DE3403326C2 - - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Bisazoverbindungen, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung, wobei die Bisazoverbindungen in Form ihrer freien Säure die nachstehende allgemeine Strukturformel (1) aufweisen:

wobei X für die Hydroxyl- oder Methoxygruppe steht, wobei Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, die Methylgruppe oder den Sulfonsäurerest stehen, mit der Maßgabe, daß die gesamte Verbindung drei oder vier Sulfonsäurereste enthält.

Derartige Bisazoverbindungen sind bekannt. So geht aus JP-OS 58 176 277eine Bisazoverbindung hervor, bei der die beiden Phenylgruppen z. B. aus 2-Hydroxy-3-nitro-phenyl-5- sulfonsäure bestehen.

Aus der DE-OS 23 11 396 ist eine Bisazoverbindung bekannt, die durch Kuppeln von zwei Molen einer Aminohydroxybenzolsulfonsäure, z. B. 6-Nitro-2-amino-1-hydroxybenzol-sulfonsäure, mit einem Mol der Dinaphthylamindisulfonsäure erhalten wird. nach der DE-PS 5 49 865 wird die Dinaphthylamindisulfonsäure mit 2 Molen diazotierter 4-Nitro-2-amino-1- hydroxybenzol-6-sulfonsäure umgesetzt.

Die bekannten Bisazo-Farbstoffe lassen jedoch hinsichtlich der Anreicherungsfähigkeit ("build up"-Eigenschaft) und der Farbreproduzierbarkeit zu wünschen übrig.

In der Patentliteratur und in der wissenschaftlichen Literatur sind zahlreiche Direkt-Farbtoffe zum Färben von Zellulosefasern in blauem oder Marine-blauem Farbton beschrieben, welche Färbungen hohe Wasch-Echtheit und Licht-Echtheit aufweisen. Viele dieser Direkt-Farbstoffe werden auch gewerblich eingesetzt. Sofern diese Farbstoffe jedoch in Kombination mit einem Dispersions-Farbstoff zum Färben von Polyester/Zellulose-Mischfasern in einem einzigen Färbebad in einem einstufigen Färbeprozeß bei hoher Temperatur unter sauren Bedingungen eingesetzt werden, dann werden häufig die nachstehenden Schwierigkeiten festgestellt:

• (1) Die Brillianz bzw. die Färbekraft der Direkt- Farbstoffe ist stark verringert; und
• (2) der Direkt-Farbstoff koaguliert in dem Färbebad, so daß keine ausreichende Direkt-Farbstoff- Konzentration erhalten werden kann.

Deshalb sind zum Färben von Polyester/Zellulose-Mischfasern Verfahren mit zwei Färbebädern entwickelt worden, oder es wird in einem einzigen Färbebad, jedoch mit einem zweistufigen Prozeß gearbeitet. Beide Alternativen sind im Hinblick auf den Energiebedarf weniger wünschenswert; darüber hinaus leidet die Brillianz der Färbung. Deshalb besteht weiterhin ein Bedarf nach der Entwicklung von blauen oder Marine-blauen Direkt- Farbstoffen, die eine hohe Färbe-Affinität zu Zellulosefasern, insbesondere zu Baumwollfasern besitzen, zum Färben bei hoher Temperatur unter sauren Bedingungen geeignet sind, und ausgezeichnete Waschechtheit gewährleisten.

Davon ausgehend liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen Farbstoff bereitzustellen, der obige Anforderungen erfüllt. Insbesondere soll ein Farbstoff mit hoher Anreicherungsfähigkeit und Färbereproduzierbarkeit bereitgestellt werden, mit dem Polyester/Zellulose-Mischfasern bei hoher Temperatur unter sauren Bedingungen in dunkelblau oder Marine-blau gefärbt werden können in einem einzigen Färbebad in einem einstufigen Färbeprozeß, gemeinsam mit einem Dispersions-Farbstoff.

Die erfindungsgemäße Lösung dieser Aufgabe ist eine Bisazoverbindung mit der in Anspruch 1 angegebenen allgemeinen Strukturformel (1) sowie ein Kupferkomplexsalz dieser Biazoverbindung.

Vorteilhafte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Bisazoverbindungen sind in den Ansprüchen 2 bis 7 angegeben.

Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Erfindung, insbesondere die Herstellung dieser Bisazoverbindungen, und deren Anwendung zum Färben von Fasern, ergeben sich aus den übrigen Ansprüchen.

Die erfindungsgemäße Bisazoverbindung wird dadurch erhalten, daß zwei Arten von Aminverbindungen diazotiert werden; diese Aminverbindungen weisen die nachstehenden, allgemeinen Strukturformeln (2) und (3) auf:

wobei X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben. Die bei der Diazotierung erhaltenen Diazoniumsalze werden mit Di(5-hydroxy- 7-sulfonaphthyl-2)-amin in jeder möglichen Weise gekuppelt; beispielsweise kann das Di(5-hydroxy-7-Sulfonaphthyl-2)-amin nur mit dem Diazoniumsalz aus der Aminverbindung (2) gekuppelt werden, oder nur mit dem Diazoniumsalz aus der Aminverbindung (3) gekuppelt werden, oder es wird sowohl mit dem Diazoniumsalz aus der Aminverbindung (2) wie aus der Aminverbindung (3) gekuppelt. Soweit dann gewünscht, wird die erhaltene Bisazoverbindung zu einem Kupferkomplexsalz umgesetzt, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base wie etwa Ammoniak.

Zu den das Diazoniumsalz bildenden Aminverbindungen (2) und (3) gehören - in Form ihrer freien Säure - beispielsweise die nachstehenden Verbindungen:

2-Amino-6-nitrophenol-4-sulfonsäure,
2-Amino-4-nitrophenol-6-sulfonsäure,
2-Amino-4-nitrophenol,
2-Amino-5-nitrophenol,
2-Amino-5-nitro-4-chlorphenol,
2-Methoxy-4-nitro-anilin-5-sulfonsäure,
4-Methyl-2-methoxy-3-nitro-anilin.

In industriellem Maßstab kann die Herstellung der Bisazofarbstoffe (1) und deren Kupferkomplexsalz beispielsweise nach der nachstehenden Vorschrift erfolgen.

Ein Mol der oben angegebenen Aminverbindungen (2) und (3) wird diazotiert und dabei die primäre Diazokomponente erhalten. Der pH-Wert der erhaltenen Diazoniumsalz-Lösung wird mittels eines alkalischen Reagenzes wie etwa verdünnte, wäßrige Natriumcarbonat-Lösung im schwach sauren Bereich eingestellt. Daraufhin wird in gelöster Form 1 Mol Di(5-hydroxy- 7-sulfonaphthyl-2)-amin zugesetzt und bei einem pH-Wert zwischen 4 und 8 zugesetzt und die primäre Kuppelung durchgeführt; hierbei wird eine (Mono-)Azoverbindung erhalten. Der entsprechenden Lösung wird daraufhin in gelöster Form ein Mol Diazoniumsalz aus der anderen Aminverbindung (2) oder (3) (sekundäre Diazokomponente) zugesetzt. Bei einem pH-Wert zwischen 7 und 9 wird daraufhin die sekundäre Kuppelung durchgeführt. Die Diazotierung der Aminverbindungen (2) und (3) kann leicht in wäßriger, mineralsaurer Lösung (wie etwa Salzsäure oder Schwefelsäure) durch Zugabe von Natriumnitrit bei einer Temperatur unterhalb 15°C durchgeführt werden.

Das bei der Diazotierung der Aminverbindungen (2) oder (3) erhaltene Diazoniumsalz wird vorzugsweise in solcher Menge zugesetzt, daß auf 1 Mol Di(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin ein Mol Diazoniumsalz oder ein darüberhinausgehender geringer Überschuß an Diazoniumsalz kommt.

Zur Erzeugung der Kupferkomplexsalze wird der Lösung der Bisazoverbindung 1 bis 3 Mol Kupfersalz, wie etwa Kupfersulfat, Kupferacetat oder Kupfer(II)chlorid in wäßriger Lösung bei einer Temperatur von 20 bis 95°C zugesetzt. Soweit erforderlich erfolgt die Umsetzung in Gegenwart von Ammoniak, Diäthanolamin oder N-Methyläthanolamin.

Nach einer alternativen Arbeitsweise werden die Bisazoverbindung (1) und deren Kupferkomplexsalz dadurch erhalten, daß eine Aminverbindung diazotiert und das erhaltene Diazoniumsalz mit Di(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2)-amin gekuppelt wird. Die Aminverbindung weist die nachstehende Strukturformel (5) auf:

wobei X und Y (oder Z) die oben angegebene Bedeutung haben. Im einzelnen werden zwei Mol Diazoniumsalz aus dieser Aminverbindung (5) mit einem Mol Di(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl- 2)-amin bei einem pH-Wert von 8 bis 9 bei einer Temperatur unterhalb 10°C gekuppelt, um eine Bisazoverbindung mit nachstehender Strukturformel zu erhalten:

wobei X und Y (oder Z) die oben angegebene Bedeutung haben.

Diese Bisazoverbindung kann daraufhin entsprechend dem oben angegebenen Verfahren zum Kupferkomplex umgesetzt werden.

Nach dieser alternativen Arbeitsweise werden vorzugsweise 2 Mol oder ein geringer darüber hinaus gehender Überschuß Diazoniumsalz aus der Aminverbindung (5) mit einem Mol Di(5-hydroxy-7-sulfonaphthyl-2-)-amin umgesetzt.

Die mit der vorliegenden Erfindung vorgeschlagenen, neuen Bisazoverbindungen und die daraus erhaltenen neuen Kupferkomplexsalze können als Farbstoffe zum Färben von Fasern unter üblichen Färbebedingungen und nach üblichen Färbeverfahren eingesetzt werden. So können diese Bisazofarbstoffe und deren Kupferkomplexsalze zum Färben von natürlichen oder regenerierten Zellulosefasern benutzt werden, etwa nach dem Tauchverfahren, nach dem Continue-Färbe- Verfahren oder nach einem Druckverfahren. Weiterhin können diese Bisazoverbindungen und deren Kupferkomplexsalze als Farbstoffe in einem Färbeverfahren eingesetzt werden, wie es typischerweise zum Färben von Polyesterfasern mit einem Dispersions-Farbstoff angewandt wird; beispielsweise kann hier die Hochtemperatur-Färbung, das Färben auf einem Träger, das Thermosol-Verfahren oder ein Druckverfahren vorgesehen werden. Weiterhin können diese Bisazoverbindungen und deren Kupferkomplexsalze als Farbstoffe in einem Färbeverfahren eingesetzt werden, wie es typischerweise zum Färben von Acrylfasern mit einem kationischen Farbstoff, beispielsweise nach dem Tauchverfahren oder nach einem Druckverfahren üblich ist. Die gefärbten Produkte weisen eine tief-blaue oder eine Marine-blaue Färbung und gute Wasch-Echtheit und Licht-Echtheit auf.

Durch Anwendung eines Färbebades oder einer Druckfarbenpaste, welche(s) allein die erfindungsgemäße Bisazoverbindung oder diese Biazoverbindung im Gemisch mit einem weiteren Farbstoff, wie etwa einem Dispersions-Farbstoff enthält, können Zellulosefasern und Mischfasern, wie etwa Polyester/Zellulose-Mischfasern in bekannter Weise gefärbt oder bedruckt werden. Eine charakteristische Besonderheit der vorliegenden Erfindung besteht gerade darin, daß ein erfindungsgemäßer Bisazofarbstoff in Kombination mit einem Dispersions-Farbstoff in einem einzigen Färbebad nach einem einstufigen Färbeprozeß unter Einhaltung der typischen Färbebedingungen für Dispersions-Farbstoffe zum Färben von Polyester/Zellulose-Mischfasern verwendet werden kann und dabei eine einheitliche gleichmäßige Färbung liefert bei hoher Ausnutzung des Färbebades.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung ohne diese einzuschränken. In diesen Beispielen beziehen sich Teil(e)-Angaben auf Gewichts-Teile, und die Sulfonsäuregruppen sind in Form ihrer freien Säure dargestellt.

Beispiel 1

46,1 Teile 4,4′-Dihydroxy-6,6′-disulfondinaphthyl-2,2′-amin werden in 800 Teilen Wasser gelöst; der pH-Wert dieser Lösung wird auf 7 eingestellt, und die Temperatur der Lösung wird unterhalb 10°C gehalten. Getrennt davon wird eine Diazoniumsalz- Lösung hergestellt, indem 24,6 Teile 6-Nitro-2-aminophenol-4- sulfonsäure nach einem üblichen Verfahren diazotiert werden. Der pH-Wert der Diazoniumsalz-Lösung wird auf 4,5 eingestellt, und die Diazoniumsalz-Lösung daraufhin unter Rühren zu obiger Amin-Lösung hinzugefügt.

Durch Zugabe von etwa 4 Teilen Natriumcarbonat wurde der pH- Wert der Reaktionslösung zwischen 6,5 und 7,0 gehalten. Die Temperatur der Reaktionslösung wurde unterhalb 10°C gehalten, und unter diesen Bedingungen im Verlauf von 3 h die primäre Kuppelungsreaktion durchgeführt.

Anschließend wurden 24 Teile Natriumcarbonat zu dieser Reaktionslösung hinzugefügt. Getrennt davon wurde durch Diazotieren von 23,4 Teilen 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure nach einem üblichen Verfahren eine Diazoniumsalz-Lösung hergestellt. Diese Diazoniumsalz-Lösung wurde zu obiger Reaktionslösung hinzugefügt, und das Gemisch auf einen pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt, und 3 h lang bei einer Temperatur unterhalb 10°C gehalten, um die sekundäre Kuppelungsreaktion durchzuführen. Daraufhin wurde eine Reaktionslösung erhalten, welche eine Bisazoverbindung mit nachstehender Strukturformel enthielt:

Zu dieser Reaktionslösung wurde eine wäßrige Lösung von 54,2 Teilen Kupfersulfat-Pentahydrat hinzugefügt, und der pH-Wert des Gemisches durch Zugabe von 6 Teilen Natriumcarbonat auf etwa 7 eingestellt. Anschließend wurden 100 Teile 30%ige wäßrige Ammoniaklösung hinzugefügt, und das Gemisch 2 h lang bei 30°C gerührt. Daraufhin wurde der Reaktionslösung 10% Natriumchlorid zugefügt. Daraufhin bildeten sich Kristalle, die abfiltriert und getrocknet wurden. Diese Kristalle bestanden aus einer Verbindung mit der nachstehenden Strukturformel:

Anhand einer Flüssigkeits-Chromatographie wurde die Reinheit der Verbindung zu 95% ermittelt. In einer 10%igen, wäßrigen Pyridin-Lösung weist diese Verbindung ein Absorptionsmaximum λmax bei 587 nm auf. (Soweit nachstehend für andere Bisazokupferkomplexe die Absorption λmax angegeben ist, beziehen sich diese Angaben ebenfalls auf eine 10%ige wäßrige Pyridin- Lösung).

Der Bisazo-Kupferkomplex mit der oben angegebenen Strukturformel wurde auch auf dem Wege erhalten, daß man 4,4′-Dihydroxy- 6,6′-disulfondinaphthyl-2,2′-amin mit einem Diazoniumsalz aus 4-Nitro-2-aminphenol-6-sulfonsäure kuppelte, die dabei gebildete Monoazoverbindung mit einem Diazoniumsalz aus 6-Nitro-2- aminophenol-4-sulfonsäure kuppelte, und die danach erhaltene Bisazoverbindung zum Kupferkomplex umsetzte. Die Reaktionsbedingungen entsprachen im wesentlichen den oben angegebenen Bedingungen.

Die Verbindung ist in Wasser löslich und bildet eine rötlich- blaue Lösung. Die Verbindung färbt Zellulosefasern mit rötlich- blauem Farbton. Das gefärbte Material weist gute Waschechtheit und gute Lichtechtheit auf.

Beispiel 2

Analog zu Beispiel 1 wurden 46,1 Teile 4,4′-Dihydroxy-6,6′- disulfodinaphthyl-2,2′-amin mit einem Diazoniumsalz gekuppelt, das seinerseits durch Diazotieren von 24,6 Teilen 6-Nitro-2- aminophenol-4-sulfonsäure erhalten wurde (primäre Kuppelung). Das dabei erhaltene Produkt wurde daraufhin mit einem Diazoniumsalz gekuppelt, das seinerseits durch Diazotieren von 24,9 Teilen 4-Nitro-2-methoxyanilin-5-sulfonsäure erhalten wurde (sekundäre Kuppelung). Zur Durchführung dieser sekundären Kuppelung wurde das Reaktionsgemisch auf einen pH-Wert von 8 bis 9 eingestellt, und bei einer Temperatur unterhalb 10°C gehalten. Aus der danach erhaltenen Reaktionslösung ließ sich eine Bisazoverbindung mit nachstehender Strukturformel isolieren:

Der Reaktionslösung wurden 54,2 Teile Kupfersulfat-Pentahydrat und 18,3 Teile Monoäthanolamin zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde auf 90 bis 95°C erhitzt und 4 h lang bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wurde durch Zugabe von 15% Natriumchlorid ausgesalzt. Die dabei abgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet. Die Kristalle (λmax 578 nm) entsprachen einer Verbindung mit nachstehender Strukturformel:

Die Verbindung färbte Zellulosefasern mit einem rötlich-blauen Farbton, bei welchem die rötliche Komponente stärker ausgeprägt war, als bei der Verbindung nach Beispiel 1. Die Farbechtheit beim Waschen war sehr gut.

Beispiele 3 bis 11

Analog zu den obigen Beispielen 1 und 2 wurde eine Anzahl erfindungsgemäßer Bisazoverbindungen synthetisiert. Zur primären Kuppelung und zur sekundären Kuppelung wurden die in der nachstehenden Tabelle angegebenen primären Diazokomponenten bzw. sekundären Diazokomponenten verwendet. Die dabei erhaltenen Bisazoverbindungen färbten Zellulosefasern tiefblau oder Marineblau. Diese Färbungen wiesen ausgezeichnete Waschechtheit auf. In der nachstehenden Tabelle sind die primären und sekundären Diazokomponenten, die zur Erzeugung des Kupferkomplexes zugesetzte Menge Kupfersulfat und die Absorption λmax des erhaltenen Bisazo-Kupferkomplexes aufgeführt.

Beispiel 12

0,2 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Bisazo-Kupferkomplexes wurden in 5 Teilen heißem Wasser gelöst. Dieser Lösung wurde eine Dispersion von 0,15 Teilen Dispersions-Farbstoff (nämlich Kayalon Polyester Blue 2R-2F, ein Produkt der Nippon Kayaku Co., Ltd.) in 5 Teilen Wasser von 50°C zugesetzt; weiterhin wurden 90 Teile Wasser und 2 Teile Glauber-Salz hinzugefügt. Durch Zugabe von Eisessig und Natriumacetat wurde der pH-Wert des Färbebades auf 5,0 eingestellt. Daraufhin wurden 10 Teile Strickgewebe aus Polyester/ Baumwoll-Mischfaser (50 : 50) in dieses Färbebad eingetaucht. Im Verlauf von 40 min wurde die Temperatur des Färbebades auf 130°C gebracht und daraufhin 30 min lang bei dieser Temperatur gehalten. Daraufhin wurde das Färbebad langsam auf 90°C abgekühlt und 15 min lang bei dieser Temperatur gehalten, um die Färbung zu vervollständigen.

Nach Beendigung der Färbung wurde das Strickgewebe mit Wasser gewaschen und daraufhin eine übliche Fixierbehandlung mit einem bekannten Fixiermittel (San-fix 555, ein Produkt der Sanyo Chemical Industries, Ltd.) durchgeführt. Danach wies das Strickgewebe eine tiefe rot-blaue Färbung mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Waschechtheit auf.

Beispiel 13

0,28 Teile des nach Beispiel 6 erhaltenen Bisazo-Kupferkomplexes wurden in 20 Teilen heißen Wassers gelöst. Dieser Lösung wurde eine Dispersion von 0,26 Teilen Dispersions-Farbstoff (Kayalon Polyester Navy Blue EX-SF 200, ein Produkt der Nippon Kayaku Co. Ltd.) in 5 Teilen Wasser von 50°C zugesetzt. Daraufhin wurden 75 Teile Wasser und 2 Teile Glauber-Salz hinzugefügt. Durch Zugabe von Eisessig und Natriumacetat wurde der pH-Wert des erhaltenen Färbebades auf 5,0 eingestellt. In dieses Färbebad wurden 10 Teile Stoff aus gesponnenen Polyester/Rayon-Mischfasern (65 : 35) eingetaucht. Innerhalb von 40 min wurde die Temperatur des Färbebades auf 130°C erhöht, daraufhin 30 min lang bei dieser Temperatur gehalten, und daraufhin das Färbebad langsam auf 90°C abgekühlt, und erneut für 15 min bei dieser Temperatur gehalten, um den Färbeprozeß abzuschließen.

Nach Beendigung der Färbung wurde der Stoff mit Wasser gewaschen und eine übliche Fixierbehandlung mit einem bekannten Fixiermittel (San-fix 555, ein Produkt der Sanyo Chemical Industries, Ltd.) durchgeführt. Daraufhin wies der Stoff eine tiefe rötlich-Marineblaue Färbung mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Waschechtheit auf.

Beispiel 14

0,4 Teile Bisazoverbindung nach Beispiel 1 (λmax 605 nm) mit nachstehender Strukturformel:

wurden in 10 Teilen heißen Wassers gelöst. Zu dieser Lösung wurden 90 Teile Wasser und 2 Teile Glaubersalz hinzugefügt. In das erhaltene Färbebad wurden 10 Teile nicht-mercerisiertes Strickgewebe aus Baumwolle eingetaucht. Daraufhin wurde die Temperatur des Färbebades innerhalb von 30 min auf 90°C erhöht und im Verlauf von weiteren 30 min die Färbung durchgeführt.

Nach Beendigung des Färbevorganges wurde das Strickgewebe mit Wasser gewaschen und mit einem bekannten Fixiermittel (San-fix 555) behandelt. Daraufhin wies das Strickgewebe eine mittelblaue Färbung mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Waschechtheit auf.

Es sind die nachstehenden Versuche 1 und 2 durchgeführt worden.

Danach ist die erfindungsgemäße asymmetrische Bisazoverbindung (II) der bekannten symmetrischen Bisazoverbindung (I) sowohl hinsichtlich der Anreicherungsfähigkeit ("build up"-Eigenschaft) wie die Färbereproduzierbarkeit überlegen.

Das Verhältnis des Wertes N zu dem Wert N/6 ist 1 (100/100 = 1) für den bekannten symmetrischen Bisazofarbstoff (I), während dieses Verhältnis bei dem asymmetrischen Bisazofarbstoff (II) 1,9 (170/90 = 1,9) beträgt. Dieses Ergebnis verdeutlicht, daß der asymmetrische Bisazofarbstoff eine hervorragende Anreicherung aufweist, die 1,9mal größer als bei dem bekannten symmetrischen Bisazofarbstoff ist.

Was die Ergebnisse der Färbereproduzierbarkeitstests betrifft, so werden die Färbeeigenschaften des asymmetrischen Bisazofarbstoffs durch die Menge des Salzes, beispielsweise Glaubersalz, welches der Färbeflotte im allgemeinen zugesetzt wird, kaum beeinträchtigt. Dies stellt einer der wichtigen Eigenschaften dar, die ein Direktfarbstoff haben sollte.

Versuch 1 Anreicherungsfähigkeit ("build up"-Eigenschaft)

Die gleiche vorgegebene Menge des nachstehend wiedergegebenen symmetrischen Bisazofarbstoffs (I) und des erfindungsgemäßen asymmetrischen Bisazofarbstoffs (II) wurde jeweils in 20 Teilen heißen Wassers gelöst. 80 Teile Wasser und 2 Teile Glaubersalz wurden hinzugegeben. Der pH der gebildeten Färbeflotte wurde mit Eisessig und Natriumacetat auf 5,0 eingestellt. 5 Teile gesponnenes Baumwollgewebe wurden in die Färbeflotte getaucht (Färbeflotte-Verhältnis = 1 : 20). Die Temperatur wurde 40 Minuten auf 130°C erhöht. Nachdem diese Temperatur 40 Minuten lang gehalten worden ist, wurde die Färbeflotte langsam auf 90°C abgekühlt und dann 15 Minuten bei dieser Temperatur gehalten, um den Färbevorgang zu vervollständigen.

Jeder Farbstoff wurde in einem Gewichtsverhältnis von 5,8% (N), 2,9% (N/2) und 0,97% (N/6), bezogen auf die Menge des zu färbenden Baumwollgewebes, eingesetzt. Die Farbechtheit der gefärbten Gewebe wurde nach der japanischen Industrienorm (JIS) L 0808 und L 0810 bestimmt. Die Farbechtheit des mit (I) gefärbten Gewebes wurde als Bezugsfarbechtheit (100%) herangezogen. Die Farbechtheit des mit (II) gefärbten Gewebes wurde als relativer Wert gegenüber der Bezugsfarbechtheit wiedergegeben. Ein größeres Verhältnis von N gegenüber dem Wert N/6 bedeutet eine bessere Anreicherungsfähigkeit.

Versuch 2 Färbereproduzierbarkeit

Das Färbeverfahren des Versuchs 1 wurde unter Verwendung der gleichen Farbstoffe wiederholt. Bei diesem Färbeverfahren wurde jeder Farbstoff mit einem Gewichtsverhältnis von 2,9%, bezogen auf die Menge des zu färbenden Baumwollgewebes eingesetzt. Der Färbevorgang wurde wiederholt, indem die Menge des Glaubersalzes geändert wurde, wie in der nachstehenden Tabelle angegeben.

Claims (15)

1. Wasserlösliche Bisazoverbindung, die in Form ihrer freien Säure die nachstehende allgemeine Strukturformel (1) aufweist, wobei X für die Hydroxyl- oder Methoxygruppe steht, wobei Y und Z unabhängig voneinander für Wasserstoff, Chlor, die Methylgruppe oder den Sulfonsäurerest stehen, mit der Maßgabe, daß die gesamte Verbindung drei oder vier Sulfonsäurereste enthält und daß die Reste eine unterschiedliche Struktur aufweisen.

2. Wasserlösliche Bisazoverbindung nach Anspruch 1, in Form eines Kupferkomplexsalzes.

3. Wasserlösliche Bisazoverbindung nach Anspruch 1, die in Form ihrer freien Säure die nachstehende Strukturformel aufweist:

4. Wasserlösliche Bisazoverbindung nach Anspruch 3, in Form eines Kupferkomplexsalzes.

5. Wasserlösliche Bisazoverbindung nach Anspruch 1, die in Form ihrer freien Säure die nachstehende Strukturformel aufweist:

6. Wasserlösliche Bisazoverbindung nach Anspruch 5, in Form eines Kupferkomplexsalzes.

7. Wasserlösliche Bisazoverbindung nach Anspruch 2, die in Form ihrer freien Sulfonsäure die nachstehende Strukturformel aufweist.

8. Verfahren zur Herstellung einer Bisazoverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß ein Diazoniumsalz, das durch Diazotieren eines Amins (A) mit der nachstehenden, allgemeinen Strukturformel (2) erhalten wird worin X und Y die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 1 haben, mit einer Verbindung der nachstehenden Strukturformel gekuppelt wird, worauf ein Diazoniumsalz, das durch Diazotieren eines Amins (B) mit der nachstehenden, allgemeinen Formel (3) erhalten wird, worin X und Z die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 1 haben mit der erhaltenen Monoazoverbindung gekuppelt wird.

9. Verfahren zur Herstellung eines Bisazo-Kupferkomplexsalzes nach einem der Ansprüche 2, 4 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweilige Bisazoverbindung mit einer wasserlöslichen Kupferverbindung umgesetzt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in Gegenwart eines Komplexbildners wie Ammoniak, Diäthanolamin oder N-Methyläthanolamin durchgeführt wird.

11. Verwendung der wasserlöslichen Bisazoverbindung oder deren Kupferkomplexsalze nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zum Färben von Fasern.

12. Verwendung nach Anspruch 11 zum Färben von Zellulosefasern.

13. Verwendung nach Anspruch 11 zum Färben von Polyester/Zellulose-Mischfasern.

14. Verwendung nach einem der Ansprüche 11 bis 13 in einem einstufigen, mit einem einzigen Färbebad arbeitenden Färbeverfahren.

15. Verwendung nach Anspruch 14, wobei das Färbebad zusätzlich einen Dispersions-Farbstoff enthält.