DE3810006C2 - Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines VerbundmaterialsInfo
- Publication number
- DE3810006C2 DE3810006C2 DE3810006A DE3810006A DE3810006C2 DE 3810006 C2 DE3810006 C2 DE 3810006C2 DE 3810006 A DE3810006 A DE 3810006A DE 3810006 A DE3810006 A DE 3810006A DE 3810006 C2 DE3810006 C2 DE 3810006C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- complex
- composite material
- dispersion medium
- stage
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 9
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 claims description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 45
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 claims description 35
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 30
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 7
- 150000004010 onium ions Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 claims description 6
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 claims description 3
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 18
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 16
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 16
- -1 beidelite Inorganic materials 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 9
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N omega-Aminododecanoic acid Natural products NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 7
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 7
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 229910000275 saponite Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 5
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylformamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C=O WHQSYGRFZMUQGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical group FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(=C)C#N FCYVWWWTHPPJII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYPSPXFRXXXUNB-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine;hydrochloride Chemical compound Cl.C=CC1=CC=NC=C1 DYPSPXFRXXXUNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanoic acid Chemical compound NCCCCCC(O)=O SLXKOJJOQWFEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920006051 Capron® Polymers 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 241000282326 Felis catus Species 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- GMPDOIGGGXSAPL-UHFFFAOYSA-N Phenyl vinyl sulfide Natural products C=CSC1=CC=CC=C1 GMPDOIGGGXSAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N Tetradecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN PLZVEHJLHYMBBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001278 adipic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000005678 ethenylene group Chemical group [H]C([*:1])=C([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- HDNHWROHHSBKJG-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;furan-2-ylmethanol Chemical compound O=C.OCC1=CC=CO1 HDNHWROHHSBKJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000007849 furan resin Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- 229910000271 hectorite Inorganic materials 0.000 description 1
- KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L hectorite Chemical compound [Li+].[OH-].[OH-].[Na+].[Mg+2].O1[Si]2([O-])O[Si]1([O-])O[Si]([O-])(O1)O[Si]1([O-])O2 KWLMIXQRALPRBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000273 nontronite Inorganic materials 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- PQEXLIRUMIRSAL-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-ethoxy-2-oxoethyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CCOC(=O)CC1CCN(C(=O)OC(C)(C)C)CC1 PQEXLIRUMIRSAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G85/00—General processes for preparing compounds provided for in this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines
Verbundmaterials mit hoher mechanischer Festigkeit und Wärme
beständigkeit. Insbesondere betrifft die Erfindung ein wirt
schaftliches und leistungsfähiges Verfahren zur Herstellung
eines Verbundmaterials, das aus einem Polymer, wie Polyamid,
und einem ein Tonmineral darstellenden schichtförmigen Sili
cat zusammengesetzt ist, die über ionische Bindungen aneinan
der gebunden und gleichmäßig miteinander vermischt sind.
Es wurden verschiedene Versuche unternommen, ein organisches
polymeres Material einem anorganischem Material, wie Calcium
carbonat, Tonmineral und Glimmer, einzuverleiben, um dessen
mechanische Eigenschaften zu verbessern. Bei einem dieser
Versuche stellten die Erfinder der vorliegenden Anmeldung
fest, daß durch Polymerisation eines Polyamidmonomeren in
Gegenwart eines Tonminerals ein Verbundmaterial mit guter
mechanischer Festigkeit und Wärmebeständigkeit entsteht, indem
man das Polyamid und das das Tonmineral darstellende schicht
förmige Silicat auf molekularer Ebene innig miteinander ver
mischt; vgl.
US-Anmeldung 909,472 entsprechend US-Patent Nr. 4,739,007.
Dieses Verbundmaterial wird in einem dreistufigen Verfahren,
das eine Kontaktierstufe, eine Mischstufe und eine Polymerisa
tionsstufe umfaßt, hergestellt. Diese Stufen werden nachste
hend näher erläutert. Bei der Kontaktierstufe wird ein Tonmi
neral in einem Dispersionsmedium, wie Wasser, in Kontakt mit
einem Quellmittel gebracht. Bei dieser Stufe erhält man einen
das Dispersionsmedium enthaltenden Komplex, der durch das
Polyamidmonomer bei einer Temperatur oberhalb des Schmelz
punktes des Monomeren quillt. Anschließend wird dieser Kom
plex zur Entfernung des Dispersionsmediums getrocknet und
sodann unter Verwendung eines Mörsers oder dergl. pulveri
siert. Der getrocknete und pulverisierte Komplex wird in der
Mischstufe mit einem Polyamidmonomer gemischt. Das erhaltene
Gemisch wird in der Polymerisationsstufe erwärmt, um das im
Gemisch enthaltene Polyamidmonomer zu polymerisieren. Auf
diese Weise erhält man ein Verbundmaterial, das aus einem
Polyamidharz und einem darin dispergierten schichtförmigen
Silicat zusammengesetzt ist.
Ein Nachteil des vorerwähnten Verfahrens besteht darin, daß
die Kontaktierstufe eine groß bemessene Einrichtung erfordert
und ein großer Energie- und Zeitaufwand zum Trocknen und
Pulverisieren erforderlich ist. Dies führt zu hohen Produk
tionskosten und zu einer geringen Produktivität. Ein weiterer
Nachteil besteht darin, daß in der Mischstufe der Komplex
nicht gleichmäßig mit dem Polyamidmonomer vermischt wird, da
es dem erhaltenen Gemisch an Fließfähigkeit fehlt. Dies führt
zu einer mangelnden Homogenität des als Endprodukt erhaltenen
Verbundmaterials.
Die Druckschrift DE-OS 36 32 865 beansprucht ein Verfahren zur Herstellung eines
Verbundmaterials, bei dem zunächst ein Quellmittel in Kontakt mit einem Tonmaterial ge
bracht wird, um einen Komplex zu bilden. Anschließend wird der so erhaltene Komplex mit
dem Polyamidmonomeren vermischt, und das daraus resultierende Gemisch wird zur Durch
führung der Polymerisation auf eine bestimmte Temperatur erwärmt.
Die erste Stufe besteht darin, daß das Quellmittel mit einem Tonmaterial in Kontakt
gebracht wird, wobei das Quellmittel am Tonmineral adsorbiert und ein Komplex gebildet
wird, der der Quellung durch ein Polyamidmonomer unterliegen kann. Dies wird dadurch
erreicht, daß man das Tonmineral in eine wäßrige Lösung mit einem Gehalt an dem
Quellmittel eintaucht und anschließend das behandelte Tonmineral zur Entfernung von
überschüssigen Ionen mit Wasser wäscht oder daß man eine wäßrige Suspension des
Tonminerals mit einem vorher mit einem Quellmittel behandelten Kationenaustauscherharz
vermischt und dadurch den Ionenaustauschvorgang durchführt.
Die Druckschrift DE-OS 38 06 548 offenbart ein Verfahren zur Herstellung eines Ver
bundmaterials, bei dem in einer Ionenaustauschstufe ein schichtförmiges Tonmaterial mit
einem Oniumsalz einem Ionenaustauschschritt unterzogen wird; in einer Mischstufe das dem
Ionenaustausch unterzogene Tonmineral mit einem Monomeren und/oder Oligomeren eines
Harzes vermischt wird; in einer Polymerisationsstufe das aus der Mischstufe erhaltene
Gemisch polymerisiert wird und anschließend in einer Knetstufe das Gemisch mit festem
Kautschuk verknetet wird.
Für die Ionenaustauschstufe wird die Verwendung von Wasser oder einem Gemisch aus
Wasser und einem Lösungsmittel offenbart. Das durch die Ionenaustauschstufe erhaltene
Gemisch kann direkt als solches (mit einem Gehalt an Wasser oder an Gemisch aus Wasser
und dem Lösungsmittel) in der nachfolgenden Stufe eingesetzt werden, oder es kann von
dem Wasser oder dem Gemisch aus Wasser und dem Lösungsmittel befreit werden, bei
spielsweise durch Filtrieren oder Gefriertrocknen. Die in der vorhergehenden Mischstufe
erhaltene Mischung aus Tonmineral und Monomer und/oder Oligomer des Harzes wird
danach der anschließenden Polymerisationsstufe unterzogen, in der das Monomere und/oder
Oligomere des Harzes im Gemisch polymerisiert wird.
Die Druckschrift DE-OS 38 08 623 lehrt ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundma
terials, das eine Kontaktierstufe, bei der ein schichtförmiges Tonmineral mit einem Quell
mittel in Gegenwart eines Dispersionsmediums in Kontakt gebracht wird, wobei ein Kom
plex entsteht;eine Mischstufe, bei der der Komplex mit einem Monomer eines Polyamids
gemischt wird; und eine Polymerisationsstufe, bei der das im Gemisch enthaltene Monomer
durch Erwärmen des Gemischs polymerisiert wird, umfaßt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein wirtschaftliches und mit hohem Wirkungs
grad ablaufendes Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials bereitzustellen, bei dem
ein Minimum an Ausrüstung, Energie und Zeit erforderlich ist. Dieses Verbundmaterial
sollte aus einem Polymer wie einem Polyamid und einem darin sehr gleichmäßig dispergier
ten schichtförmigen Silicat bestehen.
Zur Lösung dieser Aufgabe wurden erfindungsgemäß zahlreiche Untersuchungen durch
geführt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials,
das folgende Stufen umfaßt:
- - eine Kontaktierstufe, bei der ein schichtförmiges Tonmineral mit einer Kationen austauscherkapazität von 50 bis 200 Milliäquivalent pro 100 g mit einem Quellmittel in Gegenwart eines Dispersionsmediums in Kontakt gebracht wird;
- - eine Mischstufe, bei der der das Dispersionsmedium enthaltende Komplex mit dem Monomeren eines Polymeren gemischt wird, wobei der Komplex 100 bis 3000 Gewichtsteile Dispersionsmedium pro 100 Gewichtsteile des Komplexes enthält; und
- - eine Polymerisationsstufe, bei der das Monomer im Gemisch polymerisiert wird.
Erfindungsgemäß wird in der Kontaktierstufe ein das Disper
sionsmedium enthaltender Komplex hergestellt, der direkt der
anschließenden Mischstufe zugeführt wird. Dadurch entfallen
die Stufen der Trocknung und Pulverisation des Komplexes, was
die Wirtschaftlichkeit und den Wirkungsgrad des Verfahrens
erhöht.
Ferner wird erfindungsgemäß der das Dispersionsmedium enthal
tende Komplex in der Mischstufe mit einem Monomer vermischt.
Bei dieser Stufe lassen sich die Komponenten leicht gleich
mäßig vermischen, da es möglich ist, für Fließfähigkeit zu
sorgen oder diese zu erhöhen. Dies ermöglicht eine gleich
mäßige Dispersion des schichtförmigen Silicats im herzustel
lenden Verbundmaterial. Dies gewährleistet auch die Her
stellung eines Verbundmaterials mit einem Polymer mit enger
Molekulargewichtsverteilung, was wiederum zu einem Verbundma
terial führt, das in Bezug auf mechanische Festigkeit, Elasti
zitätsmodul und Wärmebeständigkeit verbessert ist.
Nachstehend wird die Erfindung anhand von bevorzugten Ausfüh
rungsformen näher erläutert.
In der ersten Stufe (Kontaktierstufe) wird ein schichtförmiges
Tonmineral mit einer Kationenaustauscherkapazität von 50 bis
200 Milliäquivalent pro 100 g in Kontakt mit einem Quellmittel
in Gegenwart eines Dispersionsmediums gebracht. Diese Stufe
führt dazu, daß das Tonmineral das Quellmittel adsorbiert und
ein Komplex gebildet wird, der nach Kontakt mit einem ge
schmolzenen Monomer eines Polymeren oder mit einem Gemisch des
Monomeren und des Dispersionsmediums quillt.
Der Kontakt wird erreicht, in dem man ein Tonmineral in bin
das Quellmittel enthaltendes Dispersionsmedium taucht und
anschließend das Tonmineral zur Entfernung von überschüssigen
Ionen wäscht. Eine andere Möglichkeit besteht darin, ein in
einem Dispersionsmedium suspendiertes Tonmineral mit einem
Kationenaustauscherharz, das vorher mit einem Quellmittel
behandelt worden ist, in Kontakt zu bringen und dabei einen
Ionenaustausch durchzuführen.
Beim Tonmineral kann es sich um beliebige natürliche oder
synthetische Produkte mit einer Kationenaustauscherkapazität
von 50 bis 200 Milliäquivalent pro 100 g handeln, die eine
große Oberfläche zum Kontakt mit dem Monomer aufweisen. Bei
spiele für derartige Tonmineralien sind Smectit-Tonmineralien
(wie Montmorillonit, Saponit, Beidelit, Nontronit, Hectorit
und Stevensit) sowie Vermiculit und Halloysit.
Das Tonmineral ist aus einem schichtförmigen Silicat zusammen
gesetzt. Dieses schichtförmige Silicat verleiht dem Polymerma
terial gute mechanische Eigenschaften und eine hohe Wärmebe
ständigkeit. Beim schichtförmigen Silicat handelt es sich um
ein schichtförmiges Blattsilicat, das aus Magnesiumsilicat
schichten oder Aluminiumsilicatschichten zusammengesetzt ist,
wobei die Schichten jeweils eine Dicke von 0,7 bis 1,2 nm
(7-12 Å) aufweisen. Diese schichtförmigen Silicate sind aufgrund
des isomorphen Ionenaustausches negativ geladen. Sie unter
scheiden sich je nach Dichte und Verteilung der negativen
Ladung voneinander in bezug auf charakteristische Eigenschaf
ten. Die bevorzugte Dichte der negativen Ladung ist so beschaf
fen, daß eine negative Ladung eine Fläche von 0,25 bis 2,00 nm²
(25-200 Ų) auf der Schichtoberfläche besetzt.
Das Tonmineral muß eine Kationenaustauscherkapazität von 50
bis 200 Milliäquivalent pro 100 g aufweisen. Bei einer über
der Obergrenze liegenden Kapazität kommt es aufgrund einer
hohen Bindungsstärke zwischen den Schichten nicht zu einer
feinen Dispersion des Tonminerals auf molekularer Ebene. Bei
einer unterhalb der Untergrenze liegenden Kapazität adsorbiert
das Tonmineral das Quellmittel nicht in ausreichendem Masse,
so daß nicht der gewünschte Komplex entsteht.
Im übrigen soll das Tonmineral vorzugsweise vorher mit einem
Mischer, einer Kugelmühle, einer Vibrationsmühle, einer Stift
mühle, einer Strahlmühle oder einer Pulverisiervorrichtung
zu Teilchen der gewünschten Form und Größe zermahlen
werden.
Das Quellmittel bewirkt eine Erweiterung des Zwischenschicht
abstands des Tonminerals, wodurch es möglich wird, daß das
Tonmineral Monomere in den Zwischenschichtraum aufnimmt. Es
handelt sich um eine Verbindung mit einem Oniumion und einer
funktionellen Gruppe, die zur Reaktion und Bindung mit einer
polymeren Verbindung in der Lage ist. Beispiele für Oniumionen
sind Ammoniumionen (-NH₃⁺), Trimethylammoniumionen
(-N⁺(CH₃)₃), Trimethylphosphoniumionen (-P⁺(CH₃)₃), und Dime
thylsulfoniumionen (-S⁺(CH₃)₂). Beispiele für funktionelle
Gruppen sind Vinylgruppen, Carboxylgruppen, Hydroxylgruppen,
Epoxygruppen und Aminogruppen. Die Quellmittel können allein
oder in Kombination miteinander verwendet werden. Sofern es
sich beim Polymer um ein Polyamid handelt, wird ein Quellmit
tel bevorzugt, das ein Oniumion mit einer Carboxylgruppe bil
det (X⁺-R-COOH), wobei X⁺ ein Oniumion, wie ein Ammoniumion
(-NH₃⁺) bedeutet und R einen Alkylenrest bedeutet, der eine
durch (CH₂)n wiedergegebene Alkylenkette enthält und in der
Alkylenkette eine Verknüpfung mit einer Phenylengruppe
oder einer Vinylengruppe
(-HC=CH-) enthalten kann.
Beispiele für das Quellmittel sind Verbindungen mit einem
4-Amino-n-buttersäureion (NH₃⁺C₃H₆COOH), 6-Amino-n-capron
saureion (NH₃⁺C₅H₁₀COOH), ω-Aminocaprylsäureion
(NH₃⁺C₇H₁₄COOH), 10-Aminodecansäureion (NH₃⁺C₉H₁₈COOH),
12-Aminododecansäureion (NH₃⁺C₁₁H₂₂COOH), 14-Aminotetradecan
säureion (NH₃⁺C₁₃H₂₆COOH), 16-Aminohexadecansäureion
(NH₃⁺C₁₅H₃₀COOH) und 18-Aminooctadecansäureion
(NH₃⁺C₁₇H₃₄COOH). Sie können allein oder in Kombination mit
einander verwendet werden. Wenn es sich bei der Polymerver
bindung um ein Vinylpolymer handelt, wird das Quellmittel
unter Verbindungen mit einem Gehalt an Methacryloyloxyäthyl
trimethylammoniumchlorid (CH₂=C(CH₃)COOCH₂CH₂N⁺(CH₃)₃Cl⁻) oder
4-Vinylpyridiniumchlorid
ausgewählt. Sie können allein oder in Kombination miteinander
verwendet werden.
Das Dispersionsmedium dispergiert das schichtförmige Silicat,
was ermöglicht, daß dieses leicht in Kontakt mit dem Quell
mittel gelangt. Die Art des Dispersionsmediums hängt vom zu
verwendenden Tonmineral, Quellmittel und Monomer ab. Disper
sionsmedien werden bevorzugt, die das Tonmaterial gleichmäßig
dispergieren und eine gute Mischbarkeit mit dem Quellmittel
und dem Monomer aufweis n. Beispiele für Dispersionsmedien
sind Wasser, Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol,
Ethylenglycol, 1,4-Butandiol, Glycerin, Dimethylsulfoxid,
N,N-Dimethylformamid, Essigsäure, Ameisensäure, Pyridin, Anilin,
Phenol, Nitrobenzol, Acetonitril, Aceton, Methylethylketon,
Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Propylencarbonat, 2-Methoxy
ethanol, Ether, Tetrachlorkohlenstoff und n-Hexan. Sie können
allein oder in Kombination miteinander verwendet werden. Eines
oder mehrere Arten von Dispersionsmedien sollen vorzugsweise
unter Wasser, Methanol und Ethanol ausgewählt sein, wenn es
sich beim Tonmineral um Montmorillonit und beim Polymer um
Polyamid handelt. Der in der Kontaktierstufe erhaltene Komplex
weist die Eigenschaft auf, daß er unter Einwirkung eines
geschmolzenen Monomeren oder eines Gemisches aus Monomer und
Dispersionsmedium quillt. Die Quellung erfolgt, wenn das ge
schmolzene Monomer oder das Gemisch aus Monomer und Disper
sionsmedium in den Zwischenschichtraum eindringt und diesen
erweitert. Die Antriebskraft für die Quellung ist auf die
Affinität des Oniumions im Komplex zum geschmolzenen Monomer
oder zum Gemisch aus Monomer und Dispersionsmedium zurückzu
führen.
Der in der Kontaktierstufe erhaltene Komplex enthält das Dis
persionsmedium. Er kann direkt in der anschließenden
Mischstufe eingesetzt werden, er kann aber auch nach teilwei
ser Entfernung des Dispersionsmediums durch Vakuumfiltration,
zentrifugale Abtrennung oder Dekantieren verwendet werden. Im
letztgenannten Fall wird das Dispersionsmedium auf solche
Weise entfernt, daß es im Komplex in einem Anteil von 100 bis
3000 Gewichtsteilen pro 100 Gewichtsteile des Komplexes ver
bleibt. Bei einem Anteil von weniger als 100 Gewichtsteilen
ist der Komplex nicht gleichmäßig mit dem Monomer vermischt.
Übersteigt der Anteil andererseits 3000 Gewichtsteile, so
dauert es zu lange, bis das Dispersionsmedium bei der Polyme
risationsstufe aus dem Verbundmaterial abdestilliert.
In der zweiten Stufe (Mischstufe) wird der in der vorstehenden
Kontaktierstufe erhaltene Komplex, der das Dispersionsmedium
enthält, mit einem Monomer vermischt. Beim Monomer handelt es
sich um eine Verbindung, die bei der Polymerisation ein Poly
mer bildet, das die Grundkomponente für das Verbundmaterial
darstellt.
Beispiele für Polymere sind Polyamidharze, Vinylpolymere,
hitzehärtende Harze, Polyesterharze, Polyimidharze, Polypheny
lensulfid, Polyacetal, Polyphenylenoxid, Polycarbonat, Poly
sulfon, Polyethersulfon, Fluorethylenharze, Kautschuk und
andere beliebige Polymere. Sie können allein oder in Kombina
tion miteinander verwendet werden. Beispiele für Monomere von
Polyamidharzen sind Aminosäuren wie 6-Amino-n-Capronsäure und
12-Aminododecansäure, Nylonsalze, wie das Adipinsäuresalz von
Hexamethylendiamin, und Lactame, wie Caprolactam, Butyrolac
tam, Capryllactam und Dodecanolactan.
Beispiele für Monomere von Vinylpolymeren sind Ethylen, Propy
len, Butadien, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Acryl
säure, Methacrylsäure, tert.-Butylacrylamid, Acrylnitril, Nor
bornadien, N-Vinylcarbazol, Vinylpyridin, N-Vinyl-2-pyrroli
don, 1-Buten, Isobuten, Vinylidencyanid, 4-Methylpenten-1,
Vinylacetat, Vinylisobutylether, Methylvinylketon, Phenylvi
nylketon, Phenylvinylsulfid und Acrolein.
Beispiele für Monomere von hitzehärtenden Harzen sind solche
von Phenolharzen, Epoxyharzen, ungesättigten Polyesterharzen,
Alkydharzen, Furanharzen, Harnstoffharzen, Melaminharzen, Po
lyurethanharzen und Anilinharzen.
Beispiele für Monomere von Fluoräthylenharzen sind Tetrafluor
ethylen und Chlortrifluorethylen.
In der Mischstufe erfolgt das Mischen des das Dispersionsme
dium enthaltenden Komplexes mit dem Monomer eines Polymeren
durch mechanische Mittel, z. B. einen Mischer.
Das in der Mischstufe erhaltene Gemisch kann direkt in der
anschließenden Polymerisationsstufe oder nach Abdestillieren
des Dispersionsmediums eingesetzt werden. Die Destillation des
Dispersionsmediums kann durch Erwärmen des Gemisches in einem
Stickstoffstrom durchgeführt werden. Die Erwärmungstemperatur
beträgt 120 bis 220°C, wenn es sich beim Dispersionsmedium um
Wasser handelt.
In der dritten Stufe (Polymerisationsstufe) wird das Monomer,
das in dem in der vorhergehenden Mischstufe gebildeten Gemisch
enthalten ist, unter Bildung des gewünschten Verbundmaterials
polymerisiert. Die Polymerisation in dieser Stufe wird auf
verschiedene Arten je nach Art des ausgewählten Monomeren
durchgeführt. Ferner erlaubt die Stufe die Verwendung von
unterschiedlichen Katalysatoren und Beschleunigern für die
Polymerisation.
Im übrigen kann der Anteil des Dispersionsmediums in den
einzelnen Stufen aus der Menge des in der Kontaktierstufe
zugesetzten Dispersionsmediums und aus der Menge des in den
einzelnen Stufen abdestillierten Dispersionsmediums bestimmt
werden. Dieser Anteil kann auch direkt durch Analyse eines
kleinen Teils des Reaktionsprodukts mittels IR-Spektroskopie
bestimmt werden.
Das auf die vorstehende Weise hergestellte Verbundmaterial
besteht aus einem Polymer und einem darin gleichmäßig disper
giertem schichtförmigem Silicat. Das schichtformige Silicat
weist eine Schichtdicke von 0,7 bis 1,2 nm (7 bis 12 Å) und
einen Schicht-Schicht-Abstand von mehr als 3,0 nm (30 Å) auf.
Ferner ist das schichtförmige Silicat teilweise über ionische
Bindungen mit der Polymerkette verknüpft.
Der Anteil des Silicats im Polymer soll vorzugsweise 0,05 bis
150 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile Polymer betragen. Bei
einem Anteil von weniger als 0,05 Gewichtsteilen bewirkt das
Silicat nicht den gewünschten Verstärkungseffekt. Bei einem
Anteil von mehr als 150 Gewichtsteilen handelt es sich beim
gebildeten Verbundmaterial lediglich um ein nicht-verformbares
Pulver der Zwischenschichtverbindung, was auf den unzureichen
den Polymergehalt zurückzuführen ist.
Das erfindungsgemäße Verbundmaterial besitzt eine solche
Struktur, daß das das negativ geladene Tonmineral darstellen
de schichtförmige Silicat über ionische Bindungen an Oniumio
nen, wie Ammoniumionen (NH₃⁺) und Trimethylammoniumionen
(-N⁺(CH₃)₃), die sich vom Quellmittel ableiten, gebunden ist
und die gebildete Gruppe über kovalente Bindungen mit der
Hauptkette oder Nebenkette des Polymeren verknüpft ist.
Das gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Ver
bundmaterial kann direkt durch Spritzgießen oder Formpressen
zu Formkörpern verformt werden. Eine andere Möglichkeit be
steht darin, Formkörper unter Durchführung der vorerwähnten
Polymerisationsreaktion in einer Form zu erhalten.
Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen näher
erläutert.
Zunächst wird ein wasserhaltiger Komplex auf folgende Weise
hergestellt. 100 g Montmorillonit der Präfektur Yamagata,
Japan (mit einer Kationenaustauscherkapazität von 119 Milli
äquivalent pro 100 g und einer Fläche von 1,06 nm² (106 Ų pro
negative Ladung) werden in 1,75 Liter Wasser dispergiert. Die
Dispersion wird mit 51,2 g 12-Aminododecansäure und 6 ml
konzentrierter Salzsäure versetzt und anschließend 60 Minuten
bei 80°C gemischt. Nach gründlichem Waschen mit Wasser wird
der wasserhaltige Komplex durch Abnutschen gewonnen. Der Was
sergehalt des Komplexes ist in Tabelle I angegeben.
Dieser wasserhaltige Komplex wird in der in Tabelle I angege
benen Menge mit 100 g ε-Caprolactam in einem mit einem Rührer
ausgerüsteten Autoklaven umgesetzt. Die Reaktanten werden
unter Rühren und unter einem Stickstoffstrom auf 180°C er
wärmt, um Wasser abzudestillieren. Bei einer Verminderung des
Wassergehalts auf 0,5 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile
Monomer wird der Autoklav geschlossen. Die Reaktanten werden
zwei Stunden auf 250°C erwärmt. Sodann werden die Reaktanten 3
bis 12 Stunden unter einem Stickstoffstrom auf 250°C erwärmt.
Auf diese Weise erhält man vier Arten von Verbundmaterialien
(mit Nummer 1-4 bezeichnet).
Zu Vergleichszwecken werden drei Arten von Verbundmaterialien
(mit Nummer C1-C3 bezeichnet) auf folgende Weise herge
stellt. Der auf die vorstehende Weise erhaltene wasserhaltige
Komplex wird 48 Stunden bei Raumtemperatur gefriergetrocknet
und sodann unter Verwendung eines Mörsers zerkleinert. Der
zerkleinerte Komplex wird in der in Tabelle I angegebenen
Menge mit 100 g ε-Caprolactam und 0,5 g Wasser zwei Stunden im
vorerwähnten Autoklaven (verschlossen) bei 250°C umgesetzt.
Die Reaktanden werden sodann weitere 3 bis 5 Stunden bei 250°C
unter einem Stickstoffstrom erwärmt, um die Polymerisation von
ε-Caprolactam zu vervollständigen.
Die vorerwähnten 7 Arten von Verbundmaterialien werden unter
Verwendung einer Hammermühle zerkleinert, anschließend mit
heißem Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck getrock
net. Vom Polyamid im Verbundmaterial werden durch Gelpermea
tionschromatographie das Zahlenmittel des Molekulargewichts
(Mn) und die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn, wobei, Mw das
Gewichtsmittel des Molekulargewichts bedeutet) ermittelt.
Ferner wird der Zwischenschichtabstand des Silicats durch
Röntgenbeugungsspektroskopie unter Anwendung der Pulvermethode
gemessen. Der Zwischenschichtabstand beträgt beim Komplex aus
12-Aminododecansäure und Montmorillonit 1,6 nm (16 Å).
Die für das gesamte Verfahren (von der Kontaktierstufe bis zur
Polymerisationsstufe) durchschnittlich erforderliche Zeit ist
in Tabelle I angegeben. Ferner werden die Verbundmaterialien,
1, 2, 3, C1, C2 und C3 zu Teststücken verformt, die gemäß
ASTM einem Zugtest und einem Wärmeverformungstest unterworfen
werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
Die in den Vergleichsbeispielen erhaltenen Verbundmaterialien
enthalten Polyamid mit einer breiten Molekulargewichtsver
teilung und einem geringen Zahlenmittel des Molekulargewichts,
was auf das heterogene Reaktionssystem zurückzuführen ist.
Demgegenüber enthalten die erfindungsgemäßen Verbundmateria
lien Polyamid mit einer vergleichsweise engen Molekularge
wichtsverteilung und einem hohen Zahlenmittel des Molekularge
wichts, was auf das homogene Reaktionssystem zurückzuführen
ist.
In den gemäß den Vergleichsbeispielen erhaltenen Verbundmate
rialien ist das Silicat gleichmäßig dispergiert, wobei die
Zwischenschicht teilweise dünner als 3,0 nm (30 Å) ist. Demge
genüber ist in den erfindungsgemäßen Verbundmaterialien das
Silicat gleichmäßig auf molekularer Ebene dispergiert. Die
für das gesamte Verfahren erforderliche Zeit beträgt bei den
erfindungsgemäßen Beispielen 1/5 bis 1/6 der in den Ver
gleichsbeispielen erforderlichen Zeit. Ferner geht aus Tabelle
II hervor, daß die erfindungsgemäßen Verbundmaterialien in
bezug auf Festigkeit, Modul und Wärmebeständigkeit den Pro
dukten der Vergleichsbeispiele überlegen sind.
Zunächst wird ein ein Dispersionsmedium enthaltender Komplex
gemäß Beispiel 1 hergestellt, mit der Abänderung, daß syn
thetisches Saponit (mit einer Kationenaustauscherkapazität von
100 Milliäquivalent pro 100 g und einer Fläche von 1,26 nm²
(126 Ų) pro negativer Ladung) als Tonmineral und Ethanol als
Dispersionsmedium verwendet wird. Der erhaltene Komplex ent
hält Ethanol (Dispersionsmedium) gemäß den Angaben in Tabelle
III.
Der auf diese Weise hergestellte, das Dispersionsmedium ent
haltende Komplex wird auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1
zu einem Verbundmaterial (Probe Nr. 5) verarbeitet, mit der
Abänderung, das 50 Gewichtsteile des das Dispersionsmedium
enthaltenden Komplexes mit 100 Gewichtsteilen ε-Caprolactam
umgesetzt werden.
Zu Vergleichszwecken wird ein Verbundmaterial (Probe Nr. C4)
auf die vorstehende Weise hergestellt, mit der Abänderung,
daß der das Dispersionsmedium enthaltende Komplex 24 Stunden
vor der Anwendung bei 120°C vakuumgetrocknet wird.
Das erhaltene Verbundmaterial wird durch Röntgenbeugungs
spektroskopie untersucht. Die Probe Nr. 5 ergibt keinen Peak
(d(001) = 1,85 nm (18,5 Å)), der der (001)-Ebene von Saponit
zuzuordnen ist. Dies zeigt, daß die Saponitschichten gleich
mäßig auf molekularer Ebene dispergiert sind. Demgegenüber
ergibt die Probe Nr. C4 einen der (001)-Ebene von Saponit
zuzuordnenden Peak. Dies zeigt die Anwesenheit von einigen
Schichten (mit einem Schichtabstand von weniger als 3,0 nm
(30 Å)), die nicht vollständig expandiert sind.
Die Proben werden gemäß Beispiel 1 auf den Silicat-Zwischen
schichtabstand, den Zugmodul und die Formbeständigkeit
untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammen mit
der für das Gesamtverfahren erforderlichen Zeit angegeben.
Aus Tabelle III geht hervor, daß das erfindungsgemäße
Verbundmaterial dem Vergleichsverbundmaterial in bezug auf
Modul und Wärmebeständigkeit überlegen ist. Ferner beträgt
beim erfindungsgemäßen Produkt die Zeit für das
Gesamtverfahren im Vergleich zum Vergleichsbeispiel weniger
als die Hälfte.
Zunächst wird ein ein Dispersionsmedium enthaltender Komplex
gemäß Beispiel 1 hergestellt, mit der Abänderung, daß ein
Ammoniumsalz mit einer terminalen Vinylgruppe der nachstehend
angegebenen Formel
als Quellmittel und ein 1 : 1 (Vol.)-
Gemisch aus Wasser und N,N-Dimethylformamid (DMF) als Disper
sionsmedium verwendet werden. Der erhaltene Komplex enthält 95
Gewichtsteile Dispersionsmedium pro 5 Gewichtsteile Komplex.
100 Gewichtsteile des das Dispersionsmedium enthaltenden
Komplexes werden mit 100 Gewichtsteilen Methylmethacrylat
(MMA) als Monomer eines Vinylpolymeren und 0,5 Gewichtsteilen
Kaliumpersulfat als radikalischem Polymerisationsinitiator
vermischt. Man erhält ein weißes gleichmäßiges Gemisch. Das
Gemisch wird 5 Stunden unter Rühren auf 60°C erwärmt. Man
erhält eine viskose Flüssigkeit. Nach Entfernen des
Dispersionsmediums wird die viskose Flüssigkeit zur Umfällung
des Polymethylmethacrylats in Methanol eingetropft. Man erhält
ein Verbundmaterial (Probe Nr. 6).
Durch IR-, NMR- und Elementaranalyse ergibt sich, daß das
erhaltene Verbundmaterial aus Polymethylmethacrylat und 5,7%
Montmorillonit zusammengesetzt ist. Die Röntgenbeugungs
spektroskopie dieses Verbundmaterials ergibt keinen der (001)-
Ebene von Montmorillonit zuzuordnenden Peak. Dies zeigt, daß
die einzelnen Schichten des Montmorillonits gleichmäßig im
Polymer dispergiert sind.
Das Polymer zeigt bei der Gelpermeationschromatographie ein
Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) von 9,15 × 10⁴ und
ein Gewichtsmittel des Molekulargewichts (Mw) von 3,80 × 10⁵.
Das Verbundmaterial besitzt eine Schmelzviskosität von
2300 Pa·s (220°C, Schergeschwindigkeit = 370 s-1). Das
Verbundmaterial läßt sich durch Spritzgießen verformen. Das
verformte Produkt behält seine Form im Temperaturbereich von
der Glasumwandlungstemperatur (Tg) bis 250°C.
Zu Vergleichszwecken wird ein Verbundmaterial (Probe Nr. C5)
auf die Vorstehende Weise hergestellt, mit der Abänderung, daß
der das Dispersionsmedium enthaltende Komplex nach dem Waschen
48 Stunden bei 120°C unter vermindertem Druck getrocknet wird
und der getrocknete Komplex vor der Anwendung zerkleinert
wird. Der getrocknete Komplex erfährt durch MMA keine
Quellung, sondern eine Ausfällung. Nach Polymerisation und
Rühren ergibt das Gemisch einen heterogenen Feststoff. Die
Röntgenbeugungsspektroskopie ergibt, daß das Verbundmaterial
einen der (001)-Ebene zuzuordnenden Peak bei 2Θ = 6,2°
(entsprechend d = 1,65 nm (16,5 Å)) besitzt. Dies zeigt,
daß die Schichten des Montmorillonits sehr wenig expandiert
sind. Beim Verformen ergibt das Verbundmaterial einen
Formkörper, der sich bei einer Temperatur oberhalb der
Glasumwandlungstemperatur leicht verformt.
Zu Vergleichszwecken wird ein Verbundmaterial (Probe Nr. C6)
auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt, mit der
Abänderung, daß 5 Gewichtteile des Komplexes, der der
Vakuumtrocknung und der Zerkleinerung unterworfen worden ist,
zu 95 Gewichtsteilen eines 1 : 1-Gemisches (Volumenteile) aus
Wasser und DMF gegeben werden. Der Komplex erfährt durch das
Wasser-DMF-Gemisch und Monomer eine Quellung und unterliegt
einer gleichmäßigen Polymerisationsreaktion. Die
Röntgenbeugungsspektroskopie des Verbundmaterials ergibt
keinen der (001)-Ebene von Montmorillonit zuzuordnenden Peak.
Dies zeigt, daß die Montmorillonitschichten gleichmäßig
dispergiert sind.
Die drei Proben des Verbundmaterials werden gemäß Beispiel 1
auf ihren Silicat-Zwischenschichtabstand und den Zugmodul
untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammen mit der
für das Gesamtverfahren erforderlichen Zeit angegeben.
Aus Tabelle IV geht hervor, daß das Verbundmaterial im erfin
dungsgemäßen Beispiel den Produkten der Vergleichsbeispiele
in Bezug auf den Modul überlegen ist. Ferner beträgt die für
das Gesamtverfahren erforderliche Zeit beim erfindungsgemäßen
Beispiel etwa 1/5 des Vergleichsbeispiels.
Zunächst wird ein wasserhaltiger Komplex auf folgende Weise
hergestellt. 100 g Vermiculit (mit einer Kationenaustauscher
kapazität von 140 Milliäquivalent pro 100 g und einer Fläche
von 0,901 nm² (90,1 Ų) pro negative Ladung) als Tonmineral
werden in 1,75 Liter Wasser dispergiert. Die Dispersion wird
mit 51,2 g 12-Aminododecansäure und 6 ml konz. Salzsäure
versetzt und anschließend 24 Stunden bei 80°C gemischt. Nach
gründlichem Waschen mit Wasser wird der wasserhaltige Komplex
durch Filtration unter vermindertem Druck und Verwendung einer
Nutsche gewonnen. Der erhaltene Komplex enthält 80 Gewichts
teile Wasser pro 20 Gewichtsteile wasserfreiem Komplex.
25 Gewichtsteile des wasserhaltigen Komplexes werden mit 70
Gewichtsteilen Epichlorhydrin und 30 Gewichtsteilen Bisphenol-
A (in beiden Fällen handelt es sich um Monomere eines hitze
härtenden Harzes) und 30 Gewichtsteilen einer 40%igen wäßri
gen NaOH-Lösung vermischt und anschließend 3 Stunden bei
120°C gerührt. Bei der Röntgenbeugungsspektroskopie ergibt das
erhaltene Verbundmaterial (Probe Nr. 7) keinen der (001)-Ebene
von Vermiculit zuzuordnenden Peak. Dies zeigt, daß die Vermi
culitschichten gleichmäßig dispergiert sind.
Zu Vergleichszwecken wird ein Verbundmaterial (Probe Nr. C7)
auf die vorstehend beschriebene Weise hergestellt, mit der
Abänderung, daß der wasserhaltige Komplex mit dem Monomeren
des hitzehärtenden Harzes nach dem Trocknen unter vermindertem
Druck vermischt wird. Bei der Röntgenbeugungsspektroskopie
zeigt dieses Verbundmaterial einen kleinen, der (001)-Ebene
von Vermiculit zuzuordnenden Peak. Dies zeigt die Anwesenheit
von Schichten (mit einem Schichtabstand von weniger als 3,0 nm
(30 Å)), die nicht vollständig expandiert sind.
Die vorerwähnten beiden Verbundmaterialien werden jeweils mit
30 Gewichtsteilen Diaminodiphenylsulfon vermischt. Die Gemi
sche werden durch Formpressen bei 200°C verformt. Die verform
ten Produkte werden auf den Silicat-Zwischenschichtabstand,
die Formbeständigkeit und die Izod-Schlagzähigkeit untersucht.
Die Ergebnisse sind in Tabelle V zusammen mit der für das
Gesamtverfahren erforderlichen Zeit angegeben.
Aus Tabelle V geht hervor, daß das erfindungsgemäße
Verbundmaterial dem Produkt des Vergleichsbeispiels in bezug
auf Wärmebeständigkeit und Schlagzähigkeit überlegen ist.
Ferner ist beim erfindungsgemäßen Beispiel die Zeit für das
Gesamtverfahren kürzer als beim Vergleichsbeispiel.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials, das folgende Stufen umfaßt:
- - eine Kontaktierstufe, bei der ein schichtförmiges Tonmineral mit einer Kationen austauscherkapazität von 50 bis 200 Milliäquivalent pro 100 g mit einem Quellmittel in Gegenwart eines Dispersionsmediums in Kontakt gebracht wird;
- - eine Mischstufe, bei der der das Dispersionsmedium enthaltende Komplex mit dem Monomeren eines Polymeren gemischt wird, wobei der Komplex 100 bis 3000 Gewichtsteile Dispersionsmedium pro 100 Gewichtsteile des Komplexes enthält; und
- - eine Polymerisationsstufe, bei der das Monomer im Gemisch polymerisiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem schicht
förmigen Tonmineral um mindestens eine Art der folgenden Mineralien handelt: Smectit-
Tonmineralien, Vermiculit und Halloysit.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Quellmittel eine Ver
bindung ist, die sowohl ein Oniumion als auch eine funktionelle Gruppe aufweist, die zur
Reaktion mit dem Polymer befähigt ist.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der in der Kontaktierstufe
erhaltene Komplex einer Stufe unterworfen wird, bei der vor der Mischstufe das Disper
sionsmedium teilweise entfernt wird.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7256887 | 1987-03-26 | ||
| JP62316482A JPH0778089B2 (ja) | 1987-03-26 | 1987-12-15 | 複合材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3810006A1 DE3810006A1 (de) | 1988-10-06 |
| DE3810006C2 true DE3810006C2 (de) | 1998-03-19 |
Family
ID=26413695
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3810006A Expired - Lifetime DE3810006C2 (de) | 1987-03-26 | 1988-03-24 | Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4810734A (de) |
| JP (1) | JPH0778089B2 (de) |
| DE (1) | DE3810006C2 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10164335C2 (de) * | 2000-12-28 | 2003-12-04 | Toyota Chuo Kenkyusho Aichi Kk | Harzverbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
Families Citing this family (235)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4739007A (en) | 1985-09-30 | 1988-04-19 | Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho | Composite material and process for manufacturing same |
| US5164440A (en) * | 1988-07-20 | 1992-11-17 | Ube Industries, Ltd. | High rigidity and impact resistance resin composition |
| US5248720A (en) * | 1988-09-06 | 1993-09-28 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing a polyamide composite material |
| JPH0747644B2 (ja) * | 1989-05-19 | 1995-05-24 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド複合材料及びその製造方法 |
| JP2627194B2 (ja) * | 1989-07-31 | 1997-07-02 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリエステル複合材料及びその製造方法 |
| JP2574049B2 (ja) * | 1990-01-17 | 1997-01-22 | 武夫 三枝 | 有機・無機複合透明均質体及びその製法 |
| JP2872756B2 (ja) * | 1990-05-30 | 1999-03-24 | 株式会社豊田中央研究所 | ポリイミド複合材料およびその製造方法 |
| ATE159270T1 (de) * | 1991-08-12 | 1997-11-15 | Allied Signal Inc | Bildung polymerer nanokomposite aus blättrigem schichtmaterial durch ein schmelzverfahren |
| CA2078948A1 (en) * | 1991-09-24 | 1993-03-25 | Naoki Yamamoto | Composite composition having high transparency and process for producing same |
| JP3286681B2 (ja) * | 1991-10-01 | 2002-05-27 | 東ソー株式会社 | ポリアリーレンスルフィド複合材料およびその製造方法 |
| DE4208108A1 (de) * | 1992-03-13 | 1993-09-16 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen |
| US5385776A (en) * | 1992-11-16 | 1995-01-31 | Alliedsignal Inc. | Nanocomposites of gamma phase polymers containing inorganic particulate material |
| US5576373A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| US5576372A (en) * | 1993-04-05 | 1996-11-19 | Exxon Chemical Patents Inc. | Composite tire innerliners and inner tubes |
| EP0695239B1 (de) * | 1993-04-05 | 1998-06-17 | Exxon Chemical Patents Inc. | MISCHUNGEN FüR INNENSCHICHTE UND SCHLäUCHE VON LUFTREIFEN |
| US5955535A (en) * | 1993-11-29 | 1999-09-21 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method for preparing silicate-polymer composite |
| US5554670A (en) * | 1994-09-12 | 1996-09-10 | Cornell Research Foundation, Inc. | Method of preparing layered silicate-epoxy nanocomposites |
| US5530052A (en) * | 1995-04-03 | 1996-06-25 | General Electric Company | Layered minerals and compositions comprising the same |
| EP0747322B1 (de) * | 1995-06-05 | 2001-09-12 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Verbundtonmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung, Mischungsmaterial und Verbundtonkautschuk, die es anwenden, und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5698624A (en) * | 1995-06-07 | 1997-12-16 | Amcol International Corporation | Exfoliated layered materials and nanocomposites comprising matrix polymers and said exfoliated layered materials formed with water-insoluble oligomers and polymers |
| US5721306A (en) * | 1995-06-07 | 1998-02-24 | Amcol International Corporation | Viscous carrier compositions, including gels, formed with an organic liquid carrier and a layered material:polymer complex |
| US6228903B1 (en) | 1995-06-07 | 2001-05-08 | Amcol International Corporation | Exfoliated layered materials and nanocomposites comprising said exfoliated layered materials having water-insoluble oligomers or polymers adhered thereto |
| US5552469A (en) * | 1995-06-07 | 1996-09-03 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same |
| US5837763A (en) * | 1995-06-07 | 1998-11-17 | Amcol International Corporation | Compositions and methods for manufacturing waxes filled with intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers |
| US5849830A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-15 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with N-alkenyl amides and/or acrylate-functional pyrrolidone and allylic monomers, oligomers and copolymers and composite materials containing same |
| US5844032A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-01 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with non-EVOH monomers, oligomers and polymers; and EVOH composite materials containing same |
| US5578672A (en) * | 1995-06-07 | 1996-11-26 | Amcol International Corporation | Intercalates; exfoliates; process for manufacturing intercalates and exfoliates and composite materials containing same |
| US5760121A (en) * | 1995-06-07 | 1998-06-02 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same |
| HUP0104321A3 (en) * | 1995-06-23 | 2003-05-28 | Exxon Research Engineering Co | Latex, nanocomposite and production of latex containing nanocomposite |
| US5760106A (en) * | 1995-07-05 | 1998-06-02 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Sealant method of epoxy resin-clay composites |
| ES2208762T3 (es) * | 1995-09-26 | 2004-06-16 | Ec-Showa Denko K.K. | Metodo de produccion de composicion de resina que contiene substancia de relleno inorganica. |
| US6635108B1 (en) | 1995-11-07 | 2003-10-21 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions for gelling unsaturated polyester resin systems |
| US5880197A (en) * | 1995-12-22 | 1999-03-09 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with monomeric amines and amides: composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
| US6287634B1 (en) | 1995-12-22 | 2001-09-11 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with monomeric ethers and esters; composite materials containing same methods of modifying rheology therewith |
| US5830528A (en) * | 1996-05-29 | 1998-11-03 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with hydroxyl-functional; polyhydroxyl-functional; and aromatic compounds; composites materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
| US5804613A (en) * | 1995-12-22 | 1998-09-08 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with monomeric carbonyl-functional organic compounds, including carboxylic and polycarboxylic acids; aldehydes; and ketones; composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith |
| JPH09208823A (ja) * | 1996-01-29 | 1997-08-12 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | ポリイミド複合材料粉末およびその製造方法 |
| US5780376A (en) * | 1996-02-23 | 1998-07-14 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions |
| CN1130412C (zh) * | 1996-02-23 | 2003-12-10 | 陶氏环球技术公司 | 聚合物泡沫体中层离颗粒的分散 |
| TW411360B (en) * | 1996-05-14 | 2000-11-11 | Showa Denko Kk | Polyolefin-based composite material and production process |
| US5730996A (en) * | 1996-05-23 | 1998-03-24 | Amcol International Corporation | Intercalates and expoliates formed with organic pesticide compounds and compositions containing the same |
| ID19516A (id) * | 1996-06-12 | 1998-07-16 | Hoechst Celanese Corp | Pelapis penghalang uap untuk benda-benda polimerik |
| TW375644B (en) * | 1996-06-12 | 1999-12-01 | Trespaphan Gmbh | Vapor barrier coating for polymeric articles |
| US5916685A (en) * | 1996-07-09 | 1999-06-29 | Tetra Laval Holdings & Finance, Sa | Transparent high barrier multilayer structure |
| US5962553A (en) * | 1996-09-03 | 1999-10-05 | Raychem Corporation | Organoclay-polymer composites |
| JP3377159B2 (ja) * | 1996-09-04 | 2003-02-17 | 株式会社豊田中央研究所 | 粘土複合ゴム材料の製造方法 |
| US5993769A (en) * | 1996-11-14 | 1999-11-30 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Homostructured mixed organic and inorganic cation exchanged tapered compositions |
| US5866645A (en) * | 1996-11-14 | 1999-02-02 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Homostructured mixed organic and inorganic cation exchanged tapered compositions |
| US5807629A (en) * | 1996-11-15 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Tactoidal elastomer nanocomposites |
| US6251980B1 (en) | 1996-12-06 | 2001-06-26 | Amcol International Corporation | Nanocomposites formed by onium ion-intercalated clay and rigid anhydride-cured epoxy resins |
| US5952095A (en) * | 1996-12-06 | 1999-09-14 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates formed with long chain (C10 +) monomeric organic intercalant compounds; and composite materials containing same |
| US6124365A (en) | 1996-12-06 | 2000-09-26 | Amcol Internatioanl Corporation | Intercalates and exfoliates formed with long chain (C6+) or aromatic matrix polymer-compatible monomeric, oligomeric or polymeric intercalant compounds and composite materials containing same |
| US6084019A (en) * | 1996-12-31 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Corporation | High I.V. polyester compositions containing platelet particles |
| BR9707876A (pt) * | 1996-12-31 | 1999-07-27 | Dow Chemical Co | Composto de polímero metodos para formar um composto de fibra reforçada e método para aumentar a distância entre as camadas de um silicata inorgânico em camadas |
| US5952093A (en) * | 1997-02-20 | 1999-09-14 | The Dow Chemical Company | Polymer composite comprising a inorganic layered material and a polymer matrix and a method for its preparation |
| US6034164A (en) * | 1997-02-21 | 2000-03-07 | Exxon Research And Engineering Co. | Nanocomposite materials formed from inorganic layered materials dispersed in a polymer matrix |
| US6060549A (en) * | 1997-05-20 | 2000-05-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Rubber toughened thermoplastic resin nano composites |
| US6232389B1 (en) | 1997-06-09 | 2001-05-15 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier and coated articles |
| US6087016A (en) * | 1997-06-09 | 2000-07-11 | Inmat, Llc | Barrier coating of an elastomer and a dispersed layered filler in a liquid carrier |
| CN1081207C (zh) * | 1997-07-17 | 2002-03-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种聚酰胺粘土纳米复合材料的制法 |
| US6162857A (en) | 1997-07-21 | 2000-12-19 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion |
| US7514490B2 (en) | 1997-08-08 | 2009-04-07 | Nederlandse Oganisatie Voor Toegepastnatuurwetenschappelijk Onderzoek Tno | Nanocomposite material |
| CN1110512C (zh) * | 1997-12-19 | 2003-06-04 | 中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司 | 一种聚酰胺/硅酸盐纳米复合材料的制造方法 |
| US6486252B1 (en) * | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
| US6034163A (en) * | 1997-12-22 | 2000-03-07 | Eastman Chemical Company | Polyester nanocomposites for high barrier applications |
| NL1008003C2 (nl) * | 1998-01-09 | 1999-07-12 | Tno | Nanocomposiet-materiaal. |
| WO1999041060A1 (en) * | 1998-02-13 | 1999-08-19 | Solutia, Inc. | Process to prepare a polymer nanocomposite composition |
| EP1060211B1 (de) | 1998-02-20 | 2003-04-23 | Vantico AG | Organophile phyllosilikate |
| US6395386B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-05-28 | Eastman Chemical Company | Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures |
| US6050509A (en) * | 1998-03-18 | 2000-04-18 | Amcol International Corporation | Method of manufacturing polymer-grade clay for use in nanocomposites |
| US6090734A (en) * | 1998-03-18 | 2000-07-18 | Amcol International Corporation | Process for purifying clay by the hydrothermal conversion of silica impurities to a dioctahedral or trioctahedral smectite clay |
| US6235533B1 (en) | 1998-03-18 | 2001-05-22 | Amcol International Corporation | Method of determining the composition of clay deposit |
| US6036765A (en) * | 1998-04-01 | 2000-03-14 | Southern Clay Products | Organoclay compositions and method of preparation |
| US6287992B1 (en) | 1998-04-20 | 2001-09-11 | The Dow Chemical Company | Polymer composite and a method for its preparation |
| EP1022314B1 (de) * | 1998-07-30 | 2009-03-25 | Toray Industries, Inc. | Polyamidharz-zusammensetzung und verfahren zur herstellung |
| WO2000034375A1 (en) | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same |
| WO2000034378A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | Polymer/clay nanocomposite and process for making same |
| DE69918462D1 (de) * | 1998-12-07 | 2004-08-05 | Univ South Carolina Res Found | Verfahren zur herstellung eines blättrigen polymer nanoverbundstoffes mit hohem i.v. mit einem oligomeren harzvorläufer und daraus hergestellte gegenstände |
| US6548587B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-15 | University Of South Carolina Research Foundation | Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound |
| US6552114B2 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite |
| US6384121B1 (en) * | 1998-12-07 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Polymeter/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same |
| MXPA01005691A (es) | 1998-12-07 | 2002-04-24 | Eastman Chem Co | Una composicion colorante, un monocompuesto polimero ique consta de una composicion colorante y articulos producidos de el. |
| US6376591B1 (en) * | 1998-12-07 | 2002-04-23 | Amcol International Corporation | High barrier amorphous polyamide-clay intercalates, exfoliates, and nanocomposite and a process for preparing same |
| WO2000044669A1 (de) * | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Vantico Ag | Melamin-modifizierte schichtsilikate |
| CA2331670A1 (en) * | 1999-02-12 | 2000-02-24 | Solutia Inc. | Methods for the preparation of polyamide nanocomposite compositions by in situ and solid state polymerizations |
| US6262162B1 (en) | 1999-03-19 | 2001-07-17 | Amcol International Corporation | Layered compositions with multi-charged onium ions as exchange cations, and their application to prepare monomer, oligomer, and polymer intercalates and nanocomposites prepared with the layered compositions of the intercalates |
| US6350804B2 (en) | 1999-04-14 | 2002-02-26 | General Electric Co. | Compositions with enhanced ductility |
| US6271298B1 (en) | 1999-04-28 | 2001-08-07 | Southern Clay Products, Inc. | Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation |
| FR2793320B1 (fr) * | 1999-05-06 | 2002-07-05 | Cit Alcatel | Cable a fibre optique a proprietes ameliorees |
| US6225394B1 (en) | 1999-06-01 | 2001-05-01 | Amcol International Corporation | Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates |
| EP1194480B1 (de) * | 1999-07-13 | 2005-10-19 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Füllstoffmischungen |
| US6610772B1 (en) | 1999-08-10 | 2003-08-26 | Eastman Chemical Company | Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations |
| US6777479B1 (en) | 1999-08-10 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| US6310015B1 (en) | 1999-08-10 | 2001-10-30 | The Dial Corporation | Transparent/translucent moisturizing/cosmetic/personal cleansing bar |
| CN1373775A (zh) * | 1999-08-13 | 2002-10-09 | 索罗蒂亚公司 | 原位聚合制备聚酰胺钠米复合材料组合物的方法 |
| US6787592B1 (en) | 1999-10-21 | 2004-09-07 | Southern Clay Products, Inc. | Organoclay compositions prepared from ester quats and composites based on the compositions |
| US7279521B2 (en) | 1999-11-10 | 2007-10-09 | Foster Corporation | Nylon nanocomposites |
| ATE402973T1 (de) | 1999-11-10 | 2008-08-15 | Neil Charles O | Optimierung der nanofüllstoffleistung in polymeren |
| US6486253B1 (en) | 1999-12-01 | 2002-11-26 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
| CA2393015A1 (en) | 1999-12-01 | 2001-06-07 | Gary Wayne Connell | A polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer |
| US6407155B1 (en) | 2000-03-01 | 2002-06-18 | Amcol International Corporation | Intercalates formed via coupling agent-reaction and onium ion-intercalation pre-treatment of layered material for polymer intercalation |
| US6632868B2 (en) | 2000-03-01 | 2003-10-14 | Amcol International Corporation | Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants |
| US6462122B1 (en) | 2000-03-01 | 2002-10-08 | Amcol International Corporation | Intercalates formed with polypropylene/maleic anhydride-modified polypropylene intercalants |
| US6261640B1 (en) | 2000-03-03 | 2001-07-17 | Board Of Trustees Operating Michigan State University | Method for the preparation of homostructured mixed proton and organic layered silicates |
| DE10014664A1 (de) * | 2000-03-24 | 2001-09-27 | Sued Chemie Ag | Mit Schwefel vernetzbare Kautschukmischung sowie Verfahren zu Ihrer Herstellung und daraus erhältliche vernetzte Kautschukmischungen und Formkörper |
| DE60100609T2 (de) * | 2000-05-19 | 2004-06-17 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Geformter Gegenstand aus Polyamidharz und seine Herstellung |
| MXPA02011732A (es) | 2000-05-30 | 2004-07-30 | Univ South Carolina Res Found | Un nanocompuesto de polimero que comprende un polimero de matriz y un material de arcilla estratificado que tiene un nivel mejorado de material obtenible. |
| US6737464B1 (en) | 2000-05-30 | 2004-05-18 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content |
| DE10128356A1 (de) * | 2000-06-14 | 2003-01-02 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung nanoverstärkter, thermoplastischer Polymerer |
| US6451897B1 (en) * | 2000-06-16 | 2002-09-17 | Basell Technology Company Bv | Nanocomposites made from polypropylene graft copolymers |
| KR100818964B1 (ko) * | 2000-09-21 | 2008-04-04 | 롬 앤드 하스 캄파니 | 고산성 수성 나노복합체 분산물 |
| US6914095B2 (en) * | 2000-09-21 | 2005-07-05 | Rohm And Haas Company | Nanocomposite compositions and methods for making and using same |
| US6598645B1 (en) | 2000-09-27 | 2003-07-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with at least one of rubber/cord laminate, sidewall insert and apex of a rubber composition which contains oriented intercalated and/or exfoliated clay reinforcement |
| US6861481B2 (en) * | 2000-09-29 | 2005-03-01 | Solvay Engineered Polymers, Inc. | Ionomeric nanocomposites and articles therefrom |
| US20060167184A1 (en) * | 2000-10-18 | 2006-07-27 | Waddell Walter H | Innerliners for use in tires |
| CN1107092C (zh) * | 2000-10-20 | 2003-04-30 | 中国科学院化学研究所 | 聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
| US6475696B2 (en) | 2000-12-28 | 2002-11-05 | Eastman Kodak Company | Imaging elements with nanocomposite containing supports |
| US20020132875A1 (en) * | 2000-12-29 | 2002-09-19 | Dental Technologies, Inc. | Solid nanocomposites and their use in dental applications |
| US6726989B2 (en) | 2001-02-09 | 2004-04-27 | Fiber Innovation Technology, Inc. | Fibers including a nanocomposite material |
| US6770697B2 (en) * | 2001-02-20 | 2004-08-03 | Solvay Engineered Polymers | High melt-strength polyolefin composites and methods for making and using same |
| EP1412417A4 (de) * | 2001-04-02 | 2005-02-02 | Eikos Inc | Polymernanoverbundwerkstoffe und herstellungsverfahren |
| US6689728B2 (en) | 2001-04-06 | 2004-02-10 | The Dial Company | Composite transparent bar soap containing visible soap insert(s) |
| US6699320B1 (en) | 2001-04-26 | 2004-03-02 | Polyone Corporation | Low permeability beverage container |
| JP2002338775A (ja) * | 2001-05-18 | 2002-11-27 | Nippon Shokubai Co Ltd | 樹脂組成物及びその製造方法並びにマスターバッチ |
| JP4677684B2 (ja) * | 2001-05-30 | 2011-04-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 高分子−フィラー複合材料の製造方法 |
| RU2003137562A (ru) | 2001-06-08 | 2005-05-20 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. (Us) | Нанокомпозиты с низкой проницаемостью |
| CN1268673C (zh) | 2001-06-13 | 2006-08-09 | 埃克森美孚化学专利公司 | 低渗透性纳米复合材料 |
| US6858665B2 (en) | 2001-07-02 | 2005-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of elastomer with exfoliated clay and article with composition thereof |
| US7081483B2 (en) * | 2001-07-03 | 2006-07-25 | The University Of Chicago | Polyfunctional dispersants for controlling viscosity of phyllosilicates |
| EP1273619A1 (de) * | 2001-07-04 | 2003-01-08 | Ucb S.A. | Verbundstoffzusammensetzungen |
| CN1206278C (zh) * | 2001-07-23 | 2005-06-15 | 帝人化成株式会社 | 热塑性树脂组合物、成形品及其制造方法 |
| US6734229B2 (en) | 2001-07-24 | 2004-05-11 | James G. Parsons | Composite polymer clay material and process for producing the same |
| US20060079623A1 (en) * | 2001-08-17 | 2006-04-13 | Chenggang Chen | Method of forming nanocomposite materials |
| US20050272847A1 (en) * | 2001-08-17 | 2005-12-08 | Chyi-Shan Wang | Method of forming nanocomposite materials |
| US20050245665A1 (en) * | 2001-08-17 | 2005-11-03 | Chenggang Chen | Method of forming nanocomposite materials |
| US6762233B2 (en) * | 2001-10-09 | 2004-07-13 | The University Of Chicago | Liquid crystalline composites containing phyllosilicates |
| US6887931B2 (en) * | 2001-10-23 | 2005-05-03 | Ashland Inc. | Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use |
| US7588699B2 (en) | 2001-11-02 | 2009-09-15 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Electrically conductive, optically transparent polymer/carbon nanotube composites and process for preparation thereof |
| US6767951B2 (en) * | 2001-11-13 | 2004-07-27 | Eastman Kodak Company | Polyester nanocomposites |
| US6767952B2 (en) * | 2001-11-13 | 2004-07-27 | Eastman Kodak Company | Article utilizing block copolymer intercalated clay |
| US6841226B2 (en) | 2001-11-13 | 2005-01-11 | Eastman Kodak Company | Ethoxylated alcohol intercalated smectite materials and method |
| US7166656B2 (en) * | 2001-11-13 | 2007-01-23 | Eastman Kodak Company | Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer |
| US6759464B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-07-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing nanocomposite, composition and article thereof |
| US6861462B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-03-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Nanocomposite formed in situ within an elastomer and article having component comprised thereof |
| KR100508907B1 (ko) * | 2001-12-27 | 2005-08-17 | 주식회사 엘지화학 | 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물 |
| US7368496B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-05-06 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having super barrier property and article using the same |
| US6812273B1 (en) * | 2002-01-11 | 2004-11-02 | Sunoco, Inc. | Manufacturing inorganic polymer hybrids |
| US7037562B2 (en) | 2002-01-14 | 2006-05-02 | Vascon Llc | Angioplasty super balloon fabrication with composite materials |
| DE10204395B4 (de) * | 2002-02-04 | 2004-01-29 | Ems-Chemie Ag | Hydraulikleitung und Verfahren zur Herstellung einer Hydraulikleitung |
| US7115683B2 (en) * | 2002-02-04 | 2006-10-03 | Lg Chem, Ltd. | Organic-inorganic nanocomposite and preparation thereof |
| EP1473328B1 (de) * | 2002-02-06 | 2011-05-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Harzzusammensetzung |
| US7135508B2 (en) * | 2002-02-20 | 2006-11-14 | The University Of Chicago | Coatings and films derived from clay/wax nanocomposites |
| US6822035B2 (en) * | 2002-02-20 | 2004-11-23 | The University Of Chicago | Process for the preparation of organoclays |
| US6790896B2 (en) * | 2002-03-18 | 2004-09-14 | The University Of Chicago | Composite materials with improved phyllosilicate dispersion |
| US7166657B2 (en) * | 2002-03-15 | 2007-01-23 | Eastman Kodak Company | Article utilizing highly branched polymers to splay layered materials |
| US6974848B2 (en) * | 2002-04-16 | 2005-12-13 | Helena Twardowska | Low-density thermosetting sheet molding compounds |
| US20030221707A1 (en) * | 2002-05-28 | 2003-12-04 | Eastman Kodak Company | Layered inorganic particles as extruder purge materials |
| US6863852B1 (en) | 2002-05-30 | 2005-03-08 | Zeus Industrial Products, Inc. | Fluoropolymer extrusions based on novel combinations of process parameters and clay minerals |
| US6864308B2 (en) * | 2002-06-13 | 2005-03-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Method for making polyolefin nanocomposites |
| CN1665870A (zh) * | 2002-07-05 | 2005-09-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 官能化的弹性体纳米复合材料 |
| US7160942B2 (en) * | 2002-07-12 | 2007-01-09 | Uchicago Argonne, Llc | Polymer-phyllosilicate nanocomposites and their preparation |
| US6832037B2 (en) * | 2002-08-09 | 2004-12-14 | Eastman Kodak Company | Waveguide and method of making same |
| US8501858B2 (en) * | 2002-09-12 | 2013-08-06 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Expanded graphite and products produced therefrom |
| JP2004107541A (ja) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | 有機変性層状珪酸塩を含有する重合体組成物、フィルム、ガスバリア性フィルム、並びにそれらを用いた基板及び画像表示素子 |
| US7273899B2 (en) * | 2002-09-25 | 2007-09-25 | Eastman Kodak Company | Materials and method for making splayed layered materials |
| US6641973B1 (en) | 2002-10-07 | 2003-11-04 | Eastman Kodak Company | Photographic day/night displays utilizing inorganic particles |
| US6841607B2 (en) * | 2002-11-05 | 2005-01-11 | Ashland Inc. | Thermosetting inorganic clay nanodispersions and their use |
| CN100392006C (zh) * | 2002-12-20 | 2008-06-04 | 陶氏环球技术公司 | 聚合的大环低聚物纳米复合材料组合物 |
| US7250477B2 (en) * | 2002-12-20 | 2007-07-31 | General Electric Company | Thermoset composite composition, method, and article |
| US7442333B2 (en) * | 2003-01-30 | 2008-10-28 | Ems-Chemie Ag | Method for the production of polyamide nanocomposites, corresponding packaging materials and moulded bodies |
| US6809057B2 (en) | 2003-02-10 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Chromium compounds and olefin polymerization processes utilizing them |
| KR100512355B1 (ko) * | 2003-02-19 | 2005-09-02 | 주식회사 엘지화학 | 폴리염화비닐 발포체 |
| US7081888B2 (en) * | 2003-04-24 | 2006-07-25 | Eastman Kodak Company | Flexible resistive touch screen |
| CN1542050A (zh) * | 2003-04-25 | 2004-11-03 | ��������ķ������ | 包括聚合物纳米微粒和粘土纳米微粒的复合组合物 |
| US7163972B2 (en) * | 2003-05-02 | 2007-01-16 | Uchicago Argonne, Llc | Preparation of a concentrated organophyllosilicate and nanocomposite composition |
| JP5013872B2 (ja) | 2003-06-09 | 2012-08-29 | ユニオン カーバイド ケミカルズ アンド プラスティックス テクノロジー エルエルシー | 剥離性半導体絶縁シールド |
| WO2004113429A2 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-29 | The University Of Chicago | Polyolefin nanocomposites |
| EP1677908B1 (de) * | 2003-10-10 | 2007-08-29 | Dow Gloval Technologies Inc. | Verbund von exfoliertem ton in soot und herstellungsverfahren dafür |
| US20050119371A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-06-02 | Board Of Trustees Of Michigan State University | Bio-based epoxy, their nanocomposites and methods for making those |
| WO2005042630A2 (en) | 2003-11-04 | 2005-05-12 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh | Two component curable compositions |
| US7148282B2 (en) | 2003-12-19 | 2006-12-12 | Cornell Research Foundations, Inc. | Composite of high melting polymer and nanoclay with enhanced properties |
| US20050159526A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-21 | Bernard Linda G. | Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| JP4730725B2 (ja) * | 2004-03-03 | 2011-07-20 | 一般財団法人川村理化学研究所 | 高分子ヒドロゲルの製造方法 |
| JP2005290060A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-10-20 | Sanyo Chem Ind Ltd | 樹脂組成物 |
| US7425232B2 (en) * | 2004-04-05 | 2008-09-16 | Naturalnano Research, Inc. | Hydrogen storage apparatus comprised of halloysite |
| US7491263B2 (en) * | 2004-04-05 | 2009-02-17 | Technology Innovation, Llc | Storage assembly |
| US20060163160A1 (en) * | 2005-01-25 | 2006-07-27 | Weiner Michael L | Halloysite microtubule processes, structures, and compositions |
| WO2005111184A2 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Michigan State University | Compositions of cellulose esters and layered silicates and process for the preparation thereof |
| US20060076354A1 (en) * | 2004-10-07 | 2006-04-13 | Lanzafame John F | Hydrogen storage apparatus |
| US7067756B2 (en) * | 2004-11-12 | 2006-06-27 | Eastman Kodak Company | Flexible sheet for resistive touch screen |
| JP2006290723A (ja) * | 2004-11-17 | 2006-10-26 | Cci Corp | 層間化合物及びその製造方法並びに複合材料 |
| WO2006080715A1 (en) * | 2004-11-19 | 2006-08-03 | Lg Chem, Ltd. | Nanocomposite composition having high barrier property |
| US7400490B2 (en) | 2005-01-25 | 2008-07-15 | Naturalnano Research, Inc. | Ultracapacitors comprised of mineral microtubules |
| JP4611072B2 (ja) * | 2005-03-25 | 2011-01-12 | シーシーアイ株式会社 | 層間化合物の製造方法 |
| US7365104B2 (en) * | 2005-03-31 | 2008-04-29 | Eastman Kodak Company | Light curable articles containing azinium salts |
| US7632879B2 (en) * | 2005-03-31 | 2009-12-15 | Eastman Kodak Company | Azinium salts as splayant for layered materials |
| US7420071B2 (en) * | 2005-05-04 | 2008-09-02 | Uchicago Argonne, Llc | Thermally stable surfactants and compositions and methods of use thereof |
| US20060293430A1 (en) * | 2005-06-20 | 2006-12-28 | Eastman Kodak Company | Exfoliated clay nanocomposites |
| CN100348655C (zh) * | 2005-06-24 | 2007-11-14 | 华南理工大学 | 埃洛石纳米管用于制备聚合物复合材料的方法 |
| KR100705793B1 (ko) | 2005-09-30 | 2007-04-10 | 금호타이어 주식회사 | 개질된 나노층상 실리케이트를 함유하는 타이어 사이드월고무조성물 |
| EP2502742B1 (de) | 2005-10-27 | 2017-06-21 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Konstruktion mit einer Bindeschicht für Luftreifen |
| US7312286B2 (en) * | 2005-12-02 | 2007-12-25 | Stockhausen, Inc. | Flexible superabsorbent binder polymer composition |
| US7625985B1 (en) | 2005-12-22 | 2009-12-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Water-based process for the preparation of polymer-clay nanocomposites |
| KR100738580B1 (ko) * | 2005-12-23 | 2007-07-11 | 제일모직주식회사 | 스티렌계 고분자-실리카 나노복합체의 제조방법 |
| EP1818360B1 (de) | 2006-02-13 | 2009-10-07 | Council of Scientific and Industrial Research | Polymere exfolierte Phyllosilicatnanokompositzusammensetzungen und Herstellungsverfahren dafür |
| US20070191606A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-16 | Council Of Scientific And Industrial Research | 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-alkyl onium salt and process for the preparation thereof |
| US7767743B2 (en) * | 2006-03-10 | 2010-08-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processable branched isoolefin-alkylstyrene elastomers |
| CN101479352B (zh) * | 2006-05-01 | 2012-01-18 | 纳米包装公司 | 用于薄膜和结构的屏障涂层 |
| US7498381B1 (en) | 2006-08-02 | 2009-03-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Low permeability elastomeric-metal phosphate nanocomposites |
| WO2008043750A1 (en) * | 2006-10-11 | 2008-04-17 | Universidad De Chile | Hybrid clays for obtaining nanocomposites and the preparation process of these clays and polyolefin / clay nanocomposites |
| JP2010512939A (ja) | 2006-12-21 | 2010-04-30 | ネーデルランド オルガニサティ フォール トウゲパストナチュールウェテンスカッペリューク オンデルツォイック ティーエヌオー | 血液から毒性物質を除去するための装置 |
| US8003726B2 (en) * | 2007-02-16 | 2011-08-23 | Polyone Corporation | Method to establish viscosity as a function of shear rate for in-situ polymerized nanonylon via chain extension |
| US20100036029A1 (en) * | 2007-02-22 | 2010-02-11 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polymer-(organo)clay composite, composition comprising the composite, sheet-like material comprising the composite or the composition, and process for production of polymer-(organo)clay composite |
| CN101679541A (zh) * | 2007-05-16 | 2010-03-24 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于烯烃聚合的催化剂体系以及由其制得的聚合物 |
| US8487033B2 (en) * | 2007-05-16 | 2013-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions, methods for making the same, and articles made therefrom |
| KR100864429B1 (ko) * | 2007-07-02 | 2008-10-20 | 제일모직주식회사 | 고분지형 유기화제, 그의 제조 방법 및 이를 이용한 유기화클레이 |
| US20090048381A1 (en) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Nova Chemical Inc. | Process for making polyolefin clay nanocomposites |
| EP2217527B1 (de) * | 2007-11-21 | 2014-03-12 | LG Chem, Ltd. | Nanokomposite, polymerzusammensetzungen damit und herstellungsverfahren dafür |
| EP2072117A1 (de) | 2007-12-19 | 2009-06-24 | Nederlandse Organisatie voor toegepast- natuurwetenschappelijk onderzoek TNO | Absorbierendes Material |
| US7923491B2 (en) * | 2008-08-08 | 2011-04-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Graphite nanocomposites |
| US8476352B2 (en) | 2008-08-08 | 2013-07-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomeric compositions comprising hydrocarbon polymer additives having improved impermeability |
| JP5571328B2 (ja) * | 2009-06-18 | 2014-08-13 | 帝人株式会社 | ポリカーボネート組成物の製造方法 |
| US9475910B2 (en) | 2009-10-26 | 2016-10-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Elastomer nanocomposites with incorporated process oils |
| US8609760B2 (en) * | 2009-11-18 | 2013-12-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend partner with natural rubber for elastomeric compounds |
| EP2407425A1 (de) * | 2010-07-12 | 2012-01-18 | Bayer Technology Services GmbH | Verfahren zur Herstellung hochreiner, organisch modifizierter Schichtsilikate |
| DE102010033029A1 (de) | 2010-08-02 | 2012-02-02 | Siemens Aktiengesellschaft | Hochtemperaturstabile Schichtsilikate mit erhöhter Schichtaufweitung |
| JP5987226B2 (ja) | 2010-10-13 | 2016-09-07 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | エラストマー組成物のためにシラン官能化炭化水素ポリマー改質剤 |
| WO2012050657A1 (en) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Hydrocarbon polymer modifiers for elastomeric compositions |
| DE102010061924A1 (de) | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Leibniz-Institut Für Polymerforschung Dresden E.V. | Polymer-Nanocomposite mit Schichtmineralien und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP6219839B2 (ja) | 2011-12-15 | 2017-10-25 | サン ケミカル コーポレイション | スルフィドで伸長したエポキシ樹脂およびそのバリアコーティング用途 |
| CL2011003334A1 (es) | 2011-12-28 | 2012-05-25 | Univ Chile | Proceso para elaborar un nanorefuerzo natural, a partir de silicato natural de origen volcánico del tipo montmorillonita sódica con tamaño bajo 2 µm que comprende fraccionamiento y tratamiento en húmedo, incorporando solamente un defloculante– floculante a temperatura ambiente; el nanorefuerzo y su uso para producir nanocompositos. |
| WO2014021800A2 (en) | 2012-07-30 | 2014-02-06 | Rich Group Kimyevi Maddeler Insaat Sanayi Ve Ticaret Limited Sirketi | Green technology line for production of clay micro- and nanoparticles and their functional polymer nanohybrids for nanoengineering and nanomedicine applications |
| WO2019147343A1 (en) | 2018-01-29 | 2019-08-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rubber blends, articles thereof, and methods of making the same |
| WO2021262838A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers composed of ethylene, a-olefin, non-conjugated diene, and substituted styrene and articles therefrom |
| WO2021262842A1 (en) | 2020-06-26 | 2021-12-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | COPOLYMERS OF ETHYLENE, α-OLEFIN, NON-CONJUGATED DIENE, AND ARYL-SUBSTITUTED CYCLOALKENE, METHODS TO PRODUCE, BLENDS, AND ARTICLES THEREFROM |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4995787A (de) * | 1972-12-14 | 1974-09-11 | Arenco Jm Ab | |
| DE3632865A1 (de) * | 1985-09-30 | 1987-04-02 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
| DE3806548A1 (de) * | 1987-03-04 | 1988-09-15 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
| DE3808623A1 (de) * | 1987-03-18 | 1988-10-06 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3372137A (en) * | 1964-06-03 | 1968-03-05 | Monsanto Co | Process for preparing mineral reinforced polylactam compositions |
| US3883469A (en) * | 1971-12-24 | 1975-05-13 | Bayer Ag | Process for the production of polyamide mouldings |
| US3974125A (en) * | 1974-09-27 | 1976-08-10 | Exxon Research And Engineering Company | Higher dialkyl dimethyl ammonium clay gelling agents for unsaturated polyester compositions |
| US4240951A (en) * | 1975-12-23 | 1980-12-23 | Yara Engineering Corporation | Rheological control of polyester-styrene resin compositions |
| US4081496A (en) * | 1977-06-27 | 1978-03-28 | N L Industries, Inc. | Thixotropic polyester compositions containing an organophilic clay gellant |
| US4216135A (en) * | 1978-03-27 | 1980-08-05 | Nl Industries, Inc. | Organophilic clays and thixotropic polyester compositions containing the same |
| US4412018A (en) * | 1980-11-17 | 1983-10-25 | Nl Industries, Inc. | Organophilic clay complexes, their preparation and compositions comprising said complexes |
| JPS5835211A (ja) * | 1981-08-25 | 1983-03-01 | Mazda Motor Corp | エンジンの吸気装置 |
| US4473675A (en) * | 1983-02-01 | 1984-09-25 | Southern Clay Products, Inc. | Thixotropic cross-linkable unsaturated polyester compositions and method of production |
| US4676929A (en) * | 1985-06-10 | 1987-06-30 | Corning Glass Works | Gels, gel products and methods |
| US4695402A (en) * | 1985-08-20 | 1987-09-22 | Nl Chemicals, Inc. | Organophilic clay gellants and process for preparation |
| US4677158A (en) * | 1985-11-12 | 1987-06-30 | United Catalysts Inc. | Paint thickener |
-
1987
- 1987-12-15 JP JP62316482A patent/JPH0778089B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-03-15 US US07/168,392 patent/US4810734A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-24 DE DE3810006A patent/DE3810006C2/de not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4995787A (de) * | 1972-12-14 | 1974-09-11 | Arenco Jm Ab | |
| DE3632865A1 (de) * | 1985-09-30 | 1987-04-02 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
| DE3806548A1 (de) * | 1987-03-04 | 1988-09-15 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
| DE3808623A1 (de) * | 1987-03-18 | 1988-10-06 | Toyoda Chuo Kenkyusho Kk | Verbundmaterial und verfahren zu dessen herstellung |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10164335C2 (de) * | 2000-12-28 | 2003-12-04 | Toyota Chuo Kenkyusho Aichi Kk | Harzverbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3810006A1 (de) | 1988-10-06 |
| JPH0778089B2 (ja) | 1995-08-23 |
| US4810734A (en) | 1989-03-07 |
| JPS649202A (en) | 1989-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3810006C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Verbundmaterials | |
| DE3806548C2 (de) | Verbundmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE3632865C2 (de) | Verbundmaterial und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| DE69628496T2 (de) | Schichtmineralien und sie enthaltende Zusammensetzungen | |
| DE69222773T2 (de) | Bildung polymerer nanokomposite aus blättrigem schichtmaterial durch ein schmelzverfahren | |
| DE69700720T2 (de) | Verbundmaterial auf Polyolefinbasis und sein Herstellungsverfahren | |
| DE69111696T2 (de) | Polyimid-Kompositmaterial und Verfahren zu dessen Herstellung. | |
| DE3808623C2 (de) | Verbundmaterial, enthaltend ein polyamidhaltiges Harz und ein Schichtsilikat und Verfahren zu dessen Herstellung | |
| DE69811370T2 (de) | Nanoverbundstoff-material | |
| DE2725664C2 (de) | Kunststoffmasse auf der Basis eines partiell hydrierten Blockcopolymeren | |
| DE3750864T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischungen aus nicht kompatiblen Kohlenwasserstoffpolymeren. | |
| DE3689596T2 (de) | Polyimid-Pressharz und geformte Gegenstände. | |
| DE2048608A1 (de) | Hochleistungsfähige Polymerverbundstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE10164335A1 (de) | Harzverbundmaterial | |
| DE1954233B2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer hydrolysebeständigen Bindung zwischen Glas und Polytetrafluorethylen | |
| DE2744593C2 (de) | ||
| DE4233048B4 (de) | Polyarylensulfid-Verbundmaterialien und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE3780435T2 (de) | Polyesterzusammensetzung. | |
| EP1299467B1 (de) | Verfahren zur herstellung nanoverstärkter, thermoplastischer polymerer | |
| DE3750557T2 (de) | Blockkopolymere, die Kautschuk- und Polyesterblocks enthalten, Verfahren zur Herstellung. | |
| DE69732247T2 (de) | Verbundharzzusammensetzung | |
| DE69630771T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer harzzusammensetzung die anorganischen füllstoff enthält | |
| DE3788947T2 (de) | Verfahren zum partiellen Härten von Polyarylensulfiden. | |
| EP1050557B1 (de) | Thermoplaste und Thermoplastblends enthaltend modifizierte anorganische Schichtverbindungen und deren Verwendung | |
| DE69227649T2 (de) | Polyphenylenether-EPDM Zusammensetzungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: BLUMBACH, KRAMER & PARTNER, 81245 MUENCHEN |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: KRAMER - BARSKE - SCHMIDTCHEN, 81245 MUENCHEN |