DE3337799A1

DE3337799A1 - Disazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben in einem faerbeverfahren

Info

Publication number: DE3337799A1
Application number: DE19833337799
Authority: DE
Inventors: Junji Yono Saitama Odani; Shigeyuki Tokyo Watanabe
Original assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Current assignee: Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date: 1982-10-22
Filing date: 1983-10-18
Publication date: 1984-04-26
Also published as: US4542208A; GB8326662D0; CH653357A5; GB2131824A; KR840006815A; JPH0157148B2; JPS5974163A; GB2131824B

Description

T 54 228

Anmelder ι Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha

2-1, Marunouchi 1-chome, Chiyoda-ku Tokyo/Japan

Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung derselben in einem Färbeverfahren

Die Erfindung betrifft einen neuen Disazofarbstoff, sie be-15 trifft insbesondere eine Disazoverbindung der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel (I), ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ein Verfahren zum Anfärben von Cellulosefasern, das unter Verwendung dieser Diazoverbxndung durchgeführt wird:
20

worin bedeuten:

einer der Reste X und Y Wasserstoff und der andere die -SO^H-Gruppe;

einer der Reste A und B Wasserstoff und der andere die

-SO₃H-Gruppe;
35 jeder der Reste R₁, R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander

Wasserstoff, die Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Acylamino- oder Ureidogruppe; und

jeder der Reste Rr und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Acylamino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe.

Die erfindungsgemäße Disazoverbindung eignet sich zum Anfärben von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern und insbesondere zum Anfärben von Baumwolle und Baumwolle enthaltenden Fasern. Die Disazoverbindung ist dadurch charakterisiert, daß sie gelb bis orange gefärbte Fasern mit hohen Echtheiten ergibt.

Naphtholfarbstoffe, Indanthrenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe und Direktfarbstoffe sind bereits als Farbstoffe zum Anfärben von natürlichen oder regenerierten Cellulosefasern entwickelt worden, sie haben jedoch sowohl Vorteile als auch Nachteile in bezug auf das Ausmaß der Erzielung der erforderlichen Echtheiten, die Kompliziertheit der Durchführung und Kontrolle bzw. Steuerung des Färbeverfahrens, die Beseitigung der

20 Abfall-Farbstofflauge und dgl.

Beim Anfärben von Mischgarngeweben oder gewirkten oder gewebten Unionstoffen aus Cellulosefasern mit anderen Faserarten, wie z.B. Kunstfasern, insbesondere dann, wenn Mischgarngewebe aus Polyester und Baumwolle angefärbt werden, muß das Anfärben der Polyesterfasern unter Verwendung eines Dispersfarbstoffes in einem sauren Hochtemperatur-Bad durchgeführt werden und diese Bedingung stimmt nicht immer mit den Färbebedingungen der Farbstoffe für die Cellulosefasern überein. Daher sind meistens komplizierte Verfahren, wie z.B. das sogenannte Zwei-Bad-Färbeverfahren oder das Ein-Bad-Zwei-Stufen-Färbeverfahren erforderlich, und sie bringen kritische Probleme mit sich, die gelöst werden müssen, um den Anfärbungswirkungsgrad zu verbessern und ein Ein-Bad-Ein-Stufen-Färbeverfahren zu realisieren.

Eine mögliche Lösung dieses Problems kann die Verwendung

eines Direktfarbstoffes sein, weil er die Färbeprozeduren und die Verfahrenskontrolle erleichtert und ein hohes Anpassungsvermögen an variierende Färbebedingungen hat und weil die Belastung in bezug auf die Beseitigung seiner Abfallauge gering ist. Direktfarbstoffe haben jedoch im allgemeinen eine geringe Farbechtheit, insbesondere beim Waschen, für Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle, und ihre Farbechtheit gegenüber Perspiration, Licht und Chlor sind ebenfalls unzureichend. Daher ist der Anwendungsbereich dieser Farbstoffe beschränkt.

Zur Verbesserung des Anfärbungswirkungsgrades von Cellulosefasern, zur Rationalisierung des Färbeverfahrens und zur weiteren Erhöhung der Echtheiten der gefärbten Produkte wurden nun umfangreiche Untersuchungen durchgeführt und dabei wurde gefunden, daß der Disazofarbstoff der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) allen disen Anforderungen genügt. Darauf beruht die vorliegende Erfindung.

Es ist bereits eine große Anzahl von Farbstoffen mit analogen Strukturen zu denjenigen der oben angegebenen Formel (I) bekannt, wie z.B. Color Index Direct Yellow 50 (CI. Nr. 29025), die in der japanischen Patentpublikation 7643/1958 beschriebenen Farbstoffe, die in der japanischen Offenlegungsschrift 84 233/1977 beschriebenen Farbstoffe und dgl.

Obgleich diese bereits bekannten Farbstoffe zum Anfärben von Cellulosefasern verwendet werden, sind sie in erster Linie bestimmt für regenerierte Cellulosefasern, wie z.B. sogenanntes "Rayon", Papier und Pulpe und sie bringen eine große Anzahl von Problemen mit sich bei ihrer Anwendung auf Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. Diese bekannten Farbstoffe werden in der nachstehenden Tabelle

35 mit dem erfindungsgemäßen Farbstoff verglichen.

Tabelle

Struktur des Farbstoffes*

C.I. Direct Yellow 50 {C.I. No.29025)

N «Η-

CII

O₃Ha

Farbstoff gemäß der japanischen Patentnublikation

"7643/1958 SO_xNa

HCH₂CH₂OH

(Beispiel 2)

Echtheitseiqetischaften

gegen Licht
und Perspiration

Anpa s s ung s ve vmögen an ein saures Hochtemperatur- d

χ (zersetzt),

Farbstoff gemäß der japanischen Offenlegungsschrift

84233/1977

N(CH₂CH₂OH)₂

(Beispiel 1)

Tabelle - Fortsetzung

Hr.	Struktur des Farbstoffes*	Echtheitseigenschaften	gegen Licl und Perspi ration	gegen Chlor	Anpassungs mögen an e saures Hoc. temperatur
4	Farbstoff gemäß der japanischen Offenlegunqsschrift 84233/197 80_Na - 80,Na MaO₅8^V^^vBO₅Na S/ HaO₃B BO₅Na IfCCH₂CH₂OH)₂ (Beispiel³³)	gegen Waschen	4	4	I t i t* Δ (schleci Fixier Ui > C ( I
5	Farbstoff gemäß Beispiel 1 ; ^:	3	4	4	f 0 :
6	Farbstoff gemäß Beispiel 2	4	4	4	O
7	Farbstoff gemäß Beispiel 8	4.	4	4	O
8	Farbstoff gemäß Beispiel 15	4	4	4	O
4

* Nr«l ¹^ Nf.4 : bekannte Farbstoffe

. 5 ^ Nt>. 8 : erfindungsgemäße Farbstoffe

Die in der vorstehenden Tabelle angegebenen Färbeeigenschaften und der Echtheitstest basieren auf den folgenden Teststandards :
Waschen: J.I..S. L0844 (1973) A-2

Licht und Perspiration: J.I.S. L0888 (1977) alkalisch Chlor: I.S.O. 105-E03-1978, verfügbares Cl 20 ppm Anpassungsfähigkeit an ein saures Hochtempera.tur-Bad: 13O⁰C/ pH 4,5 + 0,5

Wie aus der vorstehenden Tabelle ersichtlich, ist der erfindungsgemäße Farbstoff den bisher bekannten Farbstoffen überlegen.

Die erfindungsgemäßen Disazoverbindungen der Formel (I) können allgemein nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden:

Zuerst werden Aminoazoverbindungen der folgenden Formeln (II) und (III) hergestellt:

worin bedeuten:

einer der Reste X und Y Wasserstoff und der andere die -SO^H-Gruppe;

einer der Reste A und B Wasserstoff und der andere die -SOgH-Gruppe; und

jeder der Reste R-, R₂/ R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff; eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Acylamino- oder Ureidogruppe.

Die Aminoazoverbindung der Formel (II) wird im allgemeinen hergestellt durch Diazotieren einer entsprechenden 2-Amino-naphthalintrisulfonsäure (z.B. 2-Amino-3,6,8-naphthalin-

-J'or

trisulfonsäure oder 2-Amino-4,6,8-naphthalintrisulfonsäure) und Kuppeln der resultierenden Verbindung mit einem entsprechenden Anilin oder einer N-io-Methansulfonsäure von Anilin (z.B. Anilin, 2-Methylanilin, 3-Methylanilin, 2-Methoxyanilin, 3-Methoxyanilin, 2-Ethoxyanilin, 2,5-Dimethylanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2-Ethoxy-5-methylanilin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2,5-Diethoxyanilin, 3-Acetylaminoanilin, 3-Ureidoanilin oder 2-Methoxy-5-acetylaminoanilin) oder Hydrolysieren des Produkts nach der Kupplung.

In entsprechender Weise wird die Aminoazoverbindung der Formel (III) hergestellt durch Diazotieren einer entsprechenden 2-Aminonaphthalindisulfonsäure (z.B. 2-Amino-4,8-naphthalindisulfonsäure oder 2-Amino-6,8-naphthalindisulfonsäure) und anschließendes Kuppeln der resultierenden Diazoverbindung mit einem entsprechenden Anilin oder einer N-i*)-Methansulfonsäure von Anilin oder Hydrolysieren des Produkts nach dem Kuppeln.

Anschließend werden die Aminoazoverbindungen der Formeln (II) und (III) mit einem Cyanursäuretrihalogenid (z.B. Cyanursäurebromid, Cyanursäurefluorid und vorzugsweise Cyanursäurechlorid) in beliebiger Reihenfolge und dann mit einer substituierten Aminobenzolsulfonsäure der nachstehend angegebenen Formel (IV) kondensiert unter Bildung der Diazoverbindung der allgemeinen Formel (I):

Vh_a civ)

30 . ³⁰S⁵

worin jeder der Reste R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff·, Chlor, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Acylamino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe bedeutet. (Zu Beispielen gehören 2-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Aminobenzolsulfonsäure, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methylbenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-methoxybenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxybenzolsulfonsäure, 2-Amino-5-acetylaminobenzolsulfonsäure, 2-

Amino-4-acetylaminobenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-chlorobenzolsulfonsäure, 4-Amino-3,6-dichlorobenzolsulfonsäure, 4-Amino-3-carboxybenzolsulfonsäure, 3-Amino-4-hydroxy-5-carboxybenzolsulfonsäure und 4-Amino-2,5-dimethylbenzolsulfon-

5 säure).

Die Kondensationsreaktion zwischen dem Cyanursäuretrihalogenid und jeder der vorstehend angegebenen Verbindungen kann unter Anwendung Üblicher Methoden durchgeführt werden, geeignete Reaktionsbedingungen sind jedoch folgende:

Die erste Kondensation wird bei einer Temperatur von 0 bis 25°C und einem pH-Wert von 3 bis 7, vorzugsweise bei 5

. bis 15⁰C und' einem pH-Wert von 4 bis 6,5, durchgeführt.

Die zweite Kondensation wird bei einer Temperatur von 30 bis 80⁰C und einem pH-Wert von 5 bis 8, vorzugsweise bei 50 bis 70⁰C und einem pH-Wert von 6 bis 7, durchgeführt. Die dritte Kondensation wird bei einer Temperatur von 70 bis 105⁰C und einem pH-Wert von 2 bis 6, vorzugsweise bei 80 bis 100⁰C und einem pH-Wert von 3 bis 5, durchgeführt.

Die resultierende Disazoverbindung der Formel (I) kann unter Anwendung üblicher Verfahren isoliert werden. Das heißt, die Reaktionslösung wird entweder durch Eindampfen eingeengt oder auf übliche Weise ausgesalzen, woran sich das Filtrieren, Abtrennen und Trocknen anschließt.

Die erfindungsgemäße Disazoverbindung weist eine hohe Substantivität gegenüber Cellulosefasern auf und eignet sich insbesondere für ein Hochtemperatur-Säurefarbstoff-Bad und ist dadurch charakterisiert, daß sie natürliche oder regenerierte Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle und Baumwolle enthaltende Fasern,anfärbt unter Erzielung hoher Echtheiten, insbesondere einer hohen Naß-Farbechtheit, unter Erzielung von Farben, die innerhalb des Bereiches von Gelb bis Orange liegen.

Es sei insbesondere darauf hingewiesen, daß ein Hochtempera-

tur-Ein-Bad-Ein-Stufen-Färbeverfahren auf Baumwolle enthaltende Fasern, wie z.B. Kunstfasern und Baumwollmischgewebe, insbesondere Polyesterfasern und Baumwollmischgewebe, angewendet werden kann durch gleichzeitige Verwendung eines Dis-

⁵ persfarbstoffes für den Polyester.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.

10 Beispiel 1

Diazotierte 2-Amino-3,6,8-naphthalintrisulfonsäure wurde unter schwach sauren Bedingungen mit Anilin-iü-methansulfonsäure gekuppelt und dann wurde ihre <o-Methansulfonsäure- gruppe in einer alkalischen Lösung abgespalten (dissoziiert) . 48,7 Teile der auf diese Weise erhaltenen Aminoazoverbindung wurden in Wasser gelöst. 18,5 Teile Cyanursäurechlorid wurden zu dieser Lösung bei einer Temperatur von 5 bis 1O⁰C zugegeben und der pH-Wert wurde dann durch Zugabe von Natriumcarbonat auf 5 bis 6 eingestellt, um die Reaktion herbeizuführen. Nachdem die Reaktion beendet war, wurde eine Lösung von 42,1 Teilen einer Aminoaζoverbindung, die durch Kuppeln von diazotierter 2-Amino-4,8-naphthalindisulfonsäure mit 3-Methylanilin unter schwach sauren Bedin-

25 gungen erhalten worden war, in 400 Teilen Wasser zu der

Reaktionslösung zugegeben und die resultierende Mischung wurde langsam erhitzt, um bei 60 bis 70° die Reaktion zu bewirken.

Während der Reaktion wurde der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 6 bis 7 gehalten. Dabei wurde eine Reaktionslösung erhalten, welche die nachstehend angegebene Verbindung in Form der freien Säure enthielt:

-Xf-

Nach Beendigung der Reaktion wurden 26 Teile 3-Aminobenzolsulfonsäure zugegeben und die Mischung wurde erhitzt, um die Reaktion bei 90 bis 95⁰C zu bewirken. Während der Reaktion wurde der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 4 bis 5 gehalten.

Nach Beendigung der Reaktion wurden 20 % Natriumchlorid zu der Reaktionslösung zugegeben und die ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt. Die erhaltene Verbindung entsprach einer solchen der nachstehenden Formel (in Form der freien Säure):

Diese Verbindung löste sich in Wasser extrem gut auf und ergab eine gelbe Lösung. Die maximale Absorptionswellenlänge (λ ' in Wasser) betrug 390 nm. Sie wies eine hohe Substantivität gegenüber Baumwolle auf und ergab ein gelb gefärbtes Produkt.

Die Farbechtheit gegenüber Licht entsprach der Klasse 5, gegenüber Waschen der Klasse 4, gegenüber Licht und Perspiration der Klasse 4 und gegenüber Chlor der Klasse 4.

¹ Beispiel 2

Es wurde ein Farbstoff nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch 26 Teile 4-Aminobenzolsulfonsäure anstelle von 3-Aminobenzolsulfonsäure in der dritten Kondensationsreaktion verwendet wurden.

Der erhaltene Farbstoff entsprach einem solchen der folgenden Formel (in Form der freien Säure):

-NH

Dieser Farbstoff löste sich extrem gut in Wasser und ergab eine gelbe Lösung. Sein \ betrug 390 nm (in Wasser).

max

Dieser Farbstoff färbte Baumwolle in einem gleichmäßigen Gelb und seine Farbechtheit war ausgezeichnet.

Beispiele 3 bis 7

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurden Farbstoffe hergestellt, wobei diesmal jedoch Aminobenzolsulfonsäuren der nachstehend angegebenen entsprechenden Formel (IV) anstelle von 3-Aminobenzolsulfonsäure in der dritten Kondensationsreaktion verwendet wurden, und die erhaltenen Verbindungen, die in Form der freien Säuren dargestellt sind, und ihre Λ -Werte in wäßrigen Lösungen sind in der fol-

-Iu el X

genden Tabelle I zusammengestallt.

BOjH

N «IT -<^3>~NH -f V NH

3^H

8O₅H

Tabelle" I

	Z	SOjH	SOjH	OH	λ.-»	8	am)
	SOjH	-NH-^>				?
3		OCHj	COOH	3		8
4		3	?	0

5	3		2
		t

4	3	β	2

7	5	β

Jeder Farbstoff färbte Baumwolle in einem gleichmäßigen Gelb und seine Echtheit war ausgezeichnet.

Beispiel 8

Diazotierte 2-Amino-3,6,8-naphthalintrisulfonsäure wurde mit 3-Methylanilin unter schwach sauren Bedingungen gekuppelt und 50,1 Teile der resultierenden Aminoazoverbin-

1 dung wurdai in 400 Teilen Wasser gelöst.

Zu dieser Lösung wurden bei 5 bis 10⁰C 18,5 Teile Cyanursäurechlorid zugegeben und ihr pH-Wert wurde durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 5 bis 6 gehalten.

Getrennt davon wurde diazotierte 2-Amino-4,8-naphthalindisulfonsäure mit 3-Methylanilin unter schwach sauren Bedingungen gekuppelt und 42,1 Teile der resultierenden Aminoazoverbindung wurden in 400 Teilen Wasser gelöst. Diese Lösung wurde zu der Reaktionslösung zugegeben, nachdem die Reaktion beendet war, und die Mischung wurde erhitzt, um die Reaktion bei 60 bis 70⁰C zu bewirken. Während der Reaktion wurde der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonat bei 6 bis 7 gehalten. Dabei wurde eine Reaktionslösung erhalten, welche die nachstehend angegebene Verbindung in Form der freien Säure enthielt:

Anschließend wurde 26 Teile 4-Aminobenzolsulfonsäure zu der Reaktionslösung zugegeben und die resultierende Mischung wurde erhitzt, um die Reaktion bei 90 bis 95°C zu bewirken.

Während der Reaktion wurde Natriumcarbonat zugegeben, um den pH-Wert bei 4 bis 5 zu halten. Nach Beendigung der Reaktion wurden 20 % Natriumchlorid (bezogen auf das Volumen der Reaktionslösung) zugegeben und die ausgefallenen Kristalle wurden durch Filtrieren gesammelt. Die erhaltene

35 Verbindung -entsprach einer solchen der nachstehend angegebenen Formel (in Form der freien Säure):

-77-

Diese Verbindung löste sich in Wasser auf und ergab eine gelbe Lösung. Ihr X betrug 395 nm. Der Farbstoff hatte

max

eine hohe Substantivität gegenüber Baumwolle und ergab ein klar rötlich-gelb gefärbtes Produkt. Die Lichtechtheit gegenüber Licht entsprach der Klasse 6, gegenüber Waschen der Klasse 4, gegenüber Licht und Perspiration der Klasse 4 und gegenüber Chlor der Klasse 4.

Beispiele 9 bis 13

Jede Verbindung wurde nach dem Verfahren des Beispiels 8 hergestellt, wobei diesmal jedoch jede der entsprechenden Aminobenzolsulfonsäuren der Formel (IV) anstelle der 4-Aminobenzolsulfönsäure bei der dritten Kondensationsreaktion verwendet wurde. Die erhaltenen Verbindungen, die in Form der freien Säuren dargestellt sind, und ihre λ Werte sind in der folgenden Tabelle II zusammengefaßt.

BOjH

Tabelle II

j -NH-<O>-0CH

25 Jede der Verbindungen färbte Baumwolle in einer klaren rötlich-gelben Farbe und ihre Farbechtheit war gut.

Beispiele 14 bis

30 Jede der Aminoazoverbindungen der entsprechenden Formeln (II) und (III) wurde als Ausgangsverbindung verwendet und

ihre λ -Werte in einer wäßrigen Lösung sowie die Farb-

^ max töne auf Baumwolle waren folgende:

SO_SH

-Ν »Η

λ max(nm)

Farbtönung auf

-SO₃H H -SO₃H

-OCH-

-CH₃

H -CH₃ <-NH-<((^>-S0₃H

405

gelblich-orange

H -^SO ₃ ^H "^S0 ₃ ^{H H}.

-CH. -CH₃ -NH-<(O>-S0₃H

3 8 5

gelb

-SO₃H

-OCH₃ -NHCOCH -OCH₃ -CH

SO₃H

4 2 0

orange

-SO₃H

-CH, -CH

4 0 0

rötlich-aelb

-SO₃H

-CH,

-CH, -CH₃ -CH,

4 15

orange

-SO3H

-C2H5 H -C₂H₅ -NH-<g>-SO₃H

3 9 7

rötlich-gelb

-SO₃H

-OC₂H₅

-OC₂H₅ -OCH, -CK.

-NH-

4 2 3

orange

-SO₃H H -SO₃H

-CH₃ -NH-<ry>-SO₃H

3 9 8

rötlich-gelb

-SO₃H H -SO₃H

-NKCONH₂ -CH-

-NH-<

>-S0 H

3 9 8

rötlich—<jelb__

-SO₃H -SO₃H

-C₂H₅

-^C2^H5

-NH-<O>-C2H5

3 8. 7

" gelb

H -SO₃H ' -SO₃H

H -OCH₃ -CH₃ -OCH₃ -CH₃

SO₃H -NH -<O>0C₂H₅

3 9 7

rötlich-gelb

SO₃H

-SO₃H H

-SO₃H H -OCH₃ -CH₃ -OCH₃ -CH₃

rötlich-orange

1 Beispiel 26

Färben von Baumwolle unter Normaldruck

1 Teil der Disazoverbindung des Beispiels 1 wurde in 4000 Teilen Wasser gelöst und dann wurden 60 Teile wasserfreies Natriumsulfat zugegeben und gelöst zur Herstellung eines Färbebades von etwa 30⁰C.

200 Teile eines gewirkten Jersey-Gewebes, das aus Baumwolle bestand, wurden in das Färbebad eingeführt und die Temperatur wurde im Verlauf von etwa 40 min auf 9O⁰C erhöht. Das gewirkte Gewebe wurde 30 min lang bei dieser Temperatur gehalten. Das auf diese Weise angefärbte gewirkte Baumwoll-Jersey-Gewebe wurde mit einem Fixiermittel vom Polyamin-Typ behandelt, mit heißem Wasser und dann mit Wasser gewaschen und danach getrocknet.

Man erhielt ein gewirktes Baumwoll-Jersey-Gewebe, das gleichmäßig gelb angefärbt war und seine Farbechtheit war ausgezeichnet.

Beispiel 27

Färben von Baumwolle unter Verwendung eines Hochtempera-

25 tur-Säurebades

Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 26 wurde ein Färbebad hergestellt unter Verwendung der Diazoverbindung des Beispiels 1 und es wurde Eisessig zugegeben zur Herstellung eines Färbebades mit einem pH-Wert von 4,5.

200 Teile eines gewirkten Baumwoll-Jersey-Gewebes wurden in das Färbebad eingeführt und die Temperatur wurde im Verlaufe von 50 min auf 130⁰C erhöht. Das gewirkte Gewebe wurde 30 min lang bei dieser Temperatur gehalten (unter Verwendung einer abgeschlossenen Druck-Färbevorrichtung).

Dabei wurde ein gewirktes Baumwoll-Jersey-Gewebe gleichmäßig gelb angefärbt.

Es traten keine Probleme in bezug auf eine schlechtere Fixierung und Zersetzung unter den Bedingungen des Anfärbens eines Mischgarn-Gewebes aus Polyester und Baumwolle in einem Hochtemperatur-Säurebad und das Ergebnis war mit demjenigen des entsprechenden Beispiels 26 vergleichbar.

Beispiel 28

Färben eines Polyester/Baumwoll-Mischgarngewebes unter Anwendung eines Hochtemperatur-Ein-Bad-Ein-Stufen-Fär-

beverfahrens

Ein Färbebad mit einem pH-Wert von 4,5 wurde hergestellt unter Verwendung von 0,5 Teilen der Disazoverbindung des

15 Beispiels 8, 100 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat,

1,0 Teil Kayalon Polyester Light Yellow 5G-S (Dispersfarbstoff, ein Produkt der Firma Nippon Kayaku), 0,3 Teilen Kayalon Polyester Yellow BRL-S (Dispersfarbstoff, ein Produkt der Firma Nippon Kayaku), 6,4 Teilen Natriumacetattrihydrat, 4,2 Teilen Essigsäure und 4000 Teilen Wasser.

Nachdem das Färbebad auf 5O⁰C erhitzt worden war, wurden 200 Teile eines Mischgarngewebes aus Polyester und Baum- ; wolle (50/50) in das Färbebad eingeführt und die Färbebadtemperatur wurde im Verlauf von etwa 40 min auf 130⁰C erhöht. Das Anfärben wurde 45 Minuten lang bei dieser Temperatur durchgeführt und die Temperatur wurde im Verlaufe von etwa 15 Minuten auf 9O⁰C gesenkt. Die Färbebadtemperatür wurde 15 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten. Nachdem das gefärbte Produkt entnommen war, wurde es mit einem Fixiermittel vom Polyamin-Typ behandelt, mit Seife gewaschen,, mit heißem Wasser und dann mit Wasser gewaschen.

Man erhielt ein Polyester/Baumwoll-Mischgarngewebe, das klar gelb gefärbt war und seine Echtheit war extrem gut.

Claims

Patentansprüche

χ. Λ .J Wasserlösliche Azoverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

worin bedeuten:

einer der Reste X und Y Wasserstoff und der andere -SO,H; einer der Reste A und B Wasserstoff und der andere -SO-jH; jeder der Reste R., R₂, R₃ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Acylamino- oder Ureidogruppe und

jeder der Reste R₅ und R, unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-,

30 Acylamino-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe.
2. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

a -ITd-^ Nr-ΚΞ —

ΐ Γ

worin jeder der Reste R₂ und R₄ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Methyl-, Ethyl-, Methoxy-, Ethoxy-, Acylamino- oder Ureidogruppe bedeutet.
3. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ und R₄ die Methylgruppe bedeuten.
4. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R₂ Wasserstoff und R₄ die Methyl-

20 gruppe bedeuten.
5. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form der freien Säure die allgemeine Formel hat

N N

(O

worin R₂ und R₄ die oben angegebenen Bedeutungen haben.
6. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß R₃ und R₄ die Methylgruppe bedeuten.
7. Wasserlösliche Azoverbindung nach Anspruch 5, dadurch

gekennzeichnet, daß R₂ Wasserstoff und R₄ die Methylgruppe bedeuten.
8. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung der in ° Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Formel (I), dadurch gekennzeichnet, daß man
eine Verbindung der allgemeinen Formel

worin R., R₃, R₃, R₄, A, B, X und Y die oben angegebenen Bedeutungen haben und Z Chlor, Brom oder Fluor bedeutet, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel umsetzt

worin R₅ und R₆ die oben angegebenen Bedeutungen haben. 25
9. Verfahren zum Anfärben von Cellulosefasern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern mit einer wasserlöslichen Azoverbindung der allgemeinen Formel (I) anfärbt.

80