DE2132336C2 - Schmierstoffe mit einem Gehalt an einem VI-Verbesserer in Form eines teilweise oder vollständig hydrierten Random-Copolymeren - Google Patents
Schmierstoffe mit einem Gehalt an einem VI-Verbesserer in Form eines teilweise oder vollständig hydrierten Random-CopolymerenInfo
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Description
55
Die Viskosität von Schmierölen ist bekanntlich temperaturabhängig.
Da viele Schmieröle für den Einsatz bei stark schwankenden Temperaturen, wie von etwa
- 20 bis etwa 150° C (das heißt z. B. bei den in Kraftfahrzeugmotoren
herrschenden Temperaturen) vorgesehen sind, ist es besonders wichtig, daß diese öle ihre
Schmierwirkung innerhalb eines breiten Temperaturbereiches ausüben können. Die Schmieröle sollen z. B. weder
bei niedrigen Temperaturen eine zu hohe Viskosität besitzen noch bei hohen Temperaturen zu dünnflüssig
sein.
Schmieröle für Verbrennungsmotoren werden nach einem von der amerikanischen »Society of Automotive
Engineers« eingeführten Schema klassifiziert Nach diesem SAE-Schema werden diese Schmieröle auf Grund
ihrer Viskosität bei - !8 bzw. 99° C in zwei Klassen, d. h. die Winteröle und die normalen Öle, eingeteilt Jede
dieser beiden Klassen umfaßt ihrerseits mehrere Öltypen. Die Winteröle sind dabei durch den einer Zahl
nachgestellten Buchstaben W gekennzeichnet. Beispiele für Winteröle sind die Öle vom Typ SAE 5 W, 10 W und
20 W. Die Viskosität der Winteröle bei -18°C darf einen bestimmten Höchstwert nicht überschreiten. Die
normalen Öle werden nur durch eine Zahl charakterisiert; Beispiele dafür sind die Öle vom Typ SAE 20, 30,
40 und 50. Die normalen Öle müssen eine innerhalb eines bestimmten Bereichs liegende Viskosität bei 99° C
aufweisen.
Schmieröle, welche einem bestimmten Sinter-Typ zugeordnet werden, erfüllen im allgemeinen nicht die
Viskositätsanforderungen für ein beliebiges normales öl, und umgekehrt eignen sich Öle eines bestimmten
normalen Typs hinsichtlich ihrer Viskosität nicht als Winteröle. Schmieröle, die nur in eine SAE-Klasse eingeordnet
werden können, d. h„ die ausschließlich entweder die Anforderungen eines normalen oder eines
Winteröls erfüllen, werden als »Einbereichs«-Schmieröle
bezeichnet. Beispiele für im breiten Umfang eingesetzte Einbereichs-Schmieröle sind die vorgenannten
Öle vom Typ SAE 20 und SAE 30. Es gibt jedoch andererseits auch sogenannte »Mehrbereichsw-Schmieröle,
welche sowohl die Anforderungen an ein Winteröl als auch ein normales öl erfüllen. Beispiele für Mehrbereichs-Schmieröle
sind die Öle vom Typ SAE 5 W/20, 5 W/30,10 W/30,10 W/40,10 W/50,20 W/40,20 W/50,
10 W/20 und 20 W/30.
Schmieröle, welche nach herkömmlichen Verfahren aus Mineralölen hergestellt wurden, erreichen im allgemeinen
nicht die Qualifikation eines Mehrbereichsöls und erfüllen somit nicht die in modernen Kraftfahrzeugmotoren
gestellten sehr hohen Anforderungen an die Viskosität. Es wurden daher bereits die verschiedensten
Zusatzstoffe für Schmieröle vorgeschlagen, welche die Viskositätseigenschaften der öle verbessern. Diese Zusatzstoffe,
in den meisten Fällen polymere Verbindungen, werden als »Vl-Verbesserer« bezeichnet.
Eine als Vl-Verbesserer geeignete Verbindung muß nicht nur die Viskositätseigenschaften eines frisch hergestellten
Schmieröls verbessern, sondern auch beim Gebrauch dieses Öls in z. B. einem Motor stabil und
funktionsfähig bleiben. Gute Vl-Verbcsserer müssen daher
scherbeständig sein und eine hohe Widerstandsfähigkeit gegenüber hohen Temperaturen, Sauerstoff
und Säuren aurweisen. Es ist ferner erwünscht, daß ein Vl-Verbesserer den Pourpoint des Schmieröls, welchem
er einverleibt wird, günstig beeinflußt oder zumindest die Wirkung von Stockpunktserniedrigern nicht stört.
Stockpunktserniedriger sind Zusatzstoffe, welche gewährleisten, daß die betreffenden Schmieröle bei niedrigen
Temperaturen flüssig bleiben.
Aus der DE-AS 18 11516 sind aus Butadien- und
Styroleinheiten aufgebaute und anschließend hydrierte Random-Copolymere bekanntgeworden, welche als Vl-Verbesserer
in Schmierölen eingesetzt werden. Zur Erzielung einer für die Praxis annehmbaren Erhöhung des
Viskositätsindex um z. B. 34 Einheiten sind aber doch noch relativ große Mengen von mehreren Prozenten
des Zusatzstoffes erforderlich.
Aufgabe der Erfindung war es daher, einen noch
besser wirkenden Vl-Verbesserer zur Verfugung zu
stellen, so daß die Menge des Zusatzstoffes herabgesetzt werden kann.
Die erfindungsgemäßen Schmierstoffe mit einem Gehait
an einem Vl-Verbesserer in Form eines teilweise oder vollständig hydrierten Random-Copolymers mit
einem Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 5000 auf der Basis eines konjugierten
Diens und einer vinylaromatischen Verbindung sind dadurch gekennzeichnet, daß die das Copolymere aufbauende
Einheiten des konjugierten Diens und/oder der vinylaromatischen Verbindung durch mindestens einen
Alkylrest substituiert sind und daß es gegebenenfalls Einheiten mindestens eines weiteren Monomeren enthält.
Überraschenderweise verbessert sich die Wirksamkeit als Vl-Verbesserer, wenn entweder die vinylaromatische
Verbindung oder das Dien einen oder mehrere Alkylreste aufweist. Falls die vinylaromatische Verbindung
ein Styrol ist, so kann der Alkylrest entweder an das rt-Kohlenstoffaiom des Styrols oder an den aromatischen
Kern gebunden sein.
Die Vl-Verbesserer sind in an sich bekannter Weise herstellbar durch Lösungsmittelpolymerisation in Gegenwart
von Lithiummetall oder eines lithiumsubstituierten Kohlenwasserstoffs, gegebenenfalls in Gegenwart
eines Random-Erzeugers, vorzugsweise Tetrahydrofuran oder Diäthyläther.
Ein bevorzugtes Verfahren zur Herstellung eines Random-Copolymeren besteht darin, die Copolymerisation
in Gegenwart eines sogenannten »Random-Erzeugers« durchzuführen. Darunter sind polare Verbindungen
zu verstehen, welche den KaJalysator nicht inaktivieren
und die Reaktion in Richtung einer Random-CopoIymerisation lenken. Sehr gut "eeignete Random-Erzeuger
sind tertiäre Amine, wie i'rimethylamin, Triäthylamin, Dimethyläthylamin, Tri-n-propylamin,
Tri-n-butylamin, Dimethylanilin, Pyridin, Chinolin, N-Äthylpiperidin oder N-Methylmorpholin, Thioäther,
wie Dimethylsulfid, Diäthylsulfid, Di-n-propylsulfid,
Di-n-butylsulfid oder Methyläthylsulfid, sowie insbesondere
Äther, wie Dimethyläther, Methyläthyläther, Di-n-propyläther, Di-n-butyläther, Dioctyläther, Dibenzyläther,
Diphenyläther, Anisol, 1,2-Dimethyloxyäthan und speziell Tetrahydrofuran oder Diäthyläther.
Die Copolymerisation kann bei Temperaturen von — 50 bis 150°C durchgeführt werden und wird vorzugsweise
bei Temperaturen von —20 bis 800C vorgenommen.
Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des erfindungsgemäß eingesetzten Random-Copolymeren kann
innerhalb eines breiten Bereichs liegen und z. B. 5000 bis 500 000 betragen. Optimale Ergebnisse bei der Verwendung
als Vl-Verbesserer in Schmierstoffen werden erzielt, wenn das Zahlenmittel des Molekulargewichts der
Random-Copolymere 40 000 bis 150 000 beträgt.
Nach beendeter Polymerisation kann das Polymere in der erhaltenen Form hydriert werden.
Vorzugsweise wird jedoch vor der Hydrierung der Katalysator in aktiviert und gegebenenfalls das Polymere
abgetrennt. Zur Inaktivierung des Katalysators eignen sich /.. B. Verbindungen mit einem aktiven
Wasserstoffatom, wie Alkohole, beispielsweise Methanol. Äthanol oder Isopropano!. oder Carbonsäuren, beispielsweise
Essigsäure.
Spezielle Beispiele für konjugierte Diene, von denen
sieh das erfindungsgemäß zu verwendende hydrierte Random-Copolynierc ableitet, sind Pipenlen. 2.J-Dimethylbutadien.
Isopren und Butadien; Butadien wird dabei besonders bevorzugt.
Als am Ring alkylsubstituierte Styrole geeignet sind
z. B. o-, m- oder p-Methylstyrol oder tert-Butylstyrol,
wobei p-terL-ButylstyroI bevorzugt ist Als in der Seitenkette
alkylsubstituiertes Styrol eignet sich z. B. rtr-MethylstyroI.
Es können aber auch Gemische von Styrol und terL-Butylstyrol
verwendet werden.
ίο Das Molverhältnis des konjugierten Diens zur vinylaromatischen
Verbindung kann bei der Copolymerisation innerhalb eines breiten Bereichs liegen. Für die
Verwendung in Schmierstoffen ist es jedoch wichtig, daß das Copolymere nach der Teil- oder Vollhydrierung
:5 im Basisschmierstoff, dem es einverleibt werden soll,
löslich ist. Durch diese Bedingung kann der Anteil der vinylaromatischen Verbindung, die in das Copolymere
eingebaut wird, begrenzt werden. Da diese Löslichkeit im Basisschmierstoff von der Struktur der in das Copolymere
eingebauten vinylaromatischen Verbindung abhängt, kann der einbaufähige Anteil z. B. 70 Molprozent
betragen, wenn nur Styrol verwendet wird, und er kann
bis 99 Molprozent ansteigen, wenn das Styrol Alkylreste mit ausreichenden öllöslichkeitsfördernden Eigenschaften
aufweist, wie im p-tert-ButylstyroI. Erfindungsgemäß
sehr gut geeignet für die Verwendung in Schmierstoffen sind Copolymere, bei denen das Verhältnis der
Anzahl der von der vinylaromatischen Verbindung abgeleiteten Einheiten zur Anzahl der vcm konjugierten
Dien abgeleiteten Einheiten 1 :99 bis 90 : 10, vorzugsweise 5 :95 bis 85 :15, insbesondere 30 :70 bis 75 :25
beträgt.
Gegebenenfalls werden bei der Copolymerisation relativ geringe Mengen anderer Monomere in die Random-Copolymeren
eingebaut. Spezielle Beispiele für diese zusätzlichen Monomeren sind Vinylpyridine,
Acryl- bzw. Methacrylsäurealkylester, wie Methylmethacrylat, Dodecylmethacrylat oder Octadecylmethacrylat.
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylester von Carbonsäuren, wie Vinylacetat oder Vinylstearat.
Nach der Polymerisation müssen die erhaltenen Random-Copolymeren hydriert werden, damit sie sich als
Zusatzstoffe für Schmierstoffe eignen. Man kann die Hydrierung vollständig durchführen, d. h. bis zur Sättigung
sämtlicher olefinisch ungesättigten Bindungen und aller aromatischen Ringe. Die Hydrierung kann jedoch
auch so vorgenommen werden, daß nur ein Teil der olefinisch ungesättigten Bindungen und/oder der
aromatischen Ringe gesättigt wird.
Bei den in den erfindungsgemäßen Schmierstoffen verwendeten hydrierten Random-Copolymeren sind
vorzugsweise mindestens 50 Prozent der ursprünglich in den Rrndom-Copolymeren enthaltenen olefinisch ungesättigten
Bindungen gesättigt. In vielen Fällen ist es von Vorteil, wenn die hydrierten Random-Copolymeren
noch einen Anteil von 5 bis 30 Prozent der ursprünglich vorhandenen olefinisch ungesättigten Bindungen aufweisen.
Hydrierte Random-Copolymere, bei denen mehr als 95 Prozent der ursprünglich vorhandenen olefinisch
ungesättigten Bindungen gesättigt sind, sind ebenfalls sehr gut geeignet. Ferner sind bei den hydrierten
Random-Copolymeren vorzugsweise weniger als 10 Prozent, insbesondere weniger als 5 Prozent der ursprünglich
vorhandenen aromatischen ungesättigten
t~ Bindungen gesättigt. Hydrierte Random-Copolymere,
bei denen im wesentlichen keiner der aromatischen Ringe hei der Hydrierung gesättigt wurde, sind sehr gut
geeignet /uv Verwendung in Schmierstoffen.
Die Hydrierung kann, nach beliebigen Methoden in
Gegenwart beliebiger Katalysatoren, wie Kupfer oder Molybdänverbindungen, durchgeführt werden. Als Hydrierungskatalysatoren
eignen sich ferner sehr gut Katalysatoren mit einem Gehalt an Edelmetallen oder Edelmetallverbindungen. Bevorzugt werden jedoch
Katalysatoren, welche ein Nicht-Edelmetall der VIII. Gruppe des Periodischen Systems (d. h. Eisen, Kobalt
und insbesondere Nickel) oder eine Verbindung dieser Metalle enthalten. Spezielle Beispiele für verwendbare
Katalysatoren sind Raney-Nickel und Nickel auf Kieselgur.
Ein spezielles Beispiel für einen erfindungsgemäßen VI-Verbesserer ist ein hydriertes Random-Copolymeres
von Butadien, p-tert-Butylstyrol und Styrol, bei dem
mindestens 50 Prozent der ursprünglich vorhandenen olefinisch ungesättigten Bindungen gesättigt sind.
Der Basisschmierstoff, dem die hydrierten Random· Copolymere einverleibt werden, kann ein synthetisches
Schmieröl, wie ein Esteröl, sein. Bevorzugt werden jedoch Mineralschmieröle, die z. B. aus Mineral-Rohölen
nach bekannten Verfahren, wie Destillation, Extraktion, Entasphaltierung, Entwachsurg, hyd.-ierende
Raffination (hydrofining), Polymerisation oder Hydro-Krackung, hergestellt wurden. Der Basisschmierstoff
kann auch fette öle enthalten. Die hydrierten Random-Copolymeren
können auch Schmierfetten, Destillat- und Rückstandskraft- und Brennstoffen sowie Rohölen
einverleibt werden. Die Konzentration der hydrierten Random-Copolymeren im Schmierstoff kann innerhalb
eines breiten Bereichs liegen. Im Falle von Schmierölen sind Copolymer-Konzentrationen von 0,1
bis 15 Gewichtsprozent sehr gut geeignet, wobei entsprechende Konzentrationen von 1 bis 10 Gewichtsprozent
bevorzugt werden.
Die hydrierten Random-Copolymeren können dem Basisschmierstoff als solche einverleibt werden. Vorzugsweise
werden sie jedoch in Form von Konzentraten in einem Lösungsmittel eingesetzt. Als Lösungsmittel
kann dabei ein Schmieröl verwendet werden, wenn die Löslichke't des Copolymeren zur Konzentratherstellung
ausreicht. Ebenfalls sehr gut geeignet sind flüchtige Lösungsmittel, welche nach dem Beimischen des
Copolymerkonzentrais in den Schmierstoffe abgetrennt
werden können. Konzentrate mit einem Gehalt des hydrierten Random-Copolymeren von 15 bis 50 Gewichtsprozent
sind sehr gut geeignet.
Die erfindungsgemäß viskositätsverbesserten Schmierstoffe, insbesondere Schmieröle, können weitere
herkömmliche Zusatzstoffe für Schmierstoffe enthalten, wie Oxidationsini::bitoren, z. B. Phenole, Detergentien,
ζ. B. Calciumerdölsulfonate, Polyamine mit einer
Kohlenv/asserstoffkette mit mindestens 50 C-Atomen, wie Polyisobutenyltetraäthylenpentamin, oder Reaktionsprodukte
eines Polyamins, wie von Tetraäthylenpentamin, mit einem mindestens 50 C-Atome im Alkylrest
aufweisenden Alkylbernsteinsäureanhydrid, Hochdruckzusätze,
wie Zinkdialkyldithiophosphate. oder Stockpunktserniedriger, wie Poly-Ci6-22-alkylaciylate
oder Polyalkylmethacrylate mit durchschnittlich 12,5 bis
15 C-Atome in den Alkylresten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Die Beispiele erläutern die Erfindung.
Es wird ein hydriertes Random-Copolymeres von pterL-Butylstyrol
und Butadien (Polymeres 3) wie folgt hergestellt:
Ein mit Glas ausgekleideter 2-Liter-Autoklav, der mit einem Rührer ausgestattet ist, wird unter Stickstoff als Schutzgas mit 1120 ml eines Gemisches von Cyclohexan und Hexan (Volumverhältnis = 3 : 1), 98,2 ml p-tert.-Butylstyrol, 61,6 ml flüssigem Butadien und 12,5 ml einer Lösung von 60 g Tetrahydrofuran in 1 Liter Cyclohexan beschickt und danach auf 500C aufgeheizt. Die im Reaktionsgtmisch noch vorhandenen Verunreinigungen werden durch Zugabe geringer Mengen einer 0r097-m-Lösung von selc-Butyllithium in Cyclohexan entfernt, bis die Temperatur anzusteigen beginnt. Anschließend werden 12,8 ml der 0,097-m-Lösung von sek.-Buiyllithium als Katalysator zugesetzt. Das Reakiionsgemisch wird 5 Senden unter Stickstoff bei 500C gerührt. Schließlich wird die Polymerisation durch Zugabe von 2,8 ml einer Lösung von 60 g Isopropanol in 1 Liter Cyclohexan abgebrochen.
Ein mit Glas ausgekleideter 2-Liter-Autoklav, der mit einem Rührer ausgestattet ist, wird unter Stickstoff als Schutzgas mit 1120 ml eines Gemisches von Cyclohexan und Hexan (Volumverhältnis = 3 : 1), 98,2 ml p-tert.-Butylstyrol, 61,6 ml flüssigem Butadien und 12,5 ml einer Lösung von 60 g Tetrahydrofuran in 1 Liter Cyclohexan beschickt und danach auf 500C aufgeheizt. Die im Reaktionsgtmisch noch vorhandenen Verunreinigungen werden durch Zugabe geringer Mengen einer 0r097-m-Lösung von selc-Butyllithium in Cyclohexan entfernt, bis die Temperatur anzusteigen beginnt. Anschließend werden 12,8 ml der 0,097-m-Lösung von sek.-Buiyllithium als Katalysator zugesetzt. Das Reakiionsgemisch wird 5 Senden unter Stickstoff bei 500C gerührt. Schließlich wird die Polymerisation durch Zugabe von 2,8 ml einer Lösung von 60 g Isopropanol in 1 Liter Cyclohexan abgebrochen.
1250 ml der erhaltenen Lösung werden unter Stickstoff in einen 2-Liter-Autoklav übergeführt, und anschließend
wird der Stickstoff ersetzt. Die Temperatur wird auf 70°C erhöht.
Es wird ein Gemisch von 10 ml einer 0,05 m Lösung von Nickel-2-äthylcapronat in Cyclohexan und 5 ml einer
0,2 m Lösung von Aluminiumtriäthyl in Cyclohexan bei 40°C hergestellt und 10 Minuten gerührt. Dieses
Gemisch wird in den Autoklav eingebracht, welcher anschließend mit Wasserstoff bis zu einem Druck von
39,22 bar beaufschlagt wird. Der Grad der Hydrierung •vird durch Ozontitration an Proben des Reaktionsgemisches
verfolgt. Nach Beendigung der Hydrierung wird der Reaktor vom Druck befreit und der Katalysator
durch Zugabe eines Gemisches von wäßriger Salzsäure und Methanol inaktiviert. Die organische Schicht wird
mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Das Polymere kann aus dem Lösungsmittel abgetrennt oder in
öl aufgenommen werden.
Aus Tabelle I sind die Reaktionsbedingungen bei der Polymerisation und Hydrierung mehrerer erfindungsgemäßer
Copolymcrer ersichtlich. Diese Copolymere werden entsprechend Polymer 3 hergestellt. Tabelle I zeigt
ferner das Molekulargewicht, den Grad der Hydrierung und die Viskosität der Polymeren in einem Schmieröl.
Tabelle | I | I | 1 | ρ· lso- | 1.43 | 1 | Buta | Poly met 'isutionsbedingungen | Gesamt- | m Mol | sek.- | Dauer | 5 | Tempe | Mole | hydrierter | Viskosi | >—t U) |
oc |
Copo- | Monomereinheiten im | 1 | tert.- pren | 1 | 0,5 | dien | moMo- | Butyl | h | 3,25 | ratur | kular | Anteil der | tät bei | NJ CjJ |
||||
lyme- | Copolymeren, Mol | Butyl- | 1 | Random- Mono- | mer- | lithium | 4 | -c | gewicht | olefini | 99 C | U) | |||||||
res | Styrol Vinyl- | 0,5 | styrol | 0,25 | tirzeuger mei- | menge | 3 | χ 10-J | schen | miii-Vs') | |||||||||
toluol | Gew-% konzen | Mol | 5 | Bindungen | |||||||||||||||
0,75 | 1 | tration | 11.1 | 1,207 | 1,34 | 12 | 40 | ||||||||||||
Gew.-% | 11,1 | 1,162 | 1.33 | 5 | 40 | ||||||||||||||
1.33 | Diäthyläther 2,76 | 13.9 | 1,326 | 1.73 | 5 | 50 | 75 | 95,8 | 12,06 | ||||||||||
1 | 1.33 | Diäthyläther 2,76 | 12,0 | 1,326 | 1.73 | 50 | 75 | 96.0 | 11,08 | ||||||||||
2 | 1,33 | Tetrahydrofuran 0,079 | 13,5 | 1.326 | 1.24 | *) Gumessen an einer l,5gewichlsprozentigen Lösung des Polymeren in einem Mineraliichmieröl mit einer Viskosität bei 99°C von 7,37 mm-/s. | 50 | 76 | 98.1 | 12,26 | |||||||||
3 | 1,33 | Tetrahydrofuran 0,078 | 11,3 | 1,326 | 1.24 | 50 | 67 | 97.9 | 13,17 | ||||||||||
4 | 1,33 | Tetrahydrofuran 0.076 | ί 1.3 | 1.326 | 1,73 | 50 | 106 | 99.1 | 13.09 | ||||||||||
5 | 5,00 | Tetrahydrofuran 0,078 | 11.3 | 1.396 | 1.14 | 50 | 87 | 98,7 | 13,00 | ||||||||||
6 | Tetrahydrofuran 0,078 | 62 | 98.2 | 11,80 | |||||||||||||||
7 | Tetrahydrofuran 0,078 | 88 | 92.7 | 16.08 | |||||||||||||||
8 | |||||||||||||||||||
ίο
Ks v/erden Mehrbereichsöle aus sechs der in Tabelle I aufgeführten Copolymeren hergestellt, indem man diese
Polymeren jeweils gemeinsam mit 0.5 Gewichtsprozent eines polymeren SVTkpunktse-riedrigers und 7,5 Gewichtsprozent
eines im Handel erhältlichen Schmicrölzusa'.Tgcmisches.
welches ein Polyalkylbernsteinsäureimid und ein Zinkdialkyldithiophosphat enthält, in einem
Mineralöl auflöst. Aus Tabelle Il ist die kinematische Viskosität der erhaltenen Mehrbereichsöle bei 99°C und
deren dynamische Viskosität bei - I8°C. bestimmt gc-
10 maß ASTM Prüfnorm D 2b()2. ersichtlich.
Die .Scherbeständigkeit der Öle wird dadurch bestimmt,
daß man jedes öl 30mnl bei Raumtemperatur und einem Druck von 186.3 bar mit einem Durchsatz
von 250 ml/Min, durch eine Diescleinsprilzdüsc preßt. Als Diescleinspritzdüse wird für diesen Zweck der von
Kurt Orbahn. Hamburg, vertriebene »Apparat zu Bestimmung der Scherfestigkeit von Mineralölen« verwendet.
Aus den in Tabelle 11 aufgeführten Werten geht hervor, daß die kinematische Viskosität bei 99"C nach
der vorgenannten Behandlung nur geringfügig niedriger ist als vorher.
Tabelle II | Be | Copolymer | V4 (99" C) | M-18·C) | Vj(WC) |
Copolymcres | konzentration in | nach der Scher- | |||
der Lösung | beanspruchung | ||||
Gcw.-°/o | mm·/s | Pa ■ s | nim-'/s | ||
4,2 | 17.9 | 27.6 | 17,2 | ||
I | 3,9 | 18,1 | 26.0 | 17.6 | |
3 | 3,3 | 17.8 | 21.0 | 17.4 | |
4 | 3.4 | 17.9 | 24.0 | 17.1 | |
5 | 3.4 | 17,5 | 17.5 | 17.0 | |
6 | 4.0 | 17.5 | 19.0 | 17,2 | |
7 | is ρ i e 1 3 | resten mit einer Basizität | von 200 Prozent. | ||
Die Polymeren 1 und 3 werden in einem Gardner I L 2 J0
Einzvlinder-Dieselmotor. welcher bei konstanten Bedingungen mit mäßig hoher Drehzahl und Belastung und
unter konstanter Treibstoffzufuhr betrieben wird, geprüft. Die Temperatur der oberen Kolbenringnut wird
bei 29O0C gehalten.
Die Polymeren werden in einer so bemessenen Menge in einem Basisschmieröl gelöst, daß ein Schmieröl
vom 'yp 20 w-40 cfnüiicn wü\j. z_us3tZiiCn !Verben in
dem öl 6.5 Gewichisprozeni des Calciumsalzes einer Alkylsalicylsäure mit 14 bis 18 C-Atomen in den Alkylprozent
eines im Handel erhältlichen Polyisobutenylbernsteinsäureimids von Tctraäthylcnpentamin sowie
0.4 Prozent eines im Handel erhältlichen Zinkdialkyldithiophosphats gelöst.
Zu Vergleichszwecken wird dasselbe öl. welches an Stelle der Polymeren I und 3 ein im Handel erhältliches
Polyisobuten enthält, geprüft. Die Bewertung des Reinheitsgrads des Kolbens ist im Falle des Polymeren 1
bzw. 3. um 1,4 bzw. um 1.5 Punkte höher als jene beim verg'eiCiiso!, welcrics rolyisoouier; enthalt. Der Kein
heitsgrad wird an Hand einer von 0 bis 10 reichenden Skala bestimmt.
Claims (10)
1. Schmierstoffe mit einem Gehalt an einem Vl-Verbesserer in Form eines teilweise oder vollständig
hydrierten Random-Copolymers mit einem Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von
mindestens 5000 auf der Basis eines konjugierten Diens und einer vinylaromatischen Verbindung, dadurch gekennzeichnet, daß die das Copoly-
mere aufbauenden Einheiten des konjuierten Diens und/oder vinylaromatischen Verbindung durch mindestens
einen Alkylrest substituiert sind und daß es gegebenenfalls Einheiten mindestens eines weiteren
Monomeren enthält.
2. Schmierstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Copolymere als konjugiertes Dien Butadien enthält.
3. Schmierstoffe nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere als vinylaromatische
Verbindung ein am Ring alkylsubstituiertes Styrol, insbesondere p-teru-Butylstyrol enthält.
4. Schmierstoffe nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Copolymeren das Verhältnis
der Anzahl der von der vinylaromatischen Verbindung abgeleiteten Einheiten zur Anzahl der
vom konjugierten Dien abgeleiteten Einheiten 5 :95 bis 85 :15, vorzugsweise 30 :70 bis 75 :25, beträgt.
5. Schmierstoffe nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Copolymeren mindestens
50 Prozent der ursprünglich vorhandenen olefinisch ungesättigten Bindungen gesättigt sind.
6. Schmierstoffe nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Copolymeren 70 bis 95
Prozent der ursprünglich vorhandenen olefinisch ungesättigten Bindungen gesättigt sind.
7. Schmierstoffe nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Copolymeren mindestens
95 Prozent der ursprünglich vorhandenen olefinisch ungesättigten Bindungen gesättigt sind.
8. Schmierstoffe nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß in den Copolymeren höchstens
5 Prozent der ursprünglich vorhandenen aromatisch ungesättigten Bindungen gesättigt sind.
9. Schmierstoffe nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Mineralschmieröl als Basis-Schmierstoff
enthalten.
10. Schmierstoffe nach Anspruch I bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der hydrierten
Random-Copolymeren 0,1 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 bis 10 Gewichtsprozent, beträgt.
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OD | Request for examination | ||
8125 | Change of the main classification |
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8126 | Change of the secondary classification |
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