DE352981C - Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsaeureestern - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsaeureestern

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DE352981C
DE352981C DE1920352981D DE352981DD DE352981C DE 352981 C DE352981 C DE 352981C DE 1920352981 D DE1920352981 D DE 1920352981D DE 352981D D DE352981D D DE 352981DD DE 352981 C DE352981 C DE 352981C
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monocarboxylic acid
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tropinone
tropinone monocarboxylic
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D451/00—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/02—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof
    • C07D451/04—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof containing not further condensed 8-azabicyclo [3.2.1] octane or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane; Cyclic acetals thereof with hetero atoms directly attached in position 3 of the 8-azabicyclo [3.2.1] octane or in position 7 of the 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring system
    • C07D451/06—Oxygen atoms

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Description

  • Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsäureestern. Es ist bekannt (vgl. Journal of the Chemical SocietyofLondon, Bd, zzr/iz2 [z9=7], S. 762ff.), daß durch Behandeln des Kondensationsproduktes von Succindialdehyd, AcetondicarbonsäurediäthylesterundMethylaminmit SäurenTropinon erhalten werden kann.
  • Es wurde nun gefunden, daß man durch halbseitige Verseifung der Tropinondicarbonsäureester zu den Tropinonmonocarbonsäureestern gelangen kann, welche als Ausgangsstoffe für Cocainsynthesen technische Bedeutung besitzen. Es war nicht vorauszusehen, daß einerseits die Verseifung nur der einen Estergruppe glatt gelingen würde, und daß anderseits die frei gewordene Carboxylgruppe sich ohne Schädigung des Restmoleküls abspalten lassen würde. Denn die durch halbseitige Verscifung des Diesters zunächst entstehende Verbindung, welche eine stark basische und eine freie Carboxylgruppe enthielt, konnte infolge innerer Salzbildung der Abspaltung von Kohlensäure einen ähnlichen Widerstand entgegensetzen wie z. B. Glykokoll oder Ecgonin. Beispiel z. 28 Teile Tropinondicarbonsäurediäthylester (dickes, schwach basisches Öl, welches durch Kondensation von Acetondicarbonsäureester mit Succindialdehyd und Methylamin in alkalischer Lösung gewonnen werden - kann) werden in 5o Teilen Alkohol gelöst. Dazu fügt man 2--Teile Kalilauge (i: _) und erwärmt kurze Zeit bis zum Sieden. Nach dem Erkalten fügt man etwas Eis hinzu, säuert mit Schwefelsäure an, übersättigt mit Ammoniak und extrahiert völlig mit Äther oder gechlorten Kohlenwasserstoffen. Beispiel 2.
  • Teile Tropinondicarbonsäurediäthylester werden mit 3o Teilen Salzsäure (25prozentig) 2o Minuten lang am Rückflußkühler gekocht, wobei Kohlendioxyd entweicht. Nach dem Abkühlen wird die Lösung mit etwas Tierkohle gerührt und filtriert. Man versetzt das Filtrat unter Kühlung mit konzentriertem Ammoniak im Überschuß und rührt schnell hintereinander mehrmals in einer Trommel mit Äther aus. Bei den letzten Auszügen wird zwecks Aussalzung etwas Chlorammonium. oder Kaliumcarbonat zugefügt.
  • Der Äther wird mit wenig Soda getrocknet und abdestilliert. Der Rückstand ist ein dickes Öl, welches beim Verrühren mit wenig Wasser das Hydrat des Tropinonmonocarbonsäureäthylesters liefert.
  • Der wasserfreie Ester bildet ein Öl, welches in kleinen Mengen unzersetzt destillierbar ist. Beim Verreiben mit Wasser nimmt es 2 Mol. H20 auf und geht in ein festes .Hydrat über, welches bei 63' schmilzt. Dieses ist in Wasser ziemlich leicht, in Alkohol in beliebiger Menge löslich. Das PArat ist in Benzol leicht löslich und schmilzt bei 135 bis z36°.
  • In wässeriger Kalilauge löst sich der Ester leicht und wird so fest gebunden, daß er durch Ausschüttelung mittels Äthers aus der alkalischen Lösung nicht gewonnen werden kann.
  • Auf analoge Weise kann man auch den Methylester der Tropinonmonocarbonsäure darstellen.

Claims (1)

  1. PATENT-ANSPRU(#13: Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsäureestern, darin bestehend, daB man Tropinondicarbonsäureester unter milden Bedingungen mit verseifenden Mitteln behandelt, wobei gleichzeitig aus den intermediär gebildeten Estercarbonsäuren i Mol. Kohlensäure abgespalten wird.
DE1920352981D 1920-06-16 1920-06-16 Verfahren zur Darstellung von Tropinonmonocarbonsaeureestern Expired DE352981C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1118674A1 (de) * 1998-09-30 2001-07-25 Nihon Medi-Physics Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von optisch aktiven tropinon-monokarbonsäurederivaten

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1118674A1 (de) * 1998-09-30 2001-07-25 Nihon Medi-Physics Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von optisch aktiven tropinon-monokarbonsäurederivaten
EP1118674A4 (de) * 1998-09-30 2005-05-25 Nihon Mediphysics Co Ltd Verfahren zur herstellung von optisch aktiven tropinon-monokarbonsäurederivaten

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DK29877C (da) 1922-07-03
CH96666A (de) 1922-11-01
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AT91536B (de) 1923-03-10

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