DE2832406A1

DE2832406A1 - Verfahren zur herstellung eines als detergens/dispersionsmittel sowie v.i.-verbesserer wirksamen polymerisats

Info

Publication number: DE2832406A1
Application number: DE19782832406
Authority: DE
Inventors: Donald Ralph Lachowicz
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1977-07-28
Filing date: 1978-07-24
Publication date: 1979-02-08
Also published as: GB1601079A; ES472119A1; CA1134090A; AU521904B2; IT1109480B; BR7804866A; IT7826199A0; MX4953E; NL7807830A; JPS5425902A; FR2398795A1; AU3733578A; ZA783399B; BE869377A

Description

DR. GERHARD SCHUPFNER 02110Β..»,.d.M.'

PATENTANWALT . K. Telefon:

21 . Juli 1978

T 78 035 DE (D 74,800)

TEXACO DEVELOPMENT CORPORATION

135 Ea3t, 42nd Street New York, N.Y. 10017

(V.St.v.A.)

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINES ALS DETERGENS/DISPERSIONSMITTEL SOWIE V.X.-VERBESSERER WIRKSAMEN POLYMERISATS

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ORlGIMAL INSPECTED

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Schmiermittel-Additive, die U:ns«tzungsprodukte von Äthylen/Propylen-Copolymeren oder Äth.y 1 ari/Propylen/nichtkonjugierfce Dien-Terpolymere mit polaren olefinischen Verbindungen enthalten. Diese Reaktionsprodukte sind als Detergentien, Dispersionsmittel und Vis— kositätsindex-Verbesserer geeignet. Die Erfindung bezieht sich. weiterhin auf Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende Schmiernut ttelzusammensetzungen.

Das Maß der Veränderung der Viskosität von Schmieröl mit der Temperatur wird Viskositätsindex oder V.l. genannt. Die Viskosität von Ölen mit hohem Viskositätsindex ist im geringeren Maße temperaturabhängig als die Viskosität von Ölen mit einem niedrigen V.l. Für die Schmierung von Automobil- und Flugzeug— motoren, wo ein großer Temperaturbereich zu beherrschen ist, sind Schmieröle mit hohem V.l. sehr wünschenswert und oft unbedingt notwendig.

Es ist bekannt, daß kleine Mengen langkettiger Polymere von Kohlenwasserstoffen wie Isobutylen und ähnlicher aliphatischer Kohlenwasserstoffe sowie von Acryl- und Methacrylatestern den V.l. von Schmiermitteln auf Erdölbasis erheblich steigern. Insbesondere werden Homopolymere und Copolymere von Methacryl— säureestern häufig als ¹¹V. I.-Verbesserer" eingesetzt. Diese polymeren Additive werden gewöhnlich durch die Polymerisation mittels freier Radikale eines Monomeren oder eines Monomerengemischs hergestellt. Polymere und Copolymere solcher Ester

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wie Butylmethacrylat-, Ilexylmethacrylat, Dodecylmethacrylat und Octadecylrnettiacrylat werden nach dieser Methode hergestellt. Polymere der Methacrylate mit niederen Alkylgruppen sind allgemein gute Viskoaitätsindex-Verbesserer, aber relativ schwer löslich in Öl; die höheren Alkylester ergeben Polymere, die besser in Öl löslich, aber meistens minderwex-tige V. 0.-Verbesserer sind. Ein Copolymer eines Methacrylates mit niederen und höheren Alkylgruppen vereinigt die wünschenswerten !eigenschaften seiner Bestandteile, ein Teil liefert die notwendige Öllöslichkeit und der andere steuert die V.I.-Verbesserung des Öls bei. Copolymere mit diesen Eigenschaften werden verbreitet als V.I.-Verbesserer in Schmierölen verwendet.

Eine andere Klasse von Additiven, die gewöhnlich in Schmierölen verwendet wird, ist die Klasse der Detergentien- und Dispersionsmittel. Im Betriebsablauf eines Verbrennungsmotors bilden sich Oxidationsprodukte des Brennstoffs und der Schmiermittelbestandteile im Motor. Diese schädlichen Produkte neigen dazu, Firnis- und Schlammablagerungen im Motor zu bilden und haben im allgemeinen einen negativen Einfluß auf den Wirkungsgrad des Motors} letztendlich kann die vermehrte Bildung solcher Produkte zum Ausfall des Motors führen.

Der Zweck der Detergentien/Dispersionsmittel-Additive ist es, das schädliche Material im Öl suspendiert zu halten und somit eine Ablagerung zu verhindern. Beispiele solcher Detergentien/ Dispersionsmittel sind die Reaktionsprodukte niedrig molekularer (200 - 2000) Polyolefine mit

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(a) P„S_r nachfolgend umgesetzt mit Äthylenoxid und

(b) Maleinsäureanhydrid nachfolgend umgesetzt mit PoIyäthylenaminen5 diese Additive besitzen nicht die

Fähigkeit, den Viskositätsindex zu verbessern. Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von neuen Additiven, die sowohl Detergentien/üispersionsmittel-als auch Viskositätsindex verbessernde Eigenschaften haben (Mehrzweck-Additive).

Tn US-PS 3 785 98O wurde bereits ein Mehrzweckadditiv vorgeschlagen, das durch die Oxidation (oder Hydroperoxidatidn)■. eines Äthylen/Propylen-Copolymers gefolgt von einer Umsetzung mit einem Aniin hergestellt wird. Dieses Additiv hat Nachteile; (a) seine Herstellung erfordert zwei Reaktionsstufen, was (für kommerzielle Zwecke) die Herstellungskosten erhöht, verglichen mit dor in der vorliegenden Erfindung benötigten einstufigen Reaktion; (b) die erste Stufe des patentierten Verfahrens führt Sauerstoffunktionen in das Polymergerüst ein, wodurch es für die schädliche Bildung von Ablagerungen während des Betriebs des Motors anfälliger wird als das Additiv der vorliegenden Erfindung, welches nur Kohlenstoff und Wasserstoff am Polymergorüst gebunden enthält; (c) das Produkt des patentierten Verfahrens hat eine unerwünschte dunkle Farbe. Ein anderes Mehrzweckadditiv, in US-PS 3 kok 09I beschrieben, wird durch die Oxidation eines Äthylen/Propylen/Dien-Terpolymers und nachfolgender Pfropfpolymerisation mit Acrylnitril hergestellt. Dieses Additiv besitzt die gleichen obengenannten Nachteile wie das in US-PS 3 785 980 beschriebene Additiv.

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Dieses trifft auch zu für das in US-PS 3 687 8^9 beschriebene Additiv, für welches zusätzlich., alle Beispiele ein Äthylen/ Propylen/Dien—Terpoiymer anwenden müssen. Das Verfahren der vorliegenden lirfindung ist jedoch nicht so begrenzt und kann ein gesättigtes Polymer wie ein Äthylen/Propylen-Copolyraer benutzen.

Die Produkte der vorliegenden Erfindung erfordern ein erheblich niedrigeres Verhältnis an polarer olefinischer Verbindung für wirksame Detergentien/Dispersionsmittel-Eigenschaften als in den in US-PS 3 687 849 beschriebenen Beispielen. Weiterhin liegen die GewichtsVerhältnisse des polaren Olefins zum freien Radikalbildner, die im Patent angewendet werden, relativ hoch — bei etwa 11 rl und höher. Im Gegensatz dazu bringt die vorliegende Erfindung das unerwartete Ergebnis, daß die. Detergentienund Dispersionsmittel—¥irksarakeit erheblich erhöht wird, wenn viel geringere Gewichtsverhältnisse von polarem Olefin zum Radikalbildner (weniger als etwa 8:l) angewendet werden.

Unerwartet und überraschend zeigen die Produkte dieser Erfindung keine Anzeichen für Vernetzung, was beim Erhitzen der Polymere in Gegenwart dieser Kadikaibildner erwartet werden würde. Anzeichen dafür, wie höhere Viskosität der Lösungen des Produkts oder Unlöslichkeit des Polymers in Öl fehlen

hier.

Andere früher vorgeschlagene Mehrzweck—Additive sind in US—PS 3 923 930 beschrieben. Diese Additive sind hauptsächlich.

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lineare KohlorivEissersCoff-Terpolyinergerüste mit darauf pfropf— polynierisiei'toii Polyrnethacrylatpolymeren, welche mit Hilfe von Alkyllithium hergestellt werden. In Abwesenheit einer ungesättigten Funktion, geliefert vom Dien im Substratpolymer, ist das Verfahren <:c:r US-PS 3 923 930 mit einem gesättigten Äthylen/Propyleii-Copolymur nicht anwendbar, siehe D. P. Täte et.al., "Metallation of Unsaturated Polymers and Formation of Graft Copolymers", J. Polymer Science, Part A-I, Vol. 9, 139-145 (1971)J im Patent angegeben.

Zusätzlich gibt es einige Unterschiede zwischen den Produkten der Patentschrift und denen der vorliegenden Erfindung. Alle Produkte der Patentschrift sind ungesättigt, aber nicht alle Produkte dieser Erfindung. Die Patentschrift offenbart nur Alkylmethacrylat— und Dialkylaminoalkylmethacrylat-Gruppen; die Produkte der vorliegenden Erfindung beinhalten diese und andere Beispiele von ungesättigten polaren Verbindungen.

Beim Vergleich dar entsprechenden Produkte sollte beachtet werden, daß das ungereinigte patentierte Produkt niemals für den Gebrauch in Frage käme wegen des erwarteten nachteiligen. Effekts von den Verunreinigungen, den Lithiumverbindungen und dem Tetraalkylalkylendiaminen. Vorteilhafterweise können die Produkte der vorliegenden Erfindung ohne Reinigung verwendet werden.

Diese Erfindung besitzt einige erhebliche Verbesserungen und unterscheidet sich andererseits von US-PS 3 879

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Die Patentschrift benötigt ein Äthylen/Propylen/Dien-Terpolymer (mit olefinischen Gruppen), während die vorliegende Erfindung nicht so begrenzt ist und mit Äthylen/Propylen-Co— polymeren durchgeführt werden kann, (d.h. kein drittes Monomer ist erforderlich, um NichtSättigung einzuführen). Die Patentschrift erfordert zwei getrennte Reaktionen, was die Herstellungskosten erhöht, verglichen mit der vorliegenden Erfindung, die nur eine Reaktion erfordert. Die obengenannte Patentschrift benötigt eine Lithiumverbindung und ein Ν,Ν,Ν¹, N'-Tetratalkylalkylendiamin. Zusätzlich zu den relativ hohen Kosten erfordert der Gebrauch dieser Materialien eine Reinigung des Reaktionsprodukts, bevor es eingesetzt wird, um das Diamin und die als Nebenprodukt anfallende Lithiumverbindung zu entfernen, die in der Anwendung des Produkts schädlich wären. In der vorliegenden Erfindung sind solche Reinigungsstufen nicht erforderlich.

In der belgischen Patentschrift Nr. 844 7^1 und Offenlegungsschrift Nr. 634 033» welche beide auf der US-Patentanmeldung Serial Nr. 600 652 basieren, wird ein Verfahren zur Herstellung eines Pfropfpolymers eines copolymeren Kohlenwasserstoff-Substrats und eines stickstoffenthaltenden Monomers beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß ein flüssiges Gemisch des Kohlenwasserstoffpolymeren eines polaren stickstoffenthaltenden Monomeren und einem Radikalbildner unter Temperaturbedingungen hergestellt werden, die einen Zerfall des Radikalbildners verhindern, und anschließend

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durch Erhöhen der Temperatur der Radikalbildner zersetzt wird.

Die Offenlegungsschrift Nr. 6k3 033, im folgenden als Nr. Gh'} 033 bezeichnet, zeigt einige Unterschiede und Nachteile verglichen mit der vorliegenden Erfindung. Erstens führte die Pfropfcopolymer!si erungsreaktion von Nr. 63^ 033 zu einer erhöhten Verdickun^skraft des Produktes und damit zur Verschlechterung der Scherstabilität der Produkte (d.h. der Fähigkei t dorn mechanischen Scheren zu widerstehen). Nr. 6"}h 033 erwähnt, daß dieser Effekt vermieden werden kann, aber nicht ohne Herabsetzung der gewünschten Dispersionsfähigkeit; es wxirde bevorzugt entweder das Polymersubstrat oder das Pfropfpolymerprodukt zu einem niedrigeren Molekulargewicht abgebaut. Im FUlIe der vorliegenden Erfindung wurde andererseits kein Ans bei gen der Verdickungskraft oder eine Herabsetzung der Scherstabilität beobachtet. Zweitens wurden alle Beispiele der Pfropfcopolymeren-Herstellung von Nr. 63^ 033 mit einem Gewichtsverhältnis von Monomeren! (oder olefinischer, polarer Verbindung) zum Radikalbildner von etwa 10ti durchgeführt. In der vorliegenden Erfindung wurden niedrigere Verhältniese dieser Reagentien angewendet, und die olefinischen polaren organischen Gruppen, die an das Kohlenwasserstoffpolymere gebunden werden, stellen keine polymeren Einheiten dar. Das Produkt kann nicht als Pfropfcopolymeres angesehen werden, in dem Sinne, daß ein Ansteigen der Verdickungskraft durch ein Ansteigen der Polymerkettenlänge nicht beobachtet

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vurde. Weiterhin Führte die Herabsetzung· des Verhältnisses von polarer οlefiniseher Verbindung zum Radikalbildner zu einer Verbesserung des Dispers!onsVermögens. Drittens benötigen die Produkte von Nr. 63^ 033 einen höheren Stickstoffgehalt für eine zufriedenstellende Dispersionsfähigkeit als die Produkte der vorliegenden Erfindung. Das ±n. Nr. 63*1· 033 offenbarte 0,08 ^c/o Stickstoff enthaltende Material wurde dort als unbrauchbares Pfropfprodukt beschrieben, während die Produkte der vorliegenden Erfindung nicht so begrenzt sind, d.h. Produkte mit höheren oder niedrigeren Stickstoffgehalten sind zufriedenstellend. Schließlich offenbart Nr. 634 O33, daß bei der Herstellung des Pfropfcopolymeren—Produkts das flüssige Gemisch von Kohlenwasserstoff— polymeren, olefinischer polarer organischer Verbindung und Radikalbildner unter Temperaturbedingungen hergestellt wird, die die Zersetzung des Radikalbildners verhindern. Das er— findtings gemäße Verfahren ist nicht so begrenzt und kann entweder ober- oder unterhalb der Zersetzungstemperatur des Radikalbildners durchgeführt werden.

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Mehrzweck—Detergent!en/Dispersionsmittein—V.l.—Verbesserern als Additive für Verbrennungsmotoren oder für andere Kraftfahrzeugteile wie Kraftfahrzeuggetriebe. Das Verfahren beinhaltet die Umsetzung eines Kohlenwasserstoffpolymeren mit einer polaren olefinischen Verbindung in einem geeigneten

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Losungsmitt.il in. Clegenwart eines freien Radikalbildners bei etwa 50-200 C, wobei das Verhältnis von polarer olefinischer Verbindung .sum ..!aciikalbil drier 1:1 bis 8 si beträgt. Diese Erfindung betrifft auch durch dieses Verfahren hergestellte Produkte und solche Produkte enthaltende Schmiermittel.

Geeigneice KohLenwasserstoffpolymere sind Äthylen/Propylen Copolymere und Afriylen/Propylen/Dien-Terpolymere mit einer verminderten Löwuti^sviskosität von etwa 0,3-4,0 oder höher in Decalin bejL 135° C als auch hydrierte Styrol konjugierte Iuen-Copolymere mit z.B. 1,3-Butadien und Isopren als konjugiertes Dien. Die Terpolymeren weisen eine Jodzahl von 1-30 auf und das darin enthaltende Dienraonomer ist z.B. 5-Alkyliden-2—norbornen oder 1,4-Alkadien mit einem Anteil von etwa 1,8 — 10 Gew. i» des Terpolymers. Der Propylengehalt des Äthylen/ Propylen—Copolymeren oder des Äthylen/propylen/Dien—Terpolymeren kann im Bereich von 20 - 76,4 Gev.°f* liegen. Repräsentative Baispiele von aus 1,4-Alkadien hergestellten Terpolymeren sind: Äthylen/Propylen/l,4-Hexadien; Äthylen/ Propylen/l,4-Dodecadien; Äthylen/Propylen/l,4-Heptadien; Äthylen/Propylen/6-Methyl-l,4-Decadien; Äthylen/Propylen/ 1,4—Tridecadien; Äthylen/Propylen^jT-Dimethyl-l, 4- octadien.

Repräsentative Beispiele von aus 5-Alkyliden-2-norbonenen* hergestellten Terpolymeren sind: Äthylen/Propylen/5-Methylidene-2-norborneni Äthylen/Propylen/5-Äthyliden 2-norbornenj

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BAD ORIGINAL

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Äthylen/P:ipopylen/5-Isobutyl±den-2-norbornen; Äthylen/Propylen/ 5-rL-Heptyliden-2-norbornen j Äthylen/Propylen/5-n-Decyliden-2-norbornen; Äthylen/Propylen^-n-Dodecyliden^-norbornen; Äthylen/Propylen/S-n-Tridecyliden^-norbornen} Äthylen/Propylen/5—n—Tetradecyliden—2-norbornen und Äthylen/Propylen/5— Hexadecyliden-2-norbornen. Je nach Wunsch können Mischungen von zwei oder mehr Polymeren von Äthylen/Propylen und Äthylen/ Propylen/Dien-polyrneren eingesetzt werden. Ein besonders bevorzugtes Ausgangsmaterial ist ein im Handel erhältliches Äthylen/Propylen /^-Äthyliden^-norbornen-Terpolymerisat.

Die Herstellung dar obengenannten Terpolymeren kann,wie in US-PS 3 151 173 beschrieben,erfolgen durch Umsetzung von Äthylen, wenigstens einem alpha-Olefin und wenigstens einem 5-Alkyliden-2-norbornen in inerten Lösungsmitteln mit Koordinationskatalysatoren bei Temperaturen von -20 bis 70 C, bei atmosphärischem) unter— oder überafcmosphärischem Druck und in Abwesenheit von Katalysatorgiften wie Sauerstoff, V/asser und Kohlendioxid.

Beispiele für geeignete polare olefinische Verbindungen für die Reaktion mit den obengenannten Polymeren sind: Dimethylamino-äthyl-acrylat und -methacrylat , Dimethylaminopropylacrylamid und -methacrylamid, 2- und 4-Vinylpyridin, 2-Dimethylamine-2-methylpropylacrylat und -methacrylat, 2- und Jl-Vinylchinolin, 2-Aminoäthylacrylat und -methacrylat, t-Butylarainoäthylacrylat und -methacrylat,

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N-Vinylmorpholin, 2--Athylpyridinylacrylat und -methacrylat und N-Vinylindol. Die Reaktionen können mit Gemischen polarer olefinischer Verbindungen durchgeführt werden.

Die wesentlichen Anforderungen, die an solche polare olefinische Verbindungen gestellt werden, sind: Besitz einer basischen primären,, sekundären oder tertiären Aminogruppe und einer ungesättigten Funktion, die bei Katalyse mit einem freien Radikalbildner eine Additionsreaktion mit einem Kohlenwasserstoff eingehen kann:

R-C-C-

R-H +^C=C^^ R-C-C-H (R = Alkyl oder Alkenyl).

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete polare olefinische Verbindungen sind Verbindungen der folgenden allgemeinen Formelt

^X I

^CH2^=C(

2^=C(R· ^N^ ^_n

worin : X =-C-Y-R²-NR-'R

■■' . 0. 0

und polynuklearo, aromatische Amine;
Y=O oder NR ;

R«, R³, R* und R⁵ = H oder Alkyl, .bes. 1-4-C-Alkyl, und R = Methylen oder Polymethylen (C₁-C..,-) bedeuten.

Die Reaktion mit polaren olefinischen Verbindungen (wie oben beschrieben) kaiin auch in Gegenwart von Acrylat-Estern der

Formel durchgeführt werden:

R^C

CH = C-CO R^d worin R Wasserstoff oder ein 1 bis 3 C-Alkyl wie Methyl,

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Äthyl, Propyl und deren Isomere und -■

R^d ei"n 1 bis 30 C-Alkyl wie Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Hexadecyl, Octadecyl, Eicosyl, Docosyl, Pentacosyl und deren Isomere und Gemische davon bedeuten. Die Verwendung solcher Acrylat-Ester führt zu einem Produkt, welches fähig ist, die Niedrig-Temperatur—Eigenschaften zu verbessern, z.B. den Fließpunkt von Schmierölformulierungen zu erniedrigen.

Jeder der typischen Radikalbildner wie Dicumylperoxid, Dibenzoylperoxid. Di—t—butylperoxid, Azobiisobutyronitril, Diacetylperoxid, t-Butylperacetat und Diisopropylperoxidicarbonat kann gemäß dieser Erfindung angewendet werden.

Lösungsmittel für diese Reaktion können inerte Lösungsmittel sein wie Benzol, Chlorbenzol und Tetrachlorkohlenstoff als auch Kohlenwasserstoffe wie n-Heptan, Dodecan und Kohlenwasserstoff—Gemische wie Mineralöle mit einer Viskosität von etwa 10 bis 200 SUS bei 38° C. Die Polymerisatkonzentrationen in solchen Lösungsmitteln können im Boreich von etwa 2 bis 6o i» oder höher liegen»

Die Reaktionen werden in einer inerten Atmosphäre (z.B. Stickstoff) bei 50 bis 200° C, bevorzugt bei 60 - l60° C über einen Zeitraum von 1 bis 18 h durchgeführt. Reaktionstemperatur und -zeit werden abhängig von der Reaktivität des Radikalbildners gewählt, wobei niedrigere Reaktionstemperaturen oder kürzere Reaktionszeiten für die reaktionsfähigeren Radikalbildner gewählt werden. Die Reaktionen können unter atmosphärischem, unter-· oder überatmosphärischem Druck durchgeführt werden.

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Der polymere Anteil dor Reaktionsmischung kann durch, übliche Verfallron, abgetrennt: und isoliert werden wie z.B. Ausfällung (z.B. mit Aceton und Isopropanol) oder indem das Lösungsmittel und andere flüchtige Bestandteile aus der Reaktionsmischung entfernt werden. Das so isolierte polymere Produkt kann als Betergens/lXispers Lonsmittel-V, I.-Verbesserer (Mehrzweck)-Additiv verwendet werden. Falls für Misclizwecke gewünscht, kann das isolierte polymere Produkt nachfolgend in Mineralöl mit einer Viskosität von etwa 10 bis 100 SUS bei 37|β° C gelöst werden, um eine Lösung mit etwa 2 bis 60 ^c/a Polymerisat zu erhalten. Solch eine Polymerisat/Öl-Lösung kann erhalten werden entweder durch (a) den Gebrauch eines Öles als Reaktionslösungsraittel oder (b) den Gebrauch eines niedriger siedenden Reaktionslösungsmitfcels (wie Benzol, Chlorbenzol, Heptan oder Decan), Zugabe des Öls zum Reaktionsgemisch und Isolieren der Polymerisat/Öl-Lösung durch Entfernen des flüchtigeren Reaktionslösungsmittels. So hergestellte Polymerisat/Öl-Lösungen können ohne weitere Reinigung als Mehrzweckadditive verwendet werden.

Der Stickstoffgehalt des polymeren Teils (nach Isolierung durch Ausfällung mit Aceton) des Mehrzweckadditives dieser Erfindung liegt im allgemeinen bei wenigstens 0,01 bis 0,4 ^, woraus man ersieht, daß die polare olefinische Verbindung wenigstens zu 1-40 Mol pro 100,000 g Kohlenwasserstoffpolymerisat oder höher eingebaut ist."Zusätzlich zu den am ' Kohlenwasserstoffpolymerisatgerüst gebundenen einzelnen Einheiten, von olefinischen polaren Verbindungen können auch

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Ketten mehrerer Einheiten gebunden sein. Diese Ketten sind zu kurss, um als polymer in dem Sinne angesehen zu werden, daß sie in dem Gesamt polymerisat kein Ansteigen der Viskosität einer Lösung des modifizierten Polymerisats verglichen mit der mit dem unmodifizierten Kohlenwasserstoffpolymersubstrat erhaltenen Viskosität verursachen und dadurch keine Herabsetzung der Scherstabilität des Polymerisats (z.B. die Fähigkeit mechanischen Scherkräften zu widerstehen) bewirken, welches sonst die Wirksamkeit des Polymers als V.I.-Verbesserer verringern würde.

Zu den fertigen Schmierölformulierungen der Erfindung können auch weitere Additive wie zusätzliche Detergentien/ßispersionsmittel und V.T.-Verbesserer, Oxidationsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Antischaummittel usw. zugesetzt werden.

Beispiele für dadurch in Betracht kommende zusätzliche Deter— gentien/Dispersionsmittel sind Alkylsuccinimid, die Äthylen— oxidderivate von anorganischem Phosphor, säurefreies dampfhydrolysiertes Polyisobuten (Molekulargewicht 700-500O)-P₂S_ Reaktionsprodukt; und überbasischem Calcium-alkylaromatischein Sulfonat mit einer Gesamtbasezahl von wenigstens etwa 300 und sulfur!ertes neutrales Calciumalkylphenolat. Diese zusätzlichen Detergentien/Dispersionsmittel sind in US-PS 3 087 956, 3 5^9 53^ und 3 537 966 offenbart.

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Beispiel für in. Betracht kommende geeignete Antioxidantien sind Zink- und Calcium-dialkyldithiophosphate und Diaryldithiophosphate, die alkylierten Diphenylamine, sulfurierte alkylierte Diphenylamine, unsulfurierte und sulfurierte Alkylphenole, Phenolate und Phenole mit sterischer Hinderung.

Beispiele geeigneter Korrosionsinhibitoren sind Zink-dialky1-dithiophosphate, Zink-diaryldithiophosphate, basische Calcium-Barium- und Magnesiumsulfonate und Calcium-, Barium- und Magnesiumphenolate.

Ein oft verwendetes Antischaummittel kann in die fertige Zusammensetzung der Erfindung eingeschlossen werden, nämlich die Dimethylsilicon-Polymeriaate, die in Mengen von etwa 1 bis 1000 ppm angewendet werden.

Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren der vorliegenden Erfindung t

Beispl·! A

In einen Rundkolben, ausgestattet mit mechanischem Rührer, Thermometer, Gaseinlaß und Rtickflußkühler werden 25,0 g Äthylen/Propylen-Copolymere mit einem Molekulargewicht von 20 000 bis 50 000 und 100 ml Chlorbenzol gegeben. Das Polymer wurde gelöst und das Ganze unter,. Stickstoff gesetzt. 1,57 S

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Diniethylaiuino-äthylmethacrylat (DMAEMA) und der Radikarbildner, Dicumylperoxid (0.20 g), wurden in den Reaktionskolben gegeben und die Mischung vrurde unter Rühren 6 h auf 130° C erhitzt. Zu verschiedenen Zeiten wurden Proben entnommen, um den Reaktionsfortschritt durch Stickstoff— und Infrarotanalysen des Polymeren zu verfolgen, welches durch Fällung mit heißem Aceton isoliert wurde.

Nach Ablauf der sechsstündigen Reaktionszeit wurde der größte Teil der verbleibenden Reaktionslösung zu 600 ml heißem Aceton gegeben, um das Polymer auszufällen. Das Polymer wurde in 150 ml Benzol aufgenommen und in 600 ml heißem Aceton erneut ausgefällt; dies wurde hoch einmal wiederholt. Nach dem Trocknen im vollem Ülpumpenvakuum bei 100 C hatte das Produkt (12,1 g) einen Stickstoffgehalt von 0.025 9». Ein Bench VC-Te st (BVCT) eines Gemischs von 1.5 Gew.% des Polymeren in Öl "zeigte die sehr gute Dispersionsfähigkeit des Produktes. Der BVCT-Wert für das Gemisch betrug 8.5 (Vergl.: k, 52, 62), verglichen mit 97*0 (Vergl.t 4, 18, ko) für ein entsprechendes Gemisch des nicht umgesetzten Polymers.(Die Vergleichswerte sind BVCT-Werte von drei Standard-Dispersionsmitteln; die Zahlenwerte nehmen mit ansteigender Wirksamkeit ab). Der obengenannte BVC-Test mißt die Trübung (Turbidität), je niedriger die unten angegebenen Trübungswerte sind desto besser ist die Dispersionsfähigkeit. Dieser Test wird folgendermaßen ausgeführt ι

Genaue Volumina des Testöls, eines synthetischen Materials und eines Mineralölverdünners wurden in einer Testflasche gemischt. Die Flasche wird für h h bei 138° C auf einer Schüttel-

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maschine geschüttelt. Nach dem Erhitzen wird die Probe mit zusätzlichem Mineralöl verdünnt, auf Zimmertemperatur abgekühlt, und die Trübung dor Probe wird an einem Lumetron-Turbidimeter ausgestattet mit einem 0,7 /*ni (700 millimicron) Filter gemessen. Das eingesetzte synthetische Material ist eine Kohlenwasserstoffreaktion, die unter spezifischen Bedingungen oxidiert wurde. Dieses Material simuliert die oxidierten Verbindungen, die durch die Kolbenringe in das Kurbelgehäuse eines Verbrennungsmotors gelangen.

Beispiel B

6.2 kg eines Äthylen/Propylen/S-Äthyliden-Z-norbornen-Terpoly— meren (ePDM), erhältlich von der Copolymer Rubber and Chemical Corp., mit einem Molekulargewicht von etwa J6 000 wurden in *H,7 kg Mineralöl mit einer Viskosität von Ik5 SUS bei 37,8° C unter Stickstoff in einem Edelstahlreaktionsgefäß gelöst. 397 S DMAEMA und I98 g Dicumylperoxid wurden der Lösung zugesetzt und die Mischung wurde k Stunden unter Stickstoff von 1,32 bar in einem verschlossenen Reaktor auf IhO C erhitzt. k7m6j kg eines neutralen Lösungsmittelöls mit einer Viskosität von I23-I33 bei 37»8 C wurde zugegeben und die Reaktionsmischung wurde unter Vakuum eingedampft, ein Teil des Produktes wurde durch eine 5J*^ (5-micron) Filterpatrone (28,9 kg) filtriert und der Rest wurde durch Filterhilfe filtriert (57ι11 kg).

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Der zuletzt genannte Teil des Produktes erwies sich im BVC-Test als die einzige aschefreie Detergens/Dispersionsmittel-Komponente mit 12 Gew.5» in einem voll formulierten Schmieröl und erhielt einen ¥ert von 6.0 (Vergl.: 2, 32, 76). Das gleiche Produkt wurde auch in einem VC-Motorentest mit 18 Gew.^i in einem voll formulierten Schmieröl bewertet, das auch eine geringe Menge eines zusätzlichen aschefreien Detergens/Dispers ionsmittels (Alkenyl sue cinimid) mit 3·5 Gew.?£ enthielt. Es wurde festgestellt: Durchschnitts-Schlammablagerung 9·5 J Durchschnitts-Firnis 8.40; Kolbemantel-Firnis 8.46. lüitsprechende Mindestwerte, um die SI>-Quali tat s standards in diesem Test zu erfüllen, sind 8.5; 8.0 bzw. 7.9. Das Produkt übertraf somit die Sü>-Standards.

Beispiel C-I

Der Ablauf dieser Versuche (zusammengefaßt in Tabelle i) war im allgemeinen der gleiche wie in dem vorangegangenen Beispiel A, nur daß (a) die Verhältnisse der Reaktionspartner verändert wurden, und (b) anstatt das Polymere zu isolieren, wurde nach Beendigung der Reaktionszeit Öl zur Reaktionsmischung zugesetzt und Lösungsmittel und jegliches nicht umgesetztes DMAISMA unter Vakuum aus der Mischung entfernt, um ein Polymer/Öl-Konzentrat zu erhalten (lO.O - 17.5 Gew.94 Polymer). Das Konzentrat wurde filtriert, um die Klarheit'zu verbessern, und dann zur Herstellung von 1.5 Gew.^i enthaltenden Polymer/Öl-Mischungen.verwendet. Die BVCT- und Verdickungskraftdaten wurden aus diesen Mischungen erhalten. Das Polymere

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wurde zur Bestimmung des Stickstoffgehaltes aus kleinen Proben der Konz-entrate (durch heißes Aceton als Fällungsmittel) ausgefällt.

Beispiele A und C-H zeigen die Durchführung der Reaktion in Benzol oder Chlorbenzol. Γη den Beispielen J-Z wurde ein Öl als Lösungsmittel benutzt. Diese Beispiele haben einen Vorteil gegenüber Verfahren mit anderen Lösungsmitteln (einschließlich Verfahren bestehender Patente), der darin besteht, daß die Polymer/Öl-Mischung als Schmiermittel ohne den zusätzlichen Schritt des Lösungsmittelaustausches (z.B. Ersatz von .Benzol durch Öl) verwendet werden kann.

Beispiel J

In einem Rundkolbon, ausgestattet mit mechanischem Rührer, Ihermometer, Gaseinleitungsrohr und Rückflußkühler wurden 60 g Mineralöl (123-133 SUS bei 37_t8° C) und 50 g eines Ä/P-Copolymeren mit einer reduzierten Lösungsviskosität von etwa 0,6 in Decalin bei 135 0 gegeben. Das Polymer wurde gelöst und das System unter Stickstoff gebracht. DMAEMA (2.0 g) wurden mit 2.0 g Mineralöl (lOO SUS bei 38° C) eingespült und der Radikalbildner, Dicumylperoxid (l,0 g) in den Realctionskolben gegeben. Die Mischung wurde sodann unter Rühren 18 Stunden auf 130° C erhitzt. Die Reaktionslösung wurde mit 138 g des gleichen Mineralöle verdünnt und leichtflüchtige Verbindungen aus der verdünnten Lösung bei. 100° C in einem Rotationsverdampfer unter Ölpumpenvakuum abgezogen. Die Lösung wurde filtriert, um die Klarheit zu verbessern.

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Dia Stiekstoffgehalte der Produktlösung und des durch Ausfällung isolierten Polymeren wurden zu 0.12 bzw. 0.057 i» bestimmt. Die Pr-oduktlösung gemischt zu 12.5 Gew.# (2.5 Gew.?i entsprechend iisinpolymer) im Mineralöl (123-133 SUS bei 37,8°C) hatte eine Verdickungskraft von 23.0 SUS. Der BVC-Testwert für das Gemisch betrug 9.0 (Vergl.: 2, 23, 69).

Beispiel K

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei Dicumylper— oxid durch Lauroylperoxid ersetzt wurde und der Versuch bei 75° C anstelle von I30⁰ C durchgeführt.

Beispiel L

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei DMASMA

durch k-Vinylpyridin ersetzt wurde. *

Beispiel M

Di· Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei ein Mineralöl als Reaktionslösungsmittel eingesetzt wurde, das eine Viskosität von Ik5 SUS bei 37,8° C hatte.

Beispiel N

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei DMAEMA durch Dimethylaminopropyl-methacrylamid ersetzt wurde.

Beispiel 0

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei ein Mineralöl als Lösungsmittel eingesetzt wurde, das eine Viskosität

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_ 26 -

von 100 SUS bei 37,8 C hatte.

Beispiel P

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei DMAI&iA durch 2—(Dimethylamine)—2—methylpropyl-methacrylat ersetzt

wurde.

Beispiel Q

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei das S-P-Copolymere (25.0 g) mit einer reduzierten Lösungsviskosität von etwa 1.15 in Decalin bei 135° C eingesetzt und die Menge an Mineralöl Lösungsmittel auf 85.0 g erhöht wurde.

Beispiel R

Die Methode von Beispiel J wurde wiederholt, wobei (a) 46.8 g eines Äthylen/Propylen/5-Äthyliden-2-norbornen-Terpolymeren mit einem Molekulargewicht von etwa 76 000, einer reduzierten Lösungsviskosität von etwa 2.15 in Decalin bei 135 C und einer Jodzahl von 6 eingesetzt, (b) die Mengen an Mineralöl-Lösungsmittel, Dicumylperoxid und DMAEMA auf 313.2, 3.0 bzw. 6.0 g erhöht,(c) die Reaktion k Stunden bei l40° C gehalten, (d) die Verdünnung mit 358 g Mineralöl (lOO SUS bei 37,8° c) erfolgte.

Versuchsdaten für die Zusammensetzungen Von C bis I sind in Tabelle I und für die Zusammensetzungen von K bis S in Tabelle II zusammengefaßt.

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Diese Versuchsdaten zeigen eine verbesserte Dispersions-

Fähigkeit resultierend aus der Anwesenheit der erfindungsgemäßen Produkt e.

Baispiel S

Die Methode von Beispiel J wurde mit den folgenden Modifikationen wiederholt: 36O g eines im Handel erhältlichen Äthylen/ Propylen/lj^-Hexadien-Terpolymeren, gelöst in I260 g eines Mineralöls mit einer Viskosität von lk5 SUS bei 37»8° C wurden in einem Hundkolben unter Stickstoff bei etwa l40° C k Stunden mit I6.O g DMAEMA, eingespült mit 20 g Mineralöl (lOO SUS bei 38 c) und 8.0 g Dicumylperoxid umgesetzt. Die Reaktionslösung wurde mit I600 g Mineralöl (lOO SUS bei 37»8° C) verdünnt, abgestreift bei etwa l40° C im Reaktionsgefäß unter vollem Ölpumpenvakuum und filtriert. *

Beispiel T

Xn einen Rundkolben ausgestattet mit mechanischem Rührer, Thermometer, Gaseinleitungsrohr und Rückflußkühler wurden 290 g eines im Handel erhältlichen V. I.-Verbesserers bestehend aus etwa 13 Gew.?£ eines Ä/ P- Copolymer en mit einer reduzierten Lösungsviskosität von etwa I.I5 (in Decalin bei I35⁰ C), gelöst in einem Mineralöl-Lösungsmittel (etwa 100 SUS bei 37,8° C), 6.0 g DMAEMA, eingespült mit ' 2.0 g Mineralöl (etwa 100 SUS bei 37,8° c) und 3,0g Dicumylperoxid gegeben. Die gerührte Lösung wurde unter Stickstoffauf etwa l40° C erhitzt. Nach 4 Stunden bei dieser

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_ 28 -

Temperatur wurde die Lösung bei etwa 100° C unter vollem Ölpumpenvakuum in einem Rotationsverdampfer abgestreift und dann filtriert.

Beispiel U

Die Methode von Beispiel T wurde wiederholt, wobei 4.8 g DMAEMA und 2.4 g Dicumylperoxid eingesetzt wurden.

Beispiel Y

Die Methode von Beispiel T wurde wiederholt, wobei 4.2 g DMAEMA

und 1.4 g· Dicumylperoxid eingesetzt wurden.

Beispiel ¥

Die Methode von Beispiel T wurde wiederholt, wobei 4.2 g DMAEMA und 0.6 g Dicumylperoxid eingesetzt wurden.

Beispiel X

Die Methode von Beispiel T wurde wiederholt, wobei 3.2 g DMAEMA und 1.2 s Dicuinylperoxid eingesetzt wurden und die Reaktionstnlschung 18 Stunden bei etwa 130° C gehalten wurde.

Beispiel Y

Es wurde nach der Methode von Beispiel R gearbeitet, wobei

(a) ein Mineralöl mit einer Viskosität von 145 SUS bei 37,8° C eingesetzt, (b) 3.0 g DMAEMA und 1.5 g Dicumylperoxid (letzteres gelöBVin 4.5 g Mineralöl, 100 SUS bei 37,8° C) zu der Polymer-

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lösung bei einer Iteakt ions temp era tür von etwa l4O C zugesetzt und jeweils mit 2.0 bzw. 2.5 g Mineralöl,(lOO SUS bei 37»8°C) gespült -wurden, und (c) nach dem Erhitzen auf etwa l4O C für k Stunden vom Zeitpunkt der Dicumylperoxidzugabe die Reaktionslösung mit 351 g Mineralöl (lOO SUS bei 37,8° C) verdünnt wurde. Nach dem Abziehen und Filtrieren wurde das Produkt nach BVC getestet mit 12.0 und 6.0 Gew«# als einziges aschefreies Detergens/Dispersionsmittel in einem formulierten Motorenöl-Testgemisch mit einem Mineralöl (123-133 SUS bei 37»8 c) als Hauptbestandteil und kleineren Mengen eines überbasischen Galciumsulfonat-Detergens (l.53 Gew.%), einem Zinkdialkyldithiophosphat-Antioxidans (1.35 Gew. 54), einem Alkyldiarylamin-Antioxidans (0.25 Gew.ji), einem Poly- (alkylmethacrylat) Fließpunkterniedrigers (0.05 Gew. ^) und einem Dialkylsiliconpolymer-Antischaummittel (150 ppm). Die BVC-Testwerte mit 12.0 und 6.0 Gew.# Produkt waren 5.0 bzw. 10.5 (Vergleiche für beide Tests waren: 2.5, 17» 67).

Beispiel Y-I

Die Methode von Beispiel Y wurde verwendet, wobei 4.68 g DMAEMA und O.26 g Dicumylperoxid (gelöst in 1.0 g Mineralöl, 100 SUS bei 37,8° C) zu der Polymerlösung bei etwa 90° C zugegeben, und mit 3 S bzw. 1 g Mineralöl (lOO SUS bei 37,8° C) nachgespült wurden. Nachdem 30 min. bei 90 C gerührt worden war, wurde die Reaktionslösung 43 min. auf 150° C erhitzt. Nach 40 min. bei I50 C wurde eine zusätzliche Lösung von 0.26'g Dicumylperoxid in 1.0 g des gleichen Mineralöls zugesetzt und mit 1.0 g Mineralöl nachgespült. Nachdem 1 Stunde, vom Zeitpunkt- der zweiten Dicumylperoxidzugabe gerechnet, auf I50 C

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erhitzt worden war, wurde die Reakti ons lösung mit 353 S des gleichen Mineralöls (lOO SUS bei 37,8° c) verdünnt. Nach dem Abziehen und Filtrieren wurde das Produkt nach BVG mit 12.0 und 6.0 Gew. ft als das einzige aschefreie Detergens/Dispersionsmittel im gleichen Testgemisch wie in Beispiel Y getestet. Die BVC-Testwerte mit 12.0 und 6.0 Gew. ^c/* Produkt betrugen 13.0 und 32.0.(Vergleiche für beide Tests waren: 2.5, 17, 67)

Beispiel Z

Die Methode von Beispiel Y wurde verwendet, wobei 84.0 g eines im Handel erhältlichen hydrierten Styrol/Butadien-Copolymeren (Molekulargewicht etwa 57 400; Styrol: Butadien-Molverhältnis etwa 48;52; Jodsahl 6.7) anstelle des ÄthyIen/Propylen/5-Äthyliden-2-norbornen-Terpolymeren eingesetzt wurde. Die Mengen der anderen Materialien wurden folgendermaßen geändert: 266 g Mineralöl-Lösungsmittel (l45 SUS bei 37,8° c); 4.0 g DMAEMA; 2.0 g Mineralöl um letzteres nachzuspülen; 2.0 g Dicumylperoxid; 6.0 g Mineralöl um letzteres zu lösen; 4.0 g Mineralöl um die Peroxidlösung zu spülen; 338 g Mineralölverdünner (100 SUS bei 37,8° C). Nach dem Abziehen und Filtrieren wurde das Produkt nach BVC mit 20.0 Gew.ji als das einzige aschefreie Detergens/Dispersionsmittel im gleichen Testgemisch wie in Beispiel Y getestet. Der BVG-Testwert betrug I9.5 (die Vergleiche waren 2, l6 und 59.5).

Die Testdaten für die Beispiele T-X sind in Tabelle III zusammengefaßt.

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Die Hauptvorteile dieser Erfindung sind in Einfachheit und

Wirtschaftlichkeit des Verfahrens und die Tatsache, daß die Reaktionsprodukte ohne jedes Reinigungsverfahren anwendbar sind. Es ist noch nicht einmal nötig, abzuziehen oder zu filtrieren.

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Tabelle I

Reaktionsprodukte^ ' von Äthylen/Propylen (Ä-P)-Copolymeren mit DMAEJLt

OO O (D 00 00 CO *■** O 00 OO O

Beispiel

<⁶>

_H(9)

(8)

Lösungs mittel, ml	DMAEMA(²) ff, (minol)	(20)	Dicumyl- peroxid, 1*	Rcaktions tenm,, ⁰C
	3.14	(15)	0.80	164-195
C₆H Cl, 100	2.36	(3.5)	O.6O	130
C₆H₅Cl₁IOO	0.59	(3.5)	O.6O	130
C₆H Cl, 100	0.59	(3.5)	O.6O	130
O-H_eCl,100 0 5	0.59	(6Λ)	O.6O	I30
' C₆H₅Cl₁IOO	1.00	(3.5)	1.00	124-129
C₆H₅Cl, 100	0.59	0.60	130

to 1

OO CO ho

CD

Tabelle 1 (Fortsetzung)

.(D

Reaktionsprodukte^ ' von Äthyl en /Propylen (Ä-P) Copolymeren mit DMAEMA.

CO O CO CO CO O V» O CO CO

Beispiel	polymer N-Gehalt,?»	Bench VC Wert	Vergleiche	Verdickungskraft^v ' ^x ' bei 98.9°C, SUS
„<·>	0.075	20.0	4,31,64	13.3
D	0.061	13.0	4,57,76	18.4
»(7)	0.043	15.0	4,57,76	21.3
F	0.023	10.0	4,57,76	20.3
G	0.083	15.5	4.5,65,87	21.1
_H<9>	• O.012	10.0	2.5,35,60.5	22.0
i^(l0)	0.034	60.0	7,52,77	21.0
(8)		97.0	4,18,40	22.9

VJ VJ

NJ 00 CO K)

CD

zu Tabelle I

(1) Wenii nicht anders vermerkt, wurden die Reaktionen mit 25.0 g Ä/P-Copolymer b h durchgeführt.

(2) DMAEMA = Diniethylaminoäthyl-metliacrylat.

(3) Test von einem Gemisch mit 1.5 Gew. $# Polymerem in Solvent-Neutralöl.

(H) Der BVG-Test bestimmt die Dispersionsfähigkeit bezogen auf 3 Vergleiche, wobei 3 Standardgemische zusammen mit dem unbekannten Gemisch im BVG-Test gemessen werden; der Zahlenwert der Testergebnisse nimmt mit ansteigender Wirksamkeit ab.

(5) Die Verdickungskraft ist das Ansteigen der kinematischen Viskosität gegenüber dem BasisÖl, verursacht durch die Gegenwart des Polymeren.

(6) 5O.O g Ä'/p-Copolymer wurden in diesem Versuch verwendet; die Reaktion wurde in einem Parr-Druckreaktor durchgeführt.

(7) 2.95 g Lauroylmethacrylat mit DMAEMA zugesetzt. Der Fließpunkt des Gemisches mit 1.5 Gew.$ des Produktes in Solvent-Neutralöl betrug -20.6° C verglichen mit etwa -17.8° C für das Öl allein.

(8) Kontrolltests mit nicht umgesetztem Äthylen/Propylen-Copolymer en.

(9) Reaktionszeit betrug 5.5 h. · (lO)ll.8 g Lauroylmethacrylat mit DMAEMA zugesetzt. Fließpunkt des Gemisches mit 1.5 Gew.^ polymerem Produkt im Solvent-Neutralöl betrug -28.9⁰C verglichen mit -17.8°C für das Basisöl allein.

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-"35 -

•Η Ü

ο υ

H E ο ω fXt O

•Ρ H

-P H

A! El

Ό ω

ο ü

Ih -ρ Il H O O Ih

•Η P (0 •Η (U

»Λ ·

CM

«Λ

(M

H CO CO -3" O

CU

CM

H H

CVi

CM

O VO O

CM

O O

cn cn

On OO

-d- cn O O

O O

>η »λ

H H

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libelle IJ (Fortsetzung)

to o to ω

Beispiel	Bench — VC - Test Wert Vergleiche	2.5,10,40	Verdx ckungskraft Ij^,-; om 0 0-^ c-1 r«
K	10.0	2,25,61.5
L	25.0	2,17,66	12.3
M	7.5	2.5,20,41,5	11.6
N	20.0	1.5,16.5,3^.5	12.0
O	8.5	2,24,69	11.5
P	16.0	2.5,20,41.5	9.3
Q	9.0	2,20,58	20.1
R	18.5	2.5,19.5,56.5	20.1
S	5.5	24.6

U)

Alle BVC-Tests wurden mit einem Gemisch des Produkts mit einem Solvent-Neutralöl durchgeführt..

OO CO

CD cn

	i I Beispiele	Produkt N-Gehalt, #	Tabelle	I'JJ	VC-Test'H Verbleicho
	T	0.15	Polymer N-Gehalt, %.	Bench Wert	1.5,24,48
	■ u	0.11	O.O61	7.0	2,21,44
	V	0.11	0.034	7.0	1.5,18.5,53
	W	0.072	0.045	22.5	3.5,17.5,42.5
aa O	X ■	O.I3	-C 0.002	43.5	1.5,33,68
to ar			0.04	I6.O
co cn	(¹^AlIe BVC-Tests	wurden mit			Produkts mit 12.0 Gew.
^>» O 0» 0» O		einem Gemi.« ih des

im gleichen Testöl wie in Beispiel T lurchgeführt.

ro co co

co

Claims

Pa tent anspräche

Dispersionsmittel sowie V.I.-Verbesserer wirksamen Polymerisats, das dadurch gekennzeichnet ist, daß in einem Lösungsmittel in der Gegenwart eines Radikalbildner s bei einer Temperatur von etwa 50 bis 200° C ein Kohlenwasserstoffpolymersubstrat bestehend aus hydrierten Styrοl/konjugierten Dien-Copolymeren, Äthylen/Propylen-Copolymeren, Äthylen/Propylen/ Dien-Ierpolymeren oder deren Gemischen, wobei die Terpolymeren eine Jodzahl von etwa 1 bis 30 haben und der Propylengehalt des Xthylen/Propylen-Copolymeren und -Gierpolymeren im Bereich von 20 bis 76*4 Gew. % liegt, mit einer polaren olefinischen Verbindung umgesetzt wird, die eine basische primäre, sekundäre oder tertiäre Aminogruppe und einen ungesättigten Bereich aufweist, der bei Katalyse durch einen Radikalbildner fähig ist, eine Additionsreaktion mit einem wie oben definierten Kohlenwasserstöffpolymerisat einzugehen, wobei das Verhältnis der polaren olefinischen Verbindung zum Radikalbildner im Bereich von 1:1 bis 8:1 liegt und die olefinische Verbindung in das Additiv zu wenigstens 1 bis 40 Mol pro 100.000 g Kohlenwasserstoffpolymer eingebaut wird.

8Ö9886VQ880

ORIGINAL INSPECTED
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, cisß alc Athylen/Propylen/Dien-Terpolymerisat ein solches :nit einem nicht-konjugierten Dien eingesetzt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als nicht-konjugiertes Dien

5 - Alkyliden - 2 - norbornen oder 1,4- - Alkadien eingesetzt wird.
4·. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Terpolymerisat eingesetzt wird, das 1.8 - 10 Gew. % Dien bezogen auf das Terpolymerisat enthält.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Äthylen/Propylen-Copolyme risate oder -Terpolymerisate eingesetzt werden, die eine verminderte Lösungsviskosität von etwa 0.3 - 4-.O oder höher, vorzugsweise 0.6 bis 1.15» in Decalin bei 135° aufweisen.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche., dadurch gekennzeichnet, daß als polare olefinische Verbindungen solche der folgenden allgemeinen

809886/0880

singe setzt • 3· Formel CH •~\ *"** V·* werden: X 0 ^ X worin X-R^

2832Λ06

und

polynukleare aromatische Amine, X=O oder HR^

E¹,E^,E^ und R^ = H oder Alkyl

ρ
R = -methylen- oder -polymethylen-

(C-, - C-jg) bedeuten oder Ester der allgemeinen Formel

R^c

I _d

CH₂ S= C - C0₂R^a
worin R^c H oder niedriges Aj.kyl und

"bedeuten.

R^d Alkyl mit 1 bis 30 C-Atomen
7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Äthylen/Propylen-Copolymerisat mit einem Molekülargewicht von 20.000 bis 50.000 eingesetzt wird.

80988 8/0880
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als olefinische Verbindung Dimethylaminoäthyl-methacrylat eingesetzt wird.
9. Verwendung der nach den Ansprüchen 1 "bis 8 hergestellten Polymerisate als Mehrzweck-Schmiermitteladditive.
10. Schmieröl-Zusammensetzung, die einen größeren Anteil eines Petroleumschmieröls und 2-25 Teile eines oder mehrerer nach den Ansprüchen 1-8 hergestellten Polymerisate pro 100 Teile der Schmieröl-Zusammensetzung enthält.

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