DE3780546T2 - Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial mit farbstoffvorlaeuferbestandteil. - Google Patents

Waermeempfindliches aufzeichnungsmaterial mit farbstoffvorlaeuferbestandteil.

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DE3780546T2 DE8787308305T DE3780546T DE3780546T2 DE 3780546 T2 DE3780546 T2 DE 3780546T2 DE 8787308305 T DE8787308305 T DE 8787308305T DE 3780546 T DE3780546 T DE 3780546T DE 3780546 T2 DE3780546 T2 DE 3780546T2
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Description

  • Die Erfindung betrifft wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend einen Träger mit einer darauf aufgebrachten wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht, enthaltend einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und eine elektronenannehmende Verbindung.
  • Wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einem elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und einer elektronenannehmenden Verbindung sind in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 14039/70 (entsprechend dem US-Patent 3 539 375) und 4160/68 beschrieben. Nachdem in letzter Zeit die Aufzeichnungsrate der wärmeempfindlichen Aufzeichnungssysteme erhöht wurde und die Farbbildung bei niedrigem Energie-Input verbessert wurde, wurden extensive Untersuchungen durchgeführt, um die Empfindlichkeit eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zu erhöhen. So wurden verschiedene wärmeschmelzbare Substanzen zu der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht zur Erhöhung der farbbildenden Empfindlichkeiten zugesetzt. Jedoch zeigen solche wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien mit hohen farbbildenden Empfindlichkeiten einen Nachteil für Facsimile-Übertragungen insofern als ein Verfärben des Kopfes eintritt, falls Material an dem Thermokopf kleben bleibt.
  • Aus der US-A 4 243 716 ist ein wärmeempfindliches Papier bekannt, umfassend einen Träger und eine darauf aufgebrachte wärmeempfindliche Schicht, enthaltend eine farbbildende Lactonverbindung und eine farbentwickelnde Phenolverbindung, wobei ein fein zerteiltes Harnstoff-Formaldehydharz mit einer Ölabsorption von 370-380 ml/100 g, gemessen gemäß dem JIS K-5101-Verfahren, eingebaut ist in wenigstens die wärmeempfindliche Schicht, den Träger oder zwischen die wärmeempfindliche Schicht und den Träger.
  • Die Erfindung gemäß US-A 4 243 716 betrifft eine Verbesserung eines thermisch empfindlichen farbbildenden Papiers und insbesondere eines thermisch empfindlichen Papiers, das eine geringe mögliche Ablagerung von Rückständen auf dem Thermokopf im Gebrauch liefert.
  • Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines wärmeempfindlichen Materials mit hohen farbbildenden Empfindlichkeiten, das es ermöglicht, eine Kopfverschmutzung zu vermindern.
  • Die Erfindung schafft ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend einen Träger mit einer darauf aufgebrachten wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht, umfassend einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und eine elektronenannehmende Verbindung, wobei der Träger einen Ölabsorptionsgrad, definiert gemäß JIS-P8130, von 10 s oder weniger besitzt, sowie in der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht enthaltende wärmeschmelzbare Komponenten mit einer Schmelzviskosität von 10 mPa s (10 cp) oder weniger bei 150ºC.
  • Bevorzugt beträgt der Ölabsorptionsgrad des Trägers 8 s oder weniger und die Schmelzviskosität der wärmeschmelzbaren Komponenten 8 mPa s (8 cp) oder weniger bei 150ºC, wobei die vorstehend beschriebene Kombination bevorzugter ist.
  • Im allgemeinen kann das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung hergestellt werden durch ein Verfahren, umfassend ein Beschichten einer Beschichtungszusammensetzung, enthaltend einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer, eine elektronenannehmende Verbindung und ein Lösungsmittel auf einen Träger mit einem Ölabsorptionsgrad, definiert gemäß JIS-P8130 von 10 s oder weniger, und Trocknen zur Herstellung der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht, wobei die in der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht enthaltenen wärmeschmelzbaren Komponenten eine Schmelzviskosität von 10 mPa s (10 cp) oder weniger bei 150ºC besitzen.
  • Die Verfahren zur Herstellung des Trägers umfassen (1) Einverleiben eines in hohem Maße ölabsorbierenden Pigments in einen Träger oder Zugabe des in hohem Maße ölabsorbierenden Pigments nach Herstellung des Papiers, falls der Träger Papier ist; (2) Anordnen einer Unterschicht auf einen Träger, die im wesentlichen das in hohem Maße ölabsorbierende Pigment enthält; und (3) Verwendung eines porösen Films mit hohem Molekulargewicht (eines solchen, der als Mikrofilter verwendbar ist) als Träger.
  • Die vorstehend beschriebenen Pigmente, die in hohem Maße ölabsorbierend sind, sind vorzugsweise solche mit einem Ölabsorptionsgrad, definiert gemäß JIS-K5101 von 40 cm³/100 g oder mehr, wie Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Titanoxid, Talk, Agalmatolit, Kaolin, calcinierter Kaolin, Aluminiumhydroxid, amorphe Kieselerde, Harnsäure und Formalinharzpartikel oder Polyethylenharzpartikel.
  • Falls die vorstehend beschriebenen Pigmente als Füllstoff nach Herstellung des Papiers zugegeben werden, beträgt die zugegebene Menge vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Pulpe. Falls die Pigmente auf einen Träger beschichtet werden zur Schaffung einer Unterschicht, beträgt die Menge der Pigmente 2 g/m² oder mehr, vorzugsweise 4 g/m² oder mehr. Solch eine Unter- oder Grundierschicht enthält auch ein Bindemittel.
  • Geeignete Bindemittel für die Unterschicht umfassen wasserlösliche Substanzen mit hohem Molekulargewicht und wasserunlösliche Bindemittel, die allein oder in Kombination verwendet werden können.
  • Geeignete wasserlösliche Substanzen mit hohem Molekulargewicht umfassen Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Stärke, Gelatine, Gummi-Arabicum, Casein, Hydrolyseprodukte von Copolymeren von Styrol und Maleinsäureanhydrid, Hydrolyseprodukte von Copolymeren von Ethylen und Maleinsäureanhydrid, Hydrolyseprodukte von Copolymeren von Isobutylen und Maleinsäureanhydrid, Polyvinylalkohol, Carboxy-modifizierter Polyvinylalkohol und Polyacrylamid.
  • Geeignete wasserunlösliche Bindemittel umfassen im allgemeinen synthetische Kautschuklatices und synthetische Harzemulsionen, wie Styrol- und Butadien-Kautschuklatex, Acrylnitril- und Butadien-Kautschuklatex, Methylacrylat- und Butadien-Kautschuklatex oder eine Vinylacetatemulsion.
  • Die Zugabemenge für die Bindemittel beträgt 3 bis 100 %, vorzugsweise 5 bis 50 %, bezogen auf das Gewicht der Pigmente. Wachs, ausbleichverhindernde Mittel und oberflächenaktive Mittel können der Unterschicht zugegeben werden, falls dies erwünscht ist.
  • Gemäß der Erfindung sollte der Endträger einen Ölabsorptionsgrad, definiert gemäß JIS-P8130 von 10 s oder weniger, vorzugsweise 8 s oder weniger besitzen.
  • Die in der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht enthaltenden wärmeschmelzbaren Komponenten umfassen einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer (nachfolgend als "Farbbildner" bezeichnet), eine elektronenannehmende Verbindung (nachfolgend als "Entwickler" bezeichnet) und darin enthalten irgendeine weitere wärmeschmelzbare Substanz, die als Sensibilisierungsmittel wirkt.
  • Gemäß der Erfindung beträgt die Schmelzviskosität der wärmeschmelzbaren Komponenten 10 mPa s (10 cp) oder weniger bei 150ºC, vorzugsweise 8 mPa s (8 cp) oder weniger bei 150ºC.
  • Die Schmelzviskosität bezieht sich auf die Viskosität der erhitzten und geschmolzenen vorstehend beschriebenen wärmeschmelzbaren Komponenten, die in einem Verhältnis gemischt wurden, so daß die wärmeschmelzbaren Komponenten in der wärmeempfindlichen Schicht vorliegen, und ist meßbar durch ein herkömmliches Viskosimeter, ausgerüstet mit einer Heizeinrichtung und einer Wärmeschutzvorrichtung an der Meßzelle.
  • Die wärmeempfindliche farbbildende Schicht gemäß der Erfindung ist herstellbar durch Auswählen eines besonderen Farbbildners, Entwicklers und, falls gewünscht, einer weiteren wärmeschmelzbaren Komponente (d.h., einem Sensibilisierungsmittel), ebenso wie durch Auswählen des Mischungsverhältnisses. Als Sensibilisierungsmittel werden solche mit einer niedrigen Schmelzviskosität (vorzugsweise 10 mPa s (10 cp) oder weniger, insbesondere 5 mPa s (5 cp) oder weniger) vorzugsweise verwendet.
  • Falls kein Sensibilisierungsmittel verwendet wird, wird ein Entwickler mit einer niedrigen Schmelzviskosität in relativ hoher Menge verwendet.
  • Beispiele für Sensibilisierungsmittel umfassen organische Verbindungen mit wenigstens einer Etherbindung im Molekül mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 150ºC. Falls der Schmelzpunkt 70ºC und weniger beträgt, sinkt die Initiierungstemperatur für die Farbbildung auf Raumtemperatur, wodurch eine Schleierbildung verursacht wird. Spezifische Beispiele für Sensibilisierungsmittel sind solche, wie sie durch folgende Formel (I) bis (IV) dargestellt werden:
  • In den Formeln (I) bis (III) bedeuten jedes R&sub1; bis R&sub4; eine Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe substituiert sein kann, ein oder mehrere Halogenatome, eine Hydroxygruppe oder eine Alkoxygruppe.
  • In den Formeln (I) bis (III) beträgt die Zahl der Kohlenstoffatome, falls eine Phenylgruppe oder Benzylgruppe mit einer niedrigen Alkylgruppe substituiert ist, 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 3. Falls eine Phenyl- oder eine Benzylgruppe mit Halogenen substituiert ist, sind Chlor und Fluor bevorzugte Halogene.
  • In Formel (IV) bedeutet R&sub8; eine zweiwertige Gruppe, vorzugsweise eine Alkylengruppe, eine Alkylengruppe mit einer Etherbindung, eine Alkylengruppe mit einer Carbonylgruppe, eine Alkylengruppe mit einem oder mehreren Halogenatom(en), eine Alkylengruppe mit einer ungesättigten Bindung, vorzugsweise eine Alkylengruppe oder eine Alkylengruppe mit einer Etherbindung. A und B repräsentieren O oder S und können gleich oder verschieden sein. X, Y, Z, X', Y' und Z' sind gleich oder verschieden und bedeuten jedes ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine niedere Alkoxygruppe, eine niedere Aralkylgruppe, ein Halogenatom, eine Alkyloxycarbonylgruppe oder eine Aralkyloxycarbonylgruppe.
  • Spezifische Beispiele für Sensibilisierungsmittel umfassen Benzyl-p-benzyloxybenzoat, β-Naphthylbenzylether, Phenyl-β-naphthoat, Phenyl-1-hydroxy-2-naphthoat, β-Naphthol(p-chlorbenzyl)ether, α-Naphtholbenzylether, 1,4-Butandiol-p-methylphenylether, 1,4-Butandiol-p-methylphenylether, 1,4-Butandiol-p- isopropylphenylether, 1,4-Butandiol-p-t-octylphenylether, 2- Phenoxy-1-p-tolyloxyethan, 1-Phenoxy-2-(4-ethylphenoxy)ethan, 1- Phenoxy-2-(4-chlorphenoxy)ethan, 1,4-Butandiolphenylether und (4,4'-Methoxyphenylthio)ethan.
  • Unter den vorstehend genannten sind ß-Naphthylbenzylether, 1,4- Butandiol-p-methylphenylether, 1-Phenoxy-2-(4-ethylphenoxy)ethan und 1,4-Butandiolphenyl bevorzugt.
  • Als zusätzliche wärmeschmelzbare Komponente kann Wachs verwendet werden.
  • Die Menge des in der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht gemäß der Erfindung verwendeten Farbbildners beträgt vorzugsweise 0,1 bis 1,0 g/m². Die Menge des Entwicklers in der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise 10 bis 1000 Gew.-%, bezogen auf die Menge des Farbbildners, insbesondere 0,2 bis 2,0 g/m². Die Menge des Sensibilisierungsmittels der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht gemäß der Erfindung beträgt vorzugsweise 0 bis 1000 Gew.-%, bevorzugter 20 bis 500 Gew.-% und insbesondere 50 bis 200 Gew.-% der Menge des Farbbildners.
  • Die vorstehend beschriebenen Sensibilisierungsmittel sind allein oder in Kombination verwendbar.
  • Ein Verfahren zur Herstellung des wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung wird nachfolgend beschrieben. Das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung wird hergestellt durch Dispergieren eines Farbbildners und eines Entwicklers getrennt in getrennten Kugelmühlen oder Sandmühlen zur Herstellung von Partikeln mit einer Partikelgröße von einigen Mikrons und anschließendem Mischen der beiden flüssigen Dispersionen, wobei der Farbbildner und der Entwickler im allgemeinen mit einer wässrigen Lösung einer wasserlöslichen Substanz mit hohem Molekulargewicht, wie Polyvinylalkohol dispergiert werden und, falls notwendig, wird ein Sensibilisierungsmittel dispergiert und dazugegeben. Das Sensibilisierungsmittel kann zu dem Farbbildner und dem Entwickler oder zu beiden zugegeben werden und kann zusammen mit dem Farbbildner oder Entwickler dispergiert werden.
  • Geeignete Farbbildner, die in der Erfindung verwendbar sind, umfassen Verbindungen vom Triarylmethan-Typ, Diphenylmethan-Typ, Xanthen-Typ, Thiazin-Typ und Spiropyran-Typ. Speziell umfassen Verbindungen vom Triarylmethan-Typ 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (d.h., Kristallviolett-Lacton), 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,3-dimethylindol-3-yl)phthalid und 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid; Verbindungen vom Diphenylmethan-Typ umfassen 4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydrinbenzylether, N-Halophenylleukoauramin und N-2,4,5-Trichlorphenylleukoauramin; Verbindungen vom Xanthen-Typ umfassen Rhodamin-β-anilinolactam, Rhodamin(p-nitroanilino)lactam, Rhodamin-β(p-chloranilino)lactam, 2-Dibenzylamino-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-6- diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-cyclohexyl-N-methylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-ethyl-N-isoamylaminofluoran, 2-o-chloranilino- 6-diethylaminofluoran, 2-m-Chloranilino-6-diethylaminofluoran, 2-(3,4-Dichloranilino)-6-diethylaminofluoran, 2-Octylamino-6- diethylaminofluoran, 2-Dihexylamino-6-diethylaminofluoran, 2-m- Trichlormethylanilino-6-diethylaminofluoran, 2-Butylamino-3- chloro-6-diethylaminofluoran, 2-Ethoxyethylamino-3-chlor-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-chlor-6-diethylaminofluoran, 2- Diphenylamino-6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-diphenylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-5-chlor-6-diethylamino-7- methylfluoran, 2-Anilino-3-methoxy-6-dibutylaminofluoran, 2-o- Chloranilino-6-dibutylaminofluoran, 2-p-Chloranilino-3-ethoxy-6- diethylaminofluoran, 2-Phenyl-6-diethylaminofluoran, 2-o-Chloranilino-6-p-butylanilinofluoran, 2-Anilino-3-pentadecyl- 6-diethylaminofluoran, 2-Anilino-3-ethyl-6-dibutylaminofluoran, 2- Anilino-3-ethyl-6-N-ethyl-N-isoacylaminofluoran, 2-Anilino-3- methyl-6-N-ethyl-N-γ-methooxypropylaminofluoran, 2-Anilino-3- phenyl-6-diethylaminofluoran, 2-Diethylamino-3-phenyl-6-diethylaminofluoran und 2-Anilino-3-methyl-6-N-isoamyl-N-ethylaminofluoran; Verbindungen vom Thiazin-Typ umfassen Benzoylleukomethylenblau und p-Nitrobenzylleukomethylenblau und Verbindungen vom Spiropyran-Typ umfassen 3-Methylspirodinaphthopyran, 3- ethylspirodinaphthopyran, 3,3'-Dichlorspirodinaphthopyran, 3- Benzylspirodianphthopyran, 3-Methylnaphtho(3-methoxybenzo)spiropyran und 3-Propylspirobenzopyran. Unter den vorstehend genannten Verbindungen sind die Xanthenverbindungen bevorzugt. Die Farbbildner werden allein oder in Kombination verwendet, um den Farbton einzustellen oder anzugleichen und die Lagerstabilität des Bildes zu verbessern.
  • Geeignete in der Erfindung verwendbare Entwickler umfassen Bisphenole, wie 2,2-Bis(4'-hydroxyphenyl)propan (Bisphenol A), 2,2- Bis(4-hydroxyphenyl)pentan, 2,2-Bis(4'-hydroxy-3',5'-dichlorphenyl)propan, 1,1-Bis(4'-hydroxyphenyl)cyclohexan, 2,2-Bis(4'- hydroxyphenyl)hexan, 1,1-Bis(4'-hydroxyphenyl)propan, 1,1-Bis(4'- hydroxyphenyl)butan, 1,1-Bis(4'-hydroxyphenyl)pentan, 1,1-Bis (4'-hydroxyphenyl)hexan, 1,1-Bis(4'-hydroxyphenyl)haptan, 1,1- Bis(4'-hydroxyphenyl)octan, 1,1-Bis(4'-hydroxyphenyl)-2-methylpentan, 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)-2-ethylhexan und 1,1-Bis(4'- hydroxyphenyl)dodecan; Salicylsäuren wie 3,5-Di- -methylbenzylsalicylsäure, 3,5-di-tert-Butylsalicyalsäure oder 3-α,α- Dimethylbenzylsalicylsäure und mehrwertige Metallsalze davon (insbesondere sind Salze von Zink und Aluminium bevorzugt); Oxybenzoate, wie Benzyl-p-hydroxybenzoat oder 2-Ethylhexyl-p- hydroxybenzoat; sowie Phenole, wie p-Phenylphenol, 3,5-Diphenylphenol oder Cumylphenol. Insbesondere bevorzugt sind Bisphenole.
  • Als Bindemittel und Pigmente für die wärmeempfindliche Schicht können solche wasserlöslichen Bindemittel und Pigmente mit hohem Molekulargewicht und wasserunlösliche Bindemittel und Pigmente verwendet werden, die für die Unterschicht eingesetzt werden.
  • Geeignete Metallseifen für die Verwendung in der Erfindung umfassen Metallsalze, höhere Fettsäuren, wie Zinkstearat, Calciumstearat oder Aluminiumstearat.
  • Ein in der Erfindung geeignet einsetzbares Wachs ist Polyethylenwachs, Carnaubauwachs, Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs oder ein Fettsäureamid.
  • Falls notwendig, können Antioxidantien, Ultraviolett-Absorptionsmittel und Mittel für die Verbesserung der Bildlagerstabilität zu der wärmeempfindlichen Farbbildungsschicht zugegeben werden.
  • Geeignete Mittel zur Verbesserung der Bildlagerungsstabilität umfassen Phenole mit wenigstens einem Alkylsubstituenten in 2- oder 6-Stellung und Derivate davon; Phenole mit wenigstens einem verzweigten Alkylsubstituenten in 2- oder 6-Stellung und Derivate davon sind bevorzugt. Mittel für die Verbesserung der Bildlagerstabilität haben eine Vielzahl von Phenolgruppen im Molekül und besonders bevorzugt sind Mittel für die Verbesserung der Bildlagerstabilität, die zwei oder drei Phenolgruppen besitzen.
  • Das wärmeempfindliche Material gemäß der Erfindung kann weiterhin eine Unterschicht, eine Schutzschicht usw. enthalten.
  • Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
    • Beispiele
  • In den Beispielen werden wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien erhalten durch Beschichten jeder Beschichtungslösung mit einem Drahtstab auf einen Träger, so daß die trockene Beschichtungsmenge 6 g/m² beträgt und wobei in einem Ofen bei einem Temperatur von 50ºC getrocknet wird.
    • Herstellung einer Basisunterschicht:
  • 80 g kalciniertes Kaolin ("Ansilex 90", hergestellt durch Engelhardt Co., Ltd.) als Pigment und ein 160 g einer 0,5 %-igen wässrigen Natriumhexamethaphosphatlösung werden in einer Homogenisiervorrichtung dispergiert. 40 g eines 10 %-igen Polyvinylalkohols ("PVA-105", hergestellt durch Kuraray Co., Ltd.) wird zur Herstellung einer Beschichtungslösung zu der sich ergebenden Dispersion zugefügt. Die Beschichtungslösung wird mit einem Drahtstab auf Papier hoher Qualität mit einem Basisgewicht von 50 g/m² beschichtet, so daß die trockene Beschichtungsmenge 6 g/m² beträgt und in einem Ofen zum Erhalt einer Basisunterschicht getrocknet. Der Ölabsorptionsgrad der Basisunterschicht beträgt 4 s (der Absorptionsgrad des Originalpapiers mit hoher Qualität beträgt 15 s).
    • Herstellung einer Beschichtungslösung A:
  • Je 20 g 2-Anilino-3-methyl-N-methyl-N-cyclohexylaminofluoran als Farbbildner, Bisphenol A als Entwickler und β-Naphthylbenzylether als Sensibilisierungsmittel werden in einer Kugelmühle einen Tag und eine Nacht mit jeweils 100 g einer 5 %-igen wässrigen Polyvinylalkohollösung ("PVA-105", hergestellt durch Kuraray Co., Ltd.) dispergiert. Der durchschnittliche Volumenteilchendurchmesser der Dispersion beträgt 3 um oder weniger. 80 g Calciumcarbonat ("Unibur 70", hergestellt durch Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) als Pigment und 160 g einer 0,5 %-igen wässrigen Natriumhexamethaphosphatlösung werden in einer Homogenisiervorrichtung dispergiert.
  • Bezüglich der so erhaltenen Dispersionen werden 5 g der Dispersionvon 2-Anilino-3-methyl-6-Nmethyl-N-cyclohexylaminofluoran, 10 g der Dispersion von Bisphenol A, 10 g der Dispersion von β- Naphthylbenzylether und 15 g der Dispersion von Calciumcarbonat gemischt und 3 g der Dispersion von 21 %-igem Zinkstearat wird zugegeben, um die Beschichtungslösung A zu erhalten.
    • Herstellung der Beschichtungslösung B:
  • 1-Phenoxy-2-(4-ethylphenoxy)ethan wird als Sensibilisierungsmittel zum Erhalt einer Beschichtungslösung B verwendet anstelle des β-Naphthylbenzylethers, der in der Beschichtungslösung A enthalten ist.
    • Herstellung der Beschichtungslösung C:
  • (4,4'-Methoxyphenylthio)ethan wird anstelle von β-Naphthylbenzylether, enthalten in der Beschichtungslösung A, als Sensibilisierungsmittel verwendet, um eine Beschichtungslösung C zu erhalten.
    • Herstellung der Beschichtungslösung D:
  • Die Beschichtungslösung D wird hergestellt ohne β-Naphthylbenzylether, der als Sensibilisierungsmittel in der Beschichtungslösung A enthalten ist.
    • Beispiel 1
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt durch Beschichten der Beschichtungslösung A auf die Basisunterschicht.
    • Beispiel 2
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt durch Beschichten der Beschichtungslösung B auf die Basisunterschicht.
    • Beispiel 3
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt durch Beschichten der Beschichtungslösung C auf die Basisunterschicht
    • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichungsmaterial wird hergestellt durch Beschichten der Beschichtungslösung D auf die Basisunterschicht.
    • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt durch Beschichten der Beschichtungslösung A auf ein Papier mit hoher Qualität, das jedoch keine Basisunterschicht aufweist.
    • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt unter Verwendung einer Druckenergie von 30 mJ/mm² und einer Drucktestvorrichtung durch Beschichten der Beschichtungslösung D auf Papier mit hoher Qualität, das keine Unterschicht aufweist.
  • Die so erhaltenen Proben werden unter Verwendung einer Drucktestvorrichtung, hergestellt durch Kyocera Co., Ltd., mit einer Druckenergie von 30 mJ/mm² gedruckt und die Druckdichte wird mittels eines Macbeth-Densitometers gemessen. Das Verschmutzen des Kopfes wird visuell unter Verwendung einer Hochgeschwindigkeitsfacsimile "UF-2"-Vorrichtung, hergestellt durch Matsushita Graphic Communication Systems, Inc., durch kopieren von 100 Kopien einer Testkarte Nr. 2, hergestellt durch The Electric Image Society, beobachtet.
  • Die Schmelzviskosität wird gemessen unter Verwendung eines E- Form-Viskosimeters, hergestellt durch Tokyo Kukei Co., Ltd., ausgerüstet mit einem Probenadaptor (H-Form-Adapter) und HM-1.
  • Die Viskosität wird bei 100 U/min gemessen mittels Einführen der wärmeschmelzbaren Komponente in einen Probenbecher und Einfügen desselben in einen Viskoblock und Erhitzen auf 150ºC.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 aufgeführt. Tabelle 1 Beispiel Nr. Sensibilisierungmittel Träger Schmelzviskosität Ölabsorptionsgrad d. Trägers Farbdichte Kopfverschmutzung* Beispiel Vergleichsbeispiel ohne Basis Unterschicht Papier hoher Qualität * = A: sehr ausgezeichnet; B: ausgezeichnet; C: praktisch vernachlässigbar; C: unpraktisch
  • Aus den in Tabelle 1 angegebenen Ergebnissen ergibt sich, daß die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Erfindung eine ausgezeichnete farbbildende Empfindlichkeit unter gleichzeitiger Verhinderung einer Kopfverschmutzung besitzen.

Claims (5)

1. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial umfassend einen Träger mit einer darauf aufgebrachten wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht umfassend einen elektronenabgebenden Farbstoffvorläufer und eine elektronenannehmende Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger einen Ölabsorptionsgrad, defininiert gemäß JIS-P8130, von 10 s oder weniger besitzt und die in der wärmeempfindlichen farbbildenden Schicht enthaltenden wärmeschmelzbaren Komponenten eine Schmelzviskosität bei 150ºC von 10 mPa.s (10 cp) oder weniger haben.
2. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, wobei der Träger einen Ölabsorptionsgrad, definiert gemäß JIS-P8130, von 8 s oder weniger besitzt.
3. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, wobei die wärmeschmelzbaren Komponenten eine Schmelzviskosität bei 150ºC von 8 mPa s (8 cp) oder weniger haben.
4. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach den Ansprüchen 1, 2 oder 3, wobei ein Pigment mit hoher Ölabsorption mit einem Ölabsorptionsgrad, definiert gemäß JIS-K5101, von 40 cm³/100 g oder mehr in den Träger eingearbeitet oder darauf aufgebracht ist.
5. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüchen, wobei ein Sensibilisator, enthaltend wenigstens eine Etherbindung im Molekül mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 150ºC in die wärmeempfindliche farbbildende Schicht eingebracht ist.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8811965D0 (en) * 1988-05-20 1988-06-22 Wiggins Teape Group Ltd Thermal record material
JPH0396387A (ja) * 1989-09-11 1991-04-22 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録体
US5290702A (en) * 1993-03-19 1994-03-01 Valence Technology, Inc. Method of detecting and mapping organic solvent-containing materials on a surface
US5290704A (en) * 1993-03-19 1994-03-01 Valence Technology, Inc. Method of detecting organic solvent vapors
US6335306B1 (en) 1998-04-07 2002-01-01 Oji Paper Co., Ltd. Thermosensitive recording material of heat fixing type and method of fixing the same
US6054246A (en) * 1998-07-01 2000-04-25 Polaroid Corporation Heat and radiation-sensitive imaging medium, and processes for use thereof
US7228878B2 (en) * 2002-12-04 2007-06-12 Boston Scientific Scimed, Inc. Catheter tubing with improved stress-strain characteristics
US20040259975A1 (en) * 2003-06-18 2004-12-23 Robillard Jean J. System and method for forming photobleachable ink compositions
JP5151681B2 (ja) * 2008-05-20 2013-02-27 王子ホールディングス株式会社 親展用感熱記録体

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5425845A (en) * 1977-07-29 1979-02-27 Mitsubishi Paper Mills Ltd Heat sensitive paper with improved dregs adherability
JPS5675895A (en) * 1979-11-27 1981-06-23 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd Heat sensitive recording material
JPS5686792A (en) * 1979-12-18 1981-07-14 Fuji Photo Film Co Ltd Heat sensitive recording sheet
JPS57116687A (en) * 1981-01-13 1982-07-20 Fuji Photo Film Co Ltd Thermal recording paper
JPS57148688A (en) * 1981-03-11 1982-09-14 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Heat-sensitive recording paper
JPS5869091A (ja) * 1981-10-22 1983-04-25 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録紙用紙支持体
JPS5887094A (ja) * 1981-11-18 1983-05-24 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS58110289A (ja) * 1981-12-24 1983-06-30 Fuji Photo Film Co Ltd 感熱記録材料
JPS59101392A (ja) * 1982-11-30 1984-06-11 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JPS59133094A (ja) * 1983-01-21 1984-07-31 Oji Paper Co Ltd 感熱記録紙
JPS59159393A (ja) * 1983-03-02 1984-09-08 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JPS6056588A (ja) * 1983-09-08 1985-04-02 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 感熱記録体
JPS59155097A (ja) * 1983-09-29 1984-09-04 Mitsubishi Paper Mills Ltd サ−マルヘツドへのカス付着を少なくした感熱紙
JPS6089449A (ja) * 1983-10-24 1985-05-20 Ueno Seiyaku Oyo Kenkyusho:Kk 感熱記録紙
JPS60127189A (ja) * 1983-12-14 1985-07-06 Honshu Paper Co Ltd 感熱記録紙
US4686546A (en) * 1984-12-11 1987-08-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Heat-sensitive recording paper

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Publication number Publication date
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US4786629A (en) 1988-11-22

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