DE3313582C2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE3313582C2 DE3313582C2 DE3313582A DE3313582A DE3313582C2 DE 3313582 C2 DE3313582 C2 DE 3313582C2 DE 3313582 A DE3313582 A DE 3313582A DE 3313582 A DE3313582 A DE 3313582A DE 3313582 C2 DE3313582 C2 DE 3313582C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- thiamorpholinone
- carboxylate
- radical
- oxo
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
- C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/14—Preparations for removing make-up
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/004—Aftersun preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/007—Preparations for dry skin
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Birds (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel zur Erhaltung
der Feuchtigkeit und Elastizität der Haut, das als aktives
Agens eine Thiamorpholinonverbindung enthält.
Die aktiven Agentien, die der Haut eine gute Elastizität und
eine gute Weichheit verleihen können, stellen allgemein als
"Feuchthaltemittel" bezeichnete Agentien dar, die darüber
hinaus das Austrocknen der Zubereitungen, insbesondere der
Cremes, bei der Lagerung und während ihres Gebrauchs verhindern
können.
Nur sehr wenige Feuchthaltemittel, mit Ausnahme jedoch des
Natriumlactats, sind in der Lage, diese doppelte Wirkung,
insbesondere eine gute Hydratation (Anfeuchtung) der Haut zu
bewirken.
Beispiele für andere Feuchthaltemittel, die am häufigsten
verwendet werden, sind das Natriumpyrrolidoncarboxylat, Polyole,
wie Glycerin, Sorbit und Propylenglykol, sowie andere
Substanzen, wie Harnstoff.
Diese hygroskopischen Substanzen erlauben, selbst wenn sie
in der Lage sind, die Feuchtigkeit der umgebenden Luft zu
absorbieren und den Wassergehalt der Zubereitungen aufrechtzuerhalten,
größtenteils nur die Erzielung eines mittelmäßigen
und zeitlich begrenzten Effekts auf die Weichheit und
Elastizität der Haut.
Nach zahlreichen Arbeiten mit verschiedenen Klassen von Verbindungen
wurde nun gefunden, daß diese besonders erwünschten
Eigenschaften durch Verwendung von Thiamorpholinon oder
eines seiner Substitutionsderivate erzielt werden können.
Es hat sich nämlich gezeigt, daß Zusammensetzungen, die
diese Verbindungen enthalten, der Haut Weichheit und eine
ausgezeichnete Elastizität verleihen können, die über einen
langen Zeitraum besonders anhaltend sind.
Vergleichsversuche, die mit der in der FR-PS 78 25 149
beschriebenen Vorrichtung durchgeführt wurden, haben in
der Tat die ausgezeichneten Eigenschaften der erfindungsgemäßen
Zubereitungen bestätigt.
Gegenstand der Erfindung ist ein kosmetisches Mittel zur Erhaltung der Feuchtigkeit und
Elastizität der Haut in Form einer Lotion, Creme, Milch, einer Seife oder
eines Schaumbads, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es neben einem
kosmetischen Vehikel als aktives Agens mindestens eine Verbindung der nachstehend
angegebenen allgemeinen Formel (I) enthält:
worin bedeuten:
R₁ und R₂, die gleich oder voneinander verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R₃ ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Polyhydroxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Carbamyl alkylrest, einen Carboxyalkylrest oder einen Alkoxycarbonylalkylrest, wobei die Alkylreste 1 bis 17 Kohlenstoffatome enthalten und der Alkoxyrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält,
R₄ ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Rest -COOR₅, worin R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere Heteroatome, wie ein Sauerstoffatom, oder einen Mono- oder Polyhydroxyalkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und
n einen Wert von 0 bis 1 aufweist.
R₁ und R₂, die gleich oder voneinander verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
R₃ ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Polyhydroxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Carbamyl alkylrest, einen Carboxyalkylrest oder einen Alkoxycarbonylalkylrest, wobei die Alkylreste 1 bis 17 Kohlenstoffatome enthalten und der Alkoxyrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält,
R₄ ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Rest -COOR₅, worin R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere Heteroatome, wie ein Sauerstoffatom, oder einen Mono- oder Polyhydroxyalkylrest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten und
n einen Wert von 0 bis 1 aufweist.
Beispiele für die Verbindungen der allgemeinen Formel I
sind insbesondere:
1) 3-Thiamorpholinon
2) 1-Oxo-3-thiamorpholinon
3) 2-Methyl-3-thiamorpholinon
4) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
5) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon
6) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
7) 4-Ethyl-3-thiamorpholinon
8) 3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure
9) 1-Oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
10) 2-Methyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
11) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
12) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
13) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
14) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
15) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-1-oxo-3-thiamorpholinon
16) 4-(2-Hydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
17) 4-(2,3-Dihydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
18) n-Octyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
19) n-Decyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
20) n-Dodecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
21) 2-Ethyl-hexyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
22) n-Tetradecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
23) n-Hexadecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
24) 2-Hydroxy-propyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
25) (2,3-Dihydroxy)-propyl-3-thiamorpholinon-5- carboxylat
26) 4-(Ethoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
27) 4-(Methoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
28) 4-(Ethoxy-2-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
29) 4-(Ethoxy-1-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
30) 4-(Carboxymethyl)-3-thiamorpholinon
31) 4-(2-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
32) 4-(1-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
33) 4-(Carbamylmethyl)-3-thiamorpholinon.
2) 1-Oxo-3-thiamorpholinon
3) 2-Methyl-3-thiamorpholinon
4) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
5) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon
6) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
7) 4-Ethyl-3-thiamorpholinon
8) 3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure
9) 1-Oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
10) 2-Methyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
11) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
12) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
13) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
14) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
15) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-1-oxo-3-thiamorpholinon
16) 4-(2-Hydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
17) 4-(2,3-Dihydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
18) n-Octyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
19) n-Decyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
20) n-Dodecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
21) 2-Ethyl-hexyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
22) n-Tetradecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
23) n-Hexadecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
24) 2-Hydroxy-propyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
25) (2,3-Dihydroxy)-propyl-3-thiamorpholinon-5- carboxylat
26) 4-(Ethoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
27) 4-(Methoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
28) 4-(Ethoxy-2-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
29) 4-(Ethoxy-1-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
30) 4-(Carboxymethyl)-3-thiamorpholinon
31) 4-(2-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
32) 4-(1-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
33) 4-(Carbamylmethyl)-3-thiamorpholinon.
Es sind bereits einige Thiamorpholinon-Verbindungen bekannt.
So sind die Verbindungen
3-Thiamorpholinon,
1-Oxo-3-thiamorpholinon,
2-Methyl-3-thiamorpholinon,
2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon und
4-Ethyl-3-thiamorpholinon
1-Oxo-3-thiamorpholinon,
2-Methyl-3-thiamorpholinon,
2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon und
4-Ethyl-3-thiamorpholinon
von H. Lerh et Col. in "J. Med. Chem.", 1963, 6, S. 136, beschrieben.
Die Verbindung 3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure
ist in der FR-PS 12 88 907 erwähnt. Die Verwendung der vorstehend
genannten Verbindungen für kosmetische Zwecke ist
jedoch nicht beschrieben.
Nachstehend werden die verschiedenen Herstellungsverfahren
der Verbindungen angegeben.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel enthalten im all
gemeinen 0,1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 12 Gewichtsprozent,
mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel I, bezo
gen auf das Gesamtgewicht des Mittels.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können in verschie
denen Formen, beispielsweise in Form von Lotionen, Gesichts
pflegecremes, Körpermilchen, Abschmink-Milchen oder -Cremes,
Sonnenschutzmilchen oder -cremes, Make-up, getönten Cremes,
Make-up-Unterlagen, Cremes gegen Falten oder für die Kontur
der Augen, Masken, flüssigen Seifen, Schaumbädern und dergl.
vorliegen.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können auch in As
soziation mit dem aktiven Agens der Formel I ein konventionel
les kosmetisches Agens, wie z. B. Glycerin, Harn
stoff, Salicylsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Michsäure
oder eines der Salze dieser Säuren, enthalten.
Die von der nachstehend angegebenen allgemeinen Formel
(I) umfaßten Verbindungen, in denen der Rest R₃
von einem Wasserstoffatom verschieden ist, werden nach dem
folgenden Reaktionsschema erhalten:
Diese Methode besteht darin, das Natriumsalz eines gege
benenfalls substituierten Thiamorpholinons (1) (erhalten
durch Einwirkung von Natriumhydrid auf Tetrahydrofuran)
mit einem Alkylierungsmittel (X-R₃) zu behandeln.
Allgemein wird die Reaktion bei einer Temperatur von etwa
50°C in einer inerten Atmosphäre durchgeführt.
Die Verbindungen der Formel (I), in denen der Rest R₄
H oder Alkyl bedeutet und R₃ von einem Wasserstoffatom
verschieden ist, können ebenfalls nach dem folgenden Reak
tionsschema erhalten werden:
R=C₁-C₃-Alkyl
Diese Methode besteht darin, daß man ein gegebenenfalls
substituiertes Aziridin (3) in einem polaren Lösungs
mittel, wie Methanol oder Ethanol, bei Umgebungstempera
tur mit einem α-Mercaptoester (4) reagieren läßt. Nach
dem Verschwinden des Ausgangs-Mercaptans wird die Mi
schung zum Sieden erhitzt, um die Cyclisierungsreaktion
zu bewirken oder zu beenden. Anschließend wird das Lö
sungsmittel durch Verdampfen unter Vakuum eliminiert
und das dabei erhaltene N-substituierte Thiamorpholinon
(6) wird entweder durch Destillation oder durch Umkristal
lisation aus einem geeigneten Lösungsmittel gereinigt.
Die Thiomorpholinoncarbonsäuren (R₄=-CO₂H) können nach
einer der beiden Methoden gemäß dem nachstehend angege
benen Reaktionsschema erhalten werden:
R=C₁-C₃-Alkyl
Bei der ersten Methode läßt man in einem alkalischen
Milieu (pH≃9) das Cysteinhydrochlorid (7) mit 1 Äquiva
lent eines gegebenenfalls mono- oder disubstituierten
α-halogenierten Esters (8) in einem polaren wäßrig-
alkoholischen Medium vorzugsweise bei einer Temperatur
von etwa 50°C, die man für eine Zeitspanne von etwa 10
bis etwa 20 Minuten aufrechterhält, reagieren.
Anschließend wird die Mischung auf pH≃1 angesäuert,
dann unter vermindertem Druck eingeengt, die Thiamor
pholinoncarbonsäure (10) wird dann mit Chloroform extra
hiert und anschließend durch Umkristallisation gereinigt.
Bei der zweiten Methode zur Herstellung der Thiamorpholi
noncarbonsäuren (10) verwendet man als Ausgangsprodukt
ein gegebenenfalls mono- oder disubstituiertes S-(2-Carb
oxy-alkyl)cystein (9), das cyclisiert wird durch Erwärmen
auf eine erhöhte Temperatur von etwa 170°C in Lösung in
o-Dichlorbenzol bis zur Eliminierung der theoretischen
Menge Wasser.
Die gegebenenfalls substituierten S-(2-Carboxy-alkyl)-
cysteine (9) stellen bekannte Verbindungen dar, die in den
FR-PS 14 72 021 und 69 01 404 bereits beschrieben sind.
Die Ester der in 2-Stellung gegebenenfalls mono- oder di
substituierten Thiamorpholinoncarbonsäuren werden herge
stellt durch Veresterung der Thiamorpholinoncarbonsäuren,
entweder durch Behandeln des Natriumsalzes mit einem Al
kylhalogenid oder durch direkte Behandlung der Säure
in dem Veresterungsalkanol.
Die Verbindungen der Formel (I), worin n=1, oder die
Sulfoxide werden nach bekannten Methoden hergestellt,
wobei man bei 0°C 1 Äquivalent Wasserstoffperoxid auf
ein Thiamorpholinon der Formel (I), worin n=0, in
Gegenwart einer organischen Säure, wie Essigsäure oder
Ameisensäure, einwirken läßt.
Nachstehend werden zur Erläuterung mehrere Beispiele
der Herstellung der aktiven Agentien der Formel (I),
sowie mehrere Beispiele für diese Agentien enthaltende
Zubereitungen angegeben, es sei jedoch darauf hingewiesen,
daß die Erfindung keineswegs darauf beschränkt ist.
Zu einer Lösung von 9 g 2-Methyl-3-thiamorpholinon in
einer Mischung von 50 cm³ Ameisensäure und 10 cm³
Essigsäureanhydrid, die auf 0°C abgekühlt worden ist,
tropft man 7 cm³ Wasserstoffperoxid (mit 110 Vol.-Teilen O₂)
zu. Nach 18-stündiger Reaktion wird die Lösung unter
vermindertem Druck eingeengt. Das erhaltene Produkt
wird in Chloroform gelöst und die Chloroformlösung wird
auf eine Silicagelkolonne aufgegeben.
Das erwartete Sulfoxid wird mit einem Ethylacetat/
Methanol (1 : 1)-Gemisch eluiert, dann aus Ethanol umkristal
lisiert. Die dabei erhaltenen weißen Kristalle haben einen
Schmelzpunkt (F.) von 136°C.
Analyse: C₅H₉NO₂S
ber.: C 40,78; H 6,16; N 9,52; S 21,78
gef.: C 40,91; H 6,31; N 9,45; S 21,85
Analyse: C₅H₉NO₂S
ber.: C 40,78; H 6,16; N 9,52; S 21,78
gef.: C 40,91; H 6,31; N 9,45; S 21,85
Dieses Produkt wird unter Anwendung der Arbeitsweise
gemäß Beispiel 1 hergestellt, indem man von 2,2-Dimethyl-
3-thiamorpholinon ausgeht. Nach zwei Kristallisationen
in Ethanol erhält man weiße Kristalle, deren Schmelzpunkt
165°C beträgt.
Analyse: C₆H₁₁NO₂S
ber.: C 44,70; H 6,88; N 8,69; S 19,89
gef.: C 44,63; H 6,90; N 8,86; S 20,12
Analyse: C₆H₁₁NO₂S
ber.: C 44,70; H 6,88; N 8,69; S 19,89
gef.: C 44,63; H 6,90; N 8,86; S 20,12
Eine Suspension von 179,5 g (1 Mol) S-Carboxymethyl
cystein in 500 cm³ o-Dichlorbenzol, die unter einer iner
ten Atmosphäre stark gerührt wird, wird auf 170°C ge
bracht. Man erhöht die Temperatur des Ölbades allmählich,
bis das azeotrope Wasser/o-Dichlorbenzol-Gemisch destil
liert.
Das Erwärmen wird beibehalten, bis die theoretische
Menge, d. h. 18 cm³, Wasser eliminiert sind.
Anschließend wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, dann
wird der stark gefärbte Feststoff abgesaugt, mit Hexan
gewaschen und dann getrocknet. Dann löst man ihn in 4,5 l
Methanol in Gegenwart von Tierkohle. Die Mischung wird
abgesaugt, dann wird das Filtrat auf etwa 1,5 l einge
engt und dann auf 0°C abgekühlt. Durch Filtrieren werden
nach dem Trocknen 115 g beigefarbene Kristalle, deren
Schmelzpunkt 188°C beträgt, isoliert.
Analyse: C₅H₇NO₃S
ber.: C 37,26; H 4,38; N 8,69; O 29,78; S 19,89
gef.: C 37,24; H 4,33; N 8,76; O 29,95; S 19,88
Analyse: C₅H₇NO₃S
ber.: C 37,26; H 4,38; N 8,69; O 29,78; S 19,89
gef.: C 37,24; H 4,33; N 8,76; O 29,95; S 19,88
1 g der in Beispiel 4 erhaltenen 3-Thiamorpholinon-5-
carbonsäure wird 2 Tage lang bei 0°C in einer Mischung
von 15 cm³ Essigsäure, 3 cm³ Essigsäureanhydrid, 10 cm³
Chloroform und 0,65 cm³ Wasserstoffperoxid stehen gelas
sen.
Nach dem Einengen dieser Reaktionsmischung kristallisiert
das erwartete Sulfoxid. Es wird abgesaugt, dann aus einem
Wasser/Ethanol (1 : 3)-Gemisch umkristallisiert. Auf diese
Weise erhält man 1 g weiße Kristalle, deren Schmelzpunkt
180°C beträgt.
Analyse: C₅H₇NO₄S
ber.: C 33,89; H 3,98; N 7,91; S 18,10
gef.: C 33,73; H 4,04; N 7,98; S 18,00
Analyse: C₅H₇NO₄S
ber.: C 33,89; H 3,98; N 7,91; S 18,10
gef.: C 33,73; H 4,04; N 7,98; S 18,00
Zu einer auf 60°C erhitzten Lösung von 52,65 g Cystein
hydrochlorid in 200 cm³ Ethanol und 175 cm³ Wasser,
die unter einer inerten Atmosphäre gerührt wird, gibt
man eine 5 M Kaliumhydroxidlösung zu, um den pH-Wert auf
9 zu bringen; dieser pH-Wert wird während der gesamten
Dauer der Reaktion beibehalten. Anschließend werden 40 g
Ethyl-2-chlor-propionat zugetropft.
Nach 20-stündiger Reaktion wird durch Zugabe von Chlor
wasserstoffsäure auf pH 1 angesäuert. Das Reaktionsmilieu
wird dann unter vermindertem Druck eingeengt, dann wird
mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformphase wird
über Calciumchlorid getrocknet und dann eingeengt.
Die 2-Methyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure wird aus
einem Isopropyläther/Isopropylalkohol-Gemisch umkristal
lisiert.
Man erhält 20 g weiße Nadeln, deren Schmelzpunkt 185
bis 188°C beträgt.
Analyse: C₆H₉NO₃S
ber.: C 41,13; H 5,18; N 7,99; S 18,30
gef.: C 41,17; H 5,33; N 7,96; S 18,10
Analyse: C₆H₉NO₃S
ber.: C 41,13; H 5,18; N 7,99; S 18,30
gef.: C 41,17; H 5,33; N 7,96; S 18,10
Die Oxidation wird wie in Beispiel 4 durchgeführt. Man
erhält das erwartete Sulfoxid nach der Umkristallisation
aus Ethanol in einer Ausbeute von 50%, wobei es in Form
eines weißen Feststoffes vorliegt, dessen Schmelzpunkt
194°C beträgt.
Analyse: C₆H₉NO₄S
ber.: C 37,70; H 4,74; N 7,33; S 16,80
gef.: C 37,43; H 4,85; N 7,23; S 16,81
Analyse: C₆H₉NO₄S
ber.: C 37,70; H 4,74; N 7,33; S 16,80
gef.: C 37,43; H 4,85; N 7,23; S 16,81
Zu einer Mischung von 19,55 g Cysteinhydrochlorid,
21,7 g Ethyl-2-brom-2-methyl-propionat in 125 cm³
Ethanol und 20 cm³ Wasser, die bei Umgebungstemperatur
(gewöhnlicher Temperatur) unter einer inerten Atmosphäre
gerührt wird, tropft man 3 Äquivalente Kalilauge
(5 N) zu, um den pH-Wert bei ≃9 zu halten.
Die Mischung wird anschließend auf eine Temperatur von
50°C gebracht. Nach 8 Stunden ist die Reaktion beendet
und durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure wird der pH-
Wert auf 7 gebracht. Durch Eindampfen unter Vakuum
wird der Alkohol abdestilliert und der pH-Wert der wäß
rigen Lösung wird auf 1 gebracht. Aus dieser auf 0°C
abgekühlten Lösung kristallisieren 14 g eines Feststoffes,
der aus einem Isopropyläther/Isopropylalkohol-Gemisch
umkristallisiert wird. Die dabei erhaltenen weißen Kri
stalle haben einen Schmelzpunkt von 208°C.
Analyse: C₇H₁₁NO₃S
ber.: C 44,42; H 5,85; N 7,40; S 16,94
gef.: C 44,50; H 6,15; N 7,25; S 16,99
Analyse: C₇H₁₁NO₃S
ber.: C 44,42; H 5,85; N 7,40; S 16,94
gef.: C 44,50; H 6,15; N 7,25; S 16,99
Zu einer bei gewöhnlicher Temperatur (Umgebungstemperatur)
gerührten Lösung von 14,2 g 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholi
non-5-carbonsäure (erhalten gemäß Beispiel 7) in einer
Mischung von 76 cm³ Ameisensäure und 17 cm³ Essigsäure
gibt man 1 Äquivalent Wasserstoffperoxid zu. Nach 18
Stunden, nachdem die Reaktion beendet ist, wird das
Reaktionsmilieu unter vermindertem Druck eingeengt.
Der erhaltene Feststoff wird aus einem Wasser/Ethanol-
Gemisch umkristallisiert.
Nach dem Absaugen und Trocknen erhält man 11 g weiße
Kristalle, deren Schmelzpunkt 212°C beträgt.
Analyse: C₇H₁₁NO₄S
ber.: C 40,97; H 5,40; N 6,83; S 15,62
gef.: C 40,92; H 5,37; N 7,08; S 15,74
Analyse: C₇H₁₁NO₄S
ber.: C 40,97; H 5,40; N 6,83; S 15,62
gef.: C 40,92; H 5,37; N 7,08; S 15,74
Zu einer bei gewöhnlicher Temperatur (Umgebungstemperatur)
gerührten Lösung von 120 g (1 Mol) Ethylthioglykolat
in 300 cm³ absolutem Ethanol unter einer inerten At
mosphäre tropft man eine Lösung von 87 g (1 Mol) N-
(2-Hydroxy-ethyl)aziridin, verdünnt in 100 cm³ Ethanol,
zu. Die Reaktion ist exotherm und die Temperatur der
Reaktionsmischung wird bei einem Wert unter 50°C
gehalten. Etwa ½ Stunde nach Beendigung der Zugabe
wird die Lösung 6 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt.
Das Ethanol wird danach eliminiert und die erhaltene
Flüssigkeit wird unter vermindertem Druck destilliert.
Kp./0,1 bis 0,3 mm=165 bis 170°C.
Das 4-(2-Hydroxy-ethyl)-3-thiamorpholinon ist eine vis
kose, hygroskopische, hellgelbe Flüssigkeit, deren
Elementaranalyse in hydratisierter Form die folgende ist:
Analyse: C₆H₁₁NO₂S, 0,25 H₂O
ber.: C 43,48; H 6,99; N 8,45; O 21,73; S 19,35
gef.: C 43,37; H 6,96; N 8,44; O 21,37; S 19,36
Analyse: C₆H₁₁NO₂S, 0,25 H₂O
ber.: C 43,48; H 6,99; N 8,45; O 21,73; S 19,35
gef.: C 43,37; H 6,96; N 8,44; O 21,37; S 19,36
Dieses Sulfoxid wird hergestellt, indem man eine Woche
lang 1 Äquivalenten Wasserstoffperoxid auf 4-(2-Hydroxy
ethyl)-3-thiamorpholinon (erhalten in Beispiel 9), gelöst
bei 0°C in einem Essigsäure/Essigsäureanhydrid-Gemisch,
einwirken läßt. Nach dem Einengen der Mischung wird die
erhaltene Flüssigkeit in der minimalen Menge eines Iso
propyläther/Isopropylalkohol-Gemisches gelöst. Aus dieser
Lösung, die auf -25°C gebracht worden ist, werden gelbe
Kristalle isoliert, deren Schmelzpunkt 45°C beträgt.
Analyse: C₆H₁₁NO₃S
ber.: C 40,66; H 6,26; N 7,80; S 18,08
gef.: C 40,73; H 6,28; N 7,73; S 18,16
Analyse: C₆H₁₁NO₃S
ber.: C 40,66; H 6,26; N 7,80; S 18,08
gef.: C 40,73; H 6,28; N 7,73; S 18,16
Zu dem Natriumsalz des 3-Thiamorpholinons, hergestellt
durch Umsetzung des letzteren mit Natriumhydrid in zum
Sieden erhitztem Tetrahydrofuran, gibt man nach dem
Abkühlen 1,1 Äquivalent Epichlorhydrin zu. Die Reak
tionsmischung wird dann 4 Stunden lang auf 50°C gebracht,
dann wird sie nach dem Abkühlen filtriert, eingeengt
und auf eine Silicagelkolonne aufgegeben.
Das 4-(2,3-Epoxy-propyl)-3-thiamorpholinon wird mit
einem Ethylacetat/Methanol (1 : 1)-Gemisch eluiert. Nach
dem Einengen der Elutionsphasen und nach der Bestimmung
der Struktur wird das Epoxid hydrolysiert, indem man
es auf einem Wasserbad in Gegenwart von einigen Tropfen
Chlorwasserstoffsäure in eine wäßrige Lösung überführt.
Nach der CCM-Bestimmung der Gesamtumwandlung des 4-(2,3-
Epoxy-propyl)-3-thiamorpholinons in 4-(2,3-Dihydroxy
propyl)-3-thiamorpholinon wird die Lösung unter vermin
dertem Druck eingeengt. Die dabei erhaltene gelbgefärbte
Flüssigkeit wird im Exsikkator getrocknet und die erwar
tete Struktur wird durch die Massenspektrographie be
stätigt: Molekularion m/e: 191 (Basispeak m/e: 102).
Zunächst stellt man das Natriumsalz der 3-Thiamorpholi
non-5-carbonsäure, erhalten gemäß Beispiel 4, her, indem
man eine Mischung von 3,2 g (0,02 Mol) dieser Säure
und von 1 g (0,01 Mol) Natriumcarbonat in 20 cm³ Dimethyl
formamid (DMF) auf eine Temperatur von etwa 70°C
bringt.
Nach einigen Minuten ist die Mischung homogen und man gibt
dann 3,8 g (0,02 Mol) n-Octylbromid zu. Dann bringt man
die Temperatur der Reaktionsmischung eine Stunde lang auf
120°C, nach dem Abkühlen wird das Natriumbromid abfil
triert. Dann wird die Lösung unter vermindertem Druck
eingeengt. Die erhaltene Flüssigkeit wird in einem Me
thylenchlorid/Ethylacetat (95: 5)-Gemisch in Gegenwart
von Silicagel gerührt, um die gefärbten Verunreinigungen
zu eliminieren. Nach dem Filtrieren wird die Lösung unter
Vakuum eingeengt und das erwartete Produkt kristallisiert
aus. Auf diese Weise erhält man 5 g eines pastösen Fest
stoffes, dessen Schmelzpunkt 45°C beträgt.
Analyse: C₁₃H₂₃NO₃S
ber.: C 57,11; H 8,48; N 5,12; S 11,73
gef.: C 57,10; H 8,43; N 5,12; S 11,79
Analyse: C₁₃H₂₃NO₃S
ber.: C 57,11; H 8,48; N 5,12; S 11,73
gef.: C 57,10; H 8,43; N 5,12; S 11,79
Unter einer inerten Atmosphäre bringt man eine gerührte
Mischung von 9 g (0,05 Mol) S-Carboxymethylcystein in
einem Überschuß (0,1 Mol) n-Octanol 2 Stunden lang auf
eine Temperatur von 170°C.
Nach dem Abkühlen wird die Mischung in der minimalen
Menge Toluol gelöst und die Lösung wird auf eine Silica
gelkolonne aufgegeben. Dann eluiert man mit einem Methylen
chlorid/Ethylacetat (95 : 5)-Gemisch.
Nach dem Einengen der Elutionsphasen erhält man den erwar
teten Ester, dessen Eigenschaften identisch sind mit
denjenigen des Esters, wie er nach der obigen Methode
A erhalten wurde.
Unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise wie in der
Methode B des Beispiels 12 und unter Verwendung der
gleichen Mengenanteile erhält man auch die folgenden
Ester:
Ausgehend von dem n-Decylalkohol erhält man beigefarbene
pastöse Kristalle, deren Schmelzpunkt 48°C beträgt.
Analyse: C₁₅H₂₇NO₃S
ber.: C 59,77; H 9,03; N 4,65; S 10,64
gef.: C 59,90; H 9,01; N 4,60; S 10,66
Analyse: C₁₅H₂₇NO₃S
ber.: C 59,77; H 9,03; N 4,65; S 10,64
gef.: C 59,90; H 9,01; N 4,60; S 10,66
Ausgehend von n-Dodecanol erhält man einen beigefarbenen
amorphen Feststoff, dessen Schmelzpunkt 50°C beträgt.
Analyse: C₁₇H₃₁NO₃S
ber.: C 61,97; H 9,48; N 4,25; S 9,73
gef.: C 61,75; H 9,48; N 4,28; S 9,87
Analyse: C₁₇H₃₁NO₃S
ber.: C 61,97; H 9,48; N 4,25; S 9,73
gef.: C 61,75; H 9,48; N 4,28; S 9,87
Ausgehend von 2-Ethylhexanol erhält man eine farblose
Flüssigkeit, die durch Chromatographie an Silicagel
gereinigt wird.
Analyse: C₁₃H₂₂NO₃S
ber.: C 57,11; H 8,48; N 5,12; S 11,73
gef.: C 56,96; H 8,53; N 4,99; S 11,68
Analyse: C₁₃H₂₂NO₃S
ber.: C 57,11; H 8,48; N 5,12; S 11,73
gef.: C 56,96; H 8,53; N 4,99; S 11,68
Ausgehend von n-Tetradecanol erhält man Kristalle, die
durch Chromatographie an Silicagel und anschließende
Umkristallisation aus Petroläther gereinigt werden.
Der erwartete Ester liegt in Form eines beigefarbenen
Feststoffes vor, dessen Schmelzpunkt 66°C beträgt.
Analyse: C₁₉H₃₅NO₃S
ber.: C 63,92; H 9,87; N 3,92; S 8,97
gef.: C 64,04; H 9,86; N 3,89; S 8,94
Analyse: C₁₉H₃₅NO₃S
ber.: C 63,92; H 9,87; N 3,92; S 8,97
gef.: C 64,04; H 9,86; N 3,89; S 8,94
Ausgehend von n-Hexadecanol erhält man den erwarteten
Ester, den man durch Chromatographie an Silicagel reinigt.
Nach dem Einengen der Elutionsphasen liegt der Ester in
Form eines weißen Pulvers vor, dessen Schmelzpunkt 75°C
beträgt.
Analyse: C₂₁H₃₉NO₃S
ber.: C 65,40; H 10,19; N 3,65; S 8,31
gef.: C 65,50; H 10,12; N 3,59; S 8,29
Analyse: C₂₁H₃₉NO₃S
ber.: C 65,40; H 10,19; N 3,65; S 8,31
gef.: C 65,50; H 10,12; N 3,59; S 8,29
Dieses Produkt wird nach der Methode A des Beispiels 12
hergestellt.
Man behandelt das Natriumsalz der 3-Thiamorpholinon-5-
carbonsäure in DMF mit 1 Äquivalent 3-Chlor-1,2-propan
diol 8 Stunden lang bei 120°C.
Nach dem Abkühlen wird das unlösliche Material abfil
triert und das Filtrat wird unter vermindertem Druck
eingeengt. Die erhaltene Flüssigkeit wird mit Tierkohle
in Methanol behandelt. Nach dem Filtrieren wird die
Methanolphase eingeengt und das erwartete Produkt wird
gereinigt, indem man es über Silicagel laufen läßt,
und mit einem Ethylacetat/Methanol (9 : 1)-Gemisch eluiert.
Nach dem Einengen der Elutionsphasen erhält man eine
gelbgefärbte, sehr viskose Flüssigkeit, deren RMN- und
Massenspektren der erwarteten Struktur entsprechen
(Molekularion bei n/e: 235, Basispeak bei m/e: 116).
Zu einer Lösung von 5 g 3-Thiamorpholinon in 100 cm³
wasserfreiem Tetrahydrofuran, die unter Ausschluß der
Feuchtigkeit der Luft gerührt wird, gibt man 1,1 Äqui
valent Natriumhydrid und bringt die erhaltene Mischung
eine Stunde lang zum Rückfluß.
Anschließend tropft man bei gewöhnlicher Temperatur (Um
gebungstemperatur) 1,1 Äquivalent Ethylchloracetat zu.
Die Reaktionsmischung wird anschließend 1 Stunde lang
auf 50°C erhitzt, dann werden die Mineralsalze abge
saugt und mit THF gewaschen. Das Filtrat wird unter ver
mindertem Druck eingeengt und der Rückstand wird dann in
der minimalen Menge Methylenchlorid gelöst, um die ver
bliebenen Spuren an Natriumchlorid zu eliminieren. Die
Methylenchloridphase wird filtriert und das Lösungs
mittel wird unter Vakuum rektifiziert.
Das 4-(Ethoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon stellt
eine bei gewöhnlicher Temperatur (Umgebungstemperatur)
gelbgefärbte Flüssigkeit dar.
Analyse: C₈H₁₃NO₃S, 0,25 H₂O
ber.: C 46,27; H 6,50; N 6,75; O 25,06; S 15,42
gef.: C 46,38; H 6,43; N 6,81; O 25,09; S 15,46
Analyse: C₈H₁₃NO₃S, 0,25 H₂O
ber.: C 46,27; H 6,50; N 6,75; O 25,06; S 15,42
gef.: C 46,38; H 6,43; N 6,81; O 25,09; S 15,46
Zu einer Lösung von 2 g des Esters des Beispiels 19
in 50 cm³ Ethanol gibt man 1,1 Äquivalent alkoholische
Kalilauge zu.
Die Mischung wird 1 Stunde lang unter Rühren zum Sieden
erhitzt. Nach dem Abkühlen wird das kristallisierte
Kaliumsalz abgesaugt, mit ein wenig reinem Ethanol
gewaschen und getrocknet.
Auf diese Weise erhält man 1,68 g Salz, das man an
schließend in Suspension in Isopropanol rührt und dem
man die stöchiometrische Menge Chlorwasserstoffsäure,
gelöst in Isopropanol, zugibt.
Nach einer Stunde wird die Mischung filtriert, dann
wird das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt.
Die erwartete Säure wird in der Wärme in 1,2-Dichlor
ethan gelöst, dann wird die Lösung filtriert, um die
Spuren an Kaliumchlorid zu eliminieren, und das Lösungs
mittel wird unter vermindertem Druck rektifiziert. Auf
diese Weise erhält man 1,30 g 4-(Carboxymethyl)-3-thia
morpholinon in Form von beige gefärbten Kristallen, deren
Schmelzpunkt 138°C beträgt.
Analyse: C₆H₉NO₃S
ber.: C 41,14; H 5,14; N 8,00; O 27,43; S 18,29
gef.: C 41,11; H 5,15; N 8,04; O 27,50; S 18,26
Analyse: C₆H₉NO₃S
ber.: C 41,14; H 5,14; N 8,00; O 27,43; S 18,29
gef.: C 41,11; H 5,15; N 8,04; O 27,50; S 18,26
Die Umsetzung wird wie im Falle der Herstellung des
4-(Ethoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinons (Beispiel
19) durchgeführt, wobei man jedoch das Ethylchloracetat
durch Chloracetamid ersetzt.
Nach Beendigung der Reaktion wird das erwartete Produkt
durch Kristallisation in Ethylacetat und dann durch
Waschen der erwarteten Kristalle mit Aceton gereinigt.
Bei dem 4-(Carbamylmethyl)-3-thiamorpholinon handelt es
sich um einen weißen Feststoff, dessen Schmelzpunkt
145°C beträgt.
Analyse: C₆H₁₀N₂O₂S
ber.: C 41,38; H 5,75; N 16,09; O 18,36; S 18,40
gef.: C 41,40; H 5,81; N 16,11; O 18,50; S 18,33
Analyse: C₆H₁₀N₂O₂S
ber.: C 41,38; H 5,75; N 16,09; O 18,36; S 18,40
gef.: C 41,40; H 5,81; N 16,11; O 18,50; S 18,33
Geschmeidig machende und hydratisierende (anfeuchtende)
Schminkunterlage (Tagescreme)
autoemulgierbares Glycerin-stearat|3,00 g | |
Cetylalkohol | 0,50 g |
Stearylalkohol | 0,50 g |
Vaselineöl | 13,00 g |
Sesamöl | 10,00 g |
Stearinsäure | 3,00 g |
2-Methyl-3-thiamorpholinon | 5,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,30 g |
Antioxidationsmittel-Parfüm | ausreichende Menge |
steriles entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Geschmeidig machende und hyratisierende (anfeuchtende)
Körpermilch
Sorbitansesquioleat|2,00 g | |
Oxyethylenglycerinstearat | 2,00 g |
Cetylalkohol | 1,00 g |
Vaselineöl | 10,00 g |
4-(2-Hydroxyethyl)-3-thiamorpholinon | 10,00 g |
Parfüm | 1,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,30 g |
steriles entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Behandlungsampulle für das Gesicht
reine Gelatine in Form von Körnchen|2,00 g | |
3-Thiamorpholinon | 20,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,10 g |
Imidazolin/Harnstoff-Copolymeres | 0,30 g |
Parfüm | 0,20 g |
steriles entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) Maske für trockene Haut
Carboxyvinylpolymeres|0,75 g | |
Soda | 0,30 g |
4-(2-Hydroxyethyl)-3-thiamorpholinon | 15,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,20 g |
Glycerin | 2,00 g |
Propylenglykol | 3,00 g |
Parfüm | ausreichende Menge |
entsalztes Wasser | 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) Lotion
3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure|15,00 g | |
Polyethylenglykol | 1,00 g |
Allantoin | 0,05 g |
Puffer pH 7 | ausreichende Menge |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,10 g |
Propyl-p-hydroxybenzoat | 0,05 g |
Parfüm | ausreichende Menge |
steriles entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Abschminkcreme
Polyoxyethylen-cetylether|2,00 g | |
Cetylalkohol | 1,00 g |
autoemulgierbares Glycerinstearat | 2,00 g |
Mineralöl | 18,00 g |
Isopropylmyristat | 5,00 g |
Lanolin | 3,00 g |
Carboxyvinylpolymeres | 0,40 g |
Triethanolamin | 0,40 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,30 g |
3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure | 5,00 g |
Parfüm | 0,30 g |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Pflegecreme in Form einer hydratisierenden (anfeuchtenden)
Wasser-in-Öl-Emulsion
Sorbitansesquioleat|3,00 g | |
Mineralöl | 17,00 g |
Isopropylmyristat | 10,00 g |
Extrakt von Lanolinalkoholen | 5,00 g |
Vaseline | 15,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,30 g |
3-Thiamorpholinon | 0,50 g |
Parfüm | 0,30 g |
steriles entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Pflegecreme in Form einer hydratisierenden (anfeuchtenden)
Öl-in-Wasser-Emulsion
Polyoxyethylen-stearylether|2,00 g | |
Polyoxyethylen-cetylether | 2,00 g |
autoemulgierbares Glycerinmonostearat | 4,00 g |
Perhyrosqualen | 10,00 g |
Mineralöl | 15,00 g |
Stearinsäure | 2,00 g |
Carboxyvinylpolymeres | 0,40 g |
Triethanolamin | 0,40 g |
Parfüm | 0,30 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,30 g |
4-(2-Hydroxyethyl)-3-thiamorpholinon | 2,00 g |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) Gesichtscreme
mit 20 Mol Ethylenoxid oxyethyleniertes Sorbitanmonostearat|1,00 g | |
Cetylalkohol | 1,00 g |
Perhydrosqualen | 10,00 g |
kaltgepreßtes Sesamöl | 5,00 g |
Stearinsäure | 2,00 g |
4-(2-Hydroxyethyl)-3-thiamorpholinon | 3,00 g |
3-Thiamorpholinon | 3,00 g |
Konservierungsstoffe | 0,3 g |
Antioxidationsmittel | ausreichende Menge |
Parfüm | ausreichende Menge |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) Sonnencreme für das Gesicht
Magnesiumlanolat|3,4 g | |
Lanolinalkohol | 2,8 g |
Perhydrosqualen | 15,00 g |
Isopropylmyristat | 10,00 g |
kaltgepreßtes Sesamöl | 10,00 g |
Vaselineöl | 8,8 g |
4-(2-Hydroxyethyl)-3-thiamorpholinon | 3,00 g |
3-Benzyliden-campfer | 3,00 g |
Konservierungsstoff | ausreichende Menge |
Parfüm | ausreichende Menge |
Antioxidationsmittel | ausreichende Menge |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierendes (anfeuchtendes) Emulsionsfluid nach
der Sonne
polyoxyethyleniertes Stearat|0,8 g | |
autoemulgierbares Glycerinstearat | 1,2 g |
Stearylalkohol | 1,00 g |
Vaselineöl | 8,00 g |
Sojaöl | 3,00 g |
Lanolinalkohol | 3,00 g |
4-(2-Hydroxypropyl)-3-thiamorpholinon | 10,00 g |
Antioxidationsmittel | ausreichende Menge |
Parfüm | ausreichende Menge |
Konservierungsmittel | ausreichende Menge |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) Handcreme
mit 10 Mol Ethylenoxid polyoxyethylenierter Cetyläther|2,00 g | |
autoemulgierbares Glycerinstearat | 2,00 g |
Cetylalkohol | 1,00 g |
Vaselineöl | 5,00 g |
Isopropylmyristat | 5,00 g |
Lanolin | 3,00 g |
4-(2,3-Dihydroxypropyl)-thiamorpholinon | 6,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,3 g |
Parfüm | 0,3 g |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) Nacht-Nährcreme
Magnesiumlanolat|3,4 g | |
Lanolinalkohol | 3,8 g |
Perhydrosqualen | 20,00 g |
Isopropylmyristat | 5,00 g |
kaltgepreßtes Sesamöl | 10,00 g |
Vaselineöl | 8,8 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,3 g |
Parfüm | 0,3 g |
4-(2-Hydroxyethyl)-1-oxo-3-thiamorpholinon | 3,00 g |
Polygewebeextrakt | 2,00 g |
steriles entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Hydratisierende (anfeuchtende) getönte Creme
Magnesiumlanolat|4,25 g | |
Lanolinalkohol | 4,25 g |
Paraffinöl | 30,5 g |
Purcellinöl | 4,00 g |
Ozokerit | 3,00 g |
2-Ethylhexyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat | 5,00 g |
Siliconöl | 2,00 g |
Eisenoxid+Titanoxid | 4,00 g |
Methyl-p-hydroxybenzoat | 0,3 g |
entsalztes Wasser | ad 100,00 g |
Claims (4)
1. Kosmetisches Mittel zur Erhaltung der Feuchtigkeit und Elastizität der
Haut in Form einer Lotion, Creme, Milch, einer Seife oder eines Schaumbades,
dadurch gekennzeichnet, daß es neben einem kosmetischen Vehikel als aktives
Agens mindestens eine Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel I
enthält, in welcher die Reste
R₁ und R₂, die gleich oder voneinander verschieden sein können, ein Was serstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen,
R₃ ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Po lyhydroxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Car bamylalkylrest, einen Carboxyalkylrest oder einen Alkoxycar bonylalkylrest, wobei die Alkylreste 1 bis 17 Kohlenstoffatome enthalten und der Alkoxyrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält,
R₄ ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Rest -COOR₅, worin R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere Heteroatome, wie ein Sauer stoffatom, oder einen Mono- oder Polyhydroxyalkyl rest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
n einen Wert von 0 oder 1 aufweist.
R₁ und R₂, die gleich oder voneinander verschieden sein können, ein Was serstoffatom oder einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen,
R₃ ein Wasserstoffatom, einen linearen oder verzweigten niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Mono- oder Po lyhydroxyalkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen, einen Car bamylalkylrest, einen Carboxyalkylrest oder einen Alkoxycar bonylalkylrest, wobei die Alkylreste 1 bis 17 Kohlenstoffatome enthalten und der Alkoxyrest 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthält,
R₄ ein Wasserstoffatom, einen Niedrigalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Rest -COOR₅, worin R₅ ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls unterbrochen durch ein oder mehrere Heteroatome, wie ein Sauer stoffatom, oder einen Mono- oder Polyhydroxyalkyl rest mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, und
n einen Wert von 0 oder 1 aufweist.
2. Kosmetische Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das aktive Agens aus der Gruppe
1) 3-Thiamorpholinon
2) 1-Oxo-3-thiamorpholinon
3) 2-Methyl-3-thiamorpholinon
4) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
5) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon
6) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
7) 4-Ethyl-3-thiamorpholinon
8) 3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure
9) 1-Oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
10) 2-Methyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
11) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
12) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
13) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
14) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
15) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-1-oxo-3-thiamorpholinon
16) 4-(2-Hydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
17) 4-(2,3-Dihydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
18) n-Octyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
19) n-Decyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
20) n-Dodedyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
21) 2-Ethyl-hexyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
22) n-Tetradecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
23) n-Hexadecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
24) 2-Hydroxy-propyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
25) (2,3-Dihydroxy)-propyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
26) 4-(Ethoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
27) 4-(Methoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
28) 4-(Ethoxy-2-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
29) 4-(Ethoxy-1-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
30) 4-(Carboxymethyl)-3-thiamorpholinon
31) 4-(2-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
32) 4-(1-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
33) 4-(Carbamylmethyl)-3-thiamorpholinonausgewählt ist.
2) 1-Oxo-3-thiamorpholinon
3) 2-Methyl-3-thiamorpholinon
4) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
5) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon
6) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon
7) 4-Ethyl-3-thiamorpholinon
8) 3-Thiamorpholinon-5-carbonsäure
9) 1-Oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
10) 2-Methyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
11) 2-Methyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
12) 2,2-Dimethyl-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
13) 2,2-Dimethyl-1-oxo-3-thiamorpholinon-5-carbonsäure
14) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
15) 4-(2-Hydroxy-ethyl)-1-oxo-3-thiamorpholinon
16) 4-(2-Hydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
17) 4-(2,3-Dihydroxy-propyl)-3-thiamorpholinon
18) n-Octyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
19) n-Decyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
20) n-Dodedyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
21) 2-Ethyl-hexyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
22) n-Tetradecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
23) n-Hexadecyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
24) 2-Hydroxy-propyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
25) (2,3-Dihydroxy)-propyl-3-thiamorpholinon-5-carboxylat
26) 4-(Ethoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
27) 4-(Methoxycarbonylmethyl)-3-thiamorpholinon
28) 4-(Ethoxy-2-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
29) 4-(Ethoxy-1-carbonyl-ethyl)-3-thiamorpholinon
30) 4-(Carboxymethyl)-3-thiamorpholinon
31) 4-(2-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
32) 4-(1-Carboxy-ethyl)-3-thiamorpholinon
33) 4-(Carbamylmethyl)-3-thiamorpholinonausgewählt ist.
3. Kosmetisches Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß das aktive Agens in einem Mengen
anteil zwischen 0,1 und 20%, vorzugsweise zwischen 2 und
12%, vorliegt.
4. Kosmetisches Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich zum aktiven Agens
gegebenenfalls Harnstoff, Glycerin, Salicylsäure, Pyrroli
doncarbonsäure, Milchsäure oder eines der Salze dieser Säu
ren als konventionelles kosmetisches Agens enthalten ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8206499A FR2525106B1 (fr) | 1982-04-15 | 1982-04-15 | Composition cosmetique contenant en tant qu'agent actif sur l'elasticite et la souplesse de la peau, de la thiamorpholinone ou l'un de ses derives |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3313582A1 DE3313582A1 (de) | 1983-10-20 |
DE3313582C2 true DE3313582C2 (de) | 1991-09-26 |
Family
ID=9273054
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19833313582 Granted DE3313582A1 (de) | 1982-04-15 | 1983-04-14 | Zubereitung fuer die topische applikation, die als aktives agens thiamorpholinon oder eines seiner derivate enthaelt |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4539320A (de) |
JP (1) | JPS58188809A (de) |
AT (1) | AT382075B (de) |
BE (1) | BE896461A (de) |
CA (1) | CA1201979A (de) |
CH (1) | CH656306A5 (de) |
DE (1) | DE3313582A1 (de) |
FR (1) | FR2525106B1 (de) |
GB (1) | GB2118438B (de) |
IT (1) | IT1164176B (de) |
NL (1) | NL8301307A (de) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4622322A (en) * | 1984-06-29 | 1986-11-11 | Ciba-Geigy Corporation | Aroyl substituted dihydro-1,4-thiazines |
JPH0643390B2 (ja) * | 1986-04-08 | 1994-06-08 | 久光製薬株式会社 | アザシクロアルカン誘導体 |
CA1308352C (en) * | 1986-08-15 | 1992-10-06 | James V. Peck | Compositions comprising 1-oxohydrocarbyl-substituted azacyclohexanes |
FR2618434B1 (fr) * | 1987-07-21 | 1991-02-08 | Oreal | Esters d'acide thiamorpholinone carboxylique et de ses derives, leur procede de preparation et leur utilisation dans le domaine cosmetique et dermo-pharmaceutique |
LU86958A1 (fr) * | 1987-07-31 | 1989-03-08 | Oreal | Sels d'acide thiamorpholinone carboxylique et de derives de diamino-2,4 pyrimidine,leur utilisation en cosmetique et pharmacie |
FR2663932B1 (fr) * | 1990-06-29 | 1994-04-29 | Cird Galderma | N-alkyl oxo-1 et dioxo-1,1 thiamorpholinones-3 et leurs utilisations comme agents de penetration de composes actifs dans des compositions therapeutiques et cosmetiques. |
FR2740340B1 (fr) * | 1995-10-30 | 1997-12-05 | Oreal | Utilisation d'acides carboxyliques porteurs d'une fonction soufree pour favoriser la desquamation de la peau ou stimuler le renouvellement epidermique |
US6096326A (en) * | 1997-08-15 | 2000-08-01 | Scandinavian-American Import/Export Corporation | Skin care compositions and use |
DE102015222073A1 (de) * | 2015-11-10 | 2017-05-11 | Beiersdorf Ag | Kosmetischer Make-Up Entferner mit verbesserter Hautbefeuchtung |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2755278A (en) * | 1956-07-17 | Thiamori | ||
GB769261A (en) * | 1954-04-07 | 1957-03-06 | Hoffmann La Roche | Novel thiamorpholone compounds and the manufacture of same |
FR1288907A (fr) * | 1961-02-15 | 1962-03-30 | Rech S Et Propagande Scient | Dérivés de cystéine et leur préparation |
FR3111M (fr) * | 1963-12-02 | 1965-02-08 | Rech S Pharma Et Scient | Médicament a base de dérivé de cystéine. |
DE2102172C3 (de) * | 1971-01-18 | 1980-03-20 | Dr. Karl Thomae Gmbh, 7950 Biberach | Neue Mittel zur Behandlung und Pflege der Haut |
JPS5531780B2 (de) * | 1972-05-23 | 1980-08-20 | ||
JPS50126676A (de) * | 1974-03-22 | 1975-10-04 | ||
JPS50125978A (de) * | 1974-03-22 | 1975-10-03 |
-
1982
- 1982-04-15 FR FR8206499A patent/FR2525106B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-04-13 US US06/484,604 patent/US4539320A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-14 NL NL8301307A patent/NL8301307A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-04-14 CH CH2008/83A patent/CH656306A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-14 AT AT0133083A patent/AT382075B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-04-14 JP JP58064632A patent/JPS58188809A/ja active Granted
- 1983-04-14 IT IT20600/83A patent/IT1164176B/it active
- 1983-04-14 CA CA000425832A patent/CA1201979A/fr not_active Expired
- 1983-04-14 GB GB08310143A patent/GB2118438B/en not_active Expired
- 1983-04-14 BE BE0/210549A patent/BE896461A/fr unknown
- 1983-04-14 DE DE19833313582 patent/DE3313582A1/de active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2118438A (en) | 1983-11-02 |
ATA133083A (de) | 1986-06-15 |
JPS58188809A (ja) | 1983-11-04 |
JPH0157083B2 (de) | 1989-12-04 |
GB2118438B (en) | 1985-10-09 |
IT8320600A0 (it) | 1983-04-14 |
NL8301307A (nl) | 1983-11-01 |
CA1201979A (fr) | 1986-03-18 |
US4539320A (en) | 1985-09-03 |
GB8310143D0 (en) | 1983-05-18 |
FR2525106A1 (fr) | 1983-10-21 |
DE3313582A1 (de) | 1983-10-20 |
CH656306A5 (fr) | 1986-06-30 |
BE896461A (fr) | 1983-10-14 |
IT1164176B (it) | 1987-04-08 |
AT382075B (de) | 1987-01-12 |
FR2525106B1 (fr) | 1985-06-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3783988T2 (de) | Zyklische enolderivate, herstellung und anwendung. | |
DE69005248T2 (de) | 2-Aminopyrimidin-3-oxid-Derivate enthaltende Zusammensetzungen zur Verwendung zum Vermindern des Haarausfalles und zum Induzieren und Stimulieren des Haarwuchses und neue von 2-Aminopyrimidin-3-oxid abgeleitete Verbindungen. | |
AT389696B (de) | Verfahren zur herstellung des hydrochloridsalzes des h2-antagonisten n-(2-(((5-(dimethylamino)methyl)-2-furanyl)-methyl)-thio)-|thyl-n1-methy -2-nitro-1,1-aethendiamin | |
DE3708060C2 (de) | Aromatische Benzopyranyl- und Benzothiopyranyl-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie diese enthaltende Arzneimittel und kosmetische Zubereitungen | |
DE3783922T2 (de) | Aromatische benzamido-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in human- oder tiermedizin und in der kosmetik. | |
DE3141198C2 (de) | ||
DE69100919T2 (de) | Mittel zur Verwendung zum Verlangsamen des Haarausfalls sowie zum Auslösen und Anregen ihres Wachstums, die 2-Alkyl-4-amino(bzw. 2,4-Dialkyl)pyrimidin-3-oxidderivate enthalten sowie neue 2-Alkyl-4-aminopyrimidin-3-oxidderivate. | |
DE2705025A1 (de) | Xanthinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende arzneimittel | |
EP1100456B1 (de) | Verwendung von ectoin oder ectoin-derivaten in formulierungen | |
DE3533308A1 (de) | Aromatische, heterocyclische derivate und ihre verwendung auf dem pharmazeutischen und kosmetischen gebiet | |
DE3313582C2 (de) | ||
DE60013947T2 (de) | (Poly)thia-alkin-Verbindungen und ihre Derivate, diese enthaltende Zusammensetzungen und ihre Anwendung | |
EP0864563B1 (de) | N-Acyl-hydroxyaminosäuureester und ihre Verwendung zum Schutz von Haut und Haar | |
DE68917660T2 (de) | Harnstoffhaltige 2,4,6-Triaminopyrimidin-3-oxid-Derivate, deren Herstellung und deren Verwendung für Kosmetika und Hautpharmazie. | |
DE2365219A1 (de) | Neue heterocyclische verbindungen auf aluminiumbasis, verfahren zu ihrer herstellung und schweisshemmende kosmetische zubereitungen, die diese verbindungen enthalten | |
DE3876536T2 (de) | Oxadiazol-pyrimidinone, ihre herstellung und ihre kosmetische und dermopharmazeutische verwendung. | |
DE68902772T2 (de) | Sulfurierte eicosanoide und deren verwendung in arzneimitteln und kosmetika. | |
DE2610225A1 (de) | Neue aluminiumsalze, ihre herstellung und die sie enthaltenden zusammensetzungen | |
DE3313581C2 (de) | Substituierte Thiamorpholinonderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende pharmazeutische oder kosmetische Zubereitungen | |
DE3784913T2 (de) | Eicosattraynsaeureamide, ihre verwendung in der arzneimittelkunde und kosmetika, ihre herstellung und verfahren zur herstellung von eicosattraynsaeure. | |
DE3605309C2 (de) | Ungesättigte cycloaliphatische Derivate und diese enthaltende pharmazeutische und kosmetische Zusammensetzungen | |
DE3104785A1 (de) | Basische ether der 4-hydroxy-benzophenone, die als (beta)-blocker wirksam sind, und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2163600A1 (de) | Acylderivate | |
DE3825382A1 (de) | N-substituierte 2-aminovinylverbindungen, deren herstellung und deren verwendung als lichtschutzmittel | |
AT394718B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen substituierten thiamorpholinonderivaten und deren sulfoxiden |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: SCHWABE, H., DIPL.-ING. SANDMAIR, K., DIPL.-CHEM. |
|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |