JPS62187431A - １，８−ジヒドロキシ−１０−フエニル−９−アントロン又は９−アントラノ−ルのモノ−、ジ−及びトリ−エステル、その製造方法及びこれを含有する医薬及び化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は１，８−ジヒドロキシ−１０−フェニル−９−
アントロン又は９−アントラノールのモノ−、ジー及び
トリーエステル及び該エステルの混合物、これらのエス
テルの製造方法及びその医学又は獣医学及び美容術にお
ける利用に関する。

医療又は獣医療においてはこれらのエステルは特に抗増
殖剤として、とくに、乾薊及びいぼの処置に、又は抗炎
症剤としてリューマチ、皮膚病及び湿疹の処理に又は抗
座癒剤として利用される。

美容術においてはこれらのエステルはふけ防止剤、抗脂
漏剤及び脱毛防止剤であり座徐になりがちな皮膚のため
に使用できる。

本発明による１、８−ジヒドロキシル１０−フェニル−
９−アントロン又は９−アントラノールのモノ−、ジー
及びトリーエステルは１，８−ジヒドロキシ−１０−フ
ェニルアントロンに比べてより安定でありとくに塩基性
洗浄の際皮膚及び衣服を汚すことが少ない。

１．８−ジヒドロキシ−１０−フェニル−９−アントロ
ン又は９−アントラノールのモノ−、ジー及びトリーエ
ステルは下記一般式ＣＩ）によって表わすことができる
： 式中、Ｐは０又は１であり、（ａ）ｐ＝ｏのときはｔ＝
１であり、そしてＲ２は水素原子又は−ＣＯＲ。

を表わし、（ｂ）ｐ＝１のとき１＝０であり、そしてＲ
工及びＲ２は各々水素原子又は−ＣＯＲ，を表わし、Ｒ
１は炭素数１乃至１７個の直鎖又は分岐鎖アルキル基、
又はシクロアルキル基を表わすか、又は、場合により低
級アルキル基、低級アルコキシ法、ハロゲン原子、ニト
ロ官能基、−ＣＦ３基又はヒドロキシル官能基により置
換されているフェニル基を表わす。

炭素数１乃至１７個の直鎖又は分岐鎖アルキル基とは、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イ
ソブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘプ
チル、ノニル、ウンデシル、ペンタデシル及びヘプタデ
シル基と解すべきである。

シクロアルキル基とは炭素数３乃至６個の基ただし望ま
しくはシクロペンチル又はシクロヘキシル基と解すべき
である。

フェニル基が低級アルキル基により置換されているとき
は、後者の基はメチル、エチル又はｔ−ブチル基である
ことが望ましい。

フェニル基が低級アルコキシ基により置換されていると
き、後者の基はメトキシ又はエトキシ基であることが望
ましい。

フェニル基がハロゲン原子により置換されているとき、
後者の基は塩素又は弗素原子であることが望ましい。

本発明の望ましい実施態様によれば１本発明による化合
物は下記の式によって定められるジ−エステル又はトリ
ーエステルである： Ｃ，Ｈ。

（ｎ） Ｃ，Ｈ。

（ｍ） 式（１）の本発明によるエステルとしてとくに下記のも
のをあげることができる： １０−フェニル−１，８，９−トリアセトキシアントラ
セン。

ｌＯ−フェニル−１，８，９−トリプロピオニルオキシ
アントラセン。

１０−フェニル−１，８，９−トリブチリルオキシアン
トラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリイソブチリルオキシ
アントラセン、 １．８−ジイソブチリルオキシ−１０−フェニル−９−
アントロン。

１０−フェニル−１，８，９−トリシクロヘキシルカル
ボニルオキシアントラセン。

１．８−ジピバロイルオキシ−１０−フェニル−９−ア
ントロン。

１０−フェニル−１，８，９−トリベンゾイルオキシア
ントラセン。

１０−フェニル−１，８，９−トリシクロペンチルカル
ボニルオキシアントラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリオクタノイルオキシ
アントラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリウンデカノイルオキ
シアンドラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリオクタデカノイルオ
キシアントラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリトリルカルボニルオ
キシアントラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリ（Ｐ−メトキシベン
ゾイルオキシ）アントラセン、 １０−フェニル−１，８，９−トリ［醜−（トリフルオ
ルメチルベンゾイルオキシ］アントラセン 本発明はまた上記で定義したごとき１．８−ジヒドロキ
シ−ｌＯ−フェニル−９−アントロン又は９−アントラ
ノールのエステルの製法も目的とする。

１、８−ジヒドロキシ−ｌＯ−フェニル−９−アントロ
ンは公知の化合物であり、その製造法はＡｒｃｈ．　ｄ
ｅｒＰｈａｒａ＋ａｚｉｅ，　２９８，　２７３−８１
　（１９６５）に記載されており、この文献には操作条
件及び反応剤の性質に応じてモノ−、ジー又はトリーエ
ステルを形成し得る０−アシル化の可能な三種の方法が
示されている。

しかしながらこれらエステルは混合物の形で得ることが
でき、これをクロマトグラフィーにより分別する。

本発明によるエステルは、１，８−ジヒドロキシ−ｌＯ
−フェニル−９−アントロンと酸無水物（Ｒ．ＧＯ）、
０又は酸クロライドＲ，ＣＯＣＩのごとき活性化された
形の酸とを、塩基、好ましくは芳香族アミン、ピリジン
などの存在下、場合によってはトルエンのごとき芳香族
溶媒からなる媒体中で、２ｏ乃至１３（Ｙ：の温度で反
応させることにより得られる。

モノ−、ジー又はトリーエステルの生成は反応、させる
酸無水物又は酸クロライドのモル比及び反応時間によっ
て変動する。

モノ−、ジー又は、トリーエステルを調製するためには
，好ましくは酸クロライド又は酸無水物を１、５乃至２
．５当量使用し，反応をモノ−エステルの段階又はジ−
エステルの段階で停止させる目的で、ｆｉｇ層クロマト
グラフィーにより追跡する。

トリーエステルを調製するためには大過剰の酸クロライ
ド又は酸無水物を用い，反応を完結させる目的で温度を
望ましくは８０〜１１０’Ｃにする。

たとえばピバロイルクロライドのごときとくに嵩高な（
ｅｎｃｏｍｂｒｅ）　Ｎ！ジクロイドを用いたときは。

これを過剰に存在させた場合においても対応するトリー
エステルの大旦の生成が認められることなしに、ジ−エ
ステルを特に容易に得ることができる。

蒸発させるか又は塩基性媒体で洗浄することによって容
易に除去できる酸クロライドを用いる限り、酸クロライ
ドを溶媒及び反応剤として用いて反応を行なわせ、かつ
、４乃至８当量のピリジンを添加することが好ましい。

この場合には２０乃至６０℃の温度で操作が行われ。

反応はとくに速かに進行する。

反応終了後１反応が溶媒中で行なわれたときは反応媒体
中に水を注ぎ、ついで種々の洗浄、とくに炭酸水素ナト
リウム溶液による洗浄を行う。次に有機相を硫酸マグネ
シウム上で乾燥させた後に濾過する。生成物は再結晶に
よるか又はシリカゲル上でのクロマトグラフィー、好ま
しくは溶離液としてトルエン又はトルエン／酢酸エチル
混合物を用いるクロマトグラフィーにより精製し得る。

本発明はまた医学又は獣医学及び美容術において式（１
）のエステルを利用することも目的とする。

医療又は獣医療の用野において、本発明による化合物は
とくに軸重及びいぼの処置における増殖防止剤として使
用され、抗炎症剤としてとくにリューマチ、皮膚病及び
湿疹の処置ならびに座癒の処置に用いられる。

美容術においては本発明による化合物は座疹の生じ易い
皮膚、ふけ、脂漏及び脱毛の処置に使用できる。

化粧料及び医薬組成物はたとえば式（Ｉ）のエステルを
一般に化粧料又は治療用組成物に用いられる固体又は液
体状の不活性でかつ無毒性の種々の担体に０．０１乃至
５％の濃度で添加して調製し得る。

薬用組成物は腸管内、腸管外及び局所経由で投与できる
。腸管内経由で投与を行うためには組成物は錠剤、粉末
、顆粒、ゼラチンカプセル、丸薬、シロップ、懸濁液又
は溶液の形を有する。

薬用量はもちろん投与経路及び所望の活性によって変動
する。

薬用組成物はそのほか不活性添加物も含有できる。錠剤
又は顆粒はたとえば結合剤、充填剤、担体又は希釈剤を
含有し得る。

液状組成物はたとえば水と混合可能の滅菌溶液の形をし
ていることができる。活性化合物のほかにカプセルは充
填剤又は増粘剤も含有し得る。経口用薬用組成物はまた
風味改良剤及び防腐剤、安定剤、酸化防止剤、調節剤及
び乳化剤として通常用いられる物質も含有し得る。また
これに塩類及び緩衝剤も添加できる。

上に列挙した担体及び希釈剤は有機又は無機物質たとえ
ばゼラチン、乳糖、澱粉、ステアリン酸マグネシウム、
タルク、アラビアゴム、植物性及び動物性油、充填剤、
増粘剤１着色料、湿潤剤又はポリアルキレンゲリコール
から構成し得る。

薬用組成物が局所用であるときは、軟膏、ポマード、ゲ
ル、チンキ、クリーム、溶液、ローション、微粉末、ス
プレー、懸濁液、シャンプー又は湿潤タンポンの形をし
ている。

軟膏及びポマードであることが望ましく、本発明による
エステルを局所経由処置に適した不活性無毒性の担体に
混入して調製される。

以下に本発明によるエステルの調製例ならびに治療用及
び化粧用組成物の例を示す。

攪拌機、アルゴン供給管、冷却器及び給液漏斗を備えた
２Ｑ反応器内に１，８−ジヒドロキシアントラキノン３
０ｇ及び無水テトラヒドロフラン２Ｑを装入した０次に
得られた溶液を一７０℃に冷却した。

この温度においてアントラキノンは結晶していた。次に
攪拌しながら４当量のフェニルリチウムを含有する溶液
を３０分間で添加した。

全添加時間中、温度を−６０乃至−７０℃に保持した。

添加の終了時に採取した試料により１，８−ジヒドロキ
シアントラキノンがすべて変化したか否か検査した。上
記の温度において酢酸４００ｃｍ３を添加することによ
り、反応媒体を酸性化し、次に混合物を常温に戻らせた
。減圧下で溶媒を蒸発屹個させた。油状生成物を水を添
加することにより結晶化させた。

得られた結晶を濾別し、ジクロルメタンで洗浄した後、
乾燥させた。かくして黄色結晶３２ｇが得られ、これを
メタノールから再結晶させた。生成物の融点は２１６℃
であった。

分　析２：Ｃ２゜ＨＬ４０４について 計算値：　　Ｃ：　７５．４６　　Ｈ：　４．４３　０
：　２０．１０実測値：　　　７５．４８　　　４．３
５　　　１９．９５攪拌機及びアルゴン供給管を備えた
２Ｏ反応器中に１０−フェニル−１，８，１０−トリヒ
ドロキシ−９−アントロン５０ｇを導入し次に破砕した
塩化第一錫２００ｇ及び酢酸２Ｑを導入した。

ついでこの混合物に周囲温度で攪拌しながら濃塩酸２０
０ｃｍ３を３０分間で滴加した。１０−フェニル−１゜
８．１０−トリヒドロキシ−９−アントロンが消失した
ことを薄層クロマトグラフィーにより追跡した。約２時
間後には還元反応は終了していた。１，８−ジヒドロキ
シ−１Ｏ−フェニル−９−アントロンが媒体中に沈澱し
、これを濾別して水で洗浄し、乾燥させた。

かくして淡黄色結晶４２ｇが得られた。濾液を水ＩＱ、
砕氷１ｋｇの混合物に注入した。沈澱した残余の生成物
を濾別して水で洗浄し乾燥させた。かくして追加量の目
的生成物４ｇをｍ離した。

かくして得られた１、８−ジヒドロキシ−１０−フェニ
ル−９−アントロンは純粋であった。

その融点は１９３〜１９４℃であった。

分　析：Ｃ２゜Ｈ１４０，についての 計算値：　　Ｃ：　７９．４５　　）１：　４．６６　
０：　１５．８７実測値：　　　７９，２５　　　４．
７１　　　１６．００１．８−ジヒドロキシ−１０−フ
ェニル−９−アントロンの構造は５ｆ量分析によって確
認され、そこでスペクトル上にＭ＋Ｈ＋に相当するイソ
ブタンにおける化学的イオン化によるｍ／ｅ：　３０３
の、及び直接イオン化によるｓ／ｅ：　３０２の関連ピ
ークがａ察された。これらの結果は生成物のモル質ｆｉ
３０２ｇに一致する。

Ｎ、Ｍ、Ｒ，スペクトルによっても同じくこの構造が確
認された。とくに積分がプロトン１個に相当する５、３
０Ｐｐ閣の一重項が観察された。これはアンドロン核の
１０の位置にある炭素に結合しているものである。

芳香族プロトン１１個の信号はそのδが６．６０乃至７
．５０ｐｐｓ＋（１１）である多重項である。

最後にスペクトルは１２．４０ｐｐ１ｍに別の一重項を
示しこれは重水に交換して消滅し、その積分は１及び８
の位置のヒドロキシ基のプロトン２個によく一致した。

１．８−ジヒドロキシ−１Ｏ−フェニルアントロン４０
ｇと無水酢酸４００ｃＩ１１３中のピリジン０．５ｃｍ
３とを不活性雰囲気中で攪拌し、徐々に６０乃至７０℃
の温度にした。原料は３時間後には対応のトリアセテー
トに定量的に変化していた。水浴により冷却した後に生
成物は結晶化した。濾別し、エチルエーテルで洗浄した
後、乾燥させた。かくして緑がかった黄色の固体４５ｇ
が得られ、これを約８０℃の温度にした酢酸２００ｃｍ
３と１．２−ジクロルエタン２００ｃｍ３との混合物に
溶解した０次に溶液をこの温度で濾過し。

濾液を冷却して生成物を結晶化させた。濾別しエチルエ
ーテルで洗浄し、乾燥させた。

ｌＯ−フェニル−１，８，９−トリアセトキシアントラ
セン（３５ｇ）が融点２７９℃の淡黄色の結晶の形で得
られた。

元素分析：　　Ｃｘ５Ｈｓ。０１についての計算値：　
Ｃ：　７２．８８　　Ｈ：　４．７０　０：　２２．４
０実測値：　　　７２，８７　　　４．７３　　　２２
．１５１．８−ジヒドロキシ−１０−フェニルアントロ
ン２．５ｇと無水プロピオン酸２５ｃ＋＋＋３との混合
物をアルゴン雰囲気中で攪拌しこれに無水ピリジン０．
１００ｃ＋ａ３を加えた６次に反応混合物を１時間で７
０℃とし、その終了時には原料はすべて変化していた。

次に過剰の反応剤を真空下での蒸発により除去した。

得られた固体を最少量のトルエンに溶解し、シリカゲル
カラムを通過させ次にトルエンで溶離した。

溶離液の蒸発後、固体１．３ｇが得られトルエン／ヘキ
サン混合物から再結晶させた。

かくして融点２１６℃の白色結晶１．１匹が１１１．離
された。

元素分析：　　Ｃ，、ｌ（、，０６についての計算値：
　Ｃ：　７４．０２　　Ｈ：　５．５６　０：　２０．
４０実測値：　　７４．１４　　５．５９　　２０．１
９１．８−ジヒドロキシ−１０−フェニルアントロン３
ｇ、ピリジン３．１６ｃｍ’（４当量）及びイソブチリ
ルクロライド４　、２６ｃｍ３（４当凰）の混合物を無
水トルエン１００ｃｍ３中で不活性雰囲気下に攪拌し、
１０時間、溶媒の還流温度で加熱した。続いて反応媒体
を数回水で洗浄した。次に有機相を傾瀉し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥させ、濃縮した。得られた生成物は粘稠
液体であり、これを最少量のトルエン中に溶解し、シリ
カゲルカラムに通送した。所望のトリーエステルをトル
エン／メチレンクロライド（３／１）混合物で溶離した
６溶離液の濃縮後、固体２．３ｇが得られこれをトルエ
ンから再結晶させた。

融点２２４℃の黄色結晶の形のＩＯ−フェニル−１，８
，９−トリイソブチリルオキシアントラセン１．４ｇが
ｍ雛された。

元素分析：Ｃ３□Ｈ３□０．についての計算値：　Ｃ：
　７４．９８　　Ｈ：　６．２９　０：　１８．７２実
測値：　　　７４．７８　−　６．２７　　　１８．５
７シクロヘキサン力ルボン酸クロライド１５ｃｍ３中の
１，８−ジヒドロキシ−１０−フェニルアントロン３ｇ
の混合物に攪拌しながらピリジン３　、２ｃ＋ａ３を徐
々に加えた。次に反応媒体を３時間１００℃に保持した
。

ついで、常温で塩化メチレン２００ｃｍｆｆを添加する
ことにより希釈し次に炭酸水素塩水溶液で洗浄し続いて
水で洗浄した。有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥させた
。塩化メチレンの蒸発後に黄色固体４．２ｇが得られ、
これをトルエン／エチルエーテル混合物から再結晶させ
た。濾別及び乾燥後に１０−フェニル−１，８，９−ト
リ（シクロヘキシルカルボニルオキシ）アントラセン３
．７５．が融点２３５℃の黄色結晶の形で得られた。

元素分析：　　Ｃ，、Ｈ，４０，についての計算値：　
Ｃ：　７７．８２　　Ｈ：　７．００　０：　１５．１
７実測値：　　７７．９７　．７．００　　１５．０１
無水トルエン１００ｃ＋ｉ３中の１，８−ジヒドロキシ
−１０−フェニルアントロン３ｇ、ピリジン３．１６ｃ
ｍ３、ピバロイルクロライド４．８ｃｍ３の混合物をア
ルゴン雰囲気下、溶媒の沸点において１０時間攪拌した
。室温に冷却後１反応媒体を水で数回洗浄した。有機相
を傾瀉し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ濃縮した。残
渣をシリカゲルカラム上に移し、次にトルエンにより溶
離した。溶離液の濃縮後に、固体２．３８　ｇが得られ
これをトルエン／ヘキサン混合物から再結晶させた。

かくして１，８−ジピバロイルオキシ−１０−フェニル
アントロン１．４ｇが融点１６０℃の白色結晶の形で単
離された。

元素分析：０３゜８３０　ＯＮについての計算値：　Ｃ
：　７６．５７　　Ｈ：　６．４２　０：　１６．９９
実測値：　　　７６．４０　　　６．４０　　　１６．
９２ベンゾイルクロライド１５ｃｍ’中の１，８−ジヒ
ドロキシ−１０−フェニル−９−アントロン１ｇの混合
物に不活性雰囲気下、常温において攪拌しながらピリジ
ン１　、２ｃｍ３を滴加した。

１時間攪拌後には原料のアントロン全量が対応のトリー
エステルに変化していた。反応媒体を減圧下で濃縮し、
塩化メチレン１００ｃｍ３に溶解し、水で数回洗浄し、
最後に硫酸ナトリウム上で乾燥させた。

次に有機層をシリカゲルカラム上に移し、トルエン／塩
化メチレン混合物を用い、漸次、塩化メチレンを増量し
ながら溶離した。

溶離液の濃縮後に所望のトリーエステル１．５５ｇが得
られ、これをトルエンから再結晶させた。結晶を濾別し
乾燥させた。かくして１０−フェニル−１゜３．９−ト
リベンゾイルオキシアントラセン１ｇが融点２５５℃の
黄色結晶として単離された。

元素分析：　　Ｃ４１Ｈｚ　ｓ　Ｏｓについての計算値
：　Ｃ：　８０．１２　　Ｈ：　４．２６　０：　１５
．６２実測値：　　８０．０８　　４．３２　　１５．
７９無水トルエン５００ｃ＋ａ３中の１，８−ジヒドロ
キシ−１０−フェニルアントロン１８ｇ、ピリジン１９
ｃｍ３及びイソブチリルクロライド２５ｃｍ”の混合物
を光を遮断して不活性雰囲気下で攪拌しながら５時間、
溶媒の還流温度で加熱した。

冷却後、反応混合物を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウ
ム上で乾燥させた。

ついで減圧蒸発後に得られた残渣をシリカゲルカラム上
に移した。カラムをトルエン次にトルエン／塩化メチレ
ン混合物で溶離し、その際漸次、塩化メチレンを増量さ
せた。

クロマトグラフィーの始めには溶媒蒸発後に実施例■記
載の１０−フェニル−１，８，９−トリイソブチリルオ
キシアントラセン５ｇが噴離された。

ジエステルの多い、その後のフラクションを濃縮して得
られた生成物をトルエン／ペンタン混合物から再結晶さ
せた。

融点１３６℃のベージュ色の結晶の形の１，８−ジイソ
ブチリルオキシ−１０−フェニルアントロン１．５ｇが
得られた。

元素分析：　　Ｃｚ　ｓ　Ｈｚ　ｓ　Ｏｓについての計
算値：　Ｃ：　７６．００　　Ｈ：　５．９２　０：　
１ｇ、０８実測値：　　　７５．７５　　　５．９９　
　　１８．３６無水トル工ン５００ｃｍ’中の１．８−
ジヒドロキシ−１０−フェニルアントロン１８ｇの懸濁
液に、光を遮断しかつ不活性雰囲気下において攪拌しな
がらピリジン１９ｃｍ３及びブチリルクロライド２４　
、５ｃ■３を添加した。次に混合物をトルエンの還流下
で３時間加熱した。その時間の終りには原料は全く変化
していた。

冷却後に混合物を水で３回洗浄し、トルエン相を硫酸ナ
トリウム上で乾燥させた。濃縮後に残渣をシリカゲルカ
ラム上に移した。所望の生成物をヘキサン／トルエン混
合物で溶離した。

溶離溶媒の濃縮後に生成物２３ｇが得られ、トルエン／
ペンタン混合物から再結晶させて、融点１５０℃の淡黄
色結晶の形の１０−フェニル−１，８，９−トリブチリ
ルオキシアントラセン１６ｇを得た。

元素分析：　　Ｃ３ｔ　Ｈｓ　ａ　Ｏｓについての計算
値：　Ｃ：　７４．９８　　）１：　６．２９　０：　
１８．７２実測値：　　７５，００　　６．４７　　１
８．５７１０−フェニル−１，８，９−トリアセトキシ
　　　　０．１００ｇアントラセン 乳Ｍ　　　　　　　　　Ｏ，０８２ｇ ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　０．００３
ｇ精製タルク　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
５ｇ甘味料　　　　　　所要量 着色料　　　　　　所要量 米澱粉を加えて　　　　　　　　　　　　　０．５００
ｇこの錠剤は各種成分の混合物を乾式で直接に圧縮して
調製した。

乳糖　　　　　　　　０．２００ｇ アラビアゴム２０％水溶液　　　　　　　　　ｏ、ｏａ
ｏ。

液状パラフィン　　　　　　　　　　　　　０．００４
ｇ精製タルク　　　　　　　　　　　　　　０．０１６
ル澱粉を加えて　　　　　　　　　　　　　　ｏ、ａｏ
ｏｇこの錠剤は湿式法により１０−フェニル−１，Ｉｌ
ｌ、９−トリイソブチリルオキシアントラセン、澱粉、
乳糖及びアラビアゴム２０％水溶液の混合物を顆粒化し
て調製した。

ついで乾燥し次に顆粒を篩にかけた。ついでパラフィン
及びタルクと混合した。

夾胤鮭立　３　のンノ入顆１ オキシアントラセン サッカロース　　　　　　　　　　　　　　２．２２０
ｇメチルセルロース　　　　　　　　　　　　０．０３
０ｇ純水　　　　　　　　０．６００ｇ ４種の成分の混合により得られるペーストを湿式で顆粒
化した後に乾燥させた。

肝油を加えて　　　　　　　　　　　　　　０．５００
ｇカプセルの被包はゼラチン、グリセリン、水及び防腐
剤を適宜組合せた混合物を注形した後乾燥させて調製し
た。活性化合物含有懸濁液をカプセル中に導入し引続い
て密封した。

メＬ加」■ｊ−末０．３　Ａ−Ｊのゼラチンカプセル粉
末の組成 １．８−ジピバロイルオキシ−１０−フエ二　　　　〇
、０８０ｇルアントロン トウモロコシ澱粉　　　　　　　　　　　　　０．０６
０ｇ乳糖を加えて　　　　　　　　　　　　　　０．３
００ｇその粉末をゼラチン、二酸化チタン及び防腐剤か
らなるゼラチンカプセル内に包装した。

ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　４９．０
０扛セレシン　　　　　　　　　　　　　　　　１５．
００ｇサリチル酸　　　　　　　　　　　　　　　０．
３０ｇワセリン油　　　　　　　　　　　　　　　　３
４．７０ｇアントラセン 無水オイセリン（Ｅｕｃｅｒｉｎｅ）　　　　　　　　
　７０．ＯＯｇワセリン油　　　　　　　　　　　　　
　　　１０．００ｇ防腐剤　　　　　　　　　　所要量 ブチルヒドロキシトルエン　所要量 脱塩滅菌水を加えて　　　　　　　　　　　１００．０
０゜保存性をよくするにはこの乳濁液を熱・光を遮断し
て収容しておく必要がある。

ルアントロン ＤＥＧＵＳＳＡ社の“エーロジル２００”（シリカ）　
　　　　７．００ｇミリスチン酸イソプロピルを加えて
　　　１００．００ｇオキシアントラセン 防腐剤　　　　　　　　　　所要量 脱塩滅菌水を加えて　　　　　　　　　　　８０．００
ｇ第１液を攪拌して有効成分のｉ！ｌ濁液を調製し次に
画部分を乳液適用前に混合する。

オキシアントラセン

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｐは０又は１であり、（ａ）ｐ＝０のときはｔ
   ＝１であり、そしてＲ＿２は水素原子又は−ＣＯＲ＿３
   を表わし、（ｂ）ｐ＝１のときはｔ＝０であり、そして
   Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々、水素原子又は−ＣＯＲ＿３
   を表わし、Ｒ＿３は炭素数１乃至１７個の直鎖又は分岐
   鎖アルキル基又はシクロアルキル基を表わすか又はフェ
   ニル基であって場合により低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、ニトロ官能基、−ＣＦ＿３基又
   はヒドロキシル官能基により置換されているものを表わ
   す）で表わされる１，８−ジヒドロキシ−１０−フェニ
   ル−９−アントロン又は９−アントラノールのモノ−、
   ジ−及びトリ−エステル及び該エステルの混合物。 ２、炭素数が１乃至１７個のアルキル基はメチル、エチ
   ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
   −ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘプチル、ノニル
   、ウンデシル、ペンタデシル又はヘプタデシル基である
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、シクロアルキル基はシクロペンチル又はシクロヘキ
   シル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４、フェニル基は少なくとも一つのメチル、エチル、ｔ
   −ブチル、メトキシ、エトキシ基、弗素又は塩素原子、
   ニトロ官能基、−ＣＦ＿３基又はヒドロキシル官能基に
   より置換されている特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ５、下記の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿３は特許請求の範囲第１項に記載したものと
   同じ意義を有する）で表わされる、ジ−エステルである
   特許請求の範囲第１項乃至第４項の何れかに記載の化合
   物。 ６、下記の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は特許請求の範囲第１項に記載したもの
   と同じ意義を有する）で表わされる、トリ−エステルで
   ある特許請求の範囲第１項乃至第４項の何れかに記載の
   化合物。 ７、下記のものからなる群から選ばれた特許請求の範囲
   第１項乃至第６項の何れかに記載の化合物： １０−フェニル−１，８，９−トリアセトキシアントラ
   セン１０−フェニル−１，８，９−トリプロピオニルオ
   キシアントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリブチリルオキシアン
   トラセン １０−フェニル−１，８，９−トリイソブチリルオキシ
   アントラセン １，８−ジイソブチリルオキシ−１０−フェニル−９−
   アントロン １０−フェニル−１，８，９−トリシクロヘキシルカル
   ボニルオキシアントラセン １，８−ジピバロイルオキシ−１０−フェニル−９−ア
   ントロン １０−フェニル−１，８，９−トリベンゾイルオキシア
   ントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリシクロペンチルカル
   ボニルオキシアントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリオクタノイルオキシ
   アントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリウンデカノイルオキ
   シアントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリオクタデカノイルオ
   キシアントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリトリルカルボニルオ
   キシアントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリ（ｐ−メトキシベン
   ゾイルオキシ）アントラセン １０−フェニル−１，８，９−トリ［ｍ−（トリフルオ
   ルメチル）ベンゾイルオキシ］アントラセン ８、１，８−ジヒドロキシ−１０−フェニル−９−アン
   トロンと、酸無水物（Ｒ＿３ＣＯ）＿２Ｏ又は酸クロラ
   イドＲ＿３ＣＯＣｌ（Ｒ＿３は後記の意義を有する）ご
   とき活性化された形の酸とを溶剤の存在下又は不存在下
   、ピリジンのごとき塩基の存在下及び２０乃至１３０℃
   の温度で反応させることを特徴とする式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｐは０又は１であり、（ａ）ｐ＝０のときはｔ
   ＝１であり、そしてＲ＿２は水素原子又は−ＣＯＲ＿３
   を表わし、（ｂ）ｐ＝１のときはｔ＝０であり、そして
   Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々、水素原子又は−ＣＯＲ＿３
   を表わし、Ｒ＿３は炭素数１乃至１７個の直鎖又は分岐
   鎖アルキル基又はシクロアルキル基を表わすか又はフェ
   ニル基であって場合により低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、ニトロ官能基、−ＣＦ＿３基又
   はヒドロキシル官能基により置換されているものを表わ
   す）で表わされる１，８−ジヒドロキシ−１０−フェニ
   ル−９−アントロン又は９−アントラノールのモノ−、
   ジ−及びトリ−エステルの製造方法。 ９、反応はトルエン中で行なわれる特許請求の範囲第８
   項記載の方法。 １０、適宜な担体中に有効成分として式（ I ）▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｐは０又は１であり、（ａ）ｐ＝０のときはｔ
   ＝１であり、そしてＲ＿２は水素原子又は−ＣＯＲ＿３
   を表わし、（ｂ）ｐ＝１のときはｔ＝０であり、そして
   Ｒ＿１及びＲ＿２は、各々、水素原子又は−ＣＯＲ＿３
   を表わし、Ｒ＿３は炭素数１乃至１７個の直鎖又は分岐
   鎖アルキル基又はシクロアルキル基を表わすか又はフェ
   ニル基であって場合により低級アルキル基、低級アルコ
   キシ基、ハロゲン原子、ニトロ官能基、−ＣＦ＿３基又
   はヒドロキシル官能基により置換されているものを表わ
   す）で表わされる１，８−ジヒドロキシ−１０−フェニ
   ル−９−アントロン又は９−アントラノールのモノ−、
   ジ−及びトリ−エステルの少なくとも１種を含んでいる
   医薬又は化粧料組成物。 １１、有効成分を組成物全重量に対して０．０１乃至５
   ％の濃度で含んでいる特許請求の範囲第１０項記載の組
   成物。