JPS6232029A - ポリエステルフイルム及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は光学異方性溶融物を形成するポリエステルから
成るフィルム及びその製造法に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、耐引裂性能に優れ、かつ高
ヤング率及び高強度を有するポリエステルフィルム、及
びこのものを製造する方法に関するものである。

従来の技術 従来、ポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムが比較的高い強度や弾性率などを
有することから、磁気テープ用ベースフィルをはじめと
して各種用途に広く用いられている。

しかしながら、近年、高分子フィルムに対する要求性能
はますます厳しくなり、現在のポリエチレンテレフタレ
ートフィルムよりさらに高性能。

特にヤング率及び熱的性質に優れたフィルムが要望され
るようになってきた。したがって、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムに関して、これまで前記の要望にこた
えるべく種々の研究がなされてきたが、まだ十分に満足
しうる物性を有するものけ得られていない。

他方、ポリイミドフィルムは優れた耐熱性を有し、かつ
引張り性能も比較的良好であって、一部で実用化されて
いるが、製造、工程がかなり複雑で高価格であるため、
使用範囲が特殊な用途に限られているのが実状である。

ところで、いわゆる液晶ポリエステルと呼ばれている光
学異方性溶融物を形成するポリエステルは、液晶の配向
を乱すことなく、スリットより押し出すことによシ、押
し出したままの状態で高強度及び高ヤング率を有するフ
ィルムを４えることが知られている。

しかしながら、このようにして得られたフィルムは、フ
ィルムの機械軸方向（以下ＭＤ方向と略す）の引張り性
能、例えばＭＤ力方向機械的強度やヤング率のみが強く
、それと直角な方向（以下ＴＤ方向と略す）の機械的強
度やヤング率は極端に低いためて、裂けやすく、かつフ
ィブリル化しやすいものになるのを免れない。

そこで、このような欠点を生じない製造法として、イン
フレーション法により溶融状態で２軸方向に同時に流延
延伸させる方法（特開昭５６−４６７２８号公報）が提
案されている。

しかしながら、この方法に−おいても、その実施例にお
いて示されているようなＭＤ力方向ＴＤ力方向延伸倍率
がほぼ等しいような条件では、ＴＯ力方向比べてＭＤ力
方向過度【て配向したフィルムしか得られず、その結果
得られたフィルムは、前記と同様に機械的な引張り性質
がアンバランスになるという欠点を有している。さらに
、このような欠点を改良するために、ダイから押し出さ
れる溶融ポリエステルに、スリット部で吐出方向とは直
角な方向にせん断応力を加える方法、すなわちインフレ
ーション法において外側のリングダイを回転させる方法
（特開昭５６−２１２７号公報）が提案されているが、
この方法においては、装置が複雑になる上に、得られた
フィルムは、液晶ドメイア ンが十分に解消されずに固化するため、機械的な引張り
性質はあまり改善されず、°またその等方性も１分に改
善されることはない。

また、これらの方法により得られた液晶ポリエステルフ
ィルムは、そのポリエステル分子の剛直性のためか、破
断伸度が低く、またせん断に対する抵抗力が小さいため
に、引裂に対して極めて弱く、ＭＤ力方向みならず、Ｔ
Ｄ力方向も容易に裂けるなどの欠点を有していた。

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、このような従来の光学異方性溶融物を
形成するポリエステルから成るフィルムにおける欠点を
改良した、高ヤング率及び高強度を有し、かつ耐引裂性
能例優れたポリエステル７・ｆルムを提供することにあ
る。

問題点を解決するだめの手段 本発明者らは、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた
結果、光学異方性溶融物を形成するポリエステルから成
るほぼ等方向な引張り性能を育するフィルムを、特定の
条件で熱処理することにより、その目的を達成し７うる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。

すなわち、本発明は、光学異方性溶融物を形成するポリ
エステルから成り、かつほぼ等方向な引張り性能を有す
るフィルムであって、引裂伝播抵抗が１０（１／ｎ以上
であるポリエステルフィルムを提供するものでちり、こ
のものは、光学異方性溶融物を形成するポリエステルか
ら成り、かつほぼ等方向な引張り性能を有するフィルム
を、減圧下又は不活性ガス雰囲気中で、該ポリエステル
の軟化点より１００℃低い温度から軟化点までの範囲の
温度において熱処理することによって容易に得られる〇 本発明において、光学異方性溶融物を形成するポリエス
テルとは、流動可能な帛度範囲、すなわち軟化点以上の
溶融状態において９０°に交叉した偏光子を備えた光学
系で光を透過させる性質を有するポリエステルを意味す
る。このようなポリエステルとしては、（１）芳香族ジ
カルボン酸、＠環族ジカルボン酸の１種又２種以上の単
位と、芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオー
ルの１種又は２種以上の単位とから成るもの、（２）芳
香族オキシカルボン酸のｌｓ又を１２種以上の単位から
成るもの、　（３）（１）の単位と（２）の単位とから
成るものが挙げられる。ここで芳香族ジカルボン酸とし
ては、テレフタル酸、４．４’−ジフェニルジカルボン
酸、４．４’−）リフェニルジカルポン酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル−４゜４′
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカ
ルボン酸、ジフェノキシブタン−４，４′−ジカルボン
酸、ジフェニルエタン−４，４’−ジカルボン酸。

イソフタル酸、ジフェニルエーテル−３，３′−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタン−３，３′−ジカルボン酸
、ジフェニルエタン−３，３’−ジカルボン酸。

ナフタレン−１，６−ジカルボン酸のような芳香族ジカ
ルボン酸、又は、クロルテレフタル酸、ジクロルテレフ
タル酸、ブロムテレフタル酸、メチルテレフタル酸、ジ
メチルテレフタル酸、エチルテレフタル酸、メトキシテ
レフタル酸、エトキシテレフタル酸のような前記芳香族
ジカルボン酸のアルキル、アルコキシ又はノ１０ゲン置
換体などが挙げられる。

指環族ジカルボン酸としては、トランス−１，４−シク
ロ−＼キサンジカルボンｌ！２．　　シス−１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸％　１．３−７クロヘキサン
ジカルポン酸などの脂環族ジカルボン酸又はトランス−
１，４−（１−メチル−）シクロヘキサンジ力ルポ／酸
、トランス−１，４−（１−クロル）シクロヘキサンジ
カルボン酸など、前記指環族ジカルボン酸のアルキル、
アルコキシ、又はハロゲン置換体などが挙げられる。

芳香族ジオールとしては、ヒドロキノン、レゾルシン、
４．４’−ジオキンジフェニル、　　４．４’−ジオキ
シジフェニル、２．６−ナフタレンジオール、４．４’
−ジオキシジフェニルエーテル、ビス（４−オキシフェ
ノキ７）エタン、３．３’−ジオキシジフェニル、３．
３′−ジオキシジフェニルエーテル、１１６−ナフタレ
ンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
タンなどの芳香族ジオール　　Ｉ又は、クロルヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノン、ｔ−７”ナルヒドロキノン
、フェニルヒドロキノン。

メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノン、４−
クロルレゾルシン、４−メチルレゾルシンなど前記芳香
族ジオールのアルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体
が挙げられる０ 指環族ジオールとしては、トランス−１，４−シクロヘ
キサンジオール、シス−１，４−７クロヘキサンシオー
ル、トランス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、
シス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、トランス
−１，３−シクロヘキサンジオール、シス−１，２−シ
クロヘキサンジオール、トランス−１，３−シクロヘキ
サンジメタツールのような＠環族ジオール又は、トラン
ス−１，４−（１−メチル）シクロヘキサンジオール、
トランス−１，４−（１−クロル）シクロヘキサンジオ
ールのような前記脂環族ジオールのアルキル、アルコキ
シ又は／・ロゲン置換体が挙げられる。

脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、１．３
−　プロパンジオール、１．４−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコールなどの直鎖状又は分枝状脂肪族ジオ
ールが挙げられる。

芳香族・オキシカルボン酸としては、Ｔ”　ドロキシ安
息香酸１ｍ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸などの
芳香族オキシカルボン酸又は、３−メチル−４−ヒドロ
キ７安息香＠、３−クロル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−メトキシ−４−ヒドロキシ安息香酸など、前記芳香
族オキシカルボン酸のアルキル、アルコキシ又はハロケ
ン置換体が挙げられる。

前記（１）〜（３）の各モノマ一単位から構成されるポ
リエステルは、構成単位及びポリマー中の組成比、シー
フェンス分布によっては、光学異方性溶融物を形成する
ものとしないものが存在するが、本発明で用いるポリエ
ステルは前記のポリエステルの中で、光学異方性溶融物
を形成す名ものに限られる。

また、前記ポリエステルに、さらに多置換芳香族化合物
を、光学異方性溶融物の形成を阻害しない範囲で共重合
させたものでもよい◇ この多置換芳香族化合物としては、例えばベンゼン−１
，３，５−トリカルボン酸、ペンゼア−１，２゜４．５
−テトラカルボ／ｒｇ、ナフタレン−１，２，４゜５−
テトラカルボン酸などの芳香族カルボン酸及びこれらの
アルキル、アルコキシ又はハロゲン置換体などが挙げら
れる。

本発明で用いるポリエステルは軟化点が１３０〜４００
℃の範囲にあるものが好ましく、　　１８０〜３５０℃
の範囲にちるものがさらに好ましい。

この軟化点については、カバーグラスの間にフィルムを
挾み、ホットステージの上で偏光顕＠境で観察しながら
３０℃／分の昇過速度で加熱し。

流動開始する温度を測定し、その値を軟化点とする。

本発明に用いる好ましいポリエステルとしては（１）テ
レフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボ
ン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸及
び２，６−ナフタレ／ジカルボン酸の各単位の中から選
ばれた少なくとも１種の単位と、ヒドロキノン、クロル
ヒドロキノン、メチルヒドロキノン及びメトキシヒドロ
キノンの各単位の中から選ばれた少なくとも１種の単位
とから構成されたコポリエステル、（２）テレフタル酸
、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボン酸、ジフ
ェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸及び２．６−
ナフタレンジカルボン酸の各単位の中か−ら選ばれた少
なくとも１種の単位と、ヒドロキノ／、クロルヒドロキ
ノン、メチルヒドロキノ／及びメトキシヒドロキノンの
各単位の中から選ばれた少なくとも１種の単位と、ｐ−
ヒドロキシ安息香酸単位とから構成されるコポリエステ
ル、（３）テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４
′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジ
カルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸の各単
位の中から選ばｎた少なくとも１種の単位と、エチレン
グリコール単位と。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸単位とから構成されるコポリエ
ステル、　（４）テレフタル酸、ジフェニルエーテル−
４，４７−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４
’−ジカルボン酸及び２，６−ナフタレンジカルボン酸
の各単位の中から選ばれた少なくとも１種の単位と、ヒ
ドロキノン、クロルヒドロキノン。

メチルヒドロキノン及びメトキシヒドロキノンの各単位
の中から選ばれた少なくとも１種の単位と、エチレング
リコール単位とから構成されるコポリエステル、（５）
テレフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４’−ジカル
ボン酸、ジフェノキシエタン−４゜４′−ジカルボン酸
及び２，６−ナフタレンジカルボン酸の各単位の中から
選ばれた少なくとも１種の単位と、ヒドロキノン、クロ
ルヒドロキノ／、メチルヒドロキノン及びメトキシヒド
ロキノンの各単位の中から選ばれた少なくとも１種の単
位と、エチレングリコール単位と、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸単位とから構成されるコポリエステルなどが挙げら
れる。

本発明に用いられるポリエステルは、前記した構成単位
に相当するジカルボン酸、ジオール、オキシカルボン酸
やそれらの誘導体などから公知の方法によって製造する
ことができる。例えば（１）芳香族ジカルボン酸及び脂
環族ジカルボン酸の中から選ばれた少なくとも１種と、
芳香族ジオール及び脂環族ジオールの酢酸エステルの中
から選ばれた少なくとも１種とを混合し、加熱、かき−
まぜながら脱酢酸重縮む反応を行う方法、（２）芳香族
ジカルボン酸及び脂環族ジカルボン酸の中から選ばれた
少なくとも１種と、芳香族ジオール及び指環族ジオール
の酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも１種と、芳
香族オキシカルボン酸の酢酸エステルとを混合し、加熱
、かきまぜながら脱酢酸重縮合反応を行う方法、（３）
芳香族ジカルボン酸及び脂環崇ジカルボン酸のフェニル
エステルの中から選ばれた少なくとも１種と、芳香族ジ
オール及び＠環族ジオールの中から選ばＪ’した少なく
とも１種とを混合し、加熱、かきまぜながら脱フエノー
ル重縮合反応を行う方法、（４）芳香族ジカルボン酸及
ヒＱＷｆｆｌ族ジカルボン酸のフェニルエステルノ中カ
ら選ばれた少なくとも１種と、芳香族ジオール及び指環
族ジオールの中から選ばれた少なくとも１種と、　芳香
ｉオキシカルボン酸のフェニルエステルとを混合し、加
熱、かきまぜながら脱フエノール重縮合反応を行う方法
、（５）芳香族ジカルボン酸及び脂環族カルボン酸の中
から選ばれた少なくとも１種と脂肪族ジオールとから通
常の溶融重縮合によって得たポリエステル、例えばポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
、ポリ（エチレン−１，２−ビス−ジフェノキシエタン
−ｐ、ｐ’−ジカルボキシレートなどに、（ａ）芳香族
ジカルボン酸及び指環族ジカルボン酸の中から選ばれた
少なくとも１種と、芳香族ジオール及び指環族ジオール
の酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも１種とを混
合し、加熱、かきまぜながらアシドリシス反応と脱酢酸
重縮合反応を行う方法、（ｂ）　芳香族オキシカルボン
酸の酢酸エステルを混合し、加熱、かきまぜながらアン
ドリンス反応と脱酢酸重縮合反応を行う方法、（Ｃ）芳
香族ジカルボン酸及びｌｌＷ環族ジカルボン酸の中から
選ばれた少なくとも１種と、芳香族ジオール及び指環族
ジオールの酢酸エステルの中から選ばれた少なくとも１
種と、芳香族オキシカルボン酸の酢酸エステルとを混合
し、加熱、かきまぜながらアシドリシス反応と脱酢酸重
縮合反応を行う方法などによって製造することができる
。

これらの重縮合反応は１通常１５０〜４００℃の温度範
囲、常圧〜０．０１ｔｏｒｒ　　の圧力範囲で、溶融状
態で行われ、反応の最終段階では、ｌ　Ｏｔｏｒｒ〜０
．０１　ｔｏｒｒ　　の減圧下で行われる。また、アン
チモンやゲルマニウム化合物−などの重縮合触媒、リン
化合物などの安定剤、着色剤、酸化防止剤などを必要に
応じて、反応開始から終了までの任意の時点で加えるこ
とができる。

さらに、ポリエステルフィルムの表面に凹凸を付与する
ためて、重合反応開始から終了するまでの任意の時点に
、又は冷却固化後再度溶融させたのち、不活性無機物質
の微粒子を添加してもよいし、反応で小芯性重合残留分
を生成させてもよい。

不活性無機物質としては、例えば酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、アルミナ。

シリカ、酸化チタン、カオリ／、陶土、ケイソウ土、ア
ルミノケイ識塩及びその水和物、カーボンブラック、テ
レフタル酸のカルシウムやマグネシウム塩、リン酸のカ
ルシウムやマグネシウム塩などが挙げられるが、これら
の中で、シリカ、カオリン、陶土、ケイソウ土、炭酸力
ルンウム、アルミノケイ醗塩及びその水和物、テレフタ
ル酸カルシウム、カーボンブラック、リン酸カルシウム
などがよく用いられる。

得られたポリエステル溶融物は、その捷まダイから押出
し７て製膜することもでき、いったん、冷却固化したの
ち製膜に用いることもでき、さらに、冷却固化して得た
ポリエステルを軟化点以下の温度で、不活性気体中又は
減圧下で固相重合したのち製膜に供することもできる。

本発明で用いるフィルムを製膜する際のダイ温度は、ポ
リエステルの軟化点以上、好ましくは軟化点よりｌＯ℃
以上高＜４００℃以下の範囲の温度で選ばれる。

また、本発明で用いるポリエステルの好ましい見かけ粘
度（ηｍａ）は、製膜時の温度条件かつせん断連ＩＷが
ｔｏｏ、ｏｏｏ　ｓθｃ−’　　の条件下で、好＝ｔＬ
＜は１０〜２０，０００　、さらに好ましくは２０〜１
０，０００ポイズの範囲である。この見かけ粘度はポリ
エステルの重合度、温度、せん断速度によって左右され
るが、ηｍａの値が低すぎると得られるフィルムの機械
的物性が劣り、また高すぎると溶融物の曳糸性が低下し
て延伸倍率を上げることが困難となり、かつ均一なフィ
ルムを得にくくなる。

なお、ここにおいて見掛は粘度は、式（１）％式％（１
） によシ、せん断速度（ｒｍａ）は、式（ｎ）ｒｍａ−４
Ｑ／πｒ２　　　　　　　−−−　　（１０ただし、Ｑ
：吐出量［ｍｌ／５ｅｃｌ、ｔ：ノズルの長さ〔副〕、 Ｐ：ノズルより押出す際の圧力Ｙは失 （ｄｙｎｅ　／ｃｒ／ｉ　］、 ｒ：ノズルの半径〔備〕 で与えられ、高化式フローテスターを用いて測定するこ
とにより求められる〇 本発明のポリエステルフィルムは＃１は等方的な引張性
能を有するものである。ここにおいて、６はぼ等方的な
引張性能パとは、フィルムを引張試験した際、ＭＤ力方
向破断強度と’ｒ　Ｄ方向の破断強度の比がほぼ１に近
いことを意味し、具体的には０．８〜１．２５の範囲に
あり、またヤング率についても同様に、ＭＤ力方向ヤン
グ率とＴＤ方向のヤング率の比が０．８〜１．２５の範
囲にあることを意味する。

また、該フィルムは好ましくは２０に９７ｄ以上の引張
り強度又は＋５ｏｏＫｐ／−以上のヤング率若しくはそ
の両方の性能を有するものでちり、さらには、引裂伝播
抵抗が１００９／１ｍ以上、好ましくは１５０９／＊ｍ
以上である点に最大の特徴を有している。このような特
徴を有するものは、はぼ等号的な引張どｔ能を有するフ
ィルムを熱処理によって固相重合する方法により、好都
合に製造しうる。

本発明のポリエステルフィルムを得るためには、熱処理
前のフィルムとして、光学異方性溶融物を形成するポリ
エステルから成り、かつＭＤ力方向みならずＴＤ方向に
も優れた引張り強度及びヤング率を有するフィルム、す
なわちほぼ等方的な引張り性能を有するフィルムを用い
ることが必要であり、またこのフィルムを減圧下又は不
活性ガス雰囲気下において、その軟化点より１００℃低
い温度から軟化点までの範囲の温度で熱処理する方法が
とられる。

この熱処理は、無張力下に、又はフィルム用の２軸延伸
ｉ、加熱延伸ロール、熱膨張率の大きな金枠などを用い
て、２優以下、好ましくは１％以下の延伸を施しながら
行うことが望ましく、フ、イルムの構造破壊が生じるほ
どの高張力下で行うことは好ましくない。

さらに、熱処理は、酸素（Ｃよるポリエステルの分解を
防ぐために、減圧下又は不活性ガス雰囲気下で行う必要
があるが、減圧度としては１Ｏｔｏｒｒ以下が好１しく
、また不活性ガス雰囲気と（−てば、酸素濃度５％以下
、好１しくに２％以下の窒素−やアルゴンなどの不活性
ガス雰囲気が望ましい。

熱処理促進剤′Ｃついては、フィルムの軟化点よシ１０
０℃低い温度から軟化点までの範囲の温度で熱処理を行
う必要があるが、軟化点より４０℃低い温度から軟化点
までの範囲の温度での処理がよシ好ま（−い。

また、フィルムは熱処理の進行に伴なって、通常、軟化
点は上昇していくので熱処理温度を段階的に上昇するこ
ともできる。

熱処理時間は、数秒から２４時間程度の範囲内で行うこ
とができるが、工業的な面からはできるだけ短い方が好
ましい。

熱処理用の加熱炉は、１Ｏｔｏｒｒ以下の減圧。

まだは酸素＠度５％以下の不活性ガス雰囲気が保障でき
るものであれば、一般に使用されている電気炉をそのま
ま使用することができるし、熱処理専用に作られている
オープンを用いる場合、パッチ式、連続式いずれもその
まま使用できるのはいうまでもない。

また、加熱手段については、所望の温度を保持すること
ができれば、電気ヒーターに限らず、温風、透電加熱な
どいずれも使用できる。

さらに、熱処理に際しては、フィルム表面に、塩化カリ
ウムやヨウ化カリウムなどの熱処理促進剤を付着させて
熱処理を行ってもよい。

また、特開昭５９−１６３４７９号公報に記載されてい
るような多官能エポキシ化合物をフィルム表面付着させ
ることにより、熱処理速度を速めることもできる。

発明の効果 本発明のフィルムは、高い破断強度及び高いヤング率を
有し、しかも熱処理前に比べて２倍以上の伸度と２倍以
上の引裂伝播抵抗を有し、従来のポリエステルフィルム
の欠点を克服したものである。

さらに、本発明のフィルムは、低水分率を有し。

かつ耐熱性、耐湿寸法安定性、耐候性などに優れている
ことから、例えばビデオテープ、コンピューターテープ
、カセットテープ、フロッピーディスク、フレキシブル
プリント配線基板用フィルムなどの電気関係の用途に好
ましく用いられ、その他色装用やラミネート用などにも
用いることができる。

実施列 次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ビフェノールアセテートｘ６ｚｒ（ｏ、ａモル）、テレ
フタル酸５０　ｆ　（０，３モル）、イソフタル酸ｓ　
ｏ　ｔ　（０，３モル）、ｐ−アセトキシ安息香酸ａ２
４ｙ（ｘ、ｓモル）ヲ、かきまぜ機、減圧装置を取り付
けた重合反応器に仕込み、窒素気流中でかきまぜながら
、６０分間で３３０℃に昇温し次のち、５分間かけて徐
々に減圧して１　ｔｏｒｒで６０分間反反応性った。反
応終了後、窒素全導入して系を常圧に戻してからポリエ
ステル溶融物全取り出し、自然冷却固化させたのち、ク
ラッシャーで粉砕した。

得られたポリエステルの軟化点は３００℃であり、３２
０℃における溶融粘度は５８０００５ｅｃ−１のせん断
速度のもとて３１８７ボイズを示した。

このポリエステルヲ３４０℃で直径５閣、スリット巾０
．２５目の環状スリットより２６７ｃｒｎ／　ｍｉｎの
速度で押出し、この管状フィルムの中空部に窒素全圧入
して管状フィルムの直径をダイ下約２ｃｒｎのところで
９．７倍に急膨張させ５０７ｃＩｎ／　ｍｉｎの速度で
巻取った。

得られたフィルムはＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ方向の延
伸倍率に対して５．１倍の厚さ１４μｍの光沢を有する
フィルムであり、ＭＤ方向の引張り強度、ヤング率、伸
度はそれぞれ２２．９　Ｋｇ　／　ｒａｎ２．１１２２
Ｋｙ　７ｍｍ２．２．４％、ＴＤ力方向引張り強度、ヤ
ング率、伸度はそれぞれ２１．８Ｑ／漬２．１２９９即
／閣２．１．８％とほぼ等方的な引張り性能を有してい
た。

次に、このフィルム全窒素ガスを流しながら、酸素濃度
０．４チの高温乾燥機中、２６０℃にて２時間ＭＤ、Ｔ
Ｄ両方向に０．５％の伸長を加えながら熱処理した。

得られたフィルムは、ＭＤ方向の引張り強度、ヤング率
、伸度はそれぞれ２４．３　）ｆ　７ｍｍ”、１００８
即／戸 ｆｉ−７，６％、ＴＤ力方向引張り強度、ヤング率、伸
度はそれぞれ２１．５Ｑ／ｒｍ２．１０１３Ｋｂチであ
り、ＭＤ、ＴＤ力方向の引裂伝播抵抗は、熱処理前がそ
れぞれｓ　Ｏｆ　／　ａｍ、６０　ｔ　／ｒｒｒｌｎで
あったのに対し、熱処理後はそれぞれ２４０９７ｍｍ。

２７０ｒ／ｍｍと引張り強度、ヤング率のみならず、伸
度、引裂伝播抵抗にも優れたものであった。

実施例２ ｐ−アセトキシ安息香酸２９３．Ｏｆ　（１，６２モル
）、６−アセトキシ−２−ナフトエ酸５３．５　ｔ　（
０，２４モル）、テレフタル酸１０２．８　ｙ　（０，
６２モル）、ビフェノールジアセテート１６７．６　ｆ
　（０，６２モル）をかきまぜ機、減圧蒸留装置全取付
けた重合反応器に仕込み、窒素気流中でかきまぜながら
６０分間で３３０℃に昇温したのち、１０分かけ−Ｃ徐
々に減圧して１　ｔｏｒｒで３７０分間反応を行った。

反応終了後、窒素を導入して系を常圧に戻してポリエス
テル溶融物を取出し、自然冷却固化させたのち、クラッ
シャーで粉砕した。

得られたポリエステルの融点は３０５℃、３２０℃にお
ける溶融粘度は５００００５ｅｃ−’のせん断速度のも
とて２７０ボイズを示した。

このポリエステルヲ３２０℃で、直径５１訓、スリット
巾０．２５１１１１１１の環状スリットダイより１９４
　ｃｍ　、／ｉｎの速度で押出し、この環状フィルムの
中空部に窒素を圧入して、グイ下約２ｃＩｎのところで
１０００倍に急膨張させ、４４６ｃｂ 得られたフィルムは、ＴＤ力方向延伸倍率がＭＤ方向の
延伸倍率に対して４．４倍の厚さｌｌｐｍの光沢を有す
るフィルムであり、ＭＤ方向の引張り強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ２８．９Ｋｇ／ＷＩ２．９７６　即／ｒ
ｒａｎ２．３．１　％、ＴＤ力方向引張り強度、ヤング
率、伸度はそれぞれ２３．３　Ｋ１Ｆ／順２．９６８　
Ｋｆ　／胴２．３．１％とほぼ等方的な引張り性能を有
１−ていた。

次に、このフィルムを窒素ガスを流しながら、酸素濃度
０．３％の高温乾燥機中、２８０℃にて１時間、無張力
にて熱処理した。　　　。

得られたフィルムはＭＤ方向の引張り強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ２６．２即／ｙＨ”　、９６３　ＫｆＦ
／胴２．７．５％、ＴＤ力方向引張り強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ２１．６Ｑ／ｍｍ”、９４５Ｋｇ／ｓ＋
”　、６．２　％であり、ＭＤ、ＴＤ力方向の引裂伝播
抵抗は、熱処理前がそれぞれ６０　？７’Ｂ、　８０　
？　／閣であったのに対し、熱処理後はそれぞれ２００
　？　／　ｍｍ、　　２２０　？　／　Ｈと引張り強度
、ヤング率のみならず伸度、引裂伝播抵抗にも優れたも
のであった。

比較レリ１ 実施例１で得られたポリエステルｉ、３４０℃で直径ｓ
ｍｍ、スリット巾０．２５咽の環状スリットダイより２
６７ｃｎ１／ｍｉｎの速度で押出し、この管状フィルム
の中空部に窒素全圧入して管状フィルムの直径全グイ下
５閣のところで９．３倍に膨張させ、１２００の／　ｍ
ｉｎの速度で巻取った。

得られたフィルムは、ＴＤ方向の延伸倍率がＭ　Ｄ方向
の延伸倍率に対して２．１倍の厚き７μｍの光沢全有す
るフィルムであり、ＭＤ方向の引張り強度、ヤング率、
伸度はそれぞれ９．５　Ｋ！９　／ｒｒｒｍ２．３４１
々／酎２．３．９％、ＴＤ方向の引張り強度、ヤング率
、伸度はそれぞれ４１．６　Ｋｐ　／ｒｙｅｓ２．３０
３１Ｋｇ／Ｗａ２．１．７％と極めて異方性の大きな引
張性能？有するフ・ｆルムであった。

次に、このフィルムを窒素ガスを流しながら、酸素濃度
０．４％の高温乾燥機中で、２８０℃にて２時間、無張
力下で熱処理した。

得らｎたフィルムは、ＭＤ方向の引張り強度、ヤング率
、伸度は七れぞれ８６．９即／胴２．２４６８即／ｍｍ
２．３．６　％　、Ｔ　Ｄ　方向ノ引’！’）　”Ａ度
、−ｒ７’ｆ率、伸度はそれぞれ５．　ｏ　Ｋｇ／　ｍ
ｍ２．１７３　Ｋｇ　／ｒｒｆｎ２、ｔ　２．８　％で
あり、ＭＤ、ＴＤ方向への引裂伝播抵抗は熱処理前がそ
れぞれ５０　ｆ　／　ｒｔｒｍ、　７０　？　／　ｍｍ
１熱処理後もそれぞれ５０１／ｒｔｒｍ、８０ｆ／ｗＡ
と、引張り強度、ヤング率、伸度がＭＤＸＴＤ方向で極
めてアンバランスな引裂伝播抵抗も低い裂けやＴいフー
イルムしか得られなかった。

比較例２ 実施例１で得られた熱処理を施す前のフィルム全、窒素
ガスを流しながら酸素濃度０．４チの高温乾燥機中で、
１９０℃にて５時間、ＭＤＸ　ＴＤ両方向に０．５チの
伸長金加えながら熱処理した。

得られ次フィルムはＭＤ方向の引張り強度、ヤ■ ／グ率、伸度はそれぞれ２３．２Ｋｏ／ｒｒａｎ２．１
１Ｏ８Ｋｇ／ｒｔｒｍ２．２．４％、ＴＤ方向の引張り
強度、ヤング率、伸度はそれぞれ２１．５Ｋｇ／団２．
１０８９即／間２１．６チでらシ、ＭＤ、ＴＤ方向への
引裂伝播抵抗はそれぞれ５０ｆ／ｍｍ、　　６０　ｒ／
ｍｍと熱処理前に比べて、伸度、引裂伝播抵抗ともに変
化のない裂けや丁いフ、イルムであった。

なお、実施１１ＨＪ　ｌ及び２で使用したポリエステル
の溶融物は、偏光顕微鏡による観察で溶融時に光学異方
性を有することが確認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　光学異方性溶融物を形成するポリエステルから成り
   、かつほぼ等方的な引張り性能を有するフィルムであつ
   て、引裂伝播抵抗が１００ｇ／ｍｍ以上であるポリエス
   テルフィルム。 ２　光学異方性溶融物を形成するポリエステルから成り
   、かつほぼ等方的な引張り性能を有するフィルムを、減
   圧下又は不活性ガス雰囲気中で該ポリエステルの軟化点
   より１００℃低い温度から軟化点までの範囲の温度にお
   いて熱処理することを特徴とする、引裂伝播抵抗が１０
   ０ｇ／ｍｍ以上であるポリエステルフィルムの製造法。