JPS58188809A - チアモルホリノン又はその誘導体を含有する皮膚用組成物 - Google Patents
チアモルホリノン又はその誘導体を含有する皮膚用組成物Info
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- JPS58188809A JPS58188809A JP58064632A JP6463283A JPS58188809A JP S58188809 A JPS58188809 A JP S58188809A JP 58064632 A JP58064632 A JP 58064632A JP 6463283 A JP6463283 A JP 6463283A JP S58188809 A JPS58188809 A JP S58188809A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
その誘導体の一つを含有する皮膚用組成物に関する。
皮膚に良好な弾力性及び良好なしなやかさを与えること
のできる有効成分は一般にいわゆる調湿剤即ち給湿剤で
あり、これらはそのほか保存期間中及び使用期間中に組
成物とくにクリームの乾燥防止を可能にする。
のできる有効成分は一般にいわゆる調湿剤即ち給湿剤で
あり、これらはそのほか保存期間中及び使用期間中に組
成物とくにクリームの乾燥防止を可能にする。
しかし乳酸ナトリウムを除いて給湿剤でこの二重作用と
くに皮膚の良好な水和作用を発揮し得るものは極めて少
ない。
くに皮膚の良好な水和作用を発揮し得るものは極めて少
ない。
最も普布に用いられている他の給湿剤のうちピロリドン
カルメン酸ナトリウム，グリセリン，ンルビトール及び
プロピレングリコールの如きポリオールならびに尿素の
如き他の物質をあげることができる。
カルメン酸ナトリウム，グリセリン，ンルビトール及び
プロピレングリコールの如きポリオールならびに尿素の
如き他の物質をあげることができる。
これらの吸湿性物質は周囲の空気から湿気を吸収し組成
物の水分を維持することができるにしても大部分は皮膚
のしなやかさ及び弾力性に平凡なまた時間的に限られた
効果しか及ほし得ない。
物の水分を維持することができるにしても大部分は皮膚
のしなやかさ及び弾力性に平凡なまた時間的に限られた
効果しか及ほし得ない。
さまざまな種類の化合物についての多数の研究によると
とくに求められるこれらの性質はチアモルホリノン又は
そのＩＩ換鰐導体の一つの使用によって取得できること
が確かめられた。
とくに求められるこれらの性質はチアモルホリノン又は
そのＩＩ換鰐導体の一つの使用によって取得できること
が確かめられた。
実際にこの種の化合物を含んでいる組成物は皮膚にしな
やかさ及びすぐれた弾力性とくに長期間持続性の弾力性
を与えることが判明した。
やかさ及びすぐれた弾力性とくに長期間持続性の弾力性
を与えることが判明した。
仏国特許第７１．λｊ／ｕタ号明細誉に記載の装置によ
って実施した比較試験は実際に本発明による組成物のす
ぐれた性質を確かめることを可能にした。
って実施した比較試験は実際に本発明による組成物のす
ぐれた性質を確かめることを可能にした。
本発明は新規の工業製品として適当な化粧料担体中に皮
膚の弾力性及びしなやかさに作用する有（式中Ｒ１及び
ＲｔＶｉ同じでも異なっても良く、水素原子又は炭素原
子数ｌ乃至１個の低級アルキル基を表わし、几１は水素
原子、炭素原子数ｌ乃至μ個の直鎖又は分岐鎖アルキル
基、炭素原子数コ乃至／１（１１のモノ−又はポリーヒ
Ｐロキシアルキル基。
膚の弾力性及びしなやかさに作用する有（式中Ｒ１及び
ＲｔＶｉ同じでも異なっても良く、水素原子又は炭素原
子数ｌ乃至１個の低級アルキル基を表わし、几１は水素
原子、炭素原子数ｌ乃至μ個の直鎖又は分岐鎖アルキル
基、炭素原子数コ乃至／１（１１のモノ−又はポリーヒ
Ｐロキシアルキル基。
カルノ々ミルアルキルー力ルゼキシアルキルー又はアル
コキシ力ルゼニルアルキル基であってその際アルキル基
が炭素原子数／乃至１７個でありアルコキシ基が炭素原
子数／乃至３個であるものを表わし、ル４は水素原子、
炭素原子数ｌ乃至参個の低級アルキル基又は−０００几
５の基を表わし、几Ｓは水素原子、炭素原子数）乃至７
１個のアルキル基であって場合によっては酸素原子の如
き異種原子７個又は数個によって中断されているアルキ
ル基又は炭素原子数２乃至／を個のモノ−又は１リーヒ
１０キシアルキル基を表わし、ｎは０又はｌである）に
相当する化合物を少なくとも７種含有している局所外用
組成物を目的とする。
コキシ力ルゼニルアルキル基であってその際アルキル基
が炭素原子数／乃至１７個でありアルコキシ基が炭素原
子数／乃至３個であるものを表わし、ル４は水素原子、
炭素原子数ｌ乃至参個の低級アルキル基又は−０００几
５の基を表わし、几Ｓは水素原子、炭素原子数）乃至７
１個のアルキル基であって場合によっては酸素原子の如
き異種原子７個又は数個によって中断されているアルキ
ル基又は炭素原子数２乃至／を個のモノ−又は１リーヒ
１０キシアルキル基を表わし、ｎは０又はｌである）に
相当する化合物を少なくとも７種含有している局所外用
組成物を目的とする。
前記式（１）に相当する化合物のうちとくに下記のもの
をあげることができる：／）３−チアモルホリノン、
Ｊ）／−オキソ−３−チアモルホリノン、３）ノーメチ
ルー３−チフ ル−／−オキソー３−チフ コータメチルー３−チフ −ジメチル−ｌ−オキソ−３−チアモルホリノン。
をあげることができる：／）３−チアモルホリノン、
Ｊ）／−オキソ−３−チアモルホリノン、３）ノーメチ
ルー３−チフ ル−／−オキソー３−チフ コータメチルー３−チフ −ジメチル−ｌ−オキソ−３−チアモルホリノン。
７神−エチル−３−チアモルホリノン、１）３−チアモ
ルホ）ノンーｊーカルゼン酸， ？）／−オキソー３−
チフ ノーメチルー３−チフ ン酸， ｔｉ）コーメチルーｌーオキンー３ーチアモル
ホリノン−ｊ−カルゼン酸，ノコ）λ１．２ージメチル
ー３ーチアモルホリノン−！ーカルゼン酸。
ルホ）ノンーｊーカルゼン酸， ？）／−オキソー３−
チフ ノーメチルー３−チフ ン酸， ｔｉ）コーメチルーｌーオキンー３ーチアモル
ホリノン−ｊ−カルゼン酸，ノコ）λ１．２ージメチル
ー３ーチアモルホリノン−！ーカルゼン酸。
／Ｊ）コ１．２−ジメチル−７−オキンー３−チアモル
ホリノン−！ーカルゼン酸， ｌｐ） ａ − （−２
−ヒドロキシ−エチル）−３−チアモルホリノン、 ／
Ｊ）弘−（λーヒＰロキシーエチル）−／−オキソ−３
−チアモルホリノン、 ＃） ｕ − （ ｊ−ヒドロ
キシ−プロピル）３−チアモルホリノン、 ／７） ｌ
−（ ’ ＃ ３−）ヒドロキシ−プロピル）Ｊ−−
Ｆ−アモルホリノン， ／ｒ） Ｊ−チアモルホリノン
＝ｊー力ルメン酸−ｎ−オクチル、 ／９） Ｊ−チア
モルホリノン−ｊ−カルヂン酸ｎーデシル、コ□）３−
チアモルホリノン−ｊ−カルゼン酸ｎ−Ｐデシル、λ／
）３−チアモルホリノン−よ−カルゼン酸コーエチルー
ヘキシル．λλ）３−チアモルホリノン−ｊ−カルゼン
酸ｎーテトラデシル、コ３）３−チアモルホリノン−ｊ
−カルゼン酸ｎーヘキサデシル、２杓３−チアモルホリ
ノン−！＝カル２ン酸コーヒドロキシープロビル， ｕ
ｊ） Ｊ−チアモルポリノン−ｊ−カルゼン酸（、２．
７−ジヒドロキシ）プロピル、ｚｇａ−（エトキシ−カ
ル？ニルメチル）３−チアモルホリノン、 、２７）
Ｉｔ − （メトキシー力ルゼニルメチル）３− チ
アモルホリノン、 ｕｒ） ４Ｉ−（ｕ−エトキシ力ル
ゼニルーエチル）Ｊ−チアモルホリノン．コタ）４’−
（エトキシｌーカルゼニルーエチル）３−チアモルホリ
ノン、ｊＯ）４１−（カルボキシメチル）−３−チアモ
ルホリノン、 Ｊ／） ４Ａ−（−一カルゼキシーエチ
ル）３−チアモルホリノン、 ３−） ４Ａ− （ ／
−カルブキシ−エチル）３−チアモルホリノン、 ３３
） ４ｔ− （カルノ々ミルーメチル）３−チアモルホ
リノン。
ホリノン−！ーカルゼン酸， ｌｐ） ａ − （−２
−ヒドロキシ−エチル）−３−チアモルホリノン、 ／
Ｊ）弘−（λーヒＰロキシーエチル）−／−オキソ−３
−チアモルホリノン、 ＃） ｕ − （ ｊ−ヒドロ
キシ−プロピル）３−チアモルホリノン、 ／７） ｌ
−（ ’ ＃ ３−）ヒドロキシ−プロピル）Ｊ−−
Ｆ−アモルホリノン， ／ｒ） Ｊ−チアモルホリノン
＝ｊー力ルメン酸−ｎ−オクチル、 ／９） Ｊ−チア
モルホリノン−ｊ−カルヂン酸ｎーデシル、コ□）３−
チアモルホリノン−ｊ−カルゼン酸ｎ−Ｐデシル、λ／
）３−チアモルホリノン−よ−カルゼン酸コーエチルー
ヘキシル．λλ）３−チアモルホリノン−ｊ−カルゼン
酸ｎーテトラデシル、コ３）３−チアモルホリノン−ｊ
−カルゼン酸ｎーヘキサデシル、２杓３−チアモルホリ
ノン−！＝カル２ン酸コーヒドロキシープロビル， ｕ
ｊ） Ｊ−チアモルポリノン−ｊ−カルゼン酸（、２．
７−ジヒドロキシ）プロピル、ｚｇａ−（エトキシ−カ
ル？ニルメチル）３−チアモルホリノン、 、２７）
Ｉｔ − （メトキシー力ルゼニルメチル）３− チ
アモルホリノン、 ｕｒ） ４Ｉ−（ｕ−エトキシ力ル
ゼニルーエチル）Ｊ−チアモルホリノン．コタ）４’−
（エトキシｌーカルゼニルーエチル）３−チアモルホリ
ノン、ｊＯ）４１−（カルボキシメチル）−３−チアモ
ルホリノン、 Ｊ／） ４Ａ−（−一カルゼキシーエチ
ル）３−チアモルホリノン、 ３−） ４Ａ− （ ／
−カルブキシ−エチル）３−チアモルホリノン、 ３３
） ４ｔ− （カルノ々ミルーメチル）３−チアモルホ
リノン。
これらの化合物のうち若干，と＜ Ｉｃ Ｊ． Ｍｅｄ
。
。
Ｏｈｅｍ． （／７４３）ｊ巻第１Ｊｔ頁の記述してい
る上記化合物／）、、２）＃ｊ）、Ｊ）及び７）ならび
に仏国特許第１コｒｒｙｏ７号明細書記載の化合物ｔ）
は公知である。
る上記化合物／）、、２）＃ｊ）、Ｊ）及び７）ならび
に仏国特許第１コｒｒｙｏ７号明細書記載の化合物ｔ）
は公知である。
その他の化合物は新規であり以下にそれらのさまざまな
製法を記述する。
製法を記述する。
本発明の組成物は一般に前記式（Ｉ）の化合物少なくと
も１種を組成物全重量に対して。、ｌ乃至−０重量％好
ましくはコ乃至７２重量％含有してぃ４・。
も１種を組成物全重量に対して。、ｌ乃至−０重量％好
ましくはコ乃至７２重量％含有してぃ４・。
本発明の組成物はさまざまな形たとえばローション、Ｓ
山手入用クリーム、ゼデー乳液．化粧落し用乳液又はク
リーム、日焼けとめ乳液又はクリーム、ファンデーショ
ン、淡色クリーム′，メーキアツゾベース，しわとりク
リーム又は眼輪郭用クリーム、マスク、液状石鹸１発泡
液などとすることができる。
山手入用クリーム、ゼデー乳液．化粧落し用乳液又はク
リーム、日焼けとめ乳液又はクリーム、ファンデーショ
ン、淡色クリーム′，メーキアツゾベース，しわとりク
リーム又は眼輪郭用クリーム、マスク、液状石鹸１発泡
液などとすることができる。
本発明の組成物はまた前記式（１）の有効成分と組合せ
て慣用の化粧料成分たとえばグリセロール。
て慣用の化粧料成分たとえばグリセロール。
尿素，サリチル酸，ピロリドンカルボン酸，乳酸又はこ
れらの酸の塩の一つも含むことができる。
れらの酸の塩の一つも含むことができる。
ル３０基が水素原子でない前記一般式中の新規の化合物
は下記の反応式に従って得られる：（１） この方法はアルキル化剤（Ｘ−Ｒｘ ）によって場合に
よっては置換基のあるチアモルホリノン（１）のナトリ
ウム塩（テトラヒドロフラン中において水素化ナトリウ
ムの作用により得られる）を処理することにある。
は下記の反応式に従って得られる：（１） この方法はアルキル化剤（Ｘ−Ｒｘ ）によって場合に
よっては置換基のあるチアモルホリノン（１）のナトリ
ウム塩（テトラヒドロフラン中において水素化ナトリウ
ムの作用により得られる）を処理することにある。
この反応は一般に不活性雰囲気中で温度約１０℃におい
て行なわれる。
て行なわれる。
前記式（１）の化合物であって几４が水素原子又はアル
キル基でありＲ３が水素原子でない化合物も同じく下記
反応式に従って得られる： （但し几はｃ、 −ＯＮのアルキル基である）この方法
は場合によっては置換基のあるアジリジン（３ンをα−
メルカプトエステル（４ｔ）にメタノール又はエタノー
ルの如き極性溶媒中で室温において反応させることにあ
る。原料のメルカプタンの消滅後、混合物を沸騰させて
環化反応を行なわせ又は光子させる。次に溶媒を真空下
で蒸発させこうして得られた置換−Ｎ−チアモルホリノ
ン（Ａ）を蒸溜によるか適当な溶媒からの再結晶により
精製する。
キル基でありＲ３が水素原子でない化合物も同じく下記
反応式に従って得られる： （但し几はｃ、 −ＯＮのアルキル基である）この方法
は場合によっては置換基のあるアジリジン（３ンをα−
メルカプトエステル（４ｔ）にメタノール又はエタノー
ルの如き極性溶媒中で室温において反応させることにあ
る。原料のメルカプタンの消滅後、混合物を沸騰させて
環化反応を行なわせ又は光子させる。次に溶媒を真空下
で蒸発させこうして得られた置換−Ｎ−チアモルホリノ
ン（Ａ）を蒸溜によるか適当な溶媒からの再結晶により
精製する。
チアモルホリノンカルダン酸（Ｒ４＝ −に ０１ Ｈ
）は下記の反応式で表わした二つの方法のうちの／っに
従って作ることができる： （但し几はＯ，−ｃ３アルキル基である）第１の方法に
従うとアルカリ性媒質（ｐＨ＝２）中においてシスティ
ン・塩酸塩（７）を当量のα−ハロゲンエステルであっ
て場合によってはモノ−又はジ置換のあるα−ハロゲン
エステル（ｒ）と極性の水性アルコール媒体中において
約ｊｏ℃の温度で反応させ、この１度は約１０乃至−０
時間維持する。
）は下記の反応式で表わした二つの方法のうちの／っに
従って作ることができる： （但し几はＯ，−ｃ３アルキル基である）第１の方法に
従うとアルカリ性媒質（ｐＨ＝２）中においてシスティ
ン・塩酸塩（７）を当量のα−ハロゲンエステルであっ
て場合によってはモノ−又はジ置換のあるα−ハロゲン
エステル（ｒ）と極性の水性アルコール媒体中において
約ｊｏ℃の温度で反応させ、この１度は約１０乃至−０
時間維持する。
引崎いて混合物をｐＨ，、、／に酸性とした後減圧下で
濃縮し、次にクロロホルムでチアモルホリノンカルダン
酸（１０）を抽出し再結晶により精製する。
濃縮し、次にクロロホルムでチアモルホリノンカルダン
酸（１０）を抽出し再結晶により精製する。
チアモルホリノンカルダン酸（ｉｏ）の第一の製法は原
料として場合によりてはモノー又Ｖｉジ置換Ｓ−（コー
カルポキシーアルキル）システィン（り）ヲ用い、これ
を０−ジクロルベンゼン溶液として約／ ７０℃の高温
忙理論量の水が除去されるまで加熱して環化させる。
料として場合によりてはモノー又Ｖｉジ置換Ｓ−（コー
カルポキシーアルキル）システィン（り）ヲ用い、これ
を０−ジクロルベンゼン溶液として約／ ７０℃の高温
忙理論量の水が除去されるまで加熱して環化させる。
場合によっては置換基のある８−（コーカルｌキシーア
ルキル）システィン（り）は公知の化合物でありすでに
仏国特許第１４！７２ＯＪ１号及び第ｔり、０／ｐｏａ
号明細書に記載しである。
ルキル）システィン（り）は公知の化合物でありすでに
仏国特許第１４！７２ＯＪ１号及び第ｔり、０／ｐｏａ
号明細書に記載しである。
場合によってはλの位置にモノ−又はジ置換のあるチア
モルホリノンカルダン酸のエステルはこの酸のナトリウ
ム塩をアルキルハロゲニドで処理するか、この酸を直接
にエステル化のアルカノール中で処理してチアモルホリ
ノンカルダン酸のエステル化によって製造する。
モルホリノンカルダン酸のエステルはこの酸のナトリウ
ム塩をアルキルハロゲニドで処理するか、この酸を直接
にエステル化のアルカノール中で処理してチアモルホリ
ノンカルダン酸のエステル化によって製造する。
ｎ ＝ ／の前記式（１）の化合物すなわちスルホキシ
ドは公知の方法に従って（７Ｃにおいて当量の過酸化水
素をｎ＝ｏの前記式（Ｉ）のチアモルホリノンに酢酸又
はギ酸の如き有機酸の存在下で反応させて製造する。
ドは公知の方法に従って（７Ｃにおいて当量の過酸化水
素をｎ＝ｏの前記式（Ｉ）のチアモルホリノンに酢酸又
はギ酸の如き有機酸の存在下で反応させて製造する。
以下単に説明としてまだ何ら制限されることなく式（Ｉ
）の有効成分の製造の数例及びこれらの成分含有の組成
物の数例を示す。
）の有効成分の製造の数例及びこれらの成分含有の組成
物の数例を示す。
実施例／２ニニＺ」−△二−ノー二２Ｌまニム：−Ｌニ
ー±≦１玉−ルホリノン（化合＋！ｌＪ弘） ０℃に冷却しであるギ酸ｊＯｃｌｉと無水酢酸１０ｄと
の混合物にλ−メチルー３−チアモルホリノンタｔを溶
かした溶液に、／１０容積の過酸化水素７−を−滴ずつ
加える６ｉｔ時間反応させた後に溶液を減圧下で濃縮す
る。得られた生成物をクロロホルムに溶かしこのクロロ
ホルム溶液をシＩＪカゲル力うム上に移す。
ー±≦１玉−ルホリノン（化合＋！ｌＪ弘） ０℃に冷却しであるギ酸ｊＯｃｌｉと無水酢酸１０ｄと
の混合物にλ−メチルー３−チアモルホリノンタｔを溶
かした溶液に、／１０容積の過酸化水素７−を−滴ずつ
加える６ｉｔ時間反応させた後に溶液を減圧下で濃縮す
る。得られた生成物をクロロホルムに溶かしこのクロロ
ホルム溶液をシＩＪカゲル力うム上に移す。
所期のスルホキシドを酢酸エチル−メタノール（ｌ：／
）混合物で溶離した後エタノール力Ｘら再結晶させる。
）混合物で溶離した後エタノール力Ｘら再結晶させる。
こうして得られた白色結晶は融点／Ｊ、４℃−７１’あ
る：分析結果二Ｃ番Ｈ會Ｎｏ、８ 計算値：０≠０．７ｒ Ｈ４，／Ｊ Ｎり１２ Ｓλｉ
、”ｙｒチ実測値：０弘Ｏ０りｌＨムＪ／ Ｎ５Ｊｊ
８コ／、Ｉ ｊチこの化合物は実施例１の操作法に従っ
て２．コーリメチルー３−チフ る。エタノールから２回結晶させて融点／ｌｊ’ｃの白
色結晶が得られる。
る：分析結果二Ｃ番Ｈ會Ｎｏ、８ 計算値：０≠０．７ｒ Ｈ４，／Ｊ Ｎり１２ Ｓλｉ
、”ｙｒチ実測値：０弘Ｏ０りｌＨムＪ／ Ｎ５Ｊｊ
８コ／、Ｉ ｊチこの化合物は実施例１の操作法に従っ
て２．コーリメチルー３−チフ る。エタノールから２回結晶させて融点／ｌｊ’ｃの白
色結晶が得られる。
分析結果： Ｏ．Ｈ，ＩＮｏ，８
計算値： ０１１ＩＡ７０ Ｈ＆．Ｉｔ Ｎ１．Ａ９
Ｓ／９Ｊタチ実測値二Ｃ１υ．？ Ｈ＆りＯ Ｎ１．Ｉ
ｔ Ｓ２０．ｌコチ実施例３３ニニーに１二」−諧上二
乙二−ムニーｆ） Ａ− ｙｔ； ｙ酸（化合物１） ８−カルゼキシメチルーシステイン／７３？（７モル＞
ｔ．−）クロルベンゼン１００−に懸濁させて不活性雰
囲気中で強く攪拌しなカニら１７０℃に加熱する。漸次
油浴温度を上げて水−〇ージクロルベンゼンの共沸混合
物が肩出するに至る。
Ｓ／９Ｊタチ実測値二Ｃ１υ．？ Ｈ＆りＯ Ｎ１．Ｉ
ｔ Ｓ２０．ｌコチ実施例３３ニニーに１二」−諧上二
乙二−ムニーｆ） Ａ− ｙｔ； ｙ酸（化合物１） ８−カルゼキシメチルーシステイン／７３？（７モル＞
ｔ．−）クロルベンゼン１００−に懸濁させて不活性雰
囲気中で強く攪拌しなカニら１７０℃に加熱する。漸次
油浴温度を上げて水−〇ージクロルベンゼンの共沸混合
物が肩出するに至る。
加熱は理論量の水すなわちＩＩｄ力；除去されるまで維
持する。
持する。
次に反応混合物を冷却させ強く着色している固体を分離
し．ヘキサンで洗い乾燥させる。次にこれをメタノール
４Ａｒｔに獣炭の存在下に溶解する。
し．ヘキサンで洗い乾燥させる。次にこれをメタノール
４Ａｒｔに獣炭の存在下に溶解する。
混合物を分離した後にｐ液を約／． ｊ ｔに濃縮して
０℃に冷却する．Ｐ別して乾燥後Ｋ１１ｊｆのベージュ
色結晶が得られその融点はｔｒｒｒ：である。
０℃に冷却する．Ｐ別して乾燥後Ｋ１１ｊｆのベージュ
色結晶が得られその融点はｔｒｒｒ：である。
分析値： ＯｓＨ， ＮＯ， Ｓ
計算値：０３７コＡ Ｈ４Ａ３Ｉ Ｎｒ．ｔタ ０
コタ７ｒ Ｓ／りｔタチ実測値＝Ｃ３７コ４７ Ｈ
４Ａ３３ ＮＩｒ．７７ ０２タタｚ ５ｉｙｒ
ｒｑｂ実施例３に従って得られた３−チアモルホリノン
−ｊ−カルメン酸／ｌを酢酸／ ｊ ｃｊ 、無水酢酸
３ｃ１ｄ，クロロホルムｌ０ｃｄ及び過酸化水素ｏ，ｔ
！ｃｄの混合物中にθ°において２日間放置する。
コタ７ｒ Ｓ／りｔタチ実測値＝Ｃ３７コ４７ Ｈ
４Ａ３３ ＮＩｒ．７７ ０２タタｚ ５ｉｙｒ
ｒｑｂ実施例３に従って得られた３−チアモルホリノン
−ｊ−カルメン酸／ｌを酢酸／ ｊ ｃｊ 、無水酢酸
３ｃ１ｄ，クロロホルムｌ０ｃｄ及び過酸化水素ｏ，ｔ
！ｃｄの混合物中にθ°において２日間放置する。
この反応混合物を濃縮した後に所期のスルホキシｒが結
晶する。これを分離した後に水−エタノール（／：Ｊ）
混合物から再結晶させる．こうして融点ｉｔｏ℃の白色
結晶／ｆが得られる。
晶する。これを分離した後に水−エタノール（／：Ｊ）
混合物から再結晶させる．こうして融点ｉｔｏ℃の白色
結晶／ｆが得られる。
分析値二〇．ＨγＮｏ， ８
計算値：ＯＪ３．Ｉタ Ｈ３．Ｙｔ Ｎ７Ｆ／ ８
／ｌｒ，ｉｏ％夷測ｆｌ：ｏｓｚ．７３ ＨＩＡＯ４Ａ
Ｈ７りＩ Ｓ／１．００４システイン・塩酸塩ｊ
ユ４ｊｆ＆エタノール−〇〇−と水１７！−とに溶かし
た溶液を１０℃にして不活性雰囲気中で攪拌を行ないな
がらこれに水酸化カリ、１Ｍ溶液を加えてｐＨ２とする
。このｐＨを全反応時間中維持する。引続いてコークロ
ルゾロピオン酸エチル参〇ｔを一滴ずつ加える。
／ｌｒ，ｉｏ％夷測ｆｌ：ｏｓｚ．７３ ＨＩＡＯ４Ａ
Ｈ７りＩ Ｓ／１．００４システイン・塩酸塩ｊ
ユ４ｊｆ＆エタノール−〇〇−と水１７！−とに溶かし
た溶液を１０℃にして不活性雰囲気中で攪拌を行ないな
がらこれに水酸化カリ、１Ｍ溶液を加えてｐＨ２とする
。このｐＨを全反応時間中維持する。引続いてコークロ
ルゾロピオン酸エチル参〇ｔを一滴ずつ加える。
コＯ時間反応させた後、塩酸を加えてｐｌｆ＝／とする
。反応媒質を次に減圧下で濃縮した後クロロホルムで抽
出を行なう。クロロホルム相を塩ｆヒカルシウム上で乾
燥させた後に濃縮する。
。反応媒質を次に減圧下で濃縮した後クロロホルムで抽
出を行なう。クロロホルム相を塩ｆヒカルシウム上で乾
燥させた後に濃縮する。
λーメチルー３ーチアモルホリノン−ｊ−カルメン酸は
イソゾロビルエーテル−イソゾロビルアルコール混合物
から再結晶させる。
イソゾロビルエーテル−イソゾロビルアルコール混合物
から再結晶させる。
融点ｔｉｊ−ｔｒｚ℃の白色針状晶λＯ ｆ ２＞；慢
らＩしる。
らＩしる。
分析値： Ｏ，Ｈ，ＮＯ，Ｓ
計算値：Ｏｌｉ／、／３ １１１／ざ Ｎ７タタ ｓ／
ｒ、３ｏ％実ｍ１ｆｌｌ：０４ｔｌ／７ Ｈｊ、３３
Ｎ７５’４ ８／ｌ、１０％ルホリノンーカルゼン
酸（化合物／／）実施例４１におけるとおりに酸化を行
なう。
ｒ、３ｏ％実ｍ１ｆｌｌ：０４ｔｌ／７ Ｈｊ、３３
Ｎ７５’４ ８／ｌ、１０％ルホリノンーカルゼン
酸（化合物／／）実施例４１におけるとおりに酸化を行
なう。
エタノールから再結晶させた後に所期のスルホキシＰが
収率１０％で得られ、融点！り参℃の白色固体の形であ
る。
収率１０％で得られ、融点！り参℃の白色固体の形であ
る。
分析値：０．Ｈ會Ｎｏ、 Ｓ
計算値：（ＪＪ７７０ Ｈ４Ａ７１１ Ｎ７Ｊ３’
８／ｌ、１０％実測値：０ｊ７４ＺＪ ｌ−１４１，
ｌｔ Ｎ７λ３ Ｓ／Ａ、Ｉ／％ンステイン・塩酸
塩／り５１ｇ２．２−ゾロモーーーメチループロビオン
酸エチル、２ ／、 ７ ｆ 、エタノールノコｊｃＩ
ｄ及び水２θＣ−の混合物を常ａ＠不活性雰囲気中にお
いて攪拌を行ないながらこれにｐＪＩ’″：′りを保持
するよう１ＣｊＮ水酸］ヒカリ溶液３当敏を一滴ずつ添
加する。
８／ｌ、１０％実測値：０ｊ７４ＺＪ ｌ−１４１，
ｌｔ Ｎ７λ３ Ｓ／Ａ、Ｉ／％ンステイン・塩酸
塩／り５１ｇ２．２−ゾロモーーーメチループロビオン
酸エチル、２ ／、 ７ ｆ 、エタノールノコｊｃＩ
ｄ及び水２θＣ−の混合物を常ａ＠不活性雰囲気中にお
いて攪拌を行ないながらこれにｐＪＩ’″：′りを保持
するよう１ＣｊＮ水酸］ヒカリ溶液３当敏を一滴ずつ添
加する。
引続いて混合物を温度！θ℃とする。１時間後に反応を
終シ塩酸の添加によシｐＨを７にする。真空下での蒸発
によ）アルコールを溜去し水溶液のｐＨを／とする。こ
の溶液を０℃に冷却すると固体／ｌｉｔが結晶し、これ
をイソゾロビルエーテル−イソゾロビルアルコール混合
物から再結晶させる。
終シ塩酸の添加によシｐＨを７にする。真空下での蒸発
によ）アルコールを溜去し水溶液のｐＨを／とする。こ
の溶液を０℃に冷却すると固体／ｌｉｔが結晶し、これ
をイソゾロビルエーテル−イソゾロビルアルコール混合
物から再結晶させる。
こうして得られた白色結晶の融点は−ｏｒ℃である。
分析値： ｏ、 Ｈｌ Ｉ Ｎｏ、 ８計算値：０弘仏
４！コ Ｈ１ｔ！ｔ Ｎ７Ｊ０ ８／１，９４％実測
値＝０８ＱＯＨ＆、／ｊ Ｎ？：λ！ Ｓ／Ａ、Ｙ
タチ（化合＊／Ｊ） ギ酸７ぶｄと酢酸１７−との混合物に、実施例７により
得られた２、２−ジメチル−３−チアモルホリノン−！
−カルゼン＠／１Ａ２ｔを溶かした溶液に常温において
攪拌を行ないながら当量の過酸化水素を加える。／を時
間後には反応は終っており、反応媒体を減圧Ｆで濃縮す
る。得られた固体を水−エタノール混合物から再結晶さ
せる。
４！コ Ｈ１ｔ！ｔ Ｎ７Ｊ０ ８／１，９４％実測
値＝０８ＱＯＨ＆、／ｊ Ｎ？：λ！ Ｓ／Ａ、Ｙ
タチ（化合＊／Ｊ） ギ酸７ぶｄと酢酸１７−との混合物に、実施例７により
得られた２、２−ジメチル−３−チアモルホリノン−！
−カルゼン＠／１Ａ２ｔを溶かした溶液に常温において
攪拌を行ないながら当量の過酸化水素を加える。／を時
間後には反応は終っており、反応媒体を減圧Ｆで濃縮す
る。得られた固体を水−エタノール混合物から再結晶さ
せる。
分離・乾燥後に融点２１λ℃の白色結晶／Ｉｔが得られ
る。
る。
分析値： Ｏ，Ｈ，、Ｎｏ、 ８
計算Ｍ：０１１Ｏ，り７ ＨｌｌｌＯＮｒｊｌ ８
／１４２％実測値：（１０，Ｆ、２ Ｈｓ３７ Ｎ
７ｏｒ Ｓ／ｓ、７ａ％チアモルホリノン（化合物７
μ） 不活性雰囲気下におかれた無水エタノール３００−にチ
オグリコール酸エチルｌコ０１（１モル）を溶かした溶
液に７￥、＠において攪拌を行ないながら、エタノール
ｔｏＯｄＫ溶かしたＮ−（ｊ−ヒドロキシ−エチル）ア
ジリジン１７？（１モル）の溶液を１滴ずつ加える。反
応は発熱反応であり反応混合物の温度を１０℃未満に維
持する。添加を終了してから約半時間後に溶液を還流冷
却しながら４時間加熱する。
／１４２％実測値：（１０，Ｆ、２ Ｈｓ３７ Ｎ
７ｏｒ Ｓ／ｓ、７ａ％チアモルホリノン（化合物７
μ） 不活性雰囲気下におかれた無水エタノール３００−にチ
オグリコール酸エチルｌコ０１（１モル）を溶かした溶
液に７￥、＠において攪拌を行ないながら、エタノール
ｔｏＯｄＫ溶かしたＮ−（ｊ−ヒドロキシ−エチル）ア
ジリジン１７？（１モル）の溶液を１滴ずつ加える。反
応は発熱反応であり反応混合物の温度を１０℃未満に維
持する。添加を終了してから約半時間後に溶液を還流冷
却しながら４時間加熱する。
次にエタノールを除き得られた液体を減圧蒸溜する。
沸点（ｏ、ｉ−ｏ、３■）＝／ｌ！−／７０℃≠−（コ
ーヒドロキシーエチル）３−チアモルホリノンは吸湿性
の粘稠な澄明黄色の液体でちり水和物の形の元素分析は
下記のとおりである：分析値：Ｏ＠Ｈ１１ＮＯ！８ 、
０コ！Ｈ３０計算値：Ｑ４ｔＪＪＩｒ ＨＡｊタ ｒｑ
ｒ、ｕｚ ｏｒｔｙ３ ｓ／ｙ３ｔｓ実測値：（ｌＪ
Ｊ７ Ｈ４，９ｔ Ｎｒｊｌ Ｏ！／、３７ ８
／９３４％（化合物／１） このスルホキシドは酢酸−無水酢酸混合物中に０℃にお
いて可溶化した（実施例りにおいて得らレタ）μ−（コ
ーヒＰロキシーエチル）３−チアモルホリノンに当量の
過酸化水素を１週間反応させて製造する。混合物を濃縮
した後に得られた液体を最少量のイソプロピルエーテル
−イノプロビルアルコール混合物に溶解させる。この溶
液を一−ｊ℃としこれから融点≠ｊ℃の白色結晶を分離
する。
ーヒドロキシーエチル）３−チアモルホリノンは吸湿性
の粘稠な澄明黄色の液体でちり水和物の形の元素分析は
下記のとおりである：分析値：Ｏ＠Ｈ１１ＮＯ！８ 、
０コ！Ｈ３０計算値：Ｑ４ｔＪＪＩｒ ＨＡｊタ ｒｑ
ｒ、ｕｚ ｏｒｔｙ３ ｓ／ｙ３ｔｓ実測値：（ｌＪ
Ｊ７ Ｈ４，９ｔ Ｎｒｊｌ Ｏ！／、３７ ８
／９３４％（化合物／１） このスルホキシドは酢酸−無水酢酸混合物中に０℃にお
いて可溶化した（実施例りにおいて得らレタ）μ−（コ
ーヒＰロキシーエチル）３−チアモルホリノンに当量の
過酸化水素を１週間反応させて製造する。混合物を濃縮
した後に得られた液体を最少量のイソプロピルエーテル
−イノプロビルアルコール混合物に溶解させる。この溶
液を一−ｊ℃としこれから融点≠ｊ℃の白色結晶を分離
する。
分析値： ０． Ｈ，１Ｎｏ、 ８
計算＊：０ｕ０１ｔ ｌ１ｉＪ Ｎ７１０ ８／１
０ｒ％実ｌｌ１１＠：０ＩＩＯ，７ｊ Ｈ６，２Ｉ
Ｈ７，７３８１ｉｔｔチ実施ｆＦＩＩ／／ グー（
コ、３−ジヒドロキシープロ物／７） 沸騰中のテトラヒドロフラン中における３−チアモルホ
リノンと水素化ナトリウムとの反応により調製した３−
チアモルホリノンナトリウム塩を冷却させた後これにｔ
／当量のエビクロルヒＰリンを添加する０次に反応混合
物を昼時間１０℃に加熱した後冷却させ濾過・濃縮して
シリカゲルカラムに移す。
０ｒ％実ｌｌ１１＠：０ＩＩＯ，７ｊ Ｈ６，２Ｉ
Ｈ７，７３８１ｉｔｔチ実施ｆＦＩＩ／／ グー（
コ、３−ジヒドロキシープロ物／７） 沸騰中のテトラヒドロフラン中における３−チアモルホ
リノンと水素化ナトリウムとの反応により調製した３−
チアモルホリノンナトリウム塩を冷却させた後これにｔ
／当量のエビクロルヒＰリンを添加する０次に反応混合
物を昼時間１０℃に加熱した後冷却させ濾過・濃縮して
シリカゲルカラムに移す。
ｇ−（コ、３−エポキシーゾロビル）−３−チアモルホ
リノンを酢酸エチル−メタノール（／：／）混合物で溶
離する。溶離相の濃縮及び構造験証後にエポキシドを水
溶液とし数滴の塩酸の存在下に水浴上にもたらして加水
分解させる。ａ−（２゜３−エポキシ−プロビル）−３
−チアモルホリノンが完全にグー（２，３−ジヒドロヤ
シ−ゾロビル）−３−チアモルホリノンに変ったことを
Ｃ，Ｏ。
リノンを酢酸エチル−メタノール（／：／）混合物で溶
離する。溶離相の濃縮及び構造験証後にエポキシドを水
溶液とし数滴の塩酸の存在下に水浴上にもたらして加水
分解させる。ａ−（２゜３−エポキシ−プロビル）−３
−チアモルホリノンが完全にグー（２，３−ジヒドロヤ
シ−ゾロビル）−３−チアモルホリノンに変ったことを
Ｃ，Ｏ。
Ｍ、で確認した後に該溶液を減圧濃縮する。得られた★
色液体をデシケータで乾燥させ所期の構造を質量分析法
により罹認する。分子イオンｍ／ｃ：１５’／（基準ピ
ークｍ／ｅ ： ／ ０２ ）。
色液体をデシケータで乾燥させ所期の構造を質量分析法
により罹認する。分子イオンｍ／ｃ：１５’／（基準ピ
ークｍ／ｅ ： ／ ０２ ）。
方法人
まず実施例弘に従って得られる３−チアモルホリノン−
！−カルゼン陵のナトリウム塩を、この酸ＪＬコｙ（ｏ
、ｏλモル）と炭酸ナトリウム／ｆ／（０，０１モル）
との混合物をジメチルホルムアミＩ’ （ＤＭＦ ）コ
Ｏ−に約７０℃の温度でたらして調製する。
！−カルゼン陵のナトリウム塩を、この酸ＪＬコｙ（ｏ
、ｏλモル）と炭酸ナトリウム／ｆ／（０，０１モル）
との混合物をジメチルホルムアミＩ’ （ＤＭＦ ）コ
Ｏ−に約７０℃の温度でたらして調製する。
数分後には混合物は均質となりそのとき臭化ｎ−オクチ
ルＪＬＩｆ（０，０２モル）を加える。次に反応混合物
の温度を１時間の間ｌλＯ℃とした後冷却させて臭化す
） ＩＪウムを戸別する０次に溶液を減圧下で濃縮する
、得られた液体は着色不純分を除去する目的でシリカゲ
ルの存在下にメチレノクロリド−酢酸エチル（ｐｊ：、
ｔ） 混合物中で１拌する。
ルＪＬＩｆ（０，０２モル）を加える。次に反応混合物
の温度を１時間の間ｌλＯ℃とした後冷却させて臭化す
） ＩＪウムを戸別する０次に溶液を減圧下で濃縮する
、得られた液体は着色不純分を除去する目的でシリカゲ
ルの存在下にメチレノクロリド−酢酸エチル（ｐｊ：、
ｔ） 混合物中で１拌する。
濾過後に溶液を真空下で濃縮し所期の１６合物を結晶さ
せる。こうして融点ＩＡｊ℃のペースト状の固体ｊｔｂ
ｉｓられる。
せる。こうして融点ＩＡｊ℃のペースト状の固体ｊｔｂ
ｉｓられる。
分析値：０１１市１ＮＯ，Ｓ
計算値：Ｏｊ７／／ Ｈｌ、４＃ Ｎｊ：／２
Ｓ／／、７！％実測＠：０ｊ７１０ Ｈｌ、グｊ
Ｎｊ：／コ Ｓ ／ ／、 ７タ一方法Ｂ 不活性雰囲気下においてＳ−カル昶キシメチルンステイ
ンＹｔ（ｏ、ｏｊモル）と過剰のｎ−オクタツール（０
，１モル）との混合物を攪拌しながら２時間の量温度１
７０’ｃＫ加熱する。
Ｓ／／、７！％実測＠：０ｊ７１０ Ｈｌ、グｊ
Ｎｊ：／コ Ｓ ／ ／、 ７タ一方法Ｂ 不活性雰囲気下においてＳ−カル昶キシメチルンステイ
ンＹｔ（ｏ、ｏｊモル）と過剰のｎ−オクタツール（０
，１モル）との混合物を攪拌しながら２時間の量温度１
７０’ｃＫ加熱する。
冷却後混合物を最少量のトルエンに溶かし溶液をシリカ
ゲルカラムへ移す。次にメチレンクロリド−酢酸エチル
（りｊ：ｊ）混合物によって溶離する。
ゲルカラムへ移す。次にメチレンクロリド−酢酸エチル
（りｊ：ｊ）混合物によって溶離する。
Ｍ＃Ｉ相の濃縮後に所期のエステルが得られその緒特性
は上記方法人によって得られたエステルのものと同一で
ある。
は上記方法人によって得られたエステルのものと同一で
ある。
以下の実施例／３乃至／ｒによると、実施例１２の方法
Ｂのものと同じ操作に従ってまた同じ割合のものを用い
て下記のエステルも得られた：ｎ−デシルアルコールか
ら融点ａ ｒ ℃のペースト状の４−シュ色結晶が得ら
れる。
Ｂのものと同じ操作に従ってまた同じ割合のものを用い
て下記のエステルも得られた：ｎ−デシルアルコールか
ら融点ａ ｒ ℃のペースト状の４−シュ色結晶が得ら
れる。
分析値： ０．、Ｈ，、Ｎｏ５８
計算値：（１！７７ Ｈｆ？Ｏｊ Ｎ４ＡＡ！ ８
１０．ｔ’１９１ｒ実測値： ＯＳ＊りＯＨｔ、０１
ＮＩＡ６０ ８１０．ｔｔ％、 −）１１デカノール
から融点ｊＯ℃のベージュ色無定形固体が得られる。
１０．ｔ’１９１ｒ実測値： ＯＳ＊りＯＨｔ、０１
ＮＩＡ６０ ８１０．ｔｔ％、 −）１１デカノール
から融点ｊＯ℃のベージュ色無定形固体が得られる。
分析値’ｓ ０１ ？ Ｈｓｌ ＮＯ３，８計算値：Ｏ
Ａ／、り７ Ｈ９４’、ｒ Ｎ４Ａコｔｓり７３チ
実測値：Ｃ４／、７！ Ｈ９弘ＩＮ偽λｔ ８Ｙ！
７％λ−エチルヘキサノールから無色液体が得られこれ
をシリカゲル上でクロマトグラフィーにより精製する。
Ａ／、り７ Ｈ９４’、ｒ Ｎ４Ａコｔｓり７３チ
実測値：Ｃ４／、７！ Ｈ９弘ＩＮ偽λｔ ８Ｙ！
７％λ−エチルヘキサノールから無色液体が得られこれ
をシリカゲル上でクロマトグラフィーにより精製する。
分析値： Ｏ，、Ｈｌ、ＮＯ，８
計算＠：０ｊ７１１ ＨＩＣＪｒ ＮＪ：／Ｊ
Ｆ３／／、７３％実測値： ０１＆、りｔ Ｈｔ、ｊ
Ｊ Ｎ４＜タタ Ｓ ／ ／、 ｊ ｆ ％＊ｍガ／
ｊ ｊ−チアモルポリノン−よ−カル−ｎ−テトラデ
カノールから結晶が得られこれをシリカゲルでクロマト
グラフィーにより次に石油エーテルから再結晶させて精
製する。
Ｆ３／／、７３％実測値： ０１＆、りｔ Ｈｔ、ｊ
Ｊ Ｎ４＜タタ Ｓ ／ ／、 ｊ ｆ ％＊ｍガ／
ｊ ｊ−チアモルポリノン−よ−カル−ｎ−テトラデ
カノールから結晶が得られこれをシリカゲルでクロマト
グラフィーにより次に石油エーテルから再結晶させて精
製する。
所期のエステルは融点ΔＪ℃のベージュ色固体の形であ
る。
る。
分析値： Ｏ鳳、Ｈ，、Ｎｏ、８
計算値：（ＭＪＰＪ Ｈ５！Ｉ７ Ｎ３．９２ ８
！、り７嗟実＃ｊｆｉ：Ｏ２０弘 Ｎ９．Ｉｔ Ｎｊ
ｊ２８！、り参−ｎ−ヘキサデカノールから所期のエス
テルが得られこれをシリカゲルでクロマトグラフィーに
より精製する。溶離相の濃縮後にはエステルは融点７ｊ
℃の白色粉末の形である。
！、り７嗟実＃ｊｆｉ：Ｏ２０弘 Ｎ９．Ｉｔ Ｎｊ
ｊ２８！、り参−ｎ−ヘキサデカノールから所期のエス
テルが得られこれをシリカゲルでクロマトグラフィーに
より精製する。溶離相の濃縮後にはエステルは融点７ｊ
℃の白色粉末の形である。
分析値： ０ｔｌＨｓ＊ Ｎｏｗ Ｓ
計算値＝Ｃ６よ４１０ Ｈｌｏ、／タ Ｎ３．４ｊ
８１３／チ実測値＝０６ま３０ Ｈｌｏ、／２
Ｎ３．ＪＰ Ｓｒ、コタチ実施例／Ｉ ｊ−チアモ
ルホリノン−ｊ−カルぎ〈上（化合物２ｊ） この化合物は実施例１コの方法ＡＫ従って製造する。
８１３／チ実測値＝０６ま３０ Ｈｌｏ、／２
Ｎ３．ＪＰ Ｓｒ、コタチ実施例／Ｉ ｊ−チアモ
ルホリノン−ｊ−カルぎ〈上（化合物２ｊ） この化合物は実施例１コの方法ＡＫ従って製造する。
Ｄ、 Ｍ、 Ｆ、 中の３−チアモルポリノン−よ−
カルゼン酸ナトリウム塩を当量の３−クロロ−７゜コー
ペンタンジオールによ９１時間／、２（７℃において処
理する。
カルゼン酸ナトリウム塩を当量の３−クロロ−７゜コー
ペンタンジオールによ９１時間／、２（７℃において処
理する。
冷却後不溶分をｐ別しｐ液を減圧下で濃縮する。
得られた液体をメタノール中で獣炭で処理する。
ｐ過後メタノール相を濃縮し所期の化合物をシリカゲル
通過及び酢酸エチル−メタノール（タニノ）混合物での
溶離によって精製する。
通過及び酢酸エチル−メタノール（タニノ）混合物での
溶離によって精製する。
溶離相の濃縮後に黄色の極めて粘稠な液体が得られその
Ｎ、 Ｍ、 Ｒ，スペクトル及びｉｔスペクトルは所期
の構造に相当する（分子イオンｍ／ｅ ： ２ｊ ！
＊基準ピークｍ／ｅ：／／ｊ）。
Ｎ、 Ｍ、 Ｒ，スペクトル及びｉｔスペクトルは所期
の構造に相当する（分子イオンｍ／ｅ ： ２ｊ ！
＊基準ピークｍ／ｅ：／／ｊ）。
無水テトラヒドロフランｔｏＯａｌＫ溶がした３−チア
モルホリノン！ｆの溶液忙空気中の湿気を遮断じて攪拌
しなから／、 ／当量の水素化ナトリウムを加え、得ら
れた混合物を１時間還流冷却しながら加熱する。
モルホリノン！ｆの溶液忙空気中の湿気を遮断じて攪拌
しなから／、 ／当量の水素化ナトリウムを加え、得ら
れた混合物を１時間還流冷却しながら加熱する。
次に常温において／、 ／当量のクロル酢酸エチルを一
滴ずつ加える。引続いて反応混合物を１時間ＳＯ℃に加
熱した後無機塩を分離しＴ、 １１． Ｆ、で洗う。Ｆ
液を減圧下で濃縮し残渣は次に最少量のメチレンクロリ
ドに溶かし残余の塩化ナトリウムの痕跡量を除去する。
滴ずつ加える。引続いて反応混合物を１時間ＳＯ℃に加
熱した後無機塩を分離しＴ、 １１． Ｆ、で洗う。Ｆ
液を減圧下で濃縮し残渣は次に最少量のメチレンクロリ
ドに溶かし残余の塩化ナトリウムの痕跡量を除去する。
メチレンクロリド相を濾過し溶媒は真空蒸溜する。
ター（エトキシカルボニルメチル）−３−チアモルホリ
ノンは常温で黄色液体である。
ノンは常温で黄色液体である。
分析ｆｆｍ 二 〇、Ｈ１，ＮＯ３８、０２６Ｈ，０
計算＠二〇≠＆４７ Ｈｌ、、！；ＯＮ１．．７３
０λよ０１．Ｓ／お一チ実ｆＪＪＩｆ直：Ｏ＄１ＬＪｆ
Ｈ＆≠Ｊ Ｎｌ、、ｇ／ ０コｊ０タ Ｓ／よ
≠６チエタノールｊＯｄ中の実施例１りのエステルコｆ
の溶液ｒｔｃｉ、ｉ当量のアルコールヵＩＪヲ加える。
計算＠二〇≠＆４７ Ｈｌ、、！；ＯＮ１．．７３
０λよ０１．Ｓ／お一チ実ｆＪＪＩｆ直：Ｏ＄１ＬＪｆ
Ｈ＆≠Ｊ Ｎｌ、、ｇ／ ０コｊ０タ Ｓ／よ
≠６チエタノールｊＯｄ中の実施例１りのエステルコｆ
の溶液ｒｔｃｉ、ｉ当量のアルコールヵＩＪヲ加える。
混合物を攪拌しながら７時間沸騰させる。冷却後に結晶
したカリウム塩を分離゛し少癒の純エタノールで洗い乾
燥させる。
したカリウム塩を分離゛し少癒の純エタノールで洗い乾
燥させる。
こうして塩／４ｒｙが得られこれを引続いてインプロノ
ノール中に攪拌懸濁させ化学通！ｉｔの塩酸をイノゾロ
ノセノール溶液とし゛［Ｉｔ加する。
ノール中に攪拌懸濁させ化学通！ｉｔの塩酸をイノゾロ
ノセノール溶液とし゛［Ｉｔ加する。
１時間後に混合物を戸遇してＰ液を減圧下で濃縮する。
得られた酸は熱め／、コージクロルエタンに溶かしてそ
の溶液を一過して痕跡量の塩化カリウムを除くようにし
溶媒は減圧蒸溜する。こうして融点／Ｊ１℃のベージュ
色結晶の形の弘−（カルぎキシメチル）−３−チアモル
ホリノン／ＪＯｆが得られる。
の溶液を一過して痕跡量の塩化カリウムを除くようにし
溶媒は減圧蒸溜する。こうして融点／Ｊ１℃のベージュ
色結晶の形の弘−（カルぎキシメチル）−３−チアモル
ホリノン／ＪＯｆが得られる。
分析値： ｃ、 Ｈ，Ｎ０ｓ８
計算値：０４Ａ１．ＩＩＩ Ｈｌｌｌｉ Ｎｔｏｏ
０２７４４３ ８／ｌＺり％実測値：０４１／、／
／ Ｈ１ｔ！ Ｎ１．０＃ ０２７１０ ８０，
２４％反応はター（エポキシカルｌニルメチル）−３−
チアモルホリノ／（実施例１り）製造の場合と同様にた
だしクロル酢酸エチルの代シにクロルアセトアミｒを用
いて行なわれる。
０２７４４３ ８／ｌＺり％実測値：０４１／、／
／ Ｈ１ｔ！ Ｎ１．０＃ ０２７１０ ８０，
２４％反応はター（エポキシカルｌニルメチル）−３−
チアモルホリノ／（実施例１り）製造の場合と同様にた
だしクロル酢酸エチルの代シにクロルアセトアミｒを用
いて行なわれる。
反応の終りに所期の化合物は酢酸エチルから結晶させ結
晶をア七トンで洗って精製する。
晶をア七トンで洗って精製する。
弘−（カルノ々ミルーメチル）−３−チアモルホリノン
は融点／４１！℃の白色固体である。
は融点／４１！℃の白色固体である。
分析値：Ｃ藝Ｈ１・Ｎ、 ｏ、 Ｓ
計算値二Ｃケ１．３１ Ｈよ７１ Ｎ／１，０タ
０１１３４ ８／ｒ、μ０チ実測値：Ｃ弘／、グＯＨよ
ｘｉ Ｎｉｉ、、ｉｉ ｏｉｔｒ、ｔｏ ：ｙｒ
、３３チ実施例２２ 軟化性−給温性メーキアツゾベー
ス自己乳濁性ステアリン酸グリセロール ｊ、 ００
ｆセチルアルコール ０ＪＯＩステ
アリルアルコール ｏ、ｚｏｒワセリン
油 ／３，００１ごま油
１０．００ｚステアリン酸
３０Ｏ１２−メチル−３−チ
アモルホリノン ｊ、００１ｐ−ヒドロキシ安
息香酸メチル ０．３０１酸化防止剤−香料
必要量滅菌脱塩水を加えて１００．０Ｏ
ｆにする必要量１１１リ 軟イ性・給 性のデ − セスキオレイン酸ンルビタン ｘｏｏｙ
オキシエチレン化したステアリン酸グリセロール 、
：ｊ−００１セチルアルコール
／、 ００ ＃ワセリン油
１０．００ｇ弘−（λ−ヒドロキシーエチル
）−３−チアモルホリノン １０．００ｇ香 料
ｔｏ
０ ＃ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０
．３０ｐ滅薗脱塩水を加えてｉｏｏ、ｏｏｙにする必要
量失態Ｕ アン −ル フレーり状純ゼラチン ＪＬｏｏ
ｔ３−チアモルホリノン 、２０．
００ｚｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０
．１０ｙ８ＵＴＴＯＮ社からＧｇＲＭＡＬＬ ｌ／ｊの
名称で市販のイミダシリン／尿素コポリマー
０３０１査 料
θ：、２０１滅菌脱塩水
を加えて１００．０Ｏｆにする必要量１１１主上 性
マスメ カルｌキシビニルポリマー（ＧＯＯＤ几ｌ０ｆｌ？土か
ら市販の０ａｒｂｏｐｏｌりａＯ）
θ７ｊ９炭酸ナトリウム
０．３０ｆ＆−（Ｆ−ヒｒロギシーエチル
）３−チアモルホリノン ／１００ｔｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチル ０．＋２０１グ
リセリン ２ＱＯ＃プロピ
レングリコール ３．００ｇ香
料 必要量脱
塩水を加えてｉｏｏ、ｏｏり５（する必要量実施例コｔ
給 性ローション ３−チアモルホリノン−！−カル日？ン酸 ／
！ｔ００ｆポリエチレングリコール
／、 ００ ＃アラントイン
０．０ｊｐ緩衝液 ｐｌＩ７に必・Ｚつ
量 ｐ−ヒｒロキ７安息香酸メチル
０．１０ｚｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
０．０３１香 料
必要量滅菌脱塩水を加えて１００θｏｔにする
必要量実施例、２７ 化粧落し）目りリーム ポリオキシエチレンイヒセチルエーデル
ユＯＯｆセチルアルコール
／、 ００１自己乳濁１生ステアリン酸グリセロール
２θＯＩ鉱 油
／１．００ｆミリスチン酸イ
ソゾロビル ｊ、００１ラノリン
３．００１カルゼキシピニ
ルポリマー（ＧＯＯＤＲＩＯＨ社カラ市販の０ａｒｂｏ
ｐｏｌ タ＃ｌ） ０，
１ｌＯｐトリエタノールアミン
Ｏμ０ｌｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
０３０ｚ３−チアモルホリノン−ｊ−カルゼン酸
！００８香料 ０．
３０１ 脱塩水を加えて１００．００９とする必要量実施例コｔ
給温性油中水型 濁液の形の 入用クリーム セ不キオレイン酸ソルビタン
Ｊ、 ００ ｆ鉱 油
／７００１ミリスチン酸イソプロ
ピル １０．００ｚラノリンの
アルコール抽出物（ＡＭｇＲＯＨＯＬ社から市販のＡｍ
ｅｒｃｈｏｌ Ｌ１０／）
！００ｔワセリン ／ Ｊ
ＯＯ＃ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
０．３０１３−チアモルホリノン
０．３０１香 料
０．３Ｏｆ滅菌脱塩水を
加えて１００，００１とする必要量実施例コタ 給温性
水中油型乳濁液の形の手入用クリーム ポリオキシエチレン化ステアリルエーテル ｘ
ｏｏｔポリオキシエチレン化セチ化工チルエーテル
１００を自己乳濁性モノステアリン酸グリセロール
１ＡＯＯｅベルヒドロスクワレン
１０．００を鉱 油
／よ００ｅステ
アリン酸 Ｈｏｏｐカル
２キシビニルポリマ＝（Ｏａｒｂｏｐｏ１５’４（１）
０．４ＡＯｚトリエタノールアミン
０ＪＯｚ香 料
０．ＪＯｌｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル ０．３０１グ
ー（λ−ヒドロキシーエチル）−チアモルホリノン−Ｊ
１００ｇ脱塩水を加えてｉｏｏ、ｏｏｙとする
必要量実施例３０ 顔面用給温性クリーム 酸化エチレンλＯモルによりオキシエチレン化したモノ
ステアリン酸ソルビタン ／、
００ ｔセチルアルコール
／、 ００１ペルヒドロスクワレン
１０．０Ｏｆ新鮮ごま油
よ００１ステアリン酸 ２θＯ
ｌ参−（２−ヒドロキシ−エチル）−チアモルホリノン
−３３００Ｉ３−チアモルホリノン
３．００ｇ防腐剤
０３１酸化防止剤 必要量香
料 必要量脱塩水を加えてｉ
ｏｏ、ｏｏｙとする必要量実施ｆ４Ｊ／ 顔面用給温
性日焼クリームラノリン酸マグネシウム
３り２ラノリンアルコール
２１ ＃ベルヒドロスクワレン
／１００１ミリスチン酸イソゾロビル
ｉｏ、ｏｏｐ新鮮ごま油
ｉｏ、ｏｏｔワセリン油
ｒ、ｒｚｌ−（λ−ヒドロキシーエチル）３−チアモ
ルホリノン ３０θ１３−ベンジリデン樟脳
３．００１ １防腐
剤 必要量香 料
必要量酸化防止剤
必要量脱塩水を加えて１００．００ｆ？と
する必要量実施例３コ 給温性日光浴後用流動乳濁液ポ
リオキシエチレン化ステアリン酸塩（ＡＴＬＡａ社から
商品名ＭＹ几Ｊグ２の下に市販のもの）
ｏ、ｒ ｙ自己乳濁性ステアリン酸グリセロール
／、、２ｚステアリルアルコール
／、００１ワセリン油
ｌθＯｚ大豆油
１００１ラノリンアルコール
！、００ｚ４（−（，２−ヒＰロキシプロビル）ファモ
ルホリノンーＪ １０．００ｍ酸化防止剤
必要量香 料
必ｇ！旨防腐剤
必要量脱塩水を加えて１００．００りとする必要量実
施例３３ 給温性ハンドクリーム 酸化エチレン／θモルでポリオキシエチレン化したセチ
ルエーテル ｚｏｏ
ｔ自己乳濁性ステアリン酸グリセロール ２
．００ｇセチルアルコール
／、 ００ ＃ワセリン油
！θＯｆミリスチン酸イソゾロビル
！００ ＃ラノリン
３．００１弘−（２，３−、）ヒドロキシ−プロピル）
３−チアモルホリノン １．００ｊｐ−ヒドロキシ安息
香酸メチル ＯＪ ｚ香 料
θ３Ｉ
脱塩水を加えて１００．０Ｏｆとする必要量３１１１ヱ
給温性栄養ナイトクリームラノリン酸マグネシウム
７．４’ｆラノリンアルコール
ｘｒ ｔペルヒドロスクワレン
２０．００１ミリスチン酸イソゾ
ロビル よ００１新鮮ごま油
１０．００ｐワセリン油
ｒｒ ｔｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チル ＱＪ を香 料
ＱＪ ｔ
μｍ（，２−ヒドロキシ−エチル）−／−オキノー３−
チアモルホリノン
３．００１ポリ組織抽出物
、２００１滅菌脱塩水を加えて１００
．００ｆとする必要量実施例３ｊ 給温性着色クリーム
０１１３４ ８／ｒ、μ０チ実測値：Ｃ弘／、グＯＨよ
ｘｉ Ｎｉｉ、、ｉｉ ｏｉｔｒ、ｔｏ ：ｙｒ
、３３チ実施例２２ 軟化性−給温性メーキアツゾベー
ス自己乳濁性ステアリン酸グリセロール ｊ、 ００
ｆセチルアルコール ０ＪＯＩステ
アリルアルコール ｏ、ｚｏｒワセリン
油 ／３，００１ごま油
１０．００ｚステアリン酸
３０Ｏ１２−メチル−３−チ
アモルホリノン ｊ、００１ｐ−ヒドロキシ安
息香酸メチル ０．３０１酸化防止剤−香料
必要量滅菌脱塩水を加えて１００．０Ｏ
ｆにする必要量１１１リ 軟イ性・給 性のデ − セスキオレイン酸ンルビタン ｘｏｏｙ
オキシエチレン化したステアリン酸グリセロール 、
：ｊ−００１セチルアルコール
／、 ００ ＃ワセリン油
１０．００ｇ弘−（λ−ヒドロキシーエチル
）−３−チアモルホリノン １０．００ｇ香 料
ｔｏ
０ ＃ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０
．３０ｐ滅薗脱塩水を加えてｉｏｏ、ｏｏｙにする必要
量失態Ｕ アン −ル フレーり状純ゼラチン ＪＬｏｏ
ｔ３−チアモルホリノン 、２０．
００ｚｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル ０
．１０ｙ８ＵＴＴＯＮ社からＧｇＲＭＡＬＬ ｌ／ｊの
名称で市販のイミダシリン／尿素コポリマー
０３０１査 料
θ：、２０１滅菌脱塩水
を加えて１００．０Ｏｆにする必要量１１１主上 性
マスメ カルｌキシビニルポリマー（ＧＯＯＤ几ｌ０ｆｌ？土か
ら市販の０ａｒｂｏｐｏｌりａＯ）
θ７ｊ９炭酸ナトリウム
０．３０ｆ＆−（Ｆ−ヒｒロギシーエチル
）３−チアモルホリノン ／１００ｔｐ−ヒドロキ
シ安息香酸メチル ０．＋２０１グ
リセリン ２ＱＯ＃プロピ
レングリコール ３．００ｇ香
料 必要量脱
塩水を加えてｉｏｏ、ｏｏり５（する必要量実施例コｔ
給 性ローション ３−チアモルホリノン−！−カル日？ン酸 ／
！ｔ００ｆポリエチレングリコール
／、 ００ ＃アラントイン
０．０ｊｐ緩衝液 ｐｌＩ７に必・Ｚつ
量 ｐ−ヒｒロキ７安息香酸メチル
０．１０ｚｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
０．０３１香 料
必要量滅菌脱塩水を加えて１００θｏｔにする
必要量実施例、２７ 化粧落し）目りリーム ポリオキシエチレンイヒセチルエーデル
ユＯＯｆセチルアルコール
／、 ００１自己乳濁１生ステアリン酸グリセロール
２θＯＩ鉱 油
／１．００ｆミリスチン酸イ
ソゾロビル ｊ、００１ラノリン
３．００１カルゼキシピニ
ルポリマー（ＧＯＯＤＲＩＯＨ社カラ市販の０ａｒｂｏ
ｐｏｌ タ＃ｌ） ０，
１ｌＯｐトリエタノールアミン
Ｏμ０ｌｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
０３０ｚ３−チアモルホリノン−ｊ−カルゼン酸
！００８香料 ０．
３０１ 脱塩水を加えて１００．００９とする必要量実施例コｔ
給温性油中水型 濁液の形の 入用クリーム セ不キオレイン酸ソルビタン
Ｊ、 ００ ｆ鉱 油
／７００１ミリスチン酸イソプロ
ピル １０．００ｚラノリンの
アルコール抽出物（ＡＭｇＲＯＨＯＬ社から市販のＡｍ
ｅｒｃｈｏｌ Ｌ１０／）
！００ｔワセリン ／ Ｊ
ＯＯ＃ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル
０．３０１３−チアモルホリノン
０．３０１香 料
０．３Ｏｆ滅菌脱塩水を
加えて１００，００１とする必要量実施例コタ 給温性
水中油型乳濁液の形の手入用クリーム ポリオキシエチレン化ステアリルエーテル ｘ
ｏｏｔポリオキシエチレン化セチ化工チルエーテル
１００を自己乳濁性モノステアリン酸グリセロール
１ＡＯＯｅベルヒドロスクワレン
１０．００を鉱 油
／よ００ｅステ
アリン酸 Ｈｏｏｐカル
２キシビニルポリマ＝（Ｏａｒｂｏｐｏ１５’４（１）
０．４ＡＯｚトリエタノールアミン
０ＪＯｚ香 料
０．ＪＯｌｐ−ヒドロ
キシ安息香酸メチル ０．３０１グ
ー（λ−ヒドロキシーエチル）−チアモルホリノン−Ｊ
１００ｇ脱塩水を加えてｉｏｏ、ｏｏｙとする
必要量実施例３０ 顔面用給温性クリーム 酸化エチレンλＯモルによりオキシエチレン化したモノ
ステアリン酸ソルビタン ／、
００ ｔセチルアルコール
／、 ００１ペルヒドロスクワレン
１０．０Ｏｆ新鮮ごま油
よ００１ステアリン酸 ２θＯ
ｌ参−（２−ヒドロキシ−エチル）−チアモルホリノン
−３３００Ｉ３−チアモルホリノン
３．００ｇ防腐剤
０３１酸化防止剤 必要量香
料 必要量脱塩水を加えてｉ
ｏｏ、ｏｏｙとする必要量実施ｆ４Ｊ／ 顔面用給温
性日焼クリームラノリン酸マグネシウム
３り２ラノリンアルコール
２１ ＃ベルヒドロスクワレン
／１００１ミリスチン酸イソゾロビル
ｉｏ、ｏｏｐ新鮮ごま油
ｉｏ、ｏｏｔワセリン油
ｒ、ｒｚｌ−（λ−ヒドロキシーエチル）３−チアモ
ルホリノン ３０θ１３−ベンジリデン樟脳
３．００１ １防腐
剤 必要量香 料
必要量酸化防止剤
必要量脱塩水を加えて１００．００ｆ？と
する必要量実施例３コ 給温性日光浴後用流動乳濁液ポ
リオキシエチレン化ステアリン酸塩（ＡＴＬＡａ社から
商品名ＭＹ几Ｊグ２の下に市販のもの）
ｏ、ｒ ｙ自己乳濁性ステアリン酸グリセロール
／、、２ｚステアリルアルコール
／、００１ワセリン油
ｌθＯｚ大豆油
１００１ラノリンアルコール
！、００ｚ４（−（，２−ヒＰロキシプロビル）ファモ
ルホリノンーＪ １０．００ｍ酸化防止剤
必要量香 料
必ｇ！旨防腐剤
必要量脱塩水を加えて１００．００りとする必要量実
施例３３ 給温性ハンドクリーム 酸化エチレン／θモルでポリオキシエチレン化したセチ
ルエーテル ｚｏｏ
ｔ自己乳濁性ステアリン酸グリセロール ２
．００ｇセチルアルコール
／、 ００ ＃ワセリン油
！θＯｆミリスチン酸イソゾロビル
！００ ＃ラノリン
３．００１弘−（２，３−、）ヒドロキシ−プロピル）
３−チアモルホリノン １．００ｊｐ−ヒドロキシ安息
香酸メチル ＯＪ ｚ香 料
θ３Ｉ
脱塩水を加えて１００．０Ｏｆとする必要量３１１１ヱ
給温性栄養ナイトクリームラノリン酸マグネシウム
７．４’ｆラノリンアルコール
ｘｒ ｔペルヒドロスクワレン
２０．００１ミリスチン酸イソゾ
ロビル よ００１新鮮ごま油
１０．００ｐワセリン油
ｒｒ ｔｐ−ヒドロキシ安息香酸メ
チル ＱＪ を香 料
ＱＪ ｔ
μｍ（，２−ヒドロキシ−エチル）−／−オキノー３−
チアモルホリノン
３．００１ポリ組織抽出物
、２００１滅菌脱塩水を加えて１００
．００ｆとする必要量実施例３ｊ 給温性着色クリーム
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 適当な化粧料担体中に有効成分として下記の一般式
： 〔式中Ｒ１及びＲ８は同じでも異なっても良く、水素原
子又は炭素原子数ｌ乃至７個の低級アルキル基を表わし
、Ｒ龜は水素原子、炭素原子数ｌ乃至参個の直鎖又は分
岐鎖低級アルキル基、炭素原子数コ乃至／Ａ個のモノ−
又はポリ−ヒドロキシアルキルＸ１カルノ２ミルアルキ
ル基、カルゼキシアルキル基又はアルコキシカルボニル
アルキル基であってその際アルキル基が炭素原子数ｌ乃
至１７個でありアルコキシ基が炭素原子数ｌ乃至３個で
あるものを表わし、Ｒ４は水素原子、炭素原子数／乃至
参個の低級アルキル基又は基−０００Ｒｓを表わし。 穐は水素原子、炭素原子数ｌ乃至１１個のアルキル基で
あって場合によっては１個又は数個の酸素原子の如き異
種原子により中断されているアルキル基又は炭素原子数
コ乃至１１個のモノ−又はポリヒドロキシアルキル基を
表わし、ｎはＯ又はｌである〕に相当する化合物を少な
くとも１種含有してなる局所外用組成物。 ２ 有効成分は３−チアモルホリノン、ｌ−オキソー３
−チフ チアモルホリノン、λーメチルー７ーオキンー３ーチア
モルホリノン、２，λージメチルー３ーチアモルホリノ
ン−３，コ，λ−ジメチル−７−オキソ−３−チアモル
ホリノン、を−エチル−３−チアモルホリノン−３，３
−チアモルホリノ／−！ーカルゼン酸．ｌーオキソー３
ーチアモルホリノン−！ーカルゼン酸，！ーメチルー３
ーチアモルホリノン−ｊ−カルゼン酸．−一メチル−／
−オキソ−３−チアモルホリノン−ｊ−カルボン酸。 −１λ−ジメチル−３−チアモルホリノン−よ−カルゼ
ン酸、−２．λ−ジメチル−７−オキソ−３−チアモル
ホリノン−！−カルゼン酸ｅ ” −（λ−ヒドロキシ
ーエチル）−３−チアモルホリノン。 仏−（λヒドロキシエチル）−７−オキソ−３−チアモ
ルホリノン、４−（ｕ−ヒドロキシ−プロピル）−３−
チアモルホリノン、４Ｉ〜（λ、３−ジヒｒロキシープ
ロビル）−３−チアモルホリノン、３−チアモルホリノ
ン−ｊ−カルｉンａ −ｎ−オクチル、３−チアモルホ
リノン−よ−カルゼン酸ｎ−７’シル、３−チアモルホ
リノン−ｊ−カルダン酸ｎ−Ｆデシル、３−チアモルホ
リノン−ｊ−カルボン酸２−エチル−・ヘキシル、３−
チアモルホリノン−よ−カルボン酸ｎ−テトラデシル。 ３−チアモルホリノン−ｊ−カルゼン酸ｎ−ヘキサデシ
ル＃３−チアモルホリノン−よ−カルボン酸λ−ヒドロ
キシープロピル、３−チアモルホリノン−よ−カルボン
酸−（Ｊ、３ジヒドロキシ）プロピル＃ ” −（エト
キシ−カルボニルメチル）３−チアモルホリノン、弘−
（メトキシーカルゼニルメチル）３−チアモルホリノン
、＋−（エトキシーコーカルゼニルーエチル）３−チア
モルホリノンｔ ” ”’ （エトキシ−７−カルボニ
ルメチル）３−チアモルホリノンｅ ” −（カルボニ
ルメチル）３−チアモルホリノン、≠−（！−カルボキ
シエチル）３−チアモルホリノン、ｆ−（／−カルゼキ
シエチル）３−チアモルホリノン及び参−（カルボニル
メチル）３−チアモルホリノンからなる群から選ばれる
特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 有効成分が０． ／乃至２０％好ましくはコ乃至／
２％の割合で存在してｂる特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の組成物。 弘 有効成分は慣用の化粧料列えば尿素、グリセロール
、サリチル酸、ピロリドンカルボン酸。 乳酸又は前記酸の塩の一つと組合せである特１ｉｙｆ−
請求の範囲第１項乃至第３項の何れかに記載の組成物。 よ ローション、クリーム、乳液９石ケン又は発泡液の
形で存在している特許請求の範囲第１項乃至第グ項の何
れかに記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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| FR8206499 | 1982-04-15 |
Publications (2)
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| JPH0157083B2 JPH0157083B2 (ja) | 1989-12-04 |
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