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Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen. Es ist gefunden worden,
daß die sich vom a- oder ß-Naphtylamin ableitenden Carbazol naphtochinone'") noch
ähnliche Kondensationsfähigkeit aufweisen wie die einfachen Chinone. Sie ergeben
mit den üblichen, reaktionsfähige Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen wertvolle
Küpenfarbstoffe von brauner bis schwarzer Nuance. Zur Kondensation sind z. B. Amine,
Sulfinsäuren, Oxythionaphten oder Indoxyl oder deren Derivate, sowie überhaupt alle
.reaktionsfähige Methylengruppen enthaltenden Körper geeignet. Die Kondensation
verläuft anscheinend in der für Naphtochinone üblichen Weise, indem das die austauschbaren
Wasserstoffatome tragende Element in o-Stellung zu einem Chinonsauerstoffatom tritt,
wobei zunächst Leukoverbindungen entstehen, die entweder durch die Einwirkung des
Luftsauerstoffs oder durch Anwendung anderer Oxydationsmittel in Küpenfarbstoffe
übergehen bzw. übergeführt werden können.
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Aus der Patentschrift 236o74 -ist es bekannt, daß die aus Benzo-oder
a-Naphtochinon undaromatischen Aminen entstehenden Verbindungen Küpenfarbstoffe
sind, die sowohl Wolle als Baumwolle anfärben. Das vorliegende Verfahren bildet
indessen - auch insoweit es die Darstellung von Produkten aus den Carbazolnaphtochinonen
und Aminen betrifft, - kein Analogieverfahren zur Gewinnung der in der Patentschrift
z36074 beschriebenen Küpenfarbstoffe. Die Carbazolnaphtochinone, die nach dem vorliegenden
Verfahren verarbeitet werden, sind nämlich bisher noch niemals mit austauschbare
Wasserstoffatome enthaltenden Verbindungen kondensiert worden, es war daher vollständig
neu, Farbstoffe auf dieser Grundlage aufzubauen und überraschend, daß man mit diesen
Körpern, die selbst schon Küpenfarbstoffe sind, überhaupt nach Kondensationsprodukte,
und zwar in glatter Weise, erhalten kann. Die Carbazolnaphtochinone nehmen, da sie
neben der Chinongruppe noch eine Iminogruppe enthalten, gegenüber den einfachen
Benzo- und Naphtochinonen eine Sonderstellung ein. Infolge der -vorhandenen Iminogruppe
war es beispielsweise sehr wohl möglich, daß die Carbazolnaphtochinone mit *) Die
Carbazolchinone lassen sich nach den für die Darstellung von Chinonen üblichen Methoden
aus Oxynaphtocarbazolen herstellen. Sie haben vermutlich folgende Formeln:
Sie stellen rotbraune Pulver dar, die in den gewöhnlichen Lösungsmitteln schwer
löslich sind; aus heißem Eisessig lassen sie sich umkristallisieren. Mit alkalischem
Hydrosulfit können sie in eine gelbe Küpe übergeführt werden, aus der Wolle in braunen-
Tönen angefärbt wird.
sich selbst hätten in Reaktion treten können,
insbesondere in Gegenwart der zur Anwendung kommenden Lösungsmittel, wie Eisessig
u. dgl. Übrigens sei darauf hingewiesen, daß die nach vorliegendem Verfahrgn erhältlichen
Farbstoffe aAvA2 'die in der Patentschrift 236074
beschrietM- n,._rn#ähred::färberischen
-Eigenschaften übertreffen.
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Beispiel i.
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24,.7 Teile des aus i # 2-Pheno-5-oxynaphtocarbazol darstellbaren
Chinons werden in etwa 25o Teilen Wasser suspendiert und 15,6 Teilen Toluolsulfinsäure
zugegeben. Nach dem Ansäuern mit etwas Salzsäure wird einige Stunden unter Rühren
auf dem Wasserbade erwärmt. Die Masse wird alsdann alkalisch gemacht und bis zur
Oxydation des Farbstoffes Luft durchgeleitet. Der braune Niederschlag wird alsdann
abgesaugt und mit Wasser gewaschen.
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Der Farbstoff gibt mit alkalischem Hydrosulfat eine gelbe Küpe, aus
der Wolle in braunen, echten Tönen angefärbt wird.
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Beispiel e.
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5 Teile des Naphtochinoncarbazols nach Beispiel i werden in i50 Teile
Eisessig gelöst, 4 Teile Anilin zugegeben und 2o Minuten gekocht. Dann wird mit
einer genügenden Menge Wasser verdünnt, abgesaugt, in verdünnter Natronlauge heiß
suspendiert und die entstandene Leukoverbindung durch Einblasen von Luft zum Farbstoff
oxydiert. Hierauf säuert man an, saugt ab und wäscht mit etwas Alkohol.
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Der Farbstoff bildet -ein braunes Pulver und färbt Wolle und Baumwolle
aus der gelbbraunen Küpe in echten braunen Tönen an. Beispiel 3.
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35 Teile des Naphtochinoncarbazols nach Beispiel i werden in iooo
R. T. Eisessig heiß gelöst. Man fügt alsdann i0,6 Teile Oxythionaphten und io Teile
konz. Salzsäure zu. Darauf erhitzt man kurze Zeit zum Sieden und saugt alsdann nach
einigem Abkühlen ab. Der Rückstand wird mit etwas Eisessig und dann mit Alkohol
gewaschen.
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Der entstandene Farbstoff bildet ein. schwarzes Pulver, das sich in
konz. Schwefelsäure grünblau löst. Mit alkalischem Hydrosulfit bildet er eine gelbe
Küpe, aus der Wolle in violettschwarzen Tönen angefärbt wird. Durch kochendes Säuern
wird die Färbung -etwas röter. -Beispiel 4.
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52,2 Teile des Naphtochinontolucarbazols von der Formel
werden mit 80o Teilen Wasser angeschlämmt. Hierzu gibt man etwa 60o ccm einer Lösung
bzw. Suspension von Oxythionaphtencarbonsäure, die einem Gehalt von 3o Teilen Oxythionaphten
entspricht. Man kocht einige Zeit, saugt ab und wäscht mit Wasser. Der Rückstand
wird in etwa 70o Teilen heißem Wasser suspendiert und nach dem Alkalischmachen mit
wenig Natronlauge so lange mit Luft behandelt, bis keine Leukoverbindung des Farbstoffes
mehr nachweisbar ist. Der Farbstoff ist dem nach Beispiel 3 erhältlichen in seinen
Eigenschaften ähnlich.
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Beispiels. 63 G. T. einer 27prozentigen Indoxylschmelze werden unter
Kühlung. in 300 R. T. Eisessig eingetragen. Dann gibt man 26,2 G. T. Naphtochinontolucarbazol
(s. Beispie14) zu und erwärmt unter Rühren zum Kochen. Nach i1/2 Stunden Kochen
saugt man vom ausgeschiedenen schwarzen Farbstoff ab und wäscht ihn mit Alkohol
und heißem Wasser aus.
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Er löst sich mit olivgrüner Farbe in konz. Schwefelsäure. Mit - alkalischem
Hydrosulfit gibt er eine gelbe Küpe, aus der Wolle in schwarzen Tönen angefärbt
wird: