DE3428400A1

DE3428400A1 - Verfahren zur herstellung eines oelloeslichen, sternfoermig strukturierten hydrierten modifizierten polymers und seine verwendung als oelzusatzstoff

Info

Publication number: DE3428400A1
Application number: DE19843428400
Authority: DE
Inventors: Rudolf Josef Albrecht Amsterdam Eckert
Original assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Current assignee: Shell Internationale Research Maatschappij BV
Priority date: 1983-08-04
Filing date: 1984-08-01
Publication date: 1985-02-21
Anticipated expiration: 2004-08-02
Also published as: US4557849A; DE3428400C2; GB2144431A; GB8321007D0; GB2144431B; FR2550207A1; FR2550207B1

Description

ELISABETH JUNG dr. phil, dipl-ch^m ^{: :} - - ^: ■ - «wo MÜNCHEN 40,

JÜRGENSCHIRDEWAHNdr. rer. nat.. d.pl,_Phys. SSSi!Ä& 3o CLAUS GERNHARDT dipl-inq. telefon: (οβθ) 34 so 67 TELEGRAMM/CABLE: INVENT MÖNCHEN PATENTANWÄLTE * , ~ _Q . - - TELEX: 5-29686 EUROPEAN PATENT ATTORNEYS O H Z O H U U TELECOPIERER (FAX): (089) 39 92 39 (GR. ll/lll)

S 707 C ¹· August 1984 (J/sei)

SHELL INTERNATIONALB RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V. Den Haag, Niederlande

"Verfahren zur Herstellung eines öllöslichen, sternförmig strukturierten hydrierten modifizierten Polymers und seine Verwendung als ölzusatzstoff"

beanspruchte Priorität:

4. August 1983, Großbritannien, Nr. 8321007

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines öllöslichen, sternförmig strukturierten Produktes mit den Viskositätsindex'verbessernden und dispergierenden Eigenschaften, bei dem ein hydriertes, sternförmig strukturiertes ■Polymer aus einem Kern mit daran angebundenen Polymerarmen, welche ausgewählt sind aus
(i) hydrierten Homopolymeren und hydrierten Copolymeren von

konjugierten Dienen;
(ii) hydrierten Copolymeren von konjugierten Dienen und Monoalkenylarenen; und

(iii)Mischungen dieser Homo- und/oder Copolymeren, und in dem mindestens etwa 80% der aliphatischen ungesättig-

POSTSCHECKKONTO: MÖNCHEN 50175-809 · BANKKONTO: DEUTSCHE BANK A.G. MÖNCHEN, LEOPOLDSTR. 71, KONTO-NR. 60/35

ten Bindungen durch eine Hydrierbehandlung reduziert worden sind, während weniger als 20% der aromatischen ungesättigten Bindungen reduziert wurden, modifiziert wird.

Ein solches Verfahren, bei dem die Modifizierung durch Aufpfropfen einer stickstoffhaltigen polymerisierbaren organischen polaren Verbindung , wie Vinylpyridin, mittels freier Radikale auf das hydrierte Polymer durchgeführt wird, ist an sich aus der europäischen Patentschrift Nr. 29622 bekannt, und dieser Stand der Technik mit den darin enthaltenen Offenbarungen ist Bestandteil der vorliegenden Beschreibung.

Dieses bekannte Verfahren weist jedoch den Nachteil auf, daß während der Einführung der polaren Gruppen Vernetzungsreaktionen auftreten können, welche zu einer verminderten öllöslichkeit und verminderter Scherstabilität und außerdem zu einer schlechteren Reproduzierbarkeit des gesamten Verfahrens Anlaß geben.

Überraschenderweise läßt sich dieser Nachteil vermeiden und es lassen sich Reaktionsprodukte mit verbesserten Eigenschaften in bezug auf den Viskositätsindex und die Dispergierwirkung in Schmierölen erhalten, wenn man in das hydrierte, sternförmig strukturierte Polymere vor einer solchen Modifizierüngsreaktion Metallionen einführt.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung eines öllöslichen, sternförmig strukturierten Produktes mit den Viskositäts-

index verbessernden und dispergierenden Eigenschaften, bei dem ein hydriertes, sternförmig strukturiertes Polymer aus einem Kern mit darin angebundenen Polymerarmen, welche ausgewählt sind aus

(i) hydrierten Homopolymeren und hydrierten Copolymeren von konjugierten Dienen;

(ii) hydrierten Copolymeren von konjugierten Dienen und Monoalkenylarenen; und

(iii) Mischungen dieser Homo- und/oder Copolymeren. und in dem mindestens etwa 80% der aliphatischen ungesättigten Bindungen durch eine Hydrierbehandlung reduziert worden sind, während weniger als 20% der aromatischen ungesättigten Bindungen reduziert wurden, modifiziert wird, ist demgemäß dadurch gekennzeichnet, daß das hydrierte Polymer mit einer organischen Lithiumverbindung in Gegenwart eines Metallisierungs-Promotors unter Einbau der Lithiumionen in das Molekül umgesetzt und anschließend mit

(a) einem Vinylpyridin oder

(b) einer carbonylgruppenhaltigen Verbindung oder

zuerst mit (a) und dann mit (b) zur Reaktion gebracht wird.

Das so gebildete Endprodukt weist polare Molekülteile auf, die sich längs der Polymerarme erstrecken.

Die Erfindung bezieht sich weiterhin auf die Verwendung dieser neuen sternförmigen modifizierten Polymeren als Zusatzstoffe in ölen und insbesondere als Zusatzstoffe für Schmierölzusammensetzungen oder Schmierölkonzentrate.

Die hydrierten, sternförmig strukturierten Polymere und ihre Herstellung werden in der vorstehend erwähnten europäischen Patentschrift 29622 beschrieben. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) beträgt vorzugsweise mehr als 300 000, z.B. 350 000 bis 1 000 000.

Die Metallisierungsreaktion wird vorzugsweise mit sekundär-Buty!lithium und mit einem tertiären Diamin als Promötor durchgeführt. Insbesondere eignet sich als Promotor die Verbindung N_rN,N",N"-Tetramethyläthylendiamin, wobei ein Molverhältnis von Promotorverbindung zur organischen Lithiumverbindung von 0,5 bis 1,2 und insbesondere von etwa 1^:1 angewendet wird. Ein kleiner Promotorüberschuß, beispielsweise bis zu 10 Molprozent, ist vorteilhaft. Die Metallisierungsreaktion kann in einem geeigneten Lösungsmittel durchgeführt werden, wie es u.a. für die Herstellung des sternförmig strukturierten Polymers verwendet wird, beispielsweise in Cyclohexan. Als Reaktionstemperaturen eignen sich Temperaturen im Bereich von -80 bis 150⁰C, beispielsweise von 0 bis 90⁰C und vorteilhaft bei etwa 70⁰C. Man kann bei Normaldruck oder bei erhöhten Drücken von beispielsweise 1 bis 5 bar arbeiten, um den Zutritt von Luft zu verhindern. Die Reaktionszeit kann zwischen 1 und 24 Stunden betragen.

Die organische Lithiumverbindung wird üblicherweise in einer Molmenge von weniger als 150 und vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 70 Mol per Mol Polymer eingesetzt.

■κ-

Durch die Metallisierungsreaktion werden in die wachstumsfähigen Ende der Polymerarme Lithiumionen eingebaut, welche mit der Komponente (a), nämlich einer Vinylpyridinverbindung, insbesondere mit 2- und/oder 4-Vinylpyridin, oder mit einer Komponente (b), nämlich einer carbonylgruppenhaltigen organischen Verbindung, insbesondere Acetaldehyd und/oder Aceton, reagieren körjien,wodurch sekundäre oder tertiäre OH-Gruppen in die Polymerarme eingeführt werden, welche gleichzeitig die dort vorhandenen aktiven Stellen inaktivieren. Man kann auch die Umsetzung zuerst mit einer Komponente (a) und dann mit einer Komponente (b) durchführen.

Die Reaktionsbedingungen, welche in den Verfahrensstufen (a) und (b) angewendet werden, sind die gleichen,wie in der britischen Patentanmeldung Nr.8321006 vom 4. August 1983 beschrieben.

Das Anbinden der polaren Verbindung (a), vorzugsweise von 2-Vinylpyridin,- an den bereits bestehenden polymeren Kern des sternförmig aufgebauten Polymers erfolgt zweckmäßig bei Temperaturen zwischen -78 und +80⁰C, vorzugsweise zwischen 25 und 60⁰C, insbesondere in einem Lösungsmittel wie Cyclohexan.

Auch die Verfahrensstufe (b) kann in einem solchen Lösungsmittel, wie Cyclohexan, und bei Temperaturen im Bereich von 0 bis 150⁰C durchgeführt werden. Das molare Verhältnis von Carbony!gruppen zu Lithiumionen hat beispielsweise einen Wert

von 0,1 bis 10, vorzugsweise beträgt es jedoch etwa 1, wobei ein leichter Überschuß an der carbonylgruppenhaltigen Verbindung, beispielsweise bis zu 10 Molprozent Überschuß an Carbonylgruppen, günstig ist. Um noch restliche Lithiumionen zu inaktivieren, kann dann eine kleine Menge eines Alkohols, wie 2-Äthylhexanol, zugesetzt werden.

Als carbonylgruppenhaltige Verbindung geignet sind gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Aldehyde, Ketone und Ester.

z.B.
Als Aldehyde geeignet sind/Acetaldehyd, Propionaldehyd sowie Aldehyde, welche mittels des Oxoverfahrens herstellbar sind. Diese Aldehyde können bis zu 30 Kohlenstoffatome, beispielsweise bis zu 20 Kohlenstoffatome enthalten.

Als Ketone geeignet sind z.B. Aceton, Methyläthylketon und Methylisopropylketon. Diese Ketone können gleichfalls bis zu 30 Kohlenstoffatome, beispielsweise bis zu 20 Kohlenstoffatome enthalten.

Geeignete Ester leiten sich von Monoalkanolen oder Polyolen und Mono- oder Polycarbonsäuren ab.

Geeignete Alkohole sind C₁__3Q-Alkanole. Als Polyole geeignet sind Diole, wie Glykole, sowie Polyglykole, beispielsweise Triole, wie Trimethylolpropan und Tetraole, wie Tetraerythrit.

- pr -

Für die Esterbildung geeignete Säuren sind Fettsäuren mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen, wie Stearinsäure oder Distearidsäure.

Auch Mischungen der vorstehend genannten Verbindungen können eingesetzt werden. Bevorzugt werden jedoch Acetaldehyd und Aceton verwendet.

Obwohl auch linear aufgebaute Polymere in der vorstehend beschriebenen Weise modifiziert werden können, ist die Scherstabilität niedriger als bei den erfindungsgemäßen sternförmig strukturierten Polymeren.

Die erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte können ölzusammensetzungen und insbesondere Schmierölzusammensetzungen einverleibt werden, beispielsweise Schmierölen für das Kupplungsgehäuse von Kraftwagen, wobei Konzentrationen im Bereich von 0/001 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere von 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,1 bis 3 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der betreffenden Zusammensetzungen, angewendet werden. Die Schmieröle, welchen die erfindungsgemäßen Zusatzstoffe einverleibt werden können, sind nicht nur Mineralschmieröle, sondern auch synthetische öle. Synthetische Kohlenwasserstoffschmieröle können gleichfalls verwendet werden, sowie nicht aus Kohlenwasserstoffen bestehende synthetische öle einschließlich dibasicher Ester , wie Di-2-äthylhexylsebacinsäureester, Carbonatester, Phosphatester, halogenierte Kohlenwasserstoffe, Polysilikone, Poly-

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• /H-

glykole/ Glykolester, wie von einer C. ^-Oxösäure abgeleitete Diester von Tetraäthylenglykol. Mischungen dieser öle, insbesondere von Mineralschmierölen einschließlich hydrierten ölen und synthetischen Schmierölen können gleichfalls für diesen Zweck eingesetzt werden.

Wenn die erfindungsgemäßen Zusatzstoffe in Benzin oder Kraftstoffen verwendet werden, beispielsweise in Dieselkraftstoff, dann liegen sie üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent vor, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmenge der dadurch erhaltenen Zusammensetzungen.

Es können auch Konzentrate hergestellt werden, die leichter handhabbar sind und eine kleinere Menge von z.B. 15 bis 45 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Reaktionsprodukte in einer größeren Menge eines Kohlenwasserstoffverdünnungsmittels von beispielsweise 85 bis 55 Gewichtsprozent eines Mineralschmieröls enthalten, wobei auch noch andere Zusatzstoffe vorliegen können.

Andere übliche Zusatzstoffe, welche in den vorstehend genannten Zusammensetzungen oder Konzentraten mitverwendet werden können, sind Farbstoffe, Erniedrigungsmittel für den Pourpoint, Antiverschleißmittel, z.B. Tricresylphosphat und Zinkdialkyldithiophosphate mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen, Antioxidationsmittel, wie Phenyl-cC-naphthylamin und tert.-Octylphenolsulfid, Bisphenole, wie 4,4·-Methylen-bis(3,6-di-tert.-buty!phenol), Verbesserungsmittel für den Viskos!-

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— /5 —
'Al.

tätsindex, wie Copolymere aus Äthylen und höheren Olefinen, Polymethacrylate, Polyisobutylen, Copolymere aus Alkylfumaraten und Vinylacetat und andere, keine Asche bildende Dispergiermittel oder Detergentien, wie überbasiche Sulfonate,

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Herstellung eines hydrierten, mit Divinylbenzol gekoppelten Copolymers aus Styrol und Isopren.

679 g Isopren und 226 g Styrol in 4123 g (5292 ml) trockenem Cyclohexan werden unter einer Schicht von Stickstoff mit sek.-Butyllithium bei 50⁰C zu einem kegelförmig aufgebauten Wachstumsfähigen Copolymer mit einem Zahlenmittel des Molekulargewichts Mn von 35 000 polymerisiert. Von dieser Lösung werden 131 g für analytische Zwecke abgezogen.

Anschließend werden 3,2 Äquivalente/Li trockenes Divinylbenzol technischer Qualität in Form von 77,8 ml einer Lösung in Cyclohexan, welche 1,036 Mol/Liter enthält, zugesetzt, und man läßt die Kopplungsreaktion während 2,5 Stunden ablaufen. Anschließend setzt man 93,1 ml einer Lösung von 0,407 Mol/Liter 2-&thyl-hexanol-1 in Cyclohexan zu der orangeroten Lösung hinzu und nimmt eine 95,0 g - Probe für Analysenzwecke ab.

Die Hydrierung wird unter Verwendung eines üblichen Katalysators durchgeführt, welcher aus Aluminiumtriäthyl und Ni-Octoat (1,04 g Ni/kg Polymer) hergestellt worden ist und in 3 Anteilsmengen zugesetzt wird. Der Hydrierungsgrad der aliphatischen Doppelbindungen beträgt 99,5%, bestimmt durch Ozontitration nach 8 1/2 Stunden bei 65⁰C.

Molekulargewichte

Alle Molekulargewichte werden mittels Gelpermeationschroma-

tographie (GPC) bestimmt:

1) Mn des linearen Polyisoprens

2) M(peak) des sternförmigen Polymers vor der Hydrierung

3) Kopplungs-Ausbeute

4) M(peak) des hydrierten, sternförmigen Polymers

Viskosimetrie

34	000
374	000
	94
428	000

Die viskosimetrischen . Eigenschaften werden untersucht unter Verwendung eines Super-Motoröls des Typs 10W/50, welches 2,08 Gewichtsprozent des funktionalisierten sternförmigen Polymers, 15 Gewichtsprozent eines im Handel erhältlichen Pakets aus Zusatzstoffen und 0,3 Gewichtsprozent eines PoIyalkylmethacrylats als Erniedrigungsmittel des Pourpoints in einem Kuwait-öl mit hohem Viskositätsindex (kinematische Viskosität: 4,9 cSt bei 100⁰C) enthielt.

Vk (10O⁰C) : 19,7 cSt

Vk ( 40⁰C) 129,4 cSt

Vk (150⁰C) 7,99 cSt

VI 17 4

V (-18⁰C) 2,38 Pa.s

Scherstabilität

(DIN 51382), % : 3,5

Beispiel 2

Einführung von funktionellen Gruppen mit 2-Vinylpyridin.

Ein mit einem Rührer sowie mit Heiz- und Kühlvorrichtungen ausgerüsteter Autoklav von 12 Litern Fassungsvermögen wird unter inerten Bedingungen mit einer Lösung von 303,3 g des hydrierten kegelförmig aufgebauten Copolymers aus Styrol und Isopren (getrocknet über Phosphorpentoxid) in 5559 g trockenem Cyclohexan und mit 131,3 ml einer trockenen, 0,23molaren Lösung von Ν,Ν,Ν¹,N¹-Tetramethyläthylendiamin in Cyclohexan beschickt.

Nach Zusatz von 129 ml einer 0,235 molaren Lösung von sek.-Butyllithium wird die Reaktionsmischung auf VO⁰C erhitzt, 45 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten und dann auf 25⁰C abgekühlt.

Bei dieser Temperatur werden 17 9,4 ml einer wasserfreien 0,335 molaren Lösung von frisch destilliertem 2-Vinylpyridin in trockenem Cyclohexan zugesetzt. Anschließend werden

nochmal 20 ml des gleichen Lösungsmittels zugesetzt. Die Farbe des zementartigen Niederschlages veränderte sich von schwach gelb in rot-braun. Nach 20 Minuten wurde die Reaktion durch Zusatz von 149 ml einer wasserfreien, 0,407 molaren Lösung von 2-Äthylhexanol-1 in Cyclohexan abgebrochen, wodurch die Farbe verschwand.

Molekulargewicht

Das Molekulargewicht wurde durch die GPC-Technik bestimmt.

M(peak) des funktionelle Gruppen enthaltenden

sternförmigen Polymers: 476000

Stickstoffgehalt

a) Target : 0,28 Gewichtsprozent

b) gemäß ASTM D 2896: 0,30 Gewichtsprozent

c) gemäß SMS-1730: 0,20 Gewichtsprozent

Viskosimetrie

Die Auswertung der viskosimetrischen Eigenschaften erfolgte unter Verwendung von 1,8 Gewichtsprozent dieses Polymers in der in Beispiel 1 beschriebenen ölzusammensetzung:

Vk(100°C) : 19,1 cST

Vk ( 40⁰C) : 124,2 cST

Vk (150⁰C) : 7,56 cSt

VI : 174

V(-18°C) : 2,28 Pa.s Scharstabilität

(DIN 51382); % : 10

Beispiel 3

Einführung von funktionellen Gruppen unter Verwendung von 2-Vinylpyridin und Acetaldehyd.

Ein mit einem Rührer sowie mit Heiz- und Kühlvorrichtungen ausgestatteter Autoklav mit einem Fassungsvermögen von 12 Litern wurde unter inerten Bedingungen mit einer Lösung von 299 g des hydrierten/kegelförmig aufgebauten Copolymers aus Styrol und Isopren (getrocknet über Phosphorpentoxid) in 5481 g trockenem Cyclohexan und mit 129,5 ml einer wasserfreien 0,231 molaren Lösung von Ν,Ν,Ν¹ _#N^l-Tetramethyläthylendiamin in Cyclohexan beschickt.

Nach dem Zusatz von 127,2 ml einer 0,235 molaren Lösung von sek.-Butyllithium wurde die Reaktionsmischung auf 70⁰C erhitzt, eine Stunde auf dieser Temperatur gehalten und anschließend auf 25°C abgekühlt.

Bei dieser Temperatur setzte man 176,8 ml einer wasserfreien 0,335 molaren Lösung von frisch destilliertem 2-Vinylpyridin in wasserfreiem Cyclohexan und anschließend nochmal 20 ml des gleichen Lösungsmittels hinzu. Die Farbe des zementähnlichen Niederschlages änderte sich von gelb nach rotbraun. Nach 15 Minuten wurden 70,1 ml einer trockenen Lösung von 0,448 Mol/l Acetaldehyd in Cyclohexan zugesetzt, wodurch die Farbe verschwand. Man ließ den Aldehyd 15 Minuten lang mit der Mischung reagieren und beendete dann die Reaktion durch Zusatz von 139,7 ml einer wasserfreien 0,407 molaren Lösung von

2-Äthylhexanol-1 in Cyclohexan.

Molekulargewicht

Das Molekulargewicht wurde mittels der GPC-Technik bestimmt M(peak) des funktionelle Gruppen enthaltenden sternförmigen Polymers: 4 56000

a) Target : 0,28 Gewichtsprozent

b) gemäß ASTM D 2896 : 0^28 Gewichtsprozent

c) gemäß SMS-1730 : 0,20 Gewichtsprozent

Viskosimetrie

Die viskosimetrischen Eigenschaften wurden unter Verwendung von 1,95 Gewichtsprozent dieses Polymers in der gleichen ölzusammensetzung ausgewertet wie für Beispiel 1 beschrieben:

Vk(100°C) : 19,68 cSt

Vk ( 40⁰C): 129,3 cSt

Vk(150°C) : 8,06 cSt

VI : 174

V (-18⁰C) : 2,4 Pa.s

Scherstabilität (DIN 51382); % : 9,7

Beispiel 4

Einführung von funktioneilen Gruppen durch Umsetzung mit Acetaldehyd.

Ein mit einem Rührer sowie mit Heiz- und Kühlvorrichtungen ausgestatteter Autoklav mit 12 Liter Fassungsvermögen wurde

3428A0O

unter inerten Bedingungen mit einer Lösung von 347 g des hydrierten, kegelförmig aufgebauten Polymers aus Styrol und Isopren (getrocknet über Phosphorpentoxid) in 6311 g trockenem Cyclohexan und mit 180,3 ml einer trockenen, 0,231 molaren Lösung von Ν,Ν,Ν',N*-Tetramethyläthylendiamin in Cyclohexan beschickt.

Nach dem Zusatz von 177,1 ml einer 0,235 molaren Lösung von sek.-Butyllithium erhitzte man die Reaktionsmischung auf 35⁰C, hielt sie 105 Minuten lang auf dieser Temperatur und ließ sie dann auf 25⁰C abkühlen.

Bei dieser Temperatur setzte man 101,2 ml einer wasserfreien, 0,448 molaren Lösung von Acetaldehyd in wasserfreiem Cyclohexan -hinzu sowie anschließend 20 ml des gleichen Lösungsmittels. Die Farbe des zementartigen Niederschlages änderte sich von hellgelb nach farblos. Nach 20 Minuten wurde die Reaktion durch Zusatz von 201 ml einer wasserfreien 0,407 molaren Lösung von 2-Äthylhexanol-1 in Cyclohexan abgebrochen.

Molekulargewicht

Das Molekulargewicht wurde mittels der GPC-Technik bestimmt. M(peak) des funktioneile Gruppen aufweisenden sternförmigen Polymers: 460000

Viskosimetrie

Die viskosimetrischen Eigenschaften wurden unter Verewendung von 2,15 Gewichtsprozent dieses Polymers in der gleichen öl-

•At-

zusammensetzung wie in Beispiel 1 beschrieben ausgewertet.

Vk(IOO⁰C) : 19,75 cSt

Vk (4O⁰C) : 131,3 cSt

Vk(150°C) : 7,97 cSt

VI : 172

V (-18⁰C) : 2,53 Pa.s Scherstabilität

(DIN 51382);% : 1,9

Sequence-VD-Leistungstext

Die geprüften Zusammensetzungen enthielten identische Prozentanteile des VI-Verbesserungsmittels und eines Dispergiermittel-Detergent-Paketes, welches einen reduzierten Prozentsatz an keine Asche bildendem Dispergiermittel enthielt, um so das Motorverhalten der betreffenden Zusammensetzungen sensibler gegenüber Veränderungen in bezug auf die Dispergierwirkung zu gestalten, welche von der Anwesenheit des erfindungsgemäßen Dispergiermittel-Viskositätsindex-Verbesserungsmittel herrührt.

Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt:

	1 (Vergleich)	Beispiele	3	4	5
	1/5	2	1,5	1,	4
Polymer, Gew.-%	9,3	1,5	9,6	9,	3
Mittelwert für Schlammbildung	6,3	9,7	6,2	6,	8
Lackbildung auf Kolbenmantel	3,8	6,4	6,3	3,
Mittelwert für Gesamt lackbildung im Motor	3	5,0	1,4	5
Mittelwert für Ver schleiß des Nocken buckels, μ	7

Claims

ELISABETHJUNGDR-PHIUDIPl-CHEm. '-, .:. "-.- *.jWOO MÜNCHEN 40, JÜRQENSCHIRDEWAHNdr. rer. nat., d,pl,phys. «SSSiKÄ 30 CLAUS GERNHARDT dipl.-ing. telefon: (089) 34 50 67 TELEGRAMM/CABLE: INVENT MÖNCHEN PATENTANWÄLTE TELEX: 5-29 686 EUROPEAN PATENT ATTORNEYS TELECOPIERER (FAX): (089) 39 92 39 (GR. ll/lll) S 707 C ' 3428^00 1. August 1984 (J/sei) Shell Internationale Research Maatsehappij B.V. Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung eines öllöslichen, sternförmig strukturierten Produktes mit den Viskositätsindex verbessernden und dispergierenden Eigenschaften, bei dem ein hydriertes, sternförmig strukturiertes Polymer aus einem Kern mit daran angebundenen Polymerarmen, welche ausgewählt sind aus (i) hydrierten Homopolymeren und hydrierten Copolymeren

von konjugierten Dienen;
(ii) hydrierten Copolymeren von konjugierten Dienen und Monoalkenylarenen und

(iii) Mischungen dieser Homo- und/oder Copolymeren, und in dem mindestens etwa 80% der aliphatischen ungesättigten Bindungen durch eine Hydrierbehandlung reduziert worden sind, während weniger als 20% der aromatischen ungesättigten Bindungen reduziert wurden, modifiziert wird, dadurch ge — kennz eichnet , daß das hydrierte Polymer mit einer organischen Lithiumverbindung in Gegenwart eines Metallisierungs-Promotors unter Einbau der Lithiumionen in das Molekül umgesetzt und anschließend mit

(a) einem Vinylpyridin oder

(b) einer carbonylgruppenhaltigen Verbindung oder

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zuerst mit (a) und dann mit (b) zur Reaktion gebracht wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Lithiumverbindung sek.-Butyllithium ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Carbonylgruppen zu Lithiumionen einen Wert im Bereich von 0,1 bis 10 aufweist.

4. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Metallisierungspromotor ein tert.-Diamin verwendet wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dsdurch gekennzeichnet, daß als Metallisierungspromotor die Verbindung Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetramethyläthylendiamin verwendet wird.

6. Verfahren gemäß Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Metallisierungspromotor und die organische Lithiumverbindung in Molverhältnissen im Bereich von 0_;5 bis 1.2 angewendet werden.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ^als Vinylpyridin 2- und/oder 4-Vinylpyridin eingesetzt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als carbonylgruppenhaltige organische Verbindung Acetalde-

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hyd und/oder Aceton eingesetzt wird.

9. Eine ölzusammensetzung, insbesondere eine Schmierölzusammensetzung oder ein Schmierölkonzentrat, enthaltend ein öl und 0,001bis 45 Gewichtsprozent eines Produktes, hergestellt gemäß Anspruch 1 bis 8. ·