DE346384C

DE346384C - Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus in der Seitenkette halogenierter Benzolderivaten und aromatischen Hydroxylverbindungen

Info

Publication number: DE346384C
Application number: DE1917346384D
Authority: DE
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1917-05-10
Filing date: 1917-05-10
Publication date: 1921-12-31

Description

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus in der Seitenkette halogenierter " Benzolderivaten und aromatischen liydroxylverbindungen. Es ist bekannt, daB man bei der Einwirkung von Benzylchlorid auf Phenole bei Gegenwart von kondensierenden Mitteln wie Zink oder Zinkchlorid. zu im Kern benzylierten Phenolen gelangt, während daneben das Auftreten von öligen Produkten beob achtet wurde.
Es ist nun gefunden -xorden, daB aucl ohne Zuhilfenahme von Kondensation=mit teln (Katalysatoren) Benzylchlorid oder anrlere in der Seitenkette monohalogenierte Benzoldcrivate mit Phenolen, Naphtholen oder ihren Abkömmlin-en beim Erhitzen auf höhere Temperaturen unter Halogenwasserstottentwicklung rearicren. Die eiit."tzin (lctien Erzeugnisse sind nicht einheitliche chemische Verbindungen, sondern Gemische. Sie stellen je nach der `stur der Ausgangsstoffe mehr oder weniger dickflüssige Üle oder feste harzartige Massen dar. Die bekannten im Kern benzylierten Phenole konnten nicht aufgefunden werden.
Die erhältlichen Produkte zeigen scli\N-ach phenolartige Eigenschaften. Es tritt also auch hier offenbar eine Kondensation ein, die jedoch in anderer Weise verlaufen muß, als bei der bekannten Kondensation der Phenole mit Benzylchlorid bei Gegenwart von Zink oder Chlorzink.
Die Öle oder Harze sind vielfacher Anwendung fähig; die öligen Körper können zum Geschmeidigmachen von Leder, zur Herstellung von Holzbeizen und anderem, die harzigen als Ersatz für saure Naturharze Verwendung finden, z. B. zum Leimen von Papier. Beispiele: 1. 18,8 g Phenol werden mit 25,3 g Benzvlehlorid im Ölbad erhitzt. Die Reaktion beginnt bei etwa 13o° Badtemperatur. Man steigert die Temperatur langsam bis zum Sieden des Benzylchlorids und erhitzt, bis die Salzsäureentwicklung beendet ist. Das Produkt ist ein klares, hellbraunes, dünnflüssiges Öl, das in verdünnter Natronlauge löslich ist.
2. 28,8 g a-Naphthol und 25,3 g Benzylchlorid werden im siedenden Wasserbad bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklung erhitzt. Das Produkt wird durch Wasserdampfdestillation von geringen 1lengen unveränderter Ausgangsstoffe getrennt. Es ist ein braunes, dickflüssiges Öl, das sich in verdünnter Natronlauge langsam auflöst. Die Lösungen werden durch Wasserzusatz getrübt. Auch beim Erhitzen tritt Trübung ein, die aber beim Abkühlen größtenteils wieder verschwindet. Durch überschüssige j#T,atronlauge wird die Lösung gefällt. Die aus f-Naphthol erhältliche Masse ist der aus c@-\aplithci( eiitstehendcn sehr ähnlich. Das Verhalten gegen Natronlauge ist dasselbe.
3. 13,8 g Salicylsäure und 25,3 b Benzylchleirid i@er@lcn in sieden (lem Wasserbad bi: zur Beendigung der Salzsäureentwicklung crliitzt. l?s ent.,teht ein hellbrauner Sirttp der beim Stehen allmählich sehr zähe wird, sich unter Trübung in warmer Soda löst und aus der Uisung durch Säuren wieder gefällt wird. Der so behandelte Körper wird beim Stehen fest und zerreiblich, backt jedoch wieder zusammen. Etwa vorhandene unveränderte Salicylsäure kann durch Auslaugen mit heißem Wasser entzogen werden.
q.. 28,i g Zylylchlorid, aus technischem Xylol hergestellt, werden in der im Beispiel i angegebenen Weise mit 18,8g Phenol behandelt. Zur Entfernung etwa vorhandener unverändeter Ausgangsstoffe wird das Reaktionsprodulzt am absteigenden Kühler auf 20o bis 21o° erhitzt, wobei unangeäriffenes Phenol und Xylylchlorid übergehen. Die zurückbleibende Masse ist ein dem Benzylderivat vollkommen gleichendes, nur etwas dunkler gefärbtes Öl.
5. 28,1 g Xylylchlorid und 13,8 g Salieylsäure werden im Wasserbad bis zur Beendigung der Salzsäureentwicklung erhitzt, das Erzeugnis zur Entfernung unveränderter Salicvlsäure mehrmals mit heißem Wasser durchgeschüttelt, abgehoben, in verdünnter Sodalösuno- in der Wärme gelöst, durch Filtrieren nach 7usatz von etwas Blutkohle geklärt und mit Salzsäure gefällt. Es unterscheidet sich nicht von dem entsprechenden Benzylprodukt.

Claims

PATENT-ANSPRUCIl: Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus in der Seitenkette halogenierten Benzolderivaten und aromatischen Hydroxylverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Seitenkette monolialogenierte Denzolderiwate mit Phenolen, Naphtholen oder deren Abkömmlingen bei Abwesenheit von Katalysatoren bis zur Beendigung der Halogenwasserstoffentwicklung erhitzt.