DE3785204T4

DE3785204T4 - Film für poröses wärmepapier.

Info

Publication number: DE3785204T4
Application number: DE3785204T
Authority: DE
Inventors: Seizo Aoki; Takashi Mimura; Yasuji Nakahara; Takashi Sumiya; Kenji Tsunashima; Toshiya Yoshii
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1987-03-18
Filing date: 1987-09-02
Publication date: 1994-10-20
Anticipated expiration: 2007-09-03
Also published as: KR950008186B1; CA1290941C; EP0307475B1; EP0307475A4; DE3785204T2; DE3785204D1; US5061565A; WO1988006975A1; JPS63227634A; HK1003479A1; EP0307475A1; JPH048460B2; KR890700478A

Description

Gebiet der Erfindung

Die vorliegende Erfindung betrifft einen Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone, der durch Blitzbestrahlung mit einer Xenonblitzlampe und ähnlichem oder durch ein Wärmegefälle bearbeitet werden kann. Die Erfindung betrifft auch eine wärmeempfindliche Mimeographschablone, bei welcher der Film verwendet wird.

Stand der Technik

Herkömmliche wärmeempfindliche Mimeographschablonen umfassen typischerweise einen Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone und einen porösen Träger, der mit einem Kleber am Film befestigt ist. Herkömmliche Filme für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone schließen einen Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymerfilm, einen Polypropylenfilm und einen Polyethylenterephthalatfilm ein, wobei herkömmliche poröse Träger Seidenpapier und Polyestergaze einschließen.
Ist jedoch der Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone aus einem Vinylchloridfilm, einem Vinylidenchlorid-Copolymerfilm oder einem Polypropylenfilm hergestellt, wie beispielsweise in der japanischen Patentoffenlegungsschrift (Kokai) Nr. 47395/85 beschrieben, ist er nicht steif genug, wobei sein Gleitvermögen schlecht ist, so daß ein dicker Film verwendet werden muß. Darüberhinaus ist die Wärmeempfindlichkeit aufgrund der hohen Kristallfusionsenergie Δ Hu des Harzes gering. Als Ergebnis können Lettern und mit Farbstoff gedruckte Symbole oder Figuren (Symbole oder Figuren wie und , bei denen Farbstoff großflächig aufgetragen wird) nicht deutlich gedruckt werden. Besteht der Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone andererseits aus einem Polyethylenterephthalatfilm, wie beispielsweise in den japanischen Patentoffenlegungsschriften (Kokai) Nr. 85996/85 und Nr. 16786/84 beschrieben, ist er steif genug, wobei das Gleitvermögen relativ gut ist. Da jedoch sein Δ Hu groß ist, muß die Dicke des Films zur Erhöhung der Wärmeempfindlichkeit beträchtlich verkleinert werden. Folglich neigt der Film dazu, während des Filmbildungsverfahrens zerrissen und zerknittert zu werden, so daß die Produktionsausbeute stark herabgesetzt sein kann. Auf jeden Fall sind Schattierung der gedruckten Lettern und die Dicke der gedruckten Lettern ungleichmäßig, wobei die dünnen schwarzen Lettern aufgrund der geringen Empfindlichkeit nicht gedruckt werden können.
EP-A-0 210 040 beschreibt einen stark wärmeempfindlichen Film für eine Schablone, wie beispielsweise einen biaxial verstreckten Film auf Polyesterbasis. Der Film weist einen Temperatur- und Schmelzviskositätskoeffizienten (ΔT/Δlog VI) von nicht mehr als 100 und eine Wärmeschrumpfung (X%) bei 100ºC und eine Wärmeschrumpfbelastung (Y g/mm²) bei 100ºC auf, die in die jeweiligen Bereiche fällt, die durch die Formeln: 15 ≤ X ≤ 80 und 75 ≤ Y ≤ 50 gegeben ist, wobei beide in den Bereich fallen, der durch die Formel: -8X + 400 ≤ Y ≤ -10X + 1000 gegeben ist. Der Film weist ferner eine Dicke im Bereich von 0,5 bis 15 um auf. Eigenschaften, die im Vergleich mit bereits bekannten Filmen verbessert wurden, sind geringe Energieperforationseigenschaft, geringe Temperaturperforationseigenschaft, die Fähigkeit, mit einem Wärmegefälle mit geringer Energie oder mit einer Blitzbestrahlung mit geringer Energie zum Zwecke der Herstellung einer Platte perforiert zu werden, wobei Ausdehnung und Perforationen beim Perforieren des Films klein und die zeitliche Abmessungsänderung des Films gering sind.

Offenbarung der Erfindung

Demgemäß ist es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, einen Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone mit einer hohen Wärmeempfindlichkeit zu schaffen, durch den Lettern und mit Farbstoff gedruckte Symbole und Figuren klar gedruckt werden können, wobei die Lettern frei von Unregelmäßigkeiten in der Dicke und von Licht und Schatten sind und der Film sowohl hervorragende Beständigkeit und leichte Handhabung aufweist als auch hohe Produktionsausbeuten bietet.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung einer wärmeempfindlichen Mimeographschablone, bei der der oben beschriebene erfindungsgemäße Film für wärmebeständige Mimeographschablone verwendet wird.
Der erfindungsgemäße Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone besteht aus einem biaxial verstreckten Film auf Polyesterbasis mit einer Kristallfusionsenergie Δ Hu von 3-11 cal/g und einer Differenz Δ Tm zwischen der Kristallfusionsendtemperatur und der Kristallfusionsanfangstemperatur von 50ºC bis 100ºC. Die Oberfläche des Films hat eine durchschnittliche Mittellinienrauhtiefe Ra von 0,005-0,3 um, eine maximale Rauhtiefe Rt von 0,5-4,0um, 2000-10000/mm² Vorsprünge mit einem Durchmesser von 1 um oder mehr und 20-1000/mm² Vorsprünge mit einem Durchmesser von 8-20 um.
Der erfindungsgemäße Film für eine wärmeempfindliche Mimeographschablone weist eine hohe Temperaturempfindlichkeit auf, so daß die gedruckten Lettern und die mit Farbstoff gedruckten Symbole und Figuren klar und im wesentlichen frei von Unregelmäßigkeiten der Dicke und von Licht und Schatten sind. Da es nicht notwendig ist, den Film sehr dünn zu machen, ist es außerdem unwahrscheinlich, daß der Film im Produktionsverfahren reißt und knittert, so daß die Produktionsausbeute des Films hoch ist. Darüberhinaus weist der Film eine hervorragende Beständigkeit auf, so daß er leicht zu handhaben ist.

Beste Durchführungsart der Erfindung

Mit den wärmeempfindlichen Mimeographschablonen sind hier diejenigen gemeint, die nach dem allgemein bekannten Verfahren, wie z. B. in der japanischen Patentveröffentlichung (Kokoku) Nr. 7623/66 beschrieben, mittels Blitzbestrahlung mit einer Xenonlampe oder einem Wärmegefälle bearbeitet werden und die einen Film für wärmeempfindliche Mimeographschablone (nachfolgend kurz als "wärmeempfindliche Film" bezeichnet) und einen porösen Träger umfassen, auf dem der wärmeempfindliche Film haftet.
Wie oben erwähnt, besteht der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film aus einem Film auf Polyesterbasis. Mit Polyester ist hier der Polyester gemeint, der als Hauptsäurebestandteil eine aromatische Dicarbonsäure und als Hauptglykolbestandteil ein Alkylenglykol enthält.
Beispiele für die aromatische Dicarbonsäure können Terephthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalindicarbonsäure, Diphenoxyethandicarbonsäure, Diphenyldicarbonsäure, Diphenyletherdicarbonsäure, Diphenylsulfondicarbonsäure und Diphenylketondicarbonsäure einschließen. Aus diesen wird Terephthalsäure am meisten bevorzugt.
Beispiele für den Alkylenglykol können Ethylenglykol, 1,4- Butandiol, Trimethylenglykol, Tetramethylenglykol, Pentamethylenglykol und Hexamethylenglykol einschließen. Aus diesen wird Ethylenglykol am meisten bevorzugt.
Der Polyester kann vorzugsweise ein Copolymer sein. Beispiele für den copolymerisierbaren Bestandteil können Diolbestandteile wie Diethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, Polyalkylenglykol, p-Xylylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 5-Natriumsulforesorcin; Dicarbonsäurebestandteile wie Adipinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und 5-Natriumisophthalsäure; polyfunktionelle Dicarbonsäurebestandteile wie Trimellithsäure und Pyromellithsäure und Oxycarbonsäurebestandteile wie p-Oxyethoxybenzoesäure einschließen. Der Gehalt eines solchen copolymerisierbaren Bestandteils im Polyester kann vorzugsweise 2-23 Mol-%, besser 7-18 Mol-% betragen.
Der Polyester kann allgemein bekannte Additive für Polyesterfilme wie Antistatikmittel und Wärmestabilisatoren in der Menge enthalten, bei der die vorteilhaften Eigenschaften des Films nicht beeinträchtigt werden.
Der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film muß ein biaxial verstreckter Film sein. Ein uniaxial verstreckter oder unverstreckter Film kann eine ungleichmäßige Perforation ergeben. Obwohl das Ausmaß der biaxialen Verstreckung nicht eingeschränkt ist, beträgt diese üblicherweise sowohl in Längsals auch in Querrichtung das 2,0-7,0-fache, vorzugsweise das 3,5-6,5-fache der ursprünglichen Länge.
Der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film weist eine Kristallfusionsenergie Δ Hu von 3-11 cal/g, vorzugsweise 5-10 cal/g auf. Ist Δ Hu kleiner als 3 cal/g, kann der wärmeempfindliche Film an der Originalkopie (Manuskript) haften bleiben, wobei keine klaren Lettern gedruckt werden können. Ist Δ Hu größer als 11 cal/g, können Farbstoffdruckeigenschaften, Empfindlichkeit und Ausprägung von Licht und Schatten beeinträchtigt werden. Es sollte erwähnt werden, daß die Perforationszeit bei einem Δ Hu von nicht mehr als 10 cal/g verkürzt werden kann, so daß die Produktivität gesteigert werden kann.
Beim erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Film beträgt die Temperaturdifferenz Δ Tm zwischen dem Fusionsendpunkt und dem Fusionsanfangspunkt 50ºC bis 100ºC, vorzugsweise 60ºC bis 90ºC. Ist Δ Tm kleiner als 50ºC, ist das Farbstoffdrucken undeutlich und weist Licht und Schatten auf, so daß das erfindungsgemäße Ziel nicht erreicht werden kann. Ist Δ Tm andererseits größer als 100ºC, ist die Dicke der gedruckten Lettern ungleichmäßig. Es sollte erwähnt werden, daß die Abmessungsänderung der mit Farbstoff gedruckten Symbole oder Figuren von denjenigen in der Originalkopie bei einem Δ Tm von weniger als 90ºC verringert werden können.
Bei einem erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Film beträgt die durchschnittliche Mittellinienrauhtiefe (Ra) 0,05-0,3 um, besser 0,09-0,25 um. Liegt die Mittellinienrauhtiefe im oben genannten Bereich, kann der Film im Herstellungsverfahren aufgewickelt werden, ohne daß gefaltete Knitter entstehen, wobei die Transparenz des Films hervorragend ist, so daß die Empfindlichkeit des Films weiter verbessert werden kann.
Desweiteren weist ein erfindungsgemäßer wärmeempfindlicher Film eine maximale Rauhtiefe (Rt) von 0,5-4,0 um, besser 0,8-3,5 um auf. Liegt die maximale Rauhtiefe in diesem Bereich, ist die Wickeleigenschaft des Films beim Produktionsverfahren gut, wobei dieser beim Herstellungsverfahren selten zerreißt.
Darüberhinaus weist der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film im Hinblick auf Gleitvermögen, Transparenz und Empfindlichkeit 2000 bis 10000 Vorsprünge, vorzugsweise 2500 bis 8000 Vorsprünge pro 1 mm² auf.
Desweiteren weist der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film im Hinblick auf Gleitvermögen, Wickeleigenschaft und Produktivität 20 bis 1000, vorzugsweise 50 bis 800 Vorsprünge pro 1 mm² auf, wobei diese einen Durchmesser von 8 bis 20 um aufweisen.
Die oben genannte spezifische Oberflächenkonfiguration, d. h. die spezifische Rauhtiefe und Vorsprungdichte kann erreicht werden, indem in den Film nach dem im folgenden beschriebenen Verfahren Teilchen aus einem Oxid oder einem anorganischen Salz eines Elements zugemischt werden, das zur IIA- Gruppe, IIIB-Gruppe, IVA-Gruppe oder IVB-Gruppe des Periodensystems gehört. Beispiele für Materialien, aus denen die Teilchen bestehen, können synthetisiertes und natürlich vorkommendes Calciumcarbonat, feuchtes Silica (Siliciumdioxid), trockenes Silica (Siliciumdioxid), Aluminiumsilicat, Aluminiumhydroxid, Calciumsilicat, Lithiumfluorid, Calciumfluorid und Bariumsulfat einschließen. Von diesen werden diejenigen anorganischen Teilchen mit einer Mohsschen Härte von 2,5 bis 8 besonders bevorzugt, weil die Plattierungseigenschaften verbessert werden können. Beispiele für derartige Teilchen schließen Calciumcarbonat, Titandioxid, Silica, Lithiumfluorid, Calciumfluorid und Bariumsulfat ein. Diese inaktiven Teilchen weisen vorzugsweise eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,1 bis 3 um auf. Es wird besonders bevorzugt, daß diese Teilchen eine durchschnittliche Teilchengröße des 0,5- bis 2,5-fachen der Filmdicke aufweisen, weil die Plattierungseigenschaften weiter verbessert werden können. Obwohl der Gehalt der inaktiven Teilchen je nach Material der Teilchen und Teilchengröße variiert, beträgt er in Bezug auf die Bildung der oben beschriebenen spezifischen Oberflächenkonfiguration üblicherweise 0,05 bis 2,0 Gew.-%, besser 0,1 bis 1,0 Gew.-%.
Bei einer bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform enthält der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film wenigstens eine höhere aliphatische Substanz, deren Hauptbestandteil eine höhere aliphatische C&sub1;&sub0;-C&sub3;&sub0;, besser C&sub2;&sub0;-C&sub3;&sub2;-Monocarbonsäure oder ein Ester davon ist. Durch Inkorporieren einer solchen Substanz in den Film können Druckempfindlichkeit und Ausprägung von Licht und Schatten weiter verbessert werden.
Bevorzugte Beispiele für die höhere aliphatische C&sub1;&sub0;-C&sub3;&sub3;- Monocarbonsäure können Caprinsäure, Laurinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Melissinsäure, Lignocerinsäure, Cetolsäure, Montansäure, Hentriacontansäure, Petroselinsäure, Ölsäure, Erucasäure, Linolsäure und Mischungen davon sein.
Mit dem höheren aliphatischen Monocarbonsäureester sind diejenigen gemeint, die durch Verestern der ganzen Carboxylgruppe der oben genannten höheren aliphatischen Monocarbonsäure oder eines Teils davon mit einem einwertigen oder zweiwertigen aliphatischen C&sub2;-C&sub3;&sub3;-, vorzugsweise C&sub1;&sub8; -C&sub3;&sub3;-, besser C&sub2;&sub0;-C&sub3;&sub2;-Alkohol erhalten werden. Bevorzugte Beispiele für den höheren aliphatischen Monocarbonsäureester können Montansäureethylenglykolester, Ethylmontanat, Cerylmontanat, Octacosyllignocerat, Myricylcerotat und Cerylcerotat sowie natürlich vorkommendes Montanwachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, Candelillawachs, Kleiewachs und Insektenwachs einschließen.
Der Begriff "Hauptbestandteil" bedeutet hier den Bestandteil, der in einer Menge von 50 Gew.-% oder mehr enthalten ist.
Der Gehalt der höheren aliphatischen Substanz im Film kann vorzugsweise 0,005-5 Gew.-%, besser 0,01-3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyesters, betragen.
Der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film weist vorzugsweise eine Dicke von 0,2 bis 10 um, besser 0,3-7 um auf. Wenn die Dicke des Films in diesem Bereich liegt, werden beim Wickeln kaum Knitter erzeugt, wobei die Haftung am porösen Träger leicht und die Druckbeständigkeit hoch sind.
Es ist vorzuziehen, daß die gesamte Wärmeschrumpfung in Längs- und Querrichtung des Films bei 150ºC 6 bis 33%, besser 10 bis 24% beträgt. In diesem Fall wird in Anbetracht der Bearbeitungseigenschaften bevorzugt, daß das Verhältnis der Wärmeschrumpfung in Querrichtung zu derjenigen in Längsrichtung 0,75 bis 1,25 beträgt.
Desweiteren wird hinsichtlich des Bearbeitungsvermögens bevorzugt, daß die gesamte Wärmebelastung in Längs- und Querrichtung bei 80ºC und 90ºC 0-200 g/mm² bzw. 250-1000 g/mm² beträgt.
Der erfindungsgemäße wärmeempfindliche Film kann nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden. Der oben beschriebene Polyester oder das Polyestercopolymer oder eine Mischung davon, welche, wenn erforderlich, die oben beschriebenen speziellen anorganischen Teilchen und/oder höhere aliphatische Substanz enthalten, wird einem Extruder zugeführt, wobei geschmolzenes Polymer dann durch eine T-Düse extrudiert und auf die Kühltrommel gegossen werden kann. Der erhaltene Film wird dann biaxial verstreckt, um den erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Film zu erhalten. Das biaxiale Verstrecken wird, trotz keinerlei Einschränkung, üblicherweise unter einer Temperatur zwischen der Glasübergangstemperatur des Films (im folgenden als "Tg" bezeichnet) und Tg + 50ºC, bei einem Verstreckungsverhältnis des 2,0- bis 7,0-fachen der ursprünglichen Länge sowohl in Längs- als auch Querrichtung durchgeführt. Der Film kann vorzugsweise in Längsrichtung mit einem Verstreckungsverhältnis des 3,5- bis 6,5-fachen der ursprünglichen Länge bei einer Temperatur von 90ºC bis 115ºC verstreckt werden, wobei er anschließend in Querrichtung bei einer Temperatur von 90ºC bis 120ºC verstreckt wird. Das Verfahren des biaxialen Verstreckens ist nicht beschränkt, wobei aufeinanderfolgen des biaxiales Verstrecken und gleichzeitiges Verstrecken (Spannrahmenverfahren oder Röhrenverfahren) eingesetzt werden können. Der so erhaltene Film kann bei einer Temperatur zwischen (Schmelzpunkt - 10ºC) und (Schmelzpunkt - 120ºC) mit 0-20% Entspannung erwärmt werden. In Bezug auf das Bearbeitungsvermögen ist es am meisten vorzuziehen, den Film bei 110ºC bis 180ºC mit 0 bis 9% Entspannung zu erwärmen.
Falls die oben genannten anorganischen Teilchen in den Film inkorporiert werden, um die oben beschriebene spezielle Oberflächenkonfiguration zu erhalten, wird es vorgezogen, ein Masterpolymer herzustellen, das die anorganischen Teilchen in einem Polyester oder einem Polyestercopolymer umfaßt und das Masterpolymer mit dem Polyester oder dem Polyestercopolymer zusammenzumischen, die den Hauptbestandteil des Films darstellen, da das Bearbeitungsvermögen weiter verbessert werden kann. In diesem Fall wird es bevorzugt, als Masterpolymer einen Polyester oder ein Polyestercopolymer einzusetzen, das einen um 10ºC bis 100ºC höheren Schmelzpunkt als das Hauptbestandteilpolymer und/oder das eine um 0,2 bis 1,0 höhere Eigenviskosität (IV) als diejenige des Hauptbestandteilpolymers und das eine gewisse Kompatibilität mit dem Hauptbestandteilpolymer aufweist, damit die spezifische Oberflächenkonfiguration erzielt wird. Es versteht sich von selbst, daß die Oberflächenkonfiguration in einem gewissen Grad durch Steuern der im Extrusionsschritt ausgeübten Scherbeanspruchung, Gewicht pro einer Flächeneinheit des Filters oder Extrusionsbedingungen kontrolliert werden kann.
Die erfindungsgemäße wärmeempfindliche Mimeographschablone kann durch Laminieren und Kleben des erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Films an einen porösen Träger erhalten werden. Repräsentative Beispiele für den porösen Träger schließen poröses Seidenpapier, Tenjopapier, Kunstfaserpapier, verschiedene Webstoffe und Vliesstoffe ein. Obwohl das Gewicht pro Flächeneinheit des porösen Trägers nicht eingeschränkt ist, beträgt es üblicherweise 2 bis 20 g/m², vorzugsweise 5-15 g/m². Falls eine Gitterfolie als poröser Träger verwendet wird, können hinsichtlich der Druckeigenschaften vorzugsweise Gitterfolien verwendet werden, die mit Fasern mit einem Durchmesser von 20 bis 60 um gewebt sind und die ein Gitterintervall von 20 bis 250 um aufweisen.
Repräsentative Beispiele für den Kleber, der zum Kleben des wärmeempfindlichen Films und des porösen Trägers verwendet wird, umfassen Harze auf Vinylacetatbasis, Acrylharze, Harze auf Urethanbasis und Harze auf Polyesterbasis.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Mimeographschablone wird eine nicht heißklebende Schicht auf der Oberfläche des wärmeempfindlichen Films ausgebildet, der der Oberfläche gegenüberliegt, die mit dem porösen Träger in Berührung steht. Die nicht heißklebende Schicht wird gebildet, um zu verhindern, daß der wärmeempfindliche Film im Falle einer Bearbeitung mit Blitzbestrahlung an der Originalkopie oder im Falle einer Bearbeitung mit einem Wärmegefälle an diesem haftet. Da das Haften des wärmeempfindliche Films im Wärmegefälle schwerwiegend ist, wird es besonders bevorzugt, daß die wärmeempfindliche Mimeographschablone, die mit dem Wärmegefälle zu bearbeiten ist, die nicht heißklebende Schicht aufweist.
Die nicht heißklebende Schicht kann aus einer hitzehärtbaren oder einer nicht schmelzbaren Substanz bestehen, die durch Hitze überhaupt nicht geschmolzen wird. Beispiele für eine derartige Substanz schließen hitzehärtbare Siliconharze, Epoxyharze, Melaminharze, Phenolharze, hitzehärtbare Acrylharze und Polyimidharze ein.
Als Material für die nicht heißklebende Schicht können vorzugsweise diejenigen Substanzen eingesetzt werden, die bei Raumtemperatur oder unter Wärme verflüssigt werden, um ein Kleben zu verhindern, wie beispielsweise Metallsalze von Fettsäure, Polysiloxan und Fluoröl. Von diesen werden diejenigen Substanzen besonders bevorzugt, die bei Raumtemperatur fest sind und unter Wärme verflüssigt werden und welche beim Kühlen auf eine Temperatur unter den Schmelzpunkt als Flüssigkeit verbleiben. Beispiele für derartige Substanzen umfassen Dicyclohexylphthalat, Diphenylphthalat, Triphenylphosphat, Dimethylfumarat, Benzotriazol, 2,4-Dihydroxybenzophenon, Tribenzylamin, Benzil, Phthalophenon, p-Toluolsulfonamid und Polyethylenglykol.
Die nicht heißklebende Schicht kann auch vorzugsweise aus einer Substanz bestehen, die hervorragende Ablösungseigenschaften aufweist. Beispiele für derartige Substanzen umfassen fluorhaltige Polymere, Siliconharze, Perfluoracrylharze, Vinylchloridharze und Vinylidenchloridharze.
Desweiteren werden in Bezug auf Haftung am Polyesterharz und Transkription zur Rückseite bei Lagerung in einem aufgerollten Zustand auch eine nicht heißklebende Schicht, die im wesentlichen aus einer Mischung aus (A) vernetztem Polyestercopolymer und (B) Organopolysiloxan besteht und welche (B)/(A)-Gewichtsverhältnis von 0,01 bis 8 aufweist sowie eine nicht heißklebende Schicht bevorzugt, die nicht weniger als 10 Gew.-% einer gehärteten, im wesentlichen aus einem Urethanprepolymer (A) mit Organopolysiloxan als Hauptkette bestehende Substanz enthält, das eine freie Isocyanatgruppe als eine Endgruppe und/oder eine anhängende Gruppe aufweist. Eine besonders bevorzugte nicht heißklebende Schicht besteht im wesentlichen aus einer ausgehärteten Substanz, die ein Urethanprepolymer (A) mit einem Organopolysiloxan als Hauptkette und eine freie Isocyanatgruppe als Endgruppe und/oder anhängende Gruppe aufweist und ein Polymer (B) enthält, das ein aktives Wasserstoffatom aufweist, wobei das Gewichtsverhältnis von (A)/(B) 10/90 zu 90/10 beträgt. Diese nicht heißklebenden Schichten werden nun detaillierter beschrieben.
Bei der nicht heißklebenden Schicht, die nicht weniger als 10 Gew.-% ausgehärtete Substanz enthält, die im wesentlichen aus einem Urethanprepolymer (A) mit einem Organopolysiloxan als Hauptkette besteht, das eine freie Isocyanatgruppe als Endgruppe und/oder anhängende Gruppe aufweist, kann das Prepolymer (A) durch Mischen der Verbindung der folgenden Formel (1) oder (2) mit einem organischen Isocyanat im Überschuß, bezogen auf die Anzahl der aktiven Wasserstoffe in der Verbindung (1) oder (2), synthetisiert werden:
(worin R¹-R&sup4;, gleich oder unterschiedliche Methylgruppe oder Phenylgruppe darstellen; R&sup5; Oxyalkylengruppe, Polyoxyalkylengruppe oder Mercaptogruppe darstellt; X Hydroxidgruppe darstellt; und m und n, gleich oder unterschiedlich, eine ganze Zahl von 3 bis 200 darstellen).
Als organisches Polyisocyanat können bekannte aromatische, alicyclische oder aliphatische Polyisocyanate verwendet werden. Glykole, Polyole und Wasser können als Kettenverlängerungsmittel verwendet werden.
Das synthetisierte Urethanprepolymer (A) weist eine freie Isocyanatgruppe auf, deren Anteil 1-10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 7 Gew.-% beträgt. Da die freie Isocyanatgruppe sehr reaktiv ist, können vorzugsweise diejenigen Prepolymere verwendet werden, deren Isocyanatgruppe durch ein Blockierungsmittel blockiert ist. Das blockierte Urethanprepolymer (A) kann stabil in Wasser dispergiert sein. Beispiele für das Blockierungsmittel schließen Ethylenimin, Lactame, Oxime, Phenole und Hydrogensulfid ein, wobei sie vorzugsweise je nach Wärmeaushärtungsbedingungen ausgewählt werden können. Normalerweise werden die Blockierungsmittel bevorzugt, die bei 100ºC bis 180ºC dissoziieren. In diesem Fall dissoziiert das Blockierungsmittel beim Erwärmen, und vernetzt und härtet das Urethanprepolymer (A) aus, so daß das Urethanprepolymer (A) seine Aufgabe als eine nicht heißklebende Schicht erfüllen kann. Vorzugsweise wird das Urethanprepolymer (A) mit einem Polymer (B) gemischt, das aktive Wasserstoffatome aufweist, um die Haftung mit dem wärmeempfindlichen Film zu fördern und die Transkription der heißklebenden Schicht auf die Rückseite zu verhindern.
Das Polymer (B) mit aktiven Wasserstoffatomen kann jedes beliebige Polymer sein, das aktive Wasserstoffatome im Polymermolekül enthält. Beispiele für eine Gruppe mit aktivem Wasserstoffatom schließen Hydroxidgruppe, Aminogruppe und Mercaptogruppe ein. Beispiele für das Polyiner mit einer derartigen Gruppe schließen Polyesterharze, Polyamidharze, Polyesteretherharze, Polyesteramidharze, Polyetheramidharze, Polyvinylalkoholharze, Epoxyharze, Melaminharze, Harnstoffharze, Cellulosen, Methylole sowie Acrylharze, Phenolharze, Siliconharze, Polyurethanharze, die Aminogruppe, Hydroxidgruppe oder Carboxylgruppe enthalten, und modifizierte Harze davon ein.
Es ist vorzuziehen, daß das Urethanprepolymer (A) in der nicht heißklebenden Schicht in der Menge von nicht weniger als 10 Gew.-% enthalten ist. Wie oben erwähnt, können durch Mischen eines Polymers (B) mit dem Polymer (A) vorteilhafte Effekte erzielt werden. In diesem Fall kann das Mischverhältnis des Prepolymers (A) mit dem Polymer (B) zur weiteren Erhöhung der Haftung mit dem wärmeempfindlichen Film und zur Verhinderung der Transkription an die Rückseite vorzugsweise 10/90 bis 90/10, besser 20/80 bis 80/20 betragen.
Bei der Mischung des Prepolymers (A) und des Polyiners (B) können verschiedene oberflächenaktive Mittel in der Menge inkorporiert werden, die die Eigenschaft der nicht heißklebenden Schicht nicht beeinträchtigt, wobei wärmebeständige Mittel, witterungsbeständige Mittel, Färbungsmittel, Schmiermittel und ähnliche ebenfalls inkorporiert werden können. Desweiteren können zur Verstärkung der Dissoziation des Blockierungsmittels vom blockierten Isocyanat basische Verbindungen inkorporiert werden, um den pH-Wert zu regeln. Um die Reaktivität des freien Isocyanats zu fördern, kann auch ein bekannter Katalysator wie Dibutylzinn-IV-dilaurat hinzugefügt werden.
Besteht die nicht heißklebende Schicht aus einer Mischung aus vernetztem Polyestercopolymer (A) und Organopolysiloxan (B), kann das vernetzte Polyestercopolymer (A) aus solchen bestehen, die durch Mischen eines Polyesters mit einem bekannten Vernetzungsmittel, das mit einer endständigen Carboxylgruppe oder Hydroxidgruppe des Polyesters zur Vernetzung reagiert und anschließendem Erwärmen oder Bestrahlen des Polyesters mit Ultraviolettstrahlen oder Elektronenstrahlen erhalten wurden. Alternativ dazu kann das vernetzte Polyestercopolymer durch Inkorporieren einer reaktiven Gruppe in das Polyestercopolymer und anschließendes Selbstvernetzen des Polyestercopolymers mit oder ohne Vernetzungsmittel erhalten werden.
Das Polyestercopolymer, das vernetzt werden soll, kann jedes beliebige carboxylgruppen- oder hydroxidgruppenhaltige Polyestercopolymer sein, das durch Polykondensation eines Dicarbonsäurebestandteils und eines Glykolbestandteils erhalten wird.
Der Dicarbonsäurebestandteil kann eine aromatische, aliphatische und alicyclische Dicarbonsäure sein. Beispiele des Carbonsäurebestandteils können Terephthalsäure, Isophthalsäure, Orthophthalsäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, 1,3-Cyclopentandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, Dodecandicarbonsäure und Azelainsäure sein. Außerdem kann eine sulfosäuremetallsalzhaltige Dicarbonsäure als Copolymerisationsbestandteil verwendet werden, damit das Polyestercopolymer wasserlöslich oder wasserdispergierbar wird. Beispiele für die sulfosäuremetallsalzhaltige Dicarbonsäure schließen Metallsalze von Sulfoterephthalsäure, 4-Sulfonaphthalin-2,7- dicarbonsäure und 5[4-Sulfophenoxy]isophthalsäure ein.
Der Glykolbestandteil, der mit der Dicarbonsäure umzusetzen ist, kann ein aliphatischer C&sub2;-C&sub8;-Glykol oder ein alicyclischer C&sub6;-C&sub1;&sub2;-Glykol sein. Beispiele der Glykole können Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, Neopentylglykol, 1,6-Hexandiol, 1,2-Cyclohexandimethanol, 1,3-Cyclohexandimethanol, p-Xylylenglykol, Diethylenglykol und Triethylenglykol sein. Als Teil des Glykolbestandteils kann Polyethylenglykol oder Polytetramethylenglykol verwendet werden.
Das aus dem oben genannten Dicarbonsäurebestandteil und dem Glykolbestandteil hergestellte Polyestercopolymer kann in Form von Lösung oder Dispersion in Wasser, in einem organischen Lösungsmittel oder in einer Mischung aus Wasser und einem organischen Lösungsmittel verwendet werden.
Vorzugsweise weist das Polyestercopolymer hinsichtlich der Vernetzungseigenschaft eine Reihe von Endgruppen auf, wobei die mit einem Hydroxidwert von 3-200 mg KOH/g Polyiner, insbesondere 5-100 mg KOH/g Polymer wegen der Reaktivität und Steifheit des beschichteten Films bevorzugt werden. Das Polyestercopolymer weist bezüglich des Antihaftvermögens vorzugsweise einen Glasübergangspunkt von 10ºC bis 90ºC, besser 40ºC bis 70ºC auf.
Was das Vernetzungsmittel zum Vernetzen des Polyestercopolymers betrifft, kann es jedes beliebige sein, das mit der terminalen Carboxylgruppe oder Hydroxidgruppe reagiert. Repräsentative Beispiele für das Vernetzungsmittel können ein Polymer oder Prepolymer vom Harnstofftyp, Melamintyp und Acrylamidtyp sein, die eine Methylol- oder Alkylolgruppe enthalten, Epoxyverbindungen, Isocyanatverbindungen und Aziridinverbindungen. Von diesen werden wegen der Haftung am wärmeempfindlichen Film und der nicht heißklebenden Eigenschaft Methylolmelamin und Isocyanatverbindungen bevorzugt. Obwohl die Menge des Vernetzungsmittels je nach der Art des verwendeten Vernetzungsmittels passend ausgewählt werden kann, wird es normalerweise bevorzugt, ein äquivalentes Vernetzungsmittel, bezogen auf die terminalen Gruppen, hinzuzufügen. Normalerweise kann das Vernetzungsmittel ausgehend vom Feststoffgehalt vorzugsweise in der Menge von 2 bis 30 Gew.-Teilen, besser 5 bis 20 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyestercopolymers verwendet werden.
Das Polyestercopolymer, in welchem eine reaktive Gruppe inkorporiert ist, ist dasjenige, in dem die folgenden Verbindungen mit einer funktionellen Gruppe wie beispielsweise einer reaktiven, selbstvernetzenden und hydrophilen Gruppe in das Stammpolymer inkorporiert sind. Beispiele für Verbindungen, die eine Carboxylgruppe, deren Salz oder deren Säureanhydridgruppe enthalten, können Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Crotonsäure einschließen. Beispiele für Verbindungen, die eine Amidgruppe oder methylolierte Amidgruppe enthalten, können Acrylamid, Methacrylamid, N-Methylmethacrylamid, Methylolacrylamid, methyloliertes Methacrylamid, Ureidovinylether, β-Ureidoisobutylvinylether und Ureidoethylacrylat einschließen. Beispiele für die hydroxidgruppenhaltigen Verbindungen können β-Hydroxyethylmethacrylat, β-Hydroxypropylacrylat, β- Hydroxypropylmethacrylat, β-Hydroxyvinylether, 5-Hydroxypentylvinylether, 6-Hydroxyhexylvinylether, Polyethylenglykolmonoacrylat, Polyethylenglykolmonomethacrylat, Polypropylenglykolmonoacrylat und Polypropylenglykolmonomethacrylat einschließen. Beispiele für die epoxygruppenhaltige Verbindungen können Glycidylacrylat und Glydicylmethacrylat umfassen.
Von diesen Verbindungen mit einer reaktiven Gruppe werden aufgrund der Haftung am wärmeempfindlichen Film und des Antihaftvermögens Acrylsäure und gepfropfte Verbindung des methylolierten Acrylamids besonders bevorzugt.
Obwohl das Polyestercopolymer, das die reaktive Gruppe enthält, durch Erwärmen oder ähnlichem nach dem Beschichten vernetzt werden kann, wird es bevorzugt, einen Vernetzungskatalysator zur Unterstützung der Vernetzungsreaktion zu verwenden. Beispiele für den Vernetzungskatalysator können Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Citronensäure, Oxalsäure, p-Toluolsulfonsäure und Dialkylzinkkomplexe umfassen. Ausgehend vom Feststoffgehalt kann die Menge des Vernetzungskatalysators 0,5-5 Gew.-Teile, vorzugsweise 13 Gew.-Teile bezogen auf 100 Gew.-Teile des Polyestercopolymers betragen.
Zusammen mit dem vernetzten Polyestercopolymer können Siliconöle und modifizierte Siliconöle als das oben genannte Organopolysiloxan (B) verwendet werden, in die Verschiedene funktionelle Gruppen mit dem Zweck eingefügt sind, Verträglichkeit mit dem zu mischenden Harz, Hydrophilität, Reaktivität, Absorbierfähigkeit, Schmierfähigkeit usw. zu verleihen. Repräsentative Beispiele für die zu Verwendenden Organopolysiloxane können diejenigen einschließen, die durch die folgenden Formeln (3) bis (5) dargestellt werden.
(worin x, y und z, gleich oder unterschiedlich, eine ganze Zahl von 1 bis 5000 darstellen; R eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;&sub0;-Alkylgruppe oder Hydroxidgruppe darstellt; R' eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylengruppe, Phenylengruppe, Cyclohexylengruppe oder Ethergruppe darstellt; R'' einen Wasserstoff, eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;&sub0;-Alkylgruppe, Epoxygruppe, Polyoxylenalkylgruppe oder halogenhaltige Alkylgruppe darstellt; R''' eine C&sub1;-C&sub1;&sub0;&sub0;-Alkylgruppe, Polyoxylenalkylgruppe, Hydroxidgruppe oder halogenhaltige Alkylgruppe darstellt).
Bevorzugte Beispiele für die Organopolysiloxane der Formeln (3) bis (5) können Dimethylpolysiloxanöle, aminomodifizierte Siliconöle, epoxymodifizierte Siliconöle, epoxypolyethermodifizierte Siliconöle, epoxypolyethermodifizierte Siliconöle, carboxylmodifizierte Siliconöle, polyethermodifizierte Siliconöle, alkoholmodifizierte Siliconöle, alkyl- oder alkylaralkylmodifizierte Siliconöle, alkylaralkylpolyether-modifizierte Siliconöle, alkylaralkylpolyethermodifizierte Siliconöle, fluormodifizierte Siliconöle, Siliconöle, die mit Alkyl und höheren Alkoholestern modifiziert sind, Methylwasserstoffpolysiloxanöle, Phenylmethylsilicone und Emulsionen davon einschließen.
Aus diesen werden aufgrund des Antihaft- und Lärmschutzvermögens Dimethylpolysiloxanöle, epoxymodifizierte Siliconöle, epoxypolyethermodifizierte Siliconöle, polyethermodifizierte Siliconöle und aminomodifizierte Siliconöle sowie Emulsionen davon bevorzugt. Mischung zweier oder mehrerer von diesen können in jedem Mischungsverhältnis verwendet werden. Außerdem können auch bekannte Vernetzungsmittel verwendet werden, die mit den reaktiven Gruppen des Siliconöls reagieren.
Beispielsweise wird es bevorzugt, eine Verbindung wie beispielsweise ein Amin, Amid und Melamin zusammen mit dem Siliconöl zu verwenden, die eine Epoxygruppe aufweisen, da die Absonderung des Öls verringert werden kann.
Die zum Einsatz bei der nicht heißklebenden Schicht geeigneten Organopolysiloxane weisen bei 25ºC eine Viskosität von 100 bis 5 000 000 Centistokes, besser 2000-3 000 000 Centistokes auf.
Obwohl das vernetzbare Polyestercopolymer (A) und das Organopolysiloxan (B) unter Verwendung eines üblichen organischen Lösungsmittels oder Wasser in jedem Mischungsverhältnis gemischt werden können, ist das Mischgewichtsverhältnis (B)/(A) vorzugsweise 0,01-8, besser 0,05-3, am besten 0,1-0,7.
Obwohl die Dicke der nicht heißklebenden Schicht nicht beschränkt ist, beträgt sie vorzugsweise 0,01-1 um, besser 0,05-0,5 um.
Damit die nicht heißklebende Schicht am wärmeempfindlichen Film haftet und eine Transkription an die Rückseite verhindert wird, wird diese durch Aufbringen einer Lösung aus den Verbindungen auf den wärmeempfindlichen Film, Verstrecken des wärmeempfindlichen Films während des Trocknens der aufgetragenen Lösung und anschließendem Hitzehärten des resultierenden Films gebildet.
Die Verfahren der unterschiedlichen Merkmale, die die vorliegende Erfindung betreffen, sowie Verfahren der Bewertung der Effekte der vorliegenden Erfindung werden nun zusammenfassen beschrieben.

(1) Kristallfusionsenergie [Δ Hu (cal/g)]

Die Kristallfusionsenergie wurde aus der Fläche (a) eines Bereichs im Thermogramm während der Fusion des wärmeempfindlichen Films erhalten, wobei ein von Perkin-Elmer Co., Ltd. hergestelltes Differentialscanning-Thermometer des Typs DSC- 2 verwendet wurde. Der Bereich war derjenige, der sich zwischen der Basislinie des Thermogramms und der Differentialwärmekurve im Bereich von der Fusionsanfangstemperatur zur Fusionsendtemperatur befindet, das heißt, die Differentialwärmekurve weicht von der Basislinie zur endothermen Seite hin ab, wenn das Erwärmen fortgesetzt wird, und kehrt dann zur Basislinie zurück. Die Fläche (a) ist der Bereich, die sich zwischen der abweichenden Differentialwärmekurve und der geraden Linie befindet, welche den Punkt, an dem die Abweichung der Differentialwärmekurve beginnt und den Punkt, an dem die abweichende Kurve zur Basislinie zurückkehrt, verbindet. Für Indium wurde das gleiche Verfahren durchgeführt, um die entsprechende Fläche (b) zu erhalten, die als 6,8 cal/g bekannt ist. Die Fusionsenergie wurde durch die folgende Gleichung erhalten:
a/b·6,8 =ΔHu (cal/g).

(2) Differenz zwischen der Fusionsanfangs- und Fusionsendtemperatur [ΔTm (ºC)]

Unter Verwendung des Differentialscanningthermometers vom Typ DSC-2 wie in (1) wurde die Temperatur, bei der die Differentialwärmekurve von der Basislinie abzuweichen beginnt, als Fusionsanfangstemperatur T&sub1;) und die Temperatur, bei der die abgewichene Differentialwärmekurve zur Basislinie zurückkehrt, als Fusionsendtemperatur (T&sub2;) definiert, wobei Tm durch die Gleichung T&sub2;-T&sub2; = ΔTm (ºC) erhalten wurde. Falls die Position einer jeden Basislinie schwer zu definieren ist, wurde für jede Basislinie eine Tangentenlinie gezogen, wobei die Punkte, an denen die Differentialwärmekurve abzuweichen beginnt und sowie ihre Rückkehr zu jeder Tangentenlinie abgelesen werden. In Fällen, in denen gilt Δ Hu = 0 cal/g, wird Δ Tm als ∞ definiert.

(3) Bewertung des Letterndrucks

(i) Bewertung der Klarheit der Lettern

Die Originalkopie (Manuskript) trug JIS-Lettern erster Stufe mit der Größe von 2,0 mm Quadrat. Eine Mimeographschablone, die einen porösen Träger aus Polyestergaze und einen daran haftenden wärmeempfindlichen Film umfaßte, wurde unter Verwendung eines Mimeographierdruckers "RISO Meishigokko" (hergestellt von Riso Kagaku Kogyo K.K.) bearbeitet und die gedruckten Lettern bewertet. Durch die Bewertung wurden die Mimeographschablonen in drei Kategorien klassifiziert. Mimeographschablonen der Kategorie A sind diejenigen, durch die Lettern so klar wie die Originalkopie gedruckt wurden. Schablonen der Kategorie B sind diejenigen, die Lettern ergaben, deren Linien im Gegensatz zur Originalkopie abgeschnitten und/oder kombiniert waren, die aber trotzdem gelesen werden konnten. Schablonen der Kategorie C sind diejenigen, die Lettern ergaben, deren Linien abgeschnitten und/oder kombiniert waren, so daß diese nicht gelesen werden konnten.

(ii) Bewertung des Ausspringens der Lettern

Bearbeitung und Drucken wurden wie in (i) soeben beschrieben durchgeführt und das Abspringen der Lettern wurde bewertet. Die Mimeographschablonen, die Lettern ergaben, die deutlich absprangen, wurden als inakzeptabel bewertet und sind in den Tabellen durch das Symbol "X" ausgedrückt. Wiesen die Lettern kein Abspringen auf, sind sie in den Tabellen durch das Symbol " " ausgedrückt. Diejenigen, die Lettern ergaben, die leichtes Abspringen aufwiesen, aber gelesen werden konnten, sind mit dem Symbol "Δ" ausgedrückt.

(iii) Bewertung der Ungleichmäßigkeit der Dicke der Letternlinien

Auf die gleiche Weise wie in (i) wurden Lettern mit einer Größe von 5,0 mm Quadrat gedruckt und die gedruckten Lettern wurden visuell geprüft.
Diejenigen Mimeographschablonen, mit denen Lettern gedruckt wurden, die im Vergleich zur Originalkopie (Manuskript) Ungleichmäßigkeit in ihren Linien aufwiesen, wurden als schlechtaussehend und unakzeptabel bewertet und sind durch die Markierung "X" ausgedrückt. Wiesen die Lettern keine Ungleichmäßigkeiten in ihren Linien auf, wurden sie als gutaussehend und akzeptabel bewertet und sind mit der Markierung " " ausgedrückt.

(iv) Bewertung der Dicke der Letternlinien

Lettern wurden auf die gleiche Weise wie in (iii) gedruckt und die Dickenänderung der Letternlinien von der Originalkopie wurden visuell untersucht. Diejenigen Mimeographschablonen, mit denen Lettern gedruckt wurden, deren Linien im Vergleich zur Originalkopie dicker oder dünner waren, wurden als inakzeptabel bewertet und sind durch die Markierung "X" ausgedrückt. Diejenigen, deren Linien keine Veränderung der Dicke zeigten, wurden mit " " bezeichnet. Diejenigen Lettern, deren Linien leicht, aber in einem akzeptablen Ausmaß dicker oder dünner waren, sind durch die Markierung "Δ" ausgedrückt.

(4) Bewertung des Farbstoffdruckens

(i) Bewertung der Klarheit des Farbstoffdruckens

(schwarzgedruckte Kreise) mit einem Durchmesser von 1-5 mm wurden auf die gleiche Weise wie oben beschrieben gedruckt. Die gedruckten Kreise wurden verwertet.
Die Bewertung wurde bezüglich der Regelmäßigkeit der Kreisbegrenzungsflächen durchgeführt. Diejenigen Mimeographschablonen, deren Kreisbegrenzungsflächen einen Abschnitt aufweisen, der um 200 um oder mehr bezogen auf die Größe der Originalkopie nach innen oder außen ragt, wurden als schlechtaussehend und so bewertet, daß sie unklar zu drucken sind und sind durch die Markierung "X" bezeichnet. Wiesen die Kreise der Mimeographschablone einen Vorsprung oder eine Einbuchtung von 50 um oder weniger auf, wurden diese als klar bewertet und sind durch die Markierung " " ausgedrückt. Diejenigen, die Zwischenstufen dazwischen darstellten, sind durch die Markierung "Δ" ausgedrückt. Diese können für manche Verwendung akzeptabel sein.

(ii) Entsprechung der Größe der Originalkopie und der mit Farbstoff gedruckten Kopie

Schwarzgemalte Kreise wurden wie in (i) gedruckt, und die Durchmesser der gedruckten Kreise in verschiedenen Richtungen (d. h. 0º und 180º, 45º und 225º, 90º und 270º und 135º und 315º) wurden gemessen. Diejenigen, die gedruckte Kreise mit einer Abmessungsänderung von der Originalkopie (größer oder kleiner) von nicht weniger als 500 um lieferten, wurden als schlecht korrespondierend bewertet und sind durch die Markierung "X" ausgedrückt. Diejenigen, bei denen die gedruckten Kreise eine Abmessungsänderung von nicht mehr als 50 um zeigten, wurden als gut korrespondierend bewertet und sind durch die Markierung " " ausgedrückt. Diejenigen, die Zwischenstufen dazwischen darstellten, sind durch die Markierung "Δ" ausgedrückt. Diese können für manche Verwendung akzeptabel sein.

(iii) Bewertung des im Farbstoffdruck gezeigten Licht und Schattens

Farbstoffdrucke wurden wie in (i) vorgenommen und die gedruckten Kreise wurden visuell auf Licht und Schatten geprüft. Diejenigen Mimeographschablonen, die gedruckte Kreise mit Licht und Schatten lieferten sind durch die Markierung "X" ausgedrückt, und diejenigen, die kein Licht und Schatten zeigten, sind durch die Markierung " " ausgedrückt.

(5) Bewertung der Empfindlichkeit

Mit Bleistiften mit einer Bleistifthärte von 5H, 4H, 3H, 2H und H wurden bei einer Druckkraft von 150 g Lettern geschrieben und wurden als Manuskript verwendet. Die Empfindlichkeit wurde in der Hinsicht bewertet, ob die gedruckten Lettern gelesen werden konnten. Da die mit einem 5H-Bleistift geschriebene Letter die leichteste und die mit einem H-Bleistift geschriebene Letter die tiefste war, war die Empfindlichkeit dann am höchsten, wenn die gedruckte Letter des mit einem 5H-Bleistift geschriebenen Manuskripts gelesen werden konnte, wobei die Empfindlichkeit abnimmt, wenn die höchste Bleistifthärte, mit der lesbare gedruckte Lettern erzeugt werden können, sich von 5H zu H verschiebt.

(6) Bewertung der Haltbarkeit

Die Haltbarkeit wurde als diejenige Anzahl an Drucken (als Widerstandsdruckanzahl bekannt) ausgedrückt, die unter Verwendung des oben genannten Druckers durchgeführt werden konnte, bis der wärmeempfindliche Film zerriß.

(7) Durchschnittliche Mittellinienrauhtiefe (Ra)

Die durchschnittliche Mittellinienrauhtiefe (Ra) wurden nach dem Verfahren von JIS-B-0601 mit einem Oberflächenrauhigkeitsmesser vom Nadelberührungstyp gemessen. Der Cutoff betrugt 0,25 mm und die Meßlänge 4 mm.

(8) Maximale Rauhtiefe (Rt)

Die maximale Rauhtiefe wurde unter Verwendung eines Oberflächenrauhtiefenmessers vom Nadelberührungstyp nach dem Verfahren JIS-B-0601 gemessen. Die maximale Rauhtiefe bedeutet die Gesamtheit der Höhe des Maximums und der Tiefe des Minimums, wobei die Meßlänge 4 mm betrug.

(9) Durchmesser und Anzahl der Vorsprünge

Aluminium mit einer Dicke von etwa 1000 nm wurde auf dem Film mittels Dampfabscheidung aufgebracht, um Filmproben zur Beobachtung herzustellen. Unter Verwendung eines Mikroskops (Reflexionsverfahren) und eines Bildanalysecomputers (Cambridge Instrument Co., Ltd.) wurden die Proben 358fach vergrößert und mit Kontrast versehen, wobei die Größe (Durchmesser) und die Anzahl der Vorsprünge gemessen wurden. Die von den Vorsprüngen eingenommene Fläche wurde als Fläche eines Kreises berechnet. Die Vorsprunggröße wurde als Durchmesser des Kreises ausgedrückt.

(10) Durchschnittliche Teilchengröße

Eine Aufschlämmung aus den anorganischen Teilchen in Ethanol wurde hergestellt und die durchschnittliche Teilchengröße mit einer Teilchengrößenverteilungsmeßeinrichtung CAPA-500 vom Zentrifugalsedimentationstyp (hergestellt von Horiba Seisakusho) bestimmt.

(11) Verstreckungsvermögen

Der Film wurde in der Hinsicht bewertet, ob er durch Verstrecken in Querrichtung in einem Spannrahmen zerrissen wird oder nicht. Diejenigen Filme, die innerhalb von 8 Stunden zerrissen, wurden als Filme mit schlechtem Verstreckungsvermögen bewertet und durch die Markierung "X" ausgedrückt. Diejenigen Filme, die nicht innerhalb von 72 Stunden zerrissen, wurden als Filme mit gutem Verstreckungsvermögen bewertet und wurden durch Markierung " " ausgedrückt.
Die Filme, die in der Zeit von 8 Stunden bis 72 Stunden nach dem Beginn des Verstreckens zerrissen, wurden trotz herabgesetzter Produktivität als praktisch akzeptabel bewertet und wurden mit das Symbol "Δ" bezeichnet.

(12) Aufspulvermögen

Die Beschaffenheit der Filme beim Aufspulen auf eine Wickelanlage wurde visuell untersucht. Die Bewertungskriterien waren wie folgt:
Symbol : Filme, die überhaupt keine gefalteten Knitter, sowie Längsknitter, die die gefalteten Knittern nicht erreichten und Querknitter die die gefalteten Knittern nicht reichten und Seitengleiten (0,5 mm oder weniger) zeigten, wurden als Film mit gutem Aufspulvermögen bewertet und durch das Symbol " " ausgedrückt.
Symbol : Filme die Längs- und/oder Querknitter zeigten, welche die gefalteten Knittern nicht reichten, jedoch zu keinen Schwierigkeiten beim Aufspul- und Klebevorgang führten, sowie diejenigen, die ein Seitengleiten von 1,0 mm oder weniger aufwiesen, wurden als praktisch verwendbar bewertet und durch das Symbol " " ausgedrückt.
Symbol X: Diejenigen Filme, die gefaltete Knitter, Längsund/oder Querknitter aufwiesen, die die gefalteten Knittern nicht erreichten, jedoch Schwierigkeiten beim Aufspul- und Klebevorgang ergeben, sowie diejenigen, die ein Seitengleiten von mehr als 1,0 mm aufwiesen, wurden als praktisch nicht verwendbar bewertet und mit "X" gekennzeichnet".

(13) Wärmeschrumpfung

Zur Herstellung von Filmproben wurden die Filme in Stücke mit 1 cm Breite·20 cm Länge geschnitten. In einer Entfernung von 5 cm vom Rand der Probe wurde ein Punkt markiert und ein Punkt in 20 cm Entfernung von der Markierung wurde ebenfalls markiert. 3 g Belastung wurde auf den Rand der Probe ausgeübt und die Probe wurde bei 150ºC 15 Minuten lang in einem von Tahai Co., Ltd. hergestellten "Perfect Oven" wärmebehandelt. Nach der Wärmebehandlung (HT) wurde der Abstand zwischen den Markierungen gemessen. Die Wärmeschrumpfung (HS) wurde durch folgende Gleichung erhalten:
HS = 20 cm -(Abstand zwischen den Markierungen nach HT)/20cm·20 cm.

(4) Haftvermögen

Das Haftvermögen zwischen einem als porösen Träger verwendeten Polyestergazegewebe und dem wärmeempfindlichen Film wurde bewertet. Cellophanbänder wurden an die Oberflächen des Polyestergazegewebes bzw. des wärmeempfindlichen Films geklebt. Diejenigen, von denen das Polyestergazegewebe vollständig abgezogen war, wurden als Filme mit schlechtem Haftvermögen bewertet und durch das Symbol "X" ausgedrückt und diejenigen, von denen das Polyestergazegewebe überhaupt nicht abgezogen war, wurden als Filme mit guter Haftung bewertet und durch das Symbol " " ausgedrückt. Die, bei denen das Polyestergazegewebe teilweise abgezogen war, wurden durch die Markierung "Δ" gekennzeichnet.

(15) Ablösungseigenschaft

Es wurde bewertet, wie leicht das Manuskript von der wärmeempfindlichen Mimeographschablone nach dem Bearbeiten abgelöst werden kann. Diejenigen, von denen das Manuskript ohne Widerstand abgelöst werden konnte, wurden als Mimeographschablonen mit guter Ablösungseigenschaft bewertet und durch das Symbol " " ausgedrückt. Diejenigen, an denen das Manuskript haften blieb, von denen das Manuskript aber abgelöst werden konnte, ohne einen Fehler auf dem bearbeiteten Bereich zu hinterlassen, wurden trotz schwieriger Handhabung als praktisch verwendbar bewertet und durch das Symbol "Δ" ausgedrückt. Diejenigen, bei denen beim Ablösen des Manuskripts ein Fehler auf dem bearbeiteten Bereich zurückblieb, sowie diejenigen, bei denen der wärmeempfindliche Film zerrissen wurde, wurden als nicht verwendbar bewertet und wurden durch das Symbol "X" gekennzeichnet.

(16) Bewertung der Aufrollhemmeigenschaft

Die wärmeempfindlichen Mimeograsphschablonen wurden nach dem Bearbeiten mit dem oben genannten Drucker bewertet. Die Mimeographschablonen wurden nach dem Bearbeiten in 5 cm·8 cm Stücke geschnitten und die so geschnittenen Schablonen mit dem wärmeempfindlichen Film nach oben auf einen glatten Tisch gelegt. Diejenigen, die sich überhaupt nicht aufrollten, wurden als Mimeographschablonen mit guter Aufrollhemmeigenschaft bewertet und durch das Symbol " " ausgedrückt. Diejenigen, die sich um 10 mm oder mehr aufstellten, wurden als Mimeograhschablonen mit schlechten Aufrollhemmeigenschaft bewertet und durch das Symbol "X" ausgedrückt. Die Zwischenstufen wurden durch die Markierung "Δ" ausgedrückt.

(17) Bewertung des Antihaftvermögens

Unter Verwendung eines Risograph 007D III N mit einem Wärmegefälle wurde ein Manuskripts gelesen und perforiert geschrieben und gedruckt. Diejenigen, die während des Vorgangs nicht klebten, wurden mit gutem Antihaftvermögen bewertet und durch das Symbol " " ausgedrückt. Diejenigen, die leicht klebten, aber kein praktisches Problem aufwiesen, wurden durch das Symbol " " ausgedrückt, und diejenigen, die klebten, wurden durch das Symbol "X" ausgedrückt.

(18) Bewertung des Lärms

Der Perforationsvorgang wurde wie in (17) durchgeführt und der beim Vorgang erzeugte Lärm wurde bewertet. Diejenigen, die Lärm erzeugten, sind durch das Symbol "X" ausgedrückt, diejenigen, die keinen Lärm erzeugten, sind durch das Symbol " " ausgedrückt.

(19) Oberflächenbenetzungsspannung

Um die Transkription der nicht heißklebenden Schicht auf der Rückseite zu bewerten, wurde eine nicht heißklebende Schicht auf einen frei liegenden wärmeempfindlichen Film gelegt und mit einem Druck von 100 g/cm² belastet. Die so übereinandergelegte Anordnung wurde bei einer Temperatur von 40ºC und einer relativen Feuchtigkeit von 95% zwei Tage lang stehengelassen. Danach wurden die Beschaffenheit der nicht heißklebenden Schicht und der Oberfläche des mit der nicht heißklebenden Schicht in Berührung gebrachten Films nach dem Verfahren von JIS K 6768 bewertet. In Fällen, in denen die Transkription der nicht heißklebenden Schicht auf die Oberfläche des wärmeempfindlichen Films nicht oder kaum auftritt, wird die Oberflächenbenetzungsspannung des wärmeempfindlichen Films als 38-43 Dyn/cm angenommen. So erfolgt in Fällen, in denen die Oberflächenbenetzungsspannung nicht größer als 37 Dyn/cm war, die Bewertung so, daß die Transkription der nicht heißklebenden Schicht auf die Rückseite des Films im aufgerollten Zustand stark ist.
Die vorliegende Erfindung wird nun anhand von Beispielen und Vergleichsbeispielen beschrieben. Die Beispiele dienen nur der Veranschaulichung und sollten keinesfalls als Einschränkung interpretiert werden.

Vergleichsbeispiel 1

Polyethylenterephthalatharz mit einer Eigenviskosität (IV) von 0,6 wurde auf einen Extruder aufgebracht und durch eine T-Düse bei 280ºC schmelzextrudiert. Das geschmolzene Harz wurde auf einen Kühlzylinder mit einer Temperatur von 70ºC gegossen, um einen gegossenen Film zu bilden. Der Film wurde bei 90ºC in Längsrichtung auf das 4,5-fache seiner ursprünglichen Länge verstreckt. Der Film wurde dann bei 100ºC in Querrichtung auf das 3-fache seiner ursprünglichen Länge verstreckt. Der Film wurde anschließend unter Zwang im Spannrahmen bei 210ºC 5 Sekunden lang wärmegehärtet, um einen biaxial verstreckten Film mit einer Dicke von 2,0 um herzustellen.
Δ Hu und Δ Tm des so erhaltenen wärmeempfindlichen Films wurden gemessen. Weiter wurde der so hergestellte wärmeempfindliche Film auf ein Polyestergazegewebe laminiert und geklebt und mit dem Drucker bedruckt, wobei die Letterndruckeigenschaften, Farbstoffdruckeigenschaften, Empfindlichkeit und Druckanzahl wie oben genannt bewertet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Beispiele 1-5, Vergleichsbeispiel 2

Es wurde das gleiche Verfahren wie in Vergleichsbeispiel 1 verwendet, außer daß als Material Ethylenterephthalat- Isophthalat-Copolymer verwendet wurde. Der Gehalt an Isophthalat in den Beispielen 1-5 und Vergleichsbeispiel betrug 2,5, 5,0, 10, 15, 20 bzw. 25 Gew.-%. Die Dicke des Films betrug 2,0 um. In den Beispielen 4 und 5 und in Vergleichsbeispiel 2 betrug die Temperatur während des Verstreckens in Längsrichtung 70ºC, wobei die Wärmebehandlung bei 170ºC durchgeführt wurde. Die übrigen Bedingungen waren wie in Vergleichsbeispiel 1.
Δ Hu und Δ Tm der so hergestellten wärmeempfindlichen Filme wurden gemessen. Desweiteren wurden die so hergestellten wärmeempfindlichen Filme auf ein Polyestergazegewebe laminiert und geklebt und mit dem Drucker bedruckt, wobei die Letterndruckeigenschaften, Farbstoffeigenschaften, Empfindlichkeit und Druckanzahl wurden wie oben genannt bewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt.

Vergleichsbeispiel 3

Polyethylenterephthalat-Isophthalat-Copolymer, das 25 Gew. -% Isophthalat enthielt, wurde in der Menge von 7 Gew.-% in Polyethylenterephthalatharz gemischt, wobei das gleiche Verfahren wie in Vergleichsbeispiel 2 unter Verwendung dieses Materials wiederholt wurde, um einen wärmeempfindlichen Film zu bilden.
Δ Hu und Δ Tm des so hergestellten wärmeempfindlichen Films wurden gemessen. Außerdem wurde der so erhaltene wärmeempfindliche Film auf ein Polyestergazegewebe laminiert und geklebt und mit dem Drucker bedruckt, wobei Letterndruckeigenschaften, Farbstoffeigenschaften, Empfindlichkeit und Druckanzahl wie oben bewertet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 gezeigt. Tabelle 1-1 Beispiel ΔIIu Tm Letterndruck Klarheit Ausspringen Dicke Unregelmäßigkeit der Dicke Vergleichsbeispiel Beispiel Tabelle 1-2 Beispiel Farbstoffdrucken Klarheit Größenentsprechung Licht und Schatten Empfindlichkeit Druckanzahl Vergleichsbeispiel
Wie aus Tabelle 1 hervorgeht, wiesen die biaxial verstreckten Filme gemäß vorliegender Erfindung, deren Δ Hu im Bereich von 3-11 cal/g liegt und deren Δ Tm im Bereich von 50-100ºC liegt, sowohl hervorragende Letterndruck- als auch Farbstoffdruckeigenschaften auf.

Beispiele 6-13

Ethylenterephthalat-Isophthalat-Copolymer (Ethlenisophthalatgehalt von 12,5 Mol-%) mit einer Eigenviskosität von 0,6 wurde mit Ethylenterephthalat-Isophthalat-Copolymer (Ethylenisophthalatgehalt von 12,5 Mol-%) mit einer Eigenviskosität von 0,7 gemischt, das 2,0 Gew.-% SiO&sub2;- Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,3 um (Beispiel 6), 1,1 um (Beispiel 7) oder 2,0 um (Beispiel 8) in einer solchen Menge enthielt, so daß der SiO&sub2;-Gehalt zum Zeitpunkt des Schmelzextrudierens 0,15 Gew.-% betrug.
Was die Beispiele 8-13 betrifft, wurde Polyethylenterephthalat mit einer Eigenviskosität von 0,6, das SiO&sub2;- Teilchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,1 um (Beispiel 9), 0,8 um (Beispiel 10), 1,3 um (Beispiel 11), eine 1:1-Mischung von 2,0 um und 3,5 um (Beispiel 12) oder eine 1:1-Mischung von 2,0 um und 4,0 um enthielt, mit dem oben genannten, in den Beispielen 6-8 verwendeten Ethylenterephthalat-Isophthalat-Copolymer in einer solchen Menge gemischt, daß der Gehalt an SiO&sub2; zum Zeitpunkt des Schmelzextrudierens 0,25 Gew.-% betrug.
Aus diesen Materialien wurden biaxial verstreckte Filme mit einer Dicke von 1,5 um wie in Beispiel 1 hergestellt.
Δ Hu, Δ Tm, Mittellinienoberflächenrauhtiefe, maximale Rauhtiefe und Anzahl der Vorsprünge wurden bestimmt und Verstreckungs- und Aufspulvermögen wurden bewertet. Desweiteren wurden die so hergestellten wärmeempfindlichen Filme auf ein Polyestergazegewebe laminiert und geklebt und mit dem Drukker bedruckt, wobei Letterndruckeigenschaften, Farbstoffdruckeigenschaften, Empfindlichkeit und Druckanzahl wie oben erwähnt bewertet wurden. Die Ergebnisse werden in Tabelle 2 gezeigt.
Wie aus Tabelle 2 hervorgeht, können durch Übernahme der oben beschriebenen spezifischen Oberflächenkonfiguration wärmeempfindliche Filme erhalten werden, die nicht nur hervorragende Druckeigeschaften, Empfindlichkeit und Druckanzahl, sondern auch Verstreckungsvermögen und Aufrolleigenschaft aufweisen. Tabelle 2-1 Beispiel ΔILLu ΔTM Ra Rt Anzahl der Vorsprünge/mm² Verstreckungsvermög. Aufspulverm. Letterndruck Klarheit Ausspringen Dicke Unregelmäßigkeit der Dicke Beispiel Vergleichsbeispiel Tabelle 2-2 Beispiel Farbstoffdrucken Klarheit Größenentsprechung Licht und Schatten Empfindlichkeit Druckanzahl Beispiel Vergleichsbeispiel

Beispiele 14-18

Zu 100 Gew.-Teilen Ethylenterephthalat-Isophthalat-Copolymer mit einem Isophthalatgehalt von 22,5 Mol% (Beispiel 14), 20 Mol% (Beispiel 15), 17,5 Mol% (Beispiel 16), 15 Mol% (Beispiel 17) und 2,5 Mol% (Beispiel 18) wurden 0,51 Gew.- Teile Carnaubawachs hinzugefügt. Jedes Material wies eine Eigenviskosität von 0,6 auf. Jedes Material wurde einem Extruder zugeführt und durch eine T-Düse bei 280ºC schmelzextrudiert. Die geschmolzenen Harze wurden auf einen Kühlzylinder mit einer Temperatur von 50ºC gegossen, um gegossene Filme zu bilden. Die Filme wurden bei 70-90ºC in Längsrichtung verstreckt. Die Filme wurden dann bei 80ºC in Querrichtung auf das Dreifache der ursprünglichen Länge verstreckt und daraufhin im Spannrahmen bei 150ºC 5 Sekunden lang wärmebehandelt, um biaxial verstreckte Filme mit einer Dicke von 2,0 um zu erhalten.
Δ Hu, Δ Tm und Wärmeschrumpfung der so erhaltenen wärmeempfindlichen Filme auf ein Polyestergazegewebe laminiert und geklebt und mit einem Drucker bedruckt, wobei Letterndruckeigenschaften, Farbstoffdruckeigenschaften, Empfindlichkeit, Druckanzahl, Ablösungseigenschaft, Haftvermögen, Aufrollhemmeigenschaft wie oben erwähnt bewertet wurden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt.
Wie aus Tabelle 3 hervorgeht, können durch Inkorporieren des oben beschriebenen speziellen Wachses im erfindungsgemäßen wärmeempfindliche Film wärmeempfindliche Filme mit besonders hervorragenden Druckeigenschaften und Empfindlichkeit hergestellt werden. Tabelle 3-1 Beispiel ΔHu Wärmeschrumpfung Ablösungsvermögen Haftvermögen Ausspulvermögen Druckeigenschaften Klarheit Unregelmäßigkeit der Dicke Beispiel
Bei jedem der Beispiele 14 bis 18 liegt die Differenz ΔTm zwischen der Kristallfusionsendtemperatur und der Kristallfusionsanfangstemperatur zwischen einschließlich 50 und 100ºC Tabelle 3-2 Beispiel Farbstoffdrucken Klarheit Größenentsprechung Licht und Schatten Empfindlichkeit Druckanzahl Beispiel

Beispiele 19-22

Ein Polyestercopolymer, das aus einem Säurebestandteil aus Terephthalsäure/Isophthalsäure = 85 Mol%/15 Mol% und einem Glykolbestandteil aus Ethylenglykol hergestellt wurde, wurde getrocknet und einem Extruder zugeführt. Das Copolymer wurde bei 290ºC schmelzextrudiert und auf einen Kühlzylinder mit einer Temperatur von 40ºC gegossen, während eine elektrostatische Spannung angelegt wurde. Dann wurde der so erhaltene Film bei 80ºC in Längsrichtung auf das 3,8-fache der ursprünglichen Länge verstreckt. Auf den so hergestellten uniaxial verstreckten Film wurde eine wäßrige Lösung aufgebracht, die 8 Gew. -% einer Mischung aus einem Polyestercopolymer I und einem Organopolysiloxan II mit einem in Tabelle 4 gezeigten Mischverhältnis enthielt. Der Film wurde dann während des Trocknens der aufgetragenen Lösung in Querrichtung auf das 3,5-fache der ursprünglichen Länge verstreckt und wurde dann bei 150ºC unter 2% Entspannung wärmegehärtet.
Auf die Rückseite des so hergestellten wärmeempfindlichen Films mit einer darauf befindlichen nicht hießklebenden Schicht wurde ein Kleber auf Vinylacetatbasis mittels eines Drahtes aufgetragen und ein poröses Seidenpapier mit einer Dicke von 40 'im wurde daraufgelegt, um diesen naß zu laminieren, wobei das resultierende Laminat bei 100ºC zum Ankleben des Seidenpapiers getrocknet wurde.
Die so hergestellte wärmeempfindliche Mimeographschablone wurde bedruckt und die verschiedenen in Tabelle 4 gezeigten Eigenschaften bewertet. Tabelle 4-1 Beispiel ΔIIu ΔTm Zusammensetzung der nicht heißklebenden Schicht Gewichtsverhältnis Dicke der nicht heißklebenden Schicht Antihaftvermögen Lärm Perforationszustand Oberflächenbenetzungsspannung Vorderseite/Rückseite Beispiel Tabelle 4-2 Beispiel Letterndrucken Klarheit Ausspringen Dicke Ungleichmäßigkeit der Dicke Farbstoffdrucken Klarheit Größenentsprechung Licht und Schatten Beispiel Tabelle 4-3 Beispiel Empfindlichkeit Druckanzahl Haften an der Originalkopie (Manuskript) Beispiel
Wie aus Tabelle 4 hervorgeht, können durch Verwendung der erfindungsgemäßen wärmeempfindlichen Mimeographschablone, die eine nicht heißklebende Schicht aufweist, nicht nur hervorragende Druckeigenschaften, sondern auch hervorragendes Antihaftvermögen erzielt werden. Insbesondere wenn die Zusammensetzung der nicht heißklebenden Schicht (Gewichtsverhältnis B/A) im Bereich von 0,1 bis 0,7, in den Beispielen tatsächlich bei 0,25 oder 0,5 liegt, ist das Gleichgewicht zwischen der Antitranskriptionseigenschaft (Oberflächenbenetzungsspannung der Rückseite) und der Antihafteigenschaft gut.
Das Polyestercopolymer I, Vernetzungsmittel und Organopolysiloxan II, die in den Beispielen 19-22 verwendet wurden, waren folgende:
Polyestercopolymer I: Durch Polykondensation eines Dicarbonsäurebestandteils aus Terephthalsäure/Isophthalsäure (50/50 Mol%) und eines Glykolbestandteils aus Ethylenglykol/Neopentylglykol (45/55 Mol%) hergestelltes Polyestercopolymer mit einem Molekulargewicht von 20 000, einer Glasübergangstemperatur von 67ºC und Eigenviskosität von 0,53.
Vernetzungsmittel: "Coronate L" (Markenname der Nippon Urethane Co., Ltd.), das ein Addukt aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol 2,4-Tolylendiisocyanat ist. Das Vernetzungsmittel wurde in einer Menge von 20 Teilchen, bezogen auf den Feststoffgehalt, hinzugefügt.
Organopolysiloxan: epoxypolyethermodifiziertes Siliconöl (Markenname "Toray Silicone SF8421", hergestellt von Toray Silicone Inc.).

Claims

1. Film für wärmeempfindliche Mimeographschablone, der aus einem biaxial verstreckten Film auf Polyesterbasis hergestellt ist, mit einer Kristallfusionsenergie Δ Hu von 3-11 cal/g und einer Differenz Δ Tm zwischen der Kristallfusionsendtemperatur und der Kristallfusionsausgangstemperatur von 50ºC bis 100ºC, dessen Oberfläche eine durchschnittliche Mittellinienrauhtiefe Ra von 0,05-0,3 um, maximale Rauhtiefe Rt von 0,5-4,0 um, 2000-10000/m² Vorsprünge mit einem Durchmesser von 1 um oder mehr und 20-1000/mm² Vorsprünge mit einem Durchmesser von 8-20 um aufweist.

2. Film nach Anspruch 1, der darüberhinaus wenigstens eine Art von Teilchen umfaßt, die aus einem Material bestehen, das aus Oxiden und anorganischen Salzen eines Elementes ausgewählt ist, das zur IIA-Gruppe, IIIB-Gruppe, IVA-Gruppe und IVB-Gruppe des Periodensystems gehört.

3. Film nach Anspruch 1 oder 2, worin der Gehalt an Teilchen 0,05-2 Gew.-% beträgt.

4. Film nach einem der vorangegangenen Ansprüche, der darüberhinaus wenigstens eine höhere aliphatische Substanz umfaßt, deren Hauptbestandteil eine höhere aliphatische C&sub1;&sub0;-C&sub3;&sub0;-Monocarbonsäure oder ein Ester davon ist.

5. Film nach Anspruch 4, worin der Gehalt an höherer aliphatischer Substanz 0,005-5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des filmbildenden Polyesters, beträgt.

6. Film nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin die Kristallfusionsenergie Δ Hu 5-10 cal/g beträgt.

7. Wärmeempfindliche Mimeographschablone, die einen porösen Träger und den Film nach einem der vorangegangenen Ansprüche umfaßt, der auf den porösen Träger auflaminiert ist.

8. Schablone nach Anspruch 7, die darüberhinaus eine nicht heißklebende Schicht auf der Filmoberfläche umfaßt, die anders ist als die mit einem porösen Träger in Berührung stehende Oberfläche.

9. Schablone nach Anspruch 8, worin die nicht heißklebende Schicht als Hauptbestandteil wenigstens ein Material umfaßt, das aus wärmehärtbaren Siliconharzen, thermoplastischen Siliconharzen, Epoxyharzen, Melaminharzen, Phenolharzen, wärmehärtbaren Acrylharzen, Polyimidharzen, Metallsalzen aliphatischer Säuren, Phosphorsäureestern, Superkühlungssubstanzen, Fluorharzen, Perfluoracrylharzen, Vinylchloridharzen und Vinylidenchloridharzen ausgewählt ist.

10. Schablone nach Anspruch 8 oder 9, worin die nicht heißklebende Schicht im wesentlichen aus einer Mischung aus Polyestercopolymer (A) und Organopolysiloxan (B) besteht, wobei das Gewichtsverhältnis (B/A) der Mischung 0,01 bis 8 beträgt.

11. Schablone nach Anspruch 10, worin die nicht heißklebende Schicht wenigstens 10 Gew.-% gehärtetes Material umfaßt, das im wesentlichen aus einem Urethanprepolymer besteht, welches eine Hauptkette aus einem Organopolysiloxan und eine freie Isocyanatgruppe als Endgruppe und/oder anhängende Gruppe aufweist.

12. Schablone nach Anspruch 11, worin die nicht heißklebende Schicht ein gehärtetes Material, das im wesentlichen aus einer Mischung aus einem Urethanprepolymer (A) besteht, das eine Hauptkette aus einem Organopolysiloxan und eine freie Isocyanatgruppe als Endgruppe und/oder anhängende Gruppe aufweist, und ein aktives wasserstoffhaltiges Polymer (B) mit dem Gewichtsverhältnis von (A)/(B) von 10/90 bis 90/10 umfaßt.