem Film betrug der Rt der Oberfläche der Schicht B 110 nm, der dynamische Reibungskoeffizient der Oberfläche der Schicht B auf Metall betrug 0,55, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und der Rückseite betrug 0,4/0,3.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der durch die knotenähnlichen Vorsprünge gebildeten Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und in gleicher Weise, wie in Beispiel 10, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 16

Ein Verbundpolyesterfilm mit einer Dicke von 10 um, der aus einer Schicht A, in der ein diskontinuierlicher Film eine Höhe von 18 nm aufwies und der vorsprünge-bildende Feinpartikel enthielt, auf einer Oberfläche gebildet war, der Rt 23 nm und der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke 1,489 betrug und aus einer Schicht B, in der der Rt der Außenoberfläche 120 nm betrug und auf der Außenoberfläche eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht gebildet war, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 14 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß nach dem Verstrecken bei einem Streckverhältnis in Maschinenrichtung und der nachfolgenden Beschichtung mit der wäßrigen Auftragflüssigkeit die gleiche, wie in Beispiel 1 verwendete, wäßrige Auftragflüssigkeit, auf der Oberfläche, die der mit der wäßrigen Auftragflüssigkeit beschichteten Oberfläche entgegengesetzt war, d. h. der Außenoberfläche der Schicht B, bei einer Feststoffkonzentration von 20 mg/mm² aufgetragen wurde. In diesem Film betrug der dynamische Reibungskoeffizient der Oberfläche der Schicht B auf Metall 0,50, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und der Rückseite betrug 0,3/0,2.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und ein magnetisches Band in gleicher Weise, wie in Beispiel 10, hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 17

Ein Verbundpolyesterfilm mit einer Dicke von 10 um, der aus einer Schicht A, in der 2 · 10&sup6;/mm² feiner knotenähnlicher Vorsprünge mit einem mittleren Durchmesser von 0,30 um, einer Höhe von 20 nm und einem Höhen/Durchmesser-Verhältnis von 0,066 an einer Oberfläche gebildet waren, der Rt 25 nm und der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke 1,489 betrug und aus einer Schicht B, in der der Rt der Außenfläche 120 nm betrug und eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht an der Außenfläche gebildet war, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 15 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß nach dem Verstrecken bei einem Streckverhältnis von 3,0 in Maschinenrichtung und dem nachfolgenden Beschichten mit der wäßrigen Emulsion die gleiche wäßrige Auftragflüssigkeit, wie in Beispiel 1 verwendet, bei einer Feststoffkonzentration von 20 mg/mm² auf der Oberfläche aufgetragen wurde, die zu der mit der wäßrigen Lösung beschichteten Oberfläche entgegengesetzt war, d. h. der Außenoberfläche der Schicht B. In diesem Film betrug der dynamische Reibungskoeffizient der Oberfläche der Schicht B auf Metall 0,50, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und der Rückseite betrug 0,3/0,2.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und in gleicher Weise, wie in Beispiel 10, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 18

Ein Verbundpolyesterfilm mit einer Dicke von 10 um, der aus einer Schicht A, in der 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 20 nm gebildet waren, der Rt 30 nm und der Brechungsindex nZD 1,489 betrug und aus einer Schicht B, in der der Rt der Außenoberfläche 140 nm betrug, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 14 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß das in Beispiel 1 verwendete Ausgangspolyethylenterephthalat als Ausgangsmaterial für Schicht A und Ausgangspolyethylenterephthalat, das durch Einbauen von 0,20 Gew.-% CaCO&sub3;-Partikel mit einem Partikeldurchmesser von 400 nm in das Ausgangsmaterial für Schicht A als Ausgangsmaterial für Schicht B verwendet wurde und die wäßrige Auftragflüssigkeit nicht aufgetragen wurde. In diesem Film betrug der dynamische Reibungskoeffizient der Schicht B des Films auf Metall 0,45, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen Vorder- und Rückseite 0,3/0,15.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und ein magnetisches Band in gleicher Weise, wie in Beispiel 10, hergestellt. Die Merkmale des erzeugten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 19

Ein Verbundpolyesterfilm mit einer Dicke von 10 um, der aus einer Schicht A, in der 3 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer durchschnittlichen Höhe von 20 nm gebildet waren, der Rt 30 nm und der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke 1,489 betrug und aus einer Schicht B, in der Rt der Außenoberfläche 140 nm und auf der Außenoberfläche eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht gebildet war, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 18 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß nach dem Verstrecken bei einem Streckverhältnis von 3,0 in Maschinenrichtung die gleiche, wäßrige Auftraglösung, wie in Beispiel 1 verwendet, bei einer Feststoffkonzentration von 20 mg/m² auf der Außenfläche der Schicht B aufgetragen wurde. In diesem Film betrug der dynamische Reibungskoeffizient der Schicht B des Films auf Metall 0,45, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen Vorder- und Rückseite 0,3/0,15.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und in gleicher Weise, wie in Beispiel 10, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 20

Ein Verbundpolyesterfilm mit einer Dicke von 10 um, der aus einer Schicht A, in der ein diskontinuierlicher Film mit einer mittleren Höhe von 8 nm auf einer Oberfläche gebildet war, 2 · 10&sup4;/mm² feiner Vorsprünge mit einer Höhe von 14 nm vorhanden waren, der Rt 25 nm und der Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke 1,489 betrug und aus einer Schicht, in der der Rt der Außenoberfläche 120 nm betrug und eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Deckschicht an der Außenoberfläche gebildet war, bestand, wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 14 beschrieben, hergestellt, ausgenommen daß das in Beispiel 13 verwendete Ausgangspolyethylenterephthalat als Ausgangspolyethylenterephthalat für Schicht A verwendet wurde, wobei die wäßrige Methylcellulose/Silankupplungsmittel-Lösung, in Beispiel 13 verwendet, anstatt der in Beispiel 14 verwendeten, wäßrigen Auftraglösung auf die Oberfläche der Schicht aufgetragen wurde und nach dem Beschichten der Oberfläche der Schicht A die gleiche wäßrige Auftraglösung, wie in Beispiel 1 verwendet, mit einer Feststoffkonzentration von 20 mg/mm² auf die Oberfläche aufgetragen wurde, die der beschichteten Oberfläche entgegengesetzt war, d. h. der Außenoberfläche der Schicht B. In diesem Film betrug der dynamische Reibungskoeffizient der Schicht B des Films auf Metall 0,50, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen Vorder- und Rückseite 0, 3/0,2.
Der gleiche, dünne Kobalt/Nickellegierung-Film, wie in Beispiel 10 beschrieben, wurde auf der Oberfläche der Schicht A des Verbundpolyesterfilms gebildet und ein magnetisches Band in gleicher Weise, wie in Beispiel 10, hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiel 21

Ausgangsmaterial, das durch Einbauen von 0,08 Gew.-% SiO&sub2;- Partikel mit einem Partikeldurchmesser von 200 nm in ein im wesentlichen unorientiertes, amorphes Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 258ºC, das im wesentlichen frei von aus dem Polymerisationskatalysatorrückstand stammenden Feinpartikeln und ähnlichen war, d. h. internen Partikeln, gebildet wurde, wurde an einer auf über 20ºC gehaltenen Rotationstrommel schmelz-extrudiert und das Extrudat bei einem Streckverhältnis von 30 in Maschinenrichtung bei 90ºC gezogen. Anschließend wurde das gezogene Extrudat in einem Spannrahmen durchgeleitet, bei 115ºC vorerhitzt und in Querrichtung bei einem Streckverhältnis von 3,8 gezogen. Anschließend wurde das gezogene Extrudat in Querrichtung bei einem Streckverhältnis von 1,17 unter Erwärmen auf 200ºC weiter gezogen.
Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 10 um wurde hergestellt. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup4;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 90 nm gebildet, der Rt betrug 95 nm, der Brechungsindex (nZD) in Richtung der Dicke 1,489, der dynamische Reibungskoeffizient auf Metall betrug 0,70, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 570 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,7.
Auf der Oberfläche dieses Polyesterfilms wurde eine Kobalt/Nickellegierung mit einer Dicke von 150 nm im Vakuum abgeschieden. Anschließend wurde eine Epoxidharz, Silicon und ein Silankupplungsmittel haltige Deckschicht mit einer Dicke von 0,1 um auf der dünnen Kobalt/Nickellegierung-Filmschicht aufgetragen und eine rußhaltiges Epoxidharz, Silicon und Silankupplungsmittel haltige Rückseiten-Schicht mit einer Dicke von 1 um auf der entgegengesetzten Oberfläche B gebildet. Anschließend wurde der Film in Maschinenrichtung bei einer vorgegebenen Breite geschnitten, um ein magnetisches Band herzustellen.
Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 1

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 bis 7, hergestellt, ausgenommen, daß das Streckverhältnis beim Querverstrecken, das gleichzeitig mit der Wärmebehandlung bei 220ºC vorgenommen wurde, auf 1,08 geändert wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 21 nm gebildet, der Rt betrug 32 nm, der nZD in Richtung der Dicke 1,493, eine Silicon und Siliciumoxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 87 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,68 an einer Oberfläche gebildet war, das Young Modul in Maschinenrichtung 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung 530 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite 0,9/0,5 betrug. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 2

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß das Wiederverstrecken bei einem Streckverhältnis von 1,2 in Maschinenrichtung bei einer Temperatur von 110ºC vor der Wärmebehandlung bei 200ºC durchgeführt wurde. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 2 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. In diesem Polyesterfilm wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 20 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, der nZD in Richtung der Dicke betrug 1,493, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 84 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,69 auf einer Oberfläche gebildet war, das Young Modul in Maschinenrichtung 500 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung 420 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite 0,9/0,5 betrug. Die Merkmale des hergestellten Bandes sind in Tabelle 1 aufgezeigt.

Vergleichsbeispiel 3

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 3 erläutert, hergestellt, ausgenommen, daß die Temperatur der Wärmebehandlung auf 230ºC erhöht wurde. In diesem Film wurden 2,4 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 19 nm gebildet, der Rt betrug 29 nm, nZD in Richtung der Dicke betrug 1,503, eine Silicon und Silicium-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 29 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,77 war an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 575 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 595 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 1,0/0,8. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 4

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 erläutert, hergestellt, ausgenommen, daß die Temperatur der Wärmebehandlung auf 225ºC erhöht wurde. In diesem Film wurden 2,4 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 19 nm gebildet, der Rt betrug 29 nm, nZD betrug 1,498, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 82 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,77 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 410 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 740 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 1,0/0,8. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 5

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 erläutert, hergestellt, ausgenommen, davon, daß der Erweichungspunkt des Ausgangspolyethylenterephthalats auf 250ºC erhöht wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 20 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, nZD betrug 1,475, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 war auf einer Oberfläche gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,6. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 6

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 erläutert, hergestellt, ausgenommen, davon, daß ein 1/1-Gemisch aus Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 258ºC und Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 250ºC als Ausgangsmaterial eingesetzt wurde. In diesem Film wurden 30 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 20 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, nZD betrug 1,478, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 87 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 war auf einer Oberfläche, gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,6. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 7

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen, davon, daß der Partikeldurchmesser der verwendeten SiO&sub2;- Partikel auf 330 nm geändert wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10³/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 100 nm gebildet, der Rt betrug 120 nm, nZD betrug 1,489, eine Silicon und Silicium-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 wurde auf einer Oberfläche gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient des Films zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,6. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 8

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 2 erläutert, hergestellt, ausgenommen davon, daß das Streckverhältnis beim Wiederverstrecken, ausgeführt in Maschinenrichtung vor der Wärmebehandlung bei 200ºC, auf 1,7 geändert wurde und die Querverstreckung während der Wärmebehandlung bei 200ºC nicht vorgenommen wurde. In diesem Film wurden 3,5 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 25 nm gebildet, der Rt betrug 35 nm, nZD betrug 1,488, eine Silicon und Silicium- Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 90 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,66 wurde an einer Oberfläche gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 780 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 310 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,8/0,4. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 9

Ein Polyesterfilm mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 erläutert, hergestellt, ausgenommen, davon, daß das Streckverhältnis beim ersten Verstrecken in Maschinenrichtung auf 2,5 geändert wurde. In diesem Film wurden 4,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 23 nm gebildet, der Rt betrug 35 nm, nZD betrug 1,485, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht einem Rt von 85 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,68 wurde auf einer Oberfläche gebildet, das Young Modul des Films in Maschinenrichtung betrug 325 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 790 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,18/0,4. Aus diesem Film wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 10

Ein Polyethylenterephthalat-Film mit einer Dicke von 10 um wurde in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, ausgenommen davon, daß Polyethylenterephthalat mit einem Erweichungspunkt von 262ºC, das durch Verwendung von Antimonoxid als Polymerisationskatalysator anstatt des in Beispiel 1 verwendeten Germaniumoxids hergestellt wurde, als Ausgangsmaterial eingesetzt wurde. In diesem Film wurden 3,0 · 10&sup5;/mm² feiner Oberflächenvorsprünge mit einer mittleren Höhe von 20 nm gebildet, der Rt betrug 30 nm, der Brechungsindex (nZD) in Richtung der Dicke betrug 1,493, eine Silicon und Siliciumdioxid-Feinpartikel haltige Überzugsschicht mit einem Rt von 86 nm und einem dynamischen Reibungskoeffizient auf Metall von 0,70 war auf einer Oberfläche gebildet, das Young Modul in Maschinenrichtung betrug 420 kg/mm², das Young Modul in Querrichtung betrug 750 kg/mm² und der statische/dynamische Reibungskoeffizient zwischen der Vorder- und Rückseite betrug 0,9/0,6. Aus diesem Film wurde ein in gleicher Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, ein magnetisches Band hergestellt. Die Merkmale des hergestellten magnetischen Bandes sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1 Merkmale des Bandes Anfängliche Merkmale Merkmale nach 100 Läufen S/N Verhältnis Signalausfall (Frequenz pro min) Bildung von Kratzern auf der magnetischen Oberfläche des Bandes*¹ Aussehen des Kopfes nach 100 Läufen des Bandes*² Beispiel Tabelle 1 (Fortsetzung) Merkmale des Bandes Anfängliche Merkmale Merkmale nach 100 Läufen S/N Verhältnis Signalausfall (Frequenz pro min) Bildung von Kratzern auf der magnetischen Oberfläche des Bandes*¹ Aussehen des Kopfes nach 100 Läufen des Bandes*² Beispiel Tabelle 1 (Fortsetzung) Merkmale des Bandes Anfängliche Merkmale Merkmale nach 100 Läufen S/N Verhältnis Signalausfall (Frequenz pro min) Bildung von Kratzern auf der magnetischen Oberfläche des Bandes*¹ Aussehen des Kopfes nach 100 Läufen des Bandes*² Vergleichsbeispiel Nach 50 Läufen ist das Band Seegras-ähnlich und es konnte kein gutes Bild wiedergegeben werden. Nach 20 Läufen war das Band in Maschinenrichtung gedehnt und es konnte kein gutes Bild wiedergegeben werden.
Beachte:
*1: Bildung von Kratzern auf der magnetischen Oberfläche des Bandes
A: es wurde kein Kratzer gebildet
B: Bildung von Kratzern wurde nur in einem vernachlässigbarem Maßstab beobachtet
C: die Bildung von Kratzern wurde beobachtet
D: die Bildung von Kratzern war auffallend
*2: Aussehen des Kopfes nach 100 Bandläufen
A: nicht beschädigt
C: beschädigt

Industrielle Anwendbarkeit

Der Polyesterfilm und Verbundpolyesterfilm der vorliegenden Erfindung sind als Basisfilme magnetischer Speichermedien wertvoll. Wird ein magnetisches Speichermedium durch Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Metallfilms auf der Oberfläche des Films durch Vakuumabscheidung gebildet, ist die Verarbeitungsfähigkeit gut und das gebildete magnetische Speichermedium weist ausgezeichnete Effekte auf. Z.B. wird der Signalausfall herabgesetzt und am Magnetkopf ein gleichmäßiger Kontakt erzielt, wobei die Beständigkeit gegen Kratzer gut ist, der Magnetkopf bis zu einem vernachlässigbarem Grad beschädigt wird und die elektromagnetischen Umwandlungsmerkmale gut sind.
Insbesondere ist der erfindungsgemäße Polyesterfilm dadurch gekennzeichnet, daß das Young Modul entweder in Maschinenrichtung oder in Querrichtung mindestens 350 kg/mm² beträgt, das Produkt dieser elastischen Moduli mindestens 250 000 kg²/mm&sup4; beträgt, der Brechungsindex in Richtung der Dicke im Bereich von 1,480 bis 1,492 liegt und der Rt bis zu 100 nm beträgt. Kraft dieser charakteristischen Merkmale weist ein auf der Oberfläche dieses Films gebildeter, ferromagnetischer, dünner Metallfilm Geschmeidigkeit auf, wobei der Schock auf mechanischen Kontakt hin herabgesetzt wird und die Bildung von Kratzern auf dem dünnen Metallfilm aufgrund von mechanischem Kontakt vermieden werden kann. Darüberhinaus wird der magnetische Kopf vor Beschädigung geschützt. In Verbindung mit den vollständigen mechanischen Merkmalen beträgt das Young Modul mindestens 350 kg/mm². Demgemäß tritt in einem Videorecorder keine Dehnung oder Faltung auf. Da das Produkt des Young Modul in Maschinenrichtung und des Young Modul in Querrichtung mindestens 250 000 kg²/mm&sup4; beträgt, wird außerdem zwischen dem Band und dem Magnetkopf im Recorder ein gleichmäßiger Kontakt erzielt.
Ist auf einer Oberfläche des erfindungsgemäßen Polyesterfilms eine Deckschicht gebildet, die ein polares Polymer, ein organisches Schmiermittel und anorganische Feinpartikel umfaßt, wird die Gleitfähigkeit verbessert und beim Aufspulen des Films werden keine Fältchen gebildet, wobei gute Gebrauchseigenschaften im Verarbeitungsschritt zur Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Metallfilms auf dem Film auftreten.
Wenn der Polyesterfilm mit einer Laminatstruktur aus Schichten A und B, die aus einem Polyester bestehen, versehen wird und sind in die Schicht B Feinpartikel eingebaut, um den Rt der Außenoberfläche der Schicht B auf 30 bis 140 nm einzustellen, wird das Gleitvermögen in ähnlicher Weise verbessert und beim Vorgang des Aufspulens des Films werden keine Fältchen gebildet, wobei gute Gebrauchseigenschaften beim Verarbeitungsschritt zur Herstellung eines ferromagnetischen, dünnen Metallfilms auf dem Film auftreten.
Sind in der Basisschicht des beschichteten Polyesterfilms A&sub2; Feinpartikel oder in der Schicht A des Verbundpolyesterfilms A&sub8; Feinpartikel eingebaut, werden auf der Oberfläche der Basisschicht oder auf der Außenoberfläche der Schicht A durch die Feinpartikel feine Vorsprünge gebildet, wobei nach Bildung des dünnen Metallfilms der Effekt erzielt werden kann, daß das Blockieren am Kopf verhindert wird.
Wird an einer Oberfläche (die Oberfläche, auf der ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm gebildet werden soll) ein diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von bis zu 30 nm gebildet, der im wesentlichen aus einem wasserlöslichen Polymer, das anorganische Feinpartikel enthält, zusammengesetzt ist, wird der Kontakt mit dem Kopf oder die Laufeigenschaft eines Bandes, das durch Bildung eines ferromagnetischen, dünnen Metallfilms auf dem Film in Gegenwart dieses diskontinuierlichen Films hergestellt wurde, am Kopf verbessert.
Werden knotenähnliche Vorsprünge mit einer Höhe von bis zu 30 um an einer Oberfläche (der Oberfläche, an der ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm gebildet werden soll) des erfindungsgemäßen Polyesterfilms gebildet, ist darüberhinaus das Gleitvermögen des Speichermediums am Magnetkopf sogar unter Bedingungen einer hohen Temperatur und einer hohen Feuchtigkeit gut und Blockieren des Kopfes tritt nicht auf, wenn ein magnetisches Speichermedium durch Bildung eines dünnen Metallfilms auf der durch die knotenähnlichen Vorsprünge gebildeten Oberfläche hergestellt wurde. Darüberhinaus wird der dünne Metallfilm durch den Magnetkopf nicht abgeschabt, da die knotenähnlichen Vorsprünge eine glatte Beschaffenheit aufweisen.

Claims

1. Polyesterfilm, auf dem ein ferromagnetischer, dünner Metallfilm als magnetisches Speichermedium gebildet wird, der aus Polyester zusammengesetzt ist, der unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator hergestellt wird, worin dessen Young Modul EMD in Maschinenrichtung und dessen Young Modul ETD in Querrichtung die Bedingungen EMD ≥ 350 kg/mm², ETD ≥ 350 kg/mm² und EMD · ETD ≥ 250 000 kg²/mm&sup4; erfüllt, dessen Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke die Bedingung 1,480 ≤ nZD ≤ 1,492 erfüllt und die maximale Rauhtiefe Rt mindestens einer Oberfläche die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt.

2. Polyesterfilm nach Anspruch 1, worin der Polyesterfilm eine Grundschicht ist und eine Deckschicht, die ein polares Polymer, ein organisches Gleitmittel sowie anorganische Feinpartikel umfaßt, auf der Grundschicht gebildet ist, so daß für den Fall, daß beide Oberflächen der Grundschicht die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllen, die Deckschicht auf jeder der Oberflächen gebildet wird und wenn eine Oberfläche der Grundschicht die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt, die Deckschicht auf derjenigen Oberfläche gebildet wird, die die Bedingung Rt ≤ 100 nm nicht erfüllt.

3. Polyesterfilm nach Anspruch 2, worin ein diskontinuierlicher Film, der aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzt ist, mit einer Höhe von bis zu 30 nm auf der Oberfläche gebildet wird, auf der keine Deckschicht gebildet ist.

4. Polyesterfilm nach Anspruch 3, worin der diskontinuierliche Film anorganische Feinpartikel enthält.

5. Polyesterfilm nach Anspruch 2, worin knotenähnliche Vorsprünge mit einer Höhe von bis zu 30 nm auf der Oberfläche gebildet sind, auf der keine Deckschicht gebildet ist.

6. Polyesterfilm nach Anspruch 2, worin Feinpartikel in die Grundschicht eingebaut sind und die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Grundschicht im Bereich von 5 bis 100 nm liegt.

7. Polyesterfilm nach Anspruch 6, worin der Partikeldurchmesser der Feinpartikel in der Grundschicht im Bereich von 10 bis 300 nm liegt, der Gehalt der Feinpartikel 0,003 bis 1 Gew.-% beträgt und 10³ bis 10&sup7;/mm² der feinen Oberflächenvorsprünge mit einer Höhe von 5 bis 100 nm auf der Grundschichtoberfläche durch die Feinpartikel gebildet sind.

8. Polyesterfilm nach Anspruch 6, worin ein aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter, diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von bis zu 30 nm auf der Oberfläche, auf der keine Deckschicht gebildet ist, gebildet ist.

9. Polyesterfilm, auf dem ein ferromagnetischer dünner Metallfilm als magnetisches Speichermedium gebildet wird, der ein Laminat aus Schichten A und B aus Polyester beinhaltet, der unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator gebildet ist, worin dessen Young Modul EMD in Maschinenrichtung und dessen Young Modul ETD in Querrichtung die Bedingungen EMD ≥ 350 kg/mm², ETD ≥ 350 kg/mm² und EMD · ETD ≥ 250 000 kg²/mm&sup4; erfüllt, dessen Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke die Bedingung 1,480 ≤ nZD ≤ 1,492 erfüllt, Feinpartikel in die Schicht B eingebaut sind, die maximale Rauhtiefe der Außenoberfläche der Schicht A die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt und die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht B im Bereich von 30 bis 150 nm liegt.

10. Polyesterfilm nach Anspruch 9, worin ein diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von bis zu 30 nm, der aus einem wasserlöslichen Polymer, das anorganische Feinpartikel enthält, zusammengesetzt ist, auf der Außenoberfläche der Schicht A des Polyesterfilms gebildet ist.

11. Polyesterfilm nach Anspruch 9, worin knotenähnliche Vorsprünge mit einer Höhe von bis zu 30 nm auf der Außenoberfläche der Schicht A des Polyesterfilms gebildet sind.

12. Polyesterfilm nach Anspruch 9, worin die Feinpartikel in die Schicht A des Polyesterfilms eingebaut sind und die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht A im Bereich von 5 bis 100 nm liegt.

13. Polyesterfilm nach Anspruch 12, worin der Partikeldurchmesser der Feinpartikel in der Schicht A des Polyesterfilms 10 bis 300 nm beträgt, der Gehalt der Feinpartikel 0,003 bis 1 Gew.-% beträgt und 10³ bis 10&sup7;/mm² der feinen Oberflächenvorsprünge mit einer Höhe von 5 bis 100 nm auf der Außenoberfläche der Schicht A durch die Feinpartikel gebildet sind.

14. Polyesterfilm nach Anspruch 10, worin eine Deckschicht, welche ein polares Polymer, organisches Gleitmittel und anorganische Feinpartikel umfaßt, auf der Außenoberfläche der Schicht B des Polyesterfilms gebildet ist.

15. Polyesterfilm nach Anspruch 11, worin eine Deckschicht, welche ein polares Polymer, organisches Gleitmittel und anorganische Feinpartikel umfaßt, auf der Außenoberfläche der Schicht B des Polyesterfilms gebildet ist.

16. Polyesterfilm nach Anspruch 12, worin eine Deckschicht, welche ein polares Polymer, organische Gleitmittel und anorganischen Feinpartikel umfaßt, auf der Außenoberfläche der Schicht B des Polyesterfilms gebildet ist.

17. Polyesterfilm nach Anspruch 16, worin ein aus einem wasserlöslichen Polymer zusammengesetzter, diskontinuierlicher Film mit einer Höhe von bis zu 30 nm auf der Außenoberfläche der Schicht A des Polyesterfilms gebildet ist.

18. Magnetisches Speichermedium mit einem darauf gebildeten ferromagnetischen dünnen Metallfilm, der einen Polyesterfilm und einen dünnen Film umfaßt, der mindestens ein ferromagnetisches Metall ausgewählt aus der Gruppe von Eisen, Kobalt, Nickel und Legierungen davon umfaßt, der auf wenigstens einer Oberfläche des Polyesterfilms gebildet ist, worin der Polyesterfilm aus einem Polyester zusammengesetzt ist, der unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator hergestellt ist, dessen Young Modul EMD in Maschinenrichtung und dessen Young Modul in Querrichtung die Bedingungen EMD ≥ 350 kg/mm², ETD ≥ 350 kg/mm² und EMD · ETD ≥ 250 000 kg²/mm&sup4; erfüllt, dessen Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke die Bedingung 1,480 ≤ nZD ≤ 1,492 erfüllt und die maximale Rauhtiefe Rt mindestens einer Oberfläche die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt.

19. Magnetisches Speichermedium mit einem darauf gebildeten magnetischen dünnen Metallfilm, der einen Polyesterfilm und einen dünnen Film umfaßt, der mindestens ein ferromagnetisches Metall aus der Gruppe von Eisen, Kobalt, Nickel und Legierungen davon umfaßt, der auf wenigstens einer Oberfläche des Polyesterfilms gebildet ist, worin der Polyesterfilm ein Laminat aus Schichten A und B des unter Verwendung einer Germaniumverbindung als Polymerisationskatalysator gebildeten Polyesters umfaßt, dessen Young Modul EMD in Maschinenrichtung und dessen Young Modul ETD in Querrichtung die Bedingungen EMD ≥ 350 kg/mm², ETD ≥ 350 kg/mm² und EMD · ETD ≥ 250 000 kg²/mm&sup4; erfüllt, dessen Brechungsindex nZD in Richtung der Dicke die Bedingung 1,480 ≤ nZD ≤ 1,492 erfüllt, Feinpartikel in die Schicht B eingebaut sind, die maximale Rauhtiefe Rt der Außenoberfläche der Schicht A die Bedingung Rt ≤ 100 nm erfüllt und die maximale Rauhtiefe der Außenoberfläche der Schicht B im Bereich von 30 bis 150 nm liegt.