JPH0363240A - 新規５，６，７，８―テトラヒドロ―１―ナフタレノール誘導体、その製法、化粧品および医薬 - Google Patents

新規５，６，７，８―テトラヒドロ―１―ナフタレノール誘導体、その製法、化粧品および医薬

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JPH0363240A
JPH0363240A JP2155012A JP15501290A JPH0363240A JP H0363240 A JPH0363240 A JP H0363240A JP 2155012 A JP2155012 A JP 2155012A JP 15501290 A JP15501290 A JP 15501290A JP H0363240 A JPH0363240 A JP H0363240A
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ジャン・メグナン
Gerard Malle
ジェラル・マル
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アンドレ・デフランドル
Gerard Lang
ジェラル・ラン
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、５，６，７．８−テトラヒドロ−１ナフタ
レノールの新規誘導体、それらの製造方法並びに化粧組
成物中および皮膚炎症およびアレルギーまたはある種の
癌形態の予防的処置用医薬組成物中における酸化防止剤
としてのそれらの用途に関するものである。
［発明の構成］ この発明によると、５，６，７．８−テトラヒドロ−１
−ナフタレノールの新規誘導体は、ポリ不飽和脂質の過
酸化および熱または光読発性酸化反応に対する感受性物
質（例えば、蛋白質、糖類、色素、ビタミン類、ポリマ
ー類など）に関して驚くべき形で優れた酸化防止特性を
呈することが明らかになった。
現在、脂質の過酸化は、中でも特に燐脂質を成分とする
細胞膜に損傷を与え、主として皮膚の老化現象に関与す
る中間遊離基の形成を意味することが知られている（タ
ラペル、「フェデレーシゴン６プロシーデイングスＪ（
Ｆｅｄｅｒａｔｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ）第３
２巻、ナンバー８．１９７３年８月）。
この発明の５．６，７．８−テトラヒドロ−１ナフタレ
ノールの新規誘導体は、酸化防止特性を有することから
、皮膚脂質の過酸化により誘発される皮膚の早発性老化
と闘うための改良された手段を提供する。
それらはまた、油相を含む化粧または医薬組成物中に存
在し、動物性、例えばラノリン、セチン（鯨蝋）、蜜蝋
、ベルヒドロスクアレンおよび急曲、または植物性、例
えばオリーブ油、ひまし油、とうもろこし油、スィート
アーモンド油、アボカド油、カリテ（ｋａｒｉｔｅ）油
、ヒマワリ油、大豆油、落花生油、コプラ油、パーム硬
化油、必須脂肪酸、例えばビタミンＦおよび香水中に存
在するある種の必須酸、例えばレモン油もしくはラベン
ダー油であり得る不飽和脂質の酸敗を回避することによ
って前記化粧または医薬組成物を確実により良い状態で
保存するものである。
これらの新規誘導体はまた、医薬組成物中に含まれる活
性化合物（ビタミンＡ１カロチノイドなど）の酸化的減
成の回避を可能にする。
また、全く驚くべき形で、この発明による５゜６．７．
８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール誘導体はまた、
皮膚炎症およびアレルギーの処置並びにある種の癌の予
防に使用され得ることが判った。
それらの良好な酸化防止特性に加えて、５，６゜７．８
−テトラヒドロ−１−ナフタレノールの新規誘導体は、
優れた脂質可溶特性および非常に良好な熱安定性を呈す
る。さらに、それらはまた、非毒性または非刺激性であ
るという利点を呈し、皮膚に対して完全に無害である。
５．６，７．８−テトラヒドロ−１−ナフタレノールの
これらの新規誘導体は、下記一般式［式中、 Ｒ３、Ｒ１、Ｒ８およびＲ４は、低級アルキルを表し、 ＲｓおよびＲ＠は、水素または低級アルキルを表し、 Ｒは、水素、Ｃｌ−Ｃｌ＊アルキル、１個またはそれ以
上のヒドロキシ基により置換されたＣ＊−Ｃ＋ｓアルキ
ル、Ｃ，−Ｃ，、アルケニル、Ｃ１’−Ｃｒｙアシル、
ベンジル、ベンゾイル、カルボキシルおよびアルカリも
しくはアルカリ土類金属または有機アミンのカルボン酸
塩類を表す］ により表され得る。
低級アルキルという語は、１−６個の炭素原子を有する
基を包含する。
代表的な低級アルキル基および１８個以下の炭素原子を
有するアルキル基としては、主としてメチル、エチル、
イソプロピル、イソブチル、ブチル、ｔ−ブチル、２−
エチルヘキシル、イソオクチル、ドデシル、ヘキサデシ
ルおよびオクタデシル基が含まれる。
１個またはそれ以上のヒドロキシル基により置換された
代表的なｃｔ−ｔｓアルキル基には、主として１−ヒド
ロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキ
シプロピル、ｌ−ヒドロキシブチル、ｌ−ヒドロキシヘ
キシル、■−ヒドロキシー１−エチルヘキシルまたは２
．３−ジヒドロキシプロピル基が含まれる。
代表的なＣ１，、アルケニル基には、主としてプロペニ
ル、ブテニル、ヘキセニル、オクテニル、ドデセニルお
よびオクタデセニル基が含まれる。
代表的なＣｔ’−＋ｅアシル基には、主としてアセチル
、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ヘキサノイ
ル、オクタノイル、ドデカノイルおよびオクタデカノイ
ル基が含まれる。
Ｒがベンジルまたはベンゾイルである場合、それは、下
式 ［式中、 Ｚは、−ＣＯ−−ＣＨｏＨ−または−ＣＨｔを表し、 Ｙは、水素、ハロゲン、好ましくは塩素、アルコキシ、
好ましくはメトキシまたはトリフルオロメチルを表す］ により表され得る。
Ｒ＝−ＣＯＯＨの場合、式（１）で示される化合物の塩
類は、好ましくはナトリウム、カリウム、マグネシウム
または有機アミン、例えばトリエタノールアミンの塩類
である。
一般式（１）に対応する５、６，７．８−テトラヒドロ
−１−ナフタレノールの代表的な特に好ましい誘導体に
は、特に下記化合物： ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−アセチル−４−メトキシ−５，５−１８−１８テト
ラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−ｌ−ナフ
タレノール、 ２−（１−ヒドロキンエチル）−４−メトキシ−５，５
−１８−１８−テトラメチル−５，６，７−１８−テト
ラヒドロ−１−ナフタレノール、２−（２−ヒドロキシ
−２−プロピル）−４−メトキシ−５，５−１８−１８
−テトラメチル−５，６，７゜８−テトラヒドロ−１−
ナフタレノール、２−（２〜プロペニル）−４−メトキ
シ−５，５゜８．８−テトラメチル−５，６，７−１８
−テトラヒドロ−１−ナフタレノール、 ■−ヒドロキシー４−メトキシー５．５−１８．８−テ
トラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロナフタレ
ンカルボン酸、 １．４−ジヒドロキシ−５，５−１８−１８−テトラメ
チル−５，６，７−１８−テトラヒドロナフタレン、２
−ベンゾイル−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テ
トラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−Ｉ−ナ
フタレノールおよび ２−ベンノル−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テ
トラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナ
フタレノール が含まれる。
この発明はまた、例えば前述の式（Ｄで示される化合物
の製造方法に関するものである。
この方法は、下記反応式により表され得る。
（１）　　　　　　（２） （Ｉ′） Ｒ’　＝Ｈまたはアルキル それは、本質的に、有機溶媒、例えばニトロメタンまた
はジクロロ溶媒、例えば１．２−ジクロロエタンまたは
メチレンクロリド、好ましくはＩ２−ジクロロエタン中
、ルイス酸、好ましくは塩化アルミニウムの存在下、２
．５−ジクロロアルカン（１）を、４−アルコキシフェ
ノール（２ＸＲ’＝Ｈ）または１．４−ジアルコキシベ
ンゼン（２ＸＲ＝アルキル）と反応させることから戊る
。しかしながら、置換基ＲおよびＲ８の性質が反応を行
わせ得る場合のみこの反応は可能である。
最初の反応体（２）が１．４−ジアルコキシベンゼンで
ある場合、式（１’Ｘただし、Ｒ’＝アルキル）で示さ
れる１、４−ジアルコキシ誘導体をヨー化水素酸または
臭化水素酸の存在下での処理に付すことにより、対応す
るフェノール（■″ＸＲ’＝Ｈ）が生成される。
好ましい実施態様によると、式（Ｉ）（ただし、Ｒ＝）
（）で示される化合物は、式（ビＸＲ＝Ｈ）で示される
化合物から出発し、下記反応式に従って得られる。
Ｒ＝Ｈ 塩化アルミニウムの存在下、酸ハライドまたは酸無水物
を用いて式（１°）（ただし、ＲおよびＲ’＝Ｈ）で示
される化合物をアシル化することにより、非常に良い収
率で式（３）の化合物が得られる。
このケトン（３）は、溶媒、例えばメタノールもしくは
エタノールまたはエーテル、例えばテトラヒドロフラン
またはこれらの溶媒の混合物中、ホウ素化水素ナトリウ
ムに上り対応するアルコールに還元され得る。
ケトン（３）はまた、有機マグネシウム反応に関する古
典的条件下、マグネシウムアルキルハライドの直接作用
により第３級アルコール（４）に変換され得る。
この第３級アルコール（４）を酸性媒質中で処理するこ
とにより、良い収率で対応するアルケン（５）が得られ
る。
式（１’　）（Ｒ＝　ＨおよびＲ’＝アルキル）で示さ
れる化合物を塩化アルミニウムの存在下アセチルクロリ
ドの作用によってアシル化することによりケトン（６）
が生成され得る。
次いで、これは、次亜塩素酸または次亜臭素酸ナトリウ
ムで酸化することにより対応する酸（７）に変換され得
る。
この酸（７）を有機酸、例えば酢酸中ヨー化水素酸また
は臭化水素酸で処理すると、酸（８）が生成されるｌ ヨー化水素酸または臭化水素酸による処理の持続時間に
よっては、前記酸が最初の反応体（７）の残りまたはヒ
ドロキノン誘導体［式（８ＸＲ１＝）（）で示される化
合物］を含有するため、この酸（８）を精製しなければ
ならない。
この発明はまた、少なくとも１種の脂肪相を含む化粧品
として許容し得る担体中、例えば前述の式（１）で示さ
れる少なくとも１種の５．６，７．８−テトラヒドロ−
１−ナフタレノール誘導体の有効量を含んで成る化粧組
成物に関するものである。
この発明の化粧組成物は、ひとの皮膚または毛髪の保護
組成物または日焼は防止組成物として使用され得る。
この発明によると、式（Ｄで示される化合物は、化粧組
成物の全重量に対して一般に０，０５〜ＩＯ重量パーセ
ント、好ましくは０．１〜５重量パーセントの範囲の量
で存在する。
この発明による組成物において、式（１）で示される化
合物は酸化防止剤として作用する。これらの組成物は、
毛髪組成物、例えばヘアスプレーヘアセットローション
または毛髪の手入れもしくはもつれをほどくローション
、シャンプー、カラリング（着色）ンヤンブー、毛染組
成物、メーキャップ製品、例えばマニキュア液、スキン
トリートメントクリームおよび油類、ファンデーション
、口紅、皮膚の手入れ用組成物、例えば浴用油もしくは
クリーム並びに成分故に貯蔵中に酸化安定性問題を呈し
得る他の化粧組成物であり得る。
前述したように、式（Ｉ）で示される化合物はまた、皮
膚の炎症またはアレルギーの予防的処置の分野において
興味深い薬理活性を呈する。それらはまた、ある種の癌
の予防に使用され得る。
すなわち、この発明は、医薬としての用途における式（
Ｉ）の化合物に関するものである。
この発明はまた、非毒性担体または賦形剤中に有効成分
として少なくとも１種の式（１）で示される化合物の有
効量を含む医薬組成物に関するものである。
この発明による医薬組成物は、経口的または局所的に投
与され得る。
経口的に投与される場合、前記医薬組成物は、錠剤、カ
プセル剤、トローチ剤、シロップ剤、懸濁液、溶液、エ
マルジタンなどの形態で製造され得る。
局所的に投与される場合、この発明の医薬組成物は、軟
膏、クリーム、ポマード、溶液、ローション、ゲル、ス
プレー、懸濁液などの形態で製造され得る。
これらの医薬組成物は、不活性または薬力学的活性添加
剤および主として水和剤、抗生物質、ステロイドもしく
は非ステロイド抗炎症剤、カルチノイド類または抗乾せ
ん剤を含有し得る。
この組成物はまた、風味改善剤、保存剤、安定剤、湿潤
調節剤、ｐＨ１１節剤、浸透圧修飾剤、乳化剤、局所麻
酔剤、緩衝剤などを含有し得る。
それはまた、遅延または漸進的放出形態でパッケージ化
され得る。
この発明による式（１）の化合物は、組成物の全重量に
対して一般に０．０１〜２０重量パーセント、好ましく
は０．ｌ〜５重量パーセントの範囲の量で医薬組成物中
に存在する。
治療用途の場合、処置は担当医により決定され、年齢、
体重および患者応答並びに症状の重さに従い変化し得る
。
式（Ｉ）で示される化合物を経口的に投与する場合、用
量は、一般に０．１ないし５０抑／に９／日および好ま
しくは０．２ないし２０　ｍ９／ｋｇ／日である。処置
の持続時間は、症状の重さにより変化し、継続的または
非継続的方式で！ないし２５週間に及び得る。
局所適用組成物は、好ましくは０．２５〜４重量パーセ
ントの割合で式（Ｉ）の化合物を含む。この発明による
医薬組成物の担体または賦形剤としては、慣用の非毒性
担体または賦形剤であれば全て使用され得る。
以下、この発明を説明するため、式（Ｉ）で示される化
合物の製造例並びに化粧および医薬分野におけるこれら
の化合物の使用例を記載するが、これらはこの発明を限
定するものではない。
実施例１ ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノールの
製造 （ａ）　２　、５−ジクロロ−２，５−ジメチルへキサ
ン ａＨｃ１１５０ｃ〜中２．５−ジメチル−２，５ヘキサ
ンジオール１４．６９の懸濁液を約５℃の温度で夏時間
撹拌した。固体を濾過し、充分に水洗し、常温で炭酸カ
リウムおよび減圧下で乾燥させた。融点が６５℃、白色
結晶の２．５−ジクロロ−２，５−ジメチルヘキサン１
６．５９が得られた。
（ｂ）４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチ
ル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノ
ール ０℃〜５℃の間の温度で、不活性気体中、無水塩化アル
ミニウム１．０８ｙを１．２−ジクロロエタン２３０ｃ
ｇｉ’中の４−ヒドロキシアニソール４９．７９および
上記段階（ａ）で得られた２、５−ジクロロ−２，５−
ジメチルヘキサン７３．２９の懸濁液に加えた。
塩化アルミニウムの導入５分後、媒体が均一化し、次第
に赤茶色になった。本混合物を常温で５時間撹拌し、最
後には最初の反応物の大部分は変化した。氷水２００ｃ
＋ａ’を加えた。混合物をｌ／４時間撹拌し、有機相を
デカントした。水相は塩化メチレン１５０ｃ１で２回抽
出した。有機相を合わせて水洗し、硫酸ナトリウムで乾
燥させ、溶媒を減圧下濃縮した。粗生成物をヘキサンで
再結晶した。４−メトキシ−５，５−１８−１８−テト
ラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフ
タレノール５０９が融点１２７℃を有する白色結晶で得
られた。
元素分析：　　Ｃｌｓ　Ｈｔ　ｔ　Ｏを計算値：　　Ｃ
：７６．８８　　Ｈ：９．３６　０：１３．６５実測値
：　　Ｃ：７６．８７　　Ｈ：９．５０　０：１３．７
３実施例２ ２−アセチル−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テ
トラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−ｌ−ナ
フタレノールの製造 不活性気体中、０℃〜５℃の温度で撹拌した、１．２−
ジクロロエタン８０Ｃ１中の実施例１で得られた４−メ
トキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６，
７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール２０．４
９および１．２−ジクロロエタン８０　ａｍ”生塩化ア
セチル６．１８ｃ１の混合物に、無水塩化アルミニウム
１７．４ｙを少しずつ温度が５℃を越えないようにして
約１／２時間で加えた。
導入後混合物を再びこの温度で１時間撹拌して、常温で
１時間撹拌した。溶液を氷水１００ｃｍ”に注いだ。こ
の段階で、乳濁液が得られ、これは塩化メチレン１００
ｃ１で３回抽出した。有機相を合わせ、洗浄水のｐＨが
中性になるまで水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥および、
溶媒を真空下で蒸発除去した。
結果として得られた粗生成物をシリカゲルクロマトグラ
フィーで精製した。目的とするアシル誘導体をヘキサン
／塩化メチレン６０／４０で溶出した。溶出相を蒸留、
それからエタノールで再結晶した後、２−アセチル−４
−メトキシ−５，５゜８．８−テトラメチル−５，６，
７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール１２９が
、融点９０℃を有する明黄色針状で得られた。
元素分析：　　ＣＩ？Ｈ１−０３ 計算値：　　Ｃ：７３．８８　　Ｈ：８．７５　０：１
７．３７実測値：　　　７３．８７　　８．８４　　１
７．２０最終クロマトグラフイ一分画中に、第２次生成
物が含まれていたが、これはＯ−アシル化物に相当する
。融点９０℃を有する白色結晶の１−アセトキシ−４−
メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６
，７−１８−テトラヒドロナフタレンである。
実施例３ ２−（ｌ−ヒドロキシエチル）−４−メトキシ−５，５
−１８−１８−テトラメチル−５，６，７−１８−テト
ラヒドロ−１−ナフタレノールの製造不活性気体中常温
で、メタノール４０ｃｍ３およびテトラヒドロフラン５
０ｃｍ’中の実施例２で得られた２−アセチル−４−メ
トキシ−５，５−１８゜８−テトラメチル−５，６，７
−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール２．９ｇの
撹拌した溶液に、水素化ホウ素ナトリウムを少しずつ約
２０分間で加えた。最終導入後、溶液を再び室温で１時
間撹拌し、約５℃に冷却し、この温度で１００　ｃｍ３
の水を撹拌下に加えた。この混合物をＩＮＨＣＲ４５ａ
ｍ３の添加により撹拌しながら酸性化し、エチルエーテ
ル５０ｃｍ３で３回抽出した。エーテル相を合わせ、水
洗、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮乾固した。
黄色固体３ｇが得られ、シリカゲルを通して精製し、塩
化メチレンで溶出した。
溶出物を蒸発後、融点９９°Ｃを有する明黄色粉末２．
４ｇを得た。
元素分析：　　Ｃ＋ｔＨｔｓＣｈ 計算値：　　Ｃ：７３．３５　　Ｈ：９．４１　０：１
７．２４実測値：　　　７３．２５　　９．４０　　１
７．４４実施例４ ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−４−メトキシ
−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６，７゜８
−テトラヒドロ−１−ナフタレノールの製造不活性気体
中−２５℃で、無水エチルエーテル１２０ｃｎ＋３中実
施例２で得られた２−アセチル−４−メトキシ−５，５
−１８−１８−テトラメチル−５゜６．７．８−テトラ
ヒドロ−１−ナフタレン７．３ｇの撹拌した溶液に、エ
ーテル中実化メチルマグネシウム３Ｍ溶液１９ｃｍ３を
約１７４時間で加えた。
黄色沈殿物の形成がみられ、マグネシウムの最終導入の
温度は＝１５℃である。この温度でさらに１／２時間撹
拌し、１０℃で１時間撹拌した。
最初の反応物の大部分はこうして変化した。混合物を水
２５ｃｍ３それからＩ　Ｎ　ＨＣｌ２６０　ｃｍ３添加
により０℃で加水分解した。エーテル相をデカントし、
水相をエチルエーテル１００ｃｍ３で２回抽出した。
有機相を合わせて水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃
縮した。結果生ずる白色固体をアセトンの痕跡量の存在
下ヘキサンで再結晶した。２−（２−ヒドロキシ−２−
プロピル）−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テト
ラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフ
タレノール７ｇが、融点１４０℃を有する白色結晶で得
られた。
元素分析：　　Ｃ＋−Ｈ□Ｏ８ 計算値：　　Ｃ：７３．９３　　Ｈ：９．６５　０：１
６．４１実測値：　　　７４．Ｑ２　　９．６２　　１
６ＪＯ実施例５ 常温で、５０％硫酸溶液３０ｃｍに、塩化メチレン３０
ｃｍ３に溶解した実施例４で得られた２−（２ヒドロキ
シ−２−プロピル）−４−メトキシ−５，５−１８−１
８−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−
１−ナフタレノールをゆっくり加えた。
混合物を室温で一晩おいた。塩化メチレン相をデカント
し、洗浄水のｐｌ（が中性になるまで水洗し、硫酸ナト
リウムで乾燥し濃縮した。予期した生成物をシリカゲル
クロマトカラムに通して精製した。
塩化メチレン：ヘキサンの５０＋５０混合物により溶出
した。
溶出物を蒸発した後、黄色液体１．、３　ｇを得、その
ＮＭＲ’Ｈ８０Ｈｚスペクトルは予期した構造に相当し
た。
実施例６ １−ヒドロキシ−４−メトキシ−５，５−１８−１８−
テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロナフタ
レンカルボン酸の製造 （ａ）　　１．４−ジメトキシ−５，５−１８−１８−
テトラメチル−５，６，７−１８−テ！・ラヒドロナフ
タレン 不活性気体中０℃で、無水１．２−ジクロロエタン５０
ｃ−中１．４−ジメトキシベンゼン１６５゜５ｇおよび
実施例１　（ａ）で得られた２、５−ジクロロ−２，５
−ジメチルヘキサンの撹拌した溶液に、粉末無水塩化ア
ルミニウム３１．９ｇを一度に加えた。混合物を室温で
１時間撹拌し、その後ｌ晩装置した。次の日この温度で
４時間撹拌し、氷水６００ｃｌＢ″を加えた。有機相を
デカントし、水相を塩化メチレン４００ｃｍで３回抽出
した。有機相を合わせ、洗浄水のｐＨが中性になるまで
水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し濃縮した。結果生じた
粗生成物を沸騰エタノール中で動物炭で処理し、この溶
媒で再結晶した。１．４−ジメトキシ−５，５゜８−１
８−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロナ
フタレン１９５９が、融点１９５℃を有する白色針状で
得られた。
（ｂ）２−アセチル−１，４−ジメトキシ−５゜５．８
．８−テトラメチル−５，６，７，ｇ−テトラヒドロナ
フタレン 約−１０℃の温度で、■、２−ジクロａエタン３８００
−中、上記段階（ａ）で得られた１、４−ジメトキシ−
５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６゜７．８−
テトラヒドロナフタレン７４．４ｇおよび塩化アセチル
２１．３ｃｍの撹拌した溶液に、約３／４時間で無水塩
化アルミニウム４８ｇを少しずつ加えた。添加後、混合
物を０℃で１時間３０分撹拌し、氷水７００ｃ−を添加
して希釈した。有機相をデカントし、洗浄水のｐＨが中
性になるまで何回も水洗し硫酸ナトリウムで乾燥した。
真空蒸留により溶媒を除去した後、結果生じる粗生成物
をエタノールで再結晶した。２−アセチル−１゜４−ジ
メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６
，７−１８−テトラヒドロナフタレン７６９が、融点９
７℃を有する白色針状で得られた。
元素分析：　　Ｃｕ＋Ｈ＊＠Ｏｓ 計算値：　　Ｃ：１４．４５　　Ｈ：９．０２　０：１
６．５３実測値：　　　７４．４２　　８．９９　　１
６．６２（ｃ）　　１．４−ジメトキシ−５，５−１８
−１８−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒド
ロ−２−ナフタレンカルボン酸 第１段階で、θ℃〜５℃？こ冷却した水８９００−中ソ
ーダ１９２．７ｇを含む溶液に臭素７７０−をゆっくり
加えることにより次亜臭素酸ナトリウムを製造した。混
合物を０℃で撹拌しつづけた。
第２段階で、この次亜臭素酸塩溶液にゆっくりジオキサ
ン５００ｃ−中、上記段階（ｂ）で得られた２−アセチ
ル−１，４−ジメトキシ−５，５−１８−１８−テトラ
メチル−５，６，７−１８−テトラヒドロナフタレン４
３ｇの約５℃に冷却した撹拌溶液を加えた。導入速度は
１５℃をこえない温度にした。
反応混合物を１晩おき、水３００ｃｍで希釈し、それか
ら、２０℃未満の温度で、過剰の次亜臭素酸ナトリウム
を亜硫酸水素酸ナトリウム２８％水溶液をゆっくり加え
て破壊した。予期した酸を、６ＮＨＣｉ２３８０ｃｍ”
を添加することにより混合物を酸性化し、沈殿させた。
沈殿物をろ過し水洗し、減圧下乾燥させた。１．４−ジ
メトキシ−５，５゜８．８−テトラメチル−５，６，７
−１８〜テトラヒドロ−２−ナフタレンカルボン酸４０
．８ｇが、融点１８７℃を有する白色固体で得られた。
元素分析：　　ＣＩ？Ｈ１４０４ 計算値：　　Ｃ：６９．８４　　Ｈ：８．２７　０：２
１．８９実測値＝６９゜５６　　８，２９　　２１．６
４（ｄ）　　ｌ−ヒドロキシ−４−メトキシ−５，５゜
８．８−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒド
ロ−２−ナフタレンカルボン酸 不活性気体中常温で、酢酸１５０ｃｍ’およびヨウ化水
素酸５７％溶液３００ｃ−中上記段階（ｃ）で得られた
１、４−ジメトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチ
ル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−２−ナフタレン
カルボン酸３０ｇの撹拌した溶液をすばやく加えた。混
合物を１／２時間還流し、氷水１２５０ｃ１中にそそぎ
温度を３０℃に調整した。
形成した沈殿物をろ過し、洗浄水のｐＨが中性になるま
で何回も水洗し、乾燥した。
１．４−ジヒドロキシ−５，５−１８−１８−テトラメ
チル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−２−ナフタレ
ンカルボン酸を少量含むＩ−ヒドロキシ−４＝メトキシ
−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６゜７．８
−テトラヒドロ−２−ナフタレンカルボン酸２７ｇを得
た。
この混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分
画した。主要な生成物を酢酸／ジオキサン／トルエン混
合物２／８／９０で溶出した。溶出物の蒸発およびトル
エンでの再結晶後、ｌ−ヒドロキシ−４−メトキシ−５
，５−１８−１８−テトラメチル−５，６，７−１８−
テトラヒドロ−２−ナフタレンカルボン酸が、融点２１
３℃有する白色結晶で得られた。
元素分析：　Ｃ３゜Ｈ□０４ 計算値：　　Ｃ：６９．０４　　Ｈ：７．９７　０＋２
２．９９実測値：　　　６９．１４　　　ｇ、Ｑｌ　　
　２３．０ｇ次の溶出分画で、１．４−ジヒドロキシ−
５，５゜８−１８−テトラメチル−５，６，７−１８−
テトラヒドロ−２−ナフタレンカルボン酸が随伴した。
溶出物を濃縮後、融点２１５℃を有するベージュ色結晶
３ｇが得られた。
元素分析：　　Ｃ１５Ｈ！。０４ 計算値：　　Ｃ：６１１．１６　　Ｈ：７．６３　０：
２４．２１実測値：　　　６８．２０　　７．６１　　
２４．３２主要な生成物としてこの後者の酸が得ようと
するならば、反応混合物を少なくとも３時間還流する。
実施例７ １．４−ジヒドロキシ−５，５−１８−１８−テトラメ
チル−５，６，７−１８−テトラヒドロナフタレンの製
造 （ａ）　　５．５−１８．８−テトラメチル−５，６，
７゜８−テトラヒドロ−１，４−ナフトキノン＋５℃に
４却１．たジオキサン３４０ｃへ中実施例５ａで得られ
た１、４−ジメトキシ−５，５−１８゜８−テトラメチ
ル−５，６，７−１８−テトラヒドロナフタレン１７．
４２ｇ（０，０７モル）の溶液に、撹拌しながら、酸化
ｆｌｉＡｇｏ（ＩＩ）３４．７ｇ（０，２８モル）を加
え、それからすばやく１滴ずつ６ＮＨＮ０３７０ｃｍ″
（０，４２モル）を加えた。
冷却を続け、反応混合物を酸化銀が全て消費するまで撹
拌した（１０−１５分間）。水２００ｅｍ３中ジクロロ
メタン５００　ｃｍ’を加えた。
有機相をデカントにより分離し、水２００ｃｍ３で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮乾固した。結果生じ
た赤色油状物を、ヘキサン／ジクロロメタン混合物６０
／４０の溶離剤として使用しシリカゲルクロマトグラフ
ィーにした。
蒸発および乾燥後、５，５−１８．８−テトラヒドロメ
チル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１，４ナフト
キノン２．７ｇが赤色油状物で得られた。
ＮＭＲ’！−（８０Ｈｚスペクトルが予期した構造に一
致した。
元素分析：　　ＣＩ４Ｈ＋　ｓ　Ｏを 計算値：　　Ｃ：７７．０３　　Ｈ：８．３１　０：１
４．６６実測値：　　　７６．８７　　８．２８　　１
４．６８（ｂ）　　１．４−ジヒドロキシ−５，５−１
８−１８−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒ
ドロナフタレン 不活性気体中で撹拌し、５℃に冷却した無水エチルエー
テル２ｃ１１１３中水素化リチウムアルミニウム４０ａ
＋ｙ（１モル）のけんだく液に、無水エチルエーテル２
ｃ１１３中上記段階（ａ）で得られた５、５−１８゜８
−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ１．
４−ナフトキノン０．２２ｇ（１モル）溶液をゆっくり
加えた。３０分撹拌後、水を過剰の水素化物を破壊する
ために加え、その後エチルエーテル３０ｃｍ’を加え、
ＩＮＨＣ（２を数滴いれ酸性ｐＨにした。
エーテル相を分離し、水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥し
不活性気体中濃縮乾固した。
１．４−ジヒドロキシ−５，５−１８−１８−テトラメ
チル−５，６゜７．８−テトラヒドロナフタレン０゜２
９が、融点１１４℃を有するベージュ色固体で得られた
。
不活性気体中、Ｎ　Ｍ　Ｒ’　ＨＣＤ　Ｃ０３８０Ｍ　
Ｈｚスペクトルは予期した構造に一致した（δ−１．２
５ｐｐｍ、ｓ、　１２　Ｈ，Ｔ−Ｉ　ＣＨ３，δ１６４
ｐｌ）ｆｆ１．ｓ、４　Ｈ，２ＣＨ，、δ−６．９０ｐ
ｐｍ、２Ｈ，芳香族）。
重水素クロロホルム中溶液を不活性ガス下で保護をしな
いとき、キノンに相当する不純シグナルの存在が観察さ
れた（δ＝　１　、２９　ｐｐｍ、ｓ、　ＣＩ（３、δ
−１，５１，ｐｐｍ、ｓ、ＣＨｔ、Ｈキノン）。溶液中
で５時間後キノンはこれ以上は観察されない。
元素分析：　　Ｃ，、Ｈ，。Ｏ２ 計算値：　　Ｃ：７６．３２　　Ｈ：９．１５　０・１
４．５２実測値：　　　７６．３７　　８．９８　　１
４．６０実施例８ ２−ベンジル−４−メトキシ−５，５−１８−１８テト
ラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−Ｉ−ナフ
タレノールの製造 無水１．２−ジクロロエタン４００ｃｍ３および塩化ベ
ンジルＩ　１．７ｃｍ’（１４，０６ｇ＝Ｏ，１モル）
中実施例Ｉで得られた４−メトキシ−５，５−１８゜８
−テトラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ１−
ナフタレノール２３．４４ｇ（０，１モル）の５℃に冷
却した溶液に、約３０分間で無水塩化アルミニウム１６
ｇ（０，１２モル）を加えた。
導入後、混合物を２時間撹拌し、温度を常温までもどし
た。
溶液を氷水２５０ｃｌＩ１３中に注いだ。水相をデカン
トし分離し、ジクロロメタン２００ｃ−で３回再抽出し
た。有機相を合わせ、洗浄水のｐ）（が中性になるまで
水洗し、硫酸ナトリウムを乾燥し、減圧下乾固した。
結果生じる粗生成物（３２，２ｇ）をヘプタン／ジクロ
ロエタン９０／１０溶離剤でシリカゲルクロマトグラフ
ィーで精製した。
溶出相を濃縮後、６０℃真全真空下し、２−ベンゾイル
−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−
５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール
１９．９５９が、融点８５℃を有する黄色固体で得られ
た。
ＮＭＲ’Ｈ８０Ｈｚスペクトルは予期した構造に一致し
た。
実施例９ ２−ベンジル−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テ
トラメチル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−ｌ−ナ
フタレノールの製造 不活性気体中常温で撹拌したトルエン５０−中水素化ナ
トリウム３０モルの懸濁液に、２０℃の温度に保ちなが
らトルエン約２０ｃｍ３中実施例１で得られた４−メト
キシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６，７
−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール７．２２ｇ
（３０モル）の溶液をゆっくり加えた。生じる溶液を加
熱還流した。塩化ベンジル４．３３ｇ（３３，９モル）
を約３０分間かけてゆっくり導入した。還流は５時間維
持１．た。常温に冷却後、Ｉ　ＮＨＣＱ４０ｃｒａ”を
ゆっくり加え、混合物を１５分間撹拌した。デカントに
より二層？二分離した。水相をトルエン２００　ｃ＋ａ
’で２回再抽出した。有機相を合わせ、水洗し、硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下濃縮した。結果生じた油状物
をヘキサン／ジクロロメタン混合物９０／１０を溶離剤
としてシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、つづい
て９６℃でエチルアルコールで再結晶した。
濾過および６０℃真空下乾燥後、２−ベンジル−４−メ
トキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６，
７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール２．２ｇ
が、融点８０℃を有する白色固体で得られた。
ＮＭＲ’Ｈ２５０ＭＨｚスペクトルは予期した構造に一
致した。
元素分析：　　ＣｔｘＨｔａＯ＊ 計算値：　　Ｃ：８１．４４　　Ｈ：８．７０　０：　
９Ｊ６実測値：　　　８１．４８　　８゜６３　　１０
．０３組成物の実施例 実施例Ａ−ゲル ２−（ｌ−ヒドロキシエチル）−４− メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６
，７−１８−テトラヒドロ−■−ナフタレノール　　　
　　　　　　０．１２９商標名「カルボボール　９３４
」 のグツドリッチ社製カルボキシ ビニルポリマー　　　　　　　　　　　０．ＢＯ９グリ
セリン　　　　　　　　　　　１２．００９エタノール
　　　　　　　　　　　　１５．００９防腐剤　　　　
　　　　　　　　　　０．２０９香料　　　　　　　　
　　　　　　　０．２０９トリエタノールアミン、 ｐＨ＝５．３脱塩水　全量　　　１００．００９実施例
日−油剤 ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール　
　　　　　　　　０．６０９商標名「フィンソルプ　Ｔ
ＮＪの フィネテブクス社製Ｃ＋ｔ−＋Ｓアル コールの安息香酸エステル 安定化、ラフィネート化 ひまわり油　　　　　　　　　　　２０．００ｙ香料　
　　　　　　　　　　　　　　１．００ｇ商標名「ボラ
タイルシリコーン ７２０７Ｊのユニオンカーバイド社 製シリコーン油　　　　　全量 実施例Ｃ−油中水乳剤型乳液 ２−（２〜ヒドロキシ−２−プロピ ル）−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチ
ル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノ
ール　　　　０．２５９ベンジリデンカンフアー　　　
　　　２．００ｇ商標名「タイル　ＷＳＯ８Ｊのゴー ルドシュミット社製脂肪酸エステル、 ポリグリセロール化エステルおよび シリコーン界面活性剤混合物 白色ワセリン みつろう ５．００９ ２゜００ｇ ２．５０９ ｔｏｏ、ｏｇ ａｏ、００９ 商標名「フィンソルブ　ＴＮＪの フィネックス社製Ｃ＋ｔ−＋ｓアル コールの安息香酸エステル グリセリン 塩化ナトリウム 香料 防腐剤 脱塩水 実施例り一乳液 ２−（１−ヒドロキシエチル）− ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラ ヒドロ−１−ナフタレノール ｐ−ヒドロキシケイ皮酸−２− エチルヘキシル、日よけ剤　　　　　３．５０９２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシ ベンゾフェノン、日よ１す剤 セチルアルコール 商標名「メルギタールＱＣ３０Ｊ のヘンケル社製エチレンオキシド３０ ０９ ０ｇ ０９ ０ｇ ０９ ０ｇ １．００９ １．００９ １．５０ｙ １９゜ ５゜ ２゜ Ｏ５ 全量　　ｉｏｏ。
モルを含むオレオセチルアルコール　５．００９ステア
リルアルコール　　　　　　　４．００ｇｌ−ヘキサデ
カノイルオキシ−３− （２゛−エチルヘキシルエーテル）− ２−プロパノール　　　　　　　　　２．００ｇ商標名
「セラモール」のクリニー ショア・アロマティクス社製 ２−エチルエキサン酸セトステ アリルおよびミリスチン酸 イソプロピル９０／１０混合物　　　２．００９ペテロ
ラタム油　　　　　　　　　　８．ＯＯｙプロピレング
リコール　　　　　　　８．００ｇ防腐剤　　　　　　
　　　　　　　　０．２０９香料　　　　　　　　　　
　　　　　０．４０９脱塩水　　　　　　　　全量　　
１００．００９実施例Ｅ−スティック ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラ ヒドロ−１−ナフタレノール　　　　１．ＯＯ９地ろう
　　　　　　　　　　　　　　　２０．００９０９ ０９ ０９ ０ｙ ０９ みつろう オレイルアルコール 水素化ラノリン ラノリン油 カルナウバろう 商標名「フィンソルブ　ＴＮＪの フィネテックス社製Ｃｌ２−Ｉｓデア ルールの安息香酸エステル　　　　１７．００ｇ商標名
「タイル　Ｋ４Ｊのゴールド シュミット社製オクタメチルシクロ テトラシロキサン ペテロラタム油　　　全量 実施例Ｆ−水中油型乳剤クリーム ２−（１−ヒドロキシエチル） ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラ ヒドロ−１−ナフタレノール （２−オキソ−３−ボルニリデン） ４−メチルフェニル−トリメチル− アンモニウム−メチル硫酸塩　　　　４．００ｙ０．５
０９ ３．００ｙ １００．００９ 乳酸ナトリウム　　　　　　　　　　１，００９商標名
「シンノワックス　４０Ｊの シノバ社製ケトーステアリル アルコールおよびオキシエチレン 化脂肪アルコール 非自己乳化性グリセリンモノ およびジステアレート混合物 セチルアルコール ミリスチンアルコール ７０％ソルビトール バルミチン酸イソブロビル ペテロラタム油 防腐剤 香料 脱塩水　　　　　　　全量 局所用適用の医薬組成物 実施例Ｇ−軟膏 ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラ ヒドロ−！−ナフタレノール ０９ ０９ ０９ ０９ ０９ ０９ ０９ ０９ ０９ ０９ ２゜ ７．５０９ 流ペテロラタム油　　　　　　　　　９．１０９商標名
「アエロジル２００」の デクサ社製シリカ　　　　　　　　　９．２０９ミリス
チン酸イソプロピル 全量　　　１００．００９ この実施例の活性化合物は２−ベンジル−４−メトキシ
−５，５−１８−１８−テトラメチル−５，６゜７．８
−テトラヒドロ−ｌ−ナフタレノールと同量で置き換え
ることができる。
実施例Ｈ−陰イオン性水中油型クリーム２−（ｌ−ヒド
ロキシエチル）− ４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチル−５
，６，７−１８−テトラ ヒドロ−１−ナフタレノール　　　　３．００９ドデシ
ル硫酸ナトリウム　　　　　　０．８０ｇグリセリン　
　　　　　　　　　　２．００９ステアリルアルコール
　　　　　　２ｏ、ｏｏ９商標名「ミグジオール８１２
」の グイナミット・ノベル社製カプリン ／カプリル酸のトリグリセリド　　２０．００９防腐剤
　　　　　　　　　　　　　適量脱塩水　　　　　　　
全量　　　１００　　９この実施例の活性化合物は２−
ベンジル−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラ
メチル−５，６゜７．８−テトラヒドロ−！−ナフタレ
ノールと同量で置き換えることができる。
実施例！−ゲル ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピ ル）−４−メトキシ−５，５−１８−１８−テトラメチ
ル−５，６，７−１８−テトラヒドロ−１−ナフタレノ
ール　　　　１．００９商標名「クルセルＨＰＪのヘル
ツ ルズ社製ヒドロキシプロピル セルロース エタノール 水 ２．００９ ７０．００９ 全量　　　ｔｏｏ、００９ この実施例の活性化合物は２−ベンジル−４−メドキシ
ー５，５−１８．８−テトラメチル−５，６゜７．８−
テトラヒドロ−１−ナフタレノールと同量で置き換える
ことができる。

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、低級アルキル
    を表し、 Ｒ＿５およびＲ＿６は、水素または低級アルキルを表し
    、 Ｒは、水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿６アルキル、１個または
    それ以上のヒドロキシ基により置換されたＣ＿２−Ｃ＿
    １＿８アルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿１＿８アルケニル、Ｃ＿
    ２−Ｃ＿１＿８アシル、ベンジル、ベンゾイル、カルボ
    キシルおよびアルカリもしくはアルカリ土類金属または
    有機アミンのカルボン酸塩類を表す］ で示される５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタ
    レノール誘導体。
  2. （２）低級アルキルまたはＣ＿１−＿１＿８アルキルが
    、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル
    、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ドデシル、ヘキ
    サデシルおよびオクタデシルから成る群から選ばれる、
    請求項１記載の化合物。
  3. （３）１個またはそれ以上のヒドロキシ基により置換さ
    れたＣ＿２−＿１＿８アルキルが、１−ヒドロキシエチ
    ル、２−ヒドロキシプロピル、１−ヒドロキシプロピル
    、１−ヒドロキシブチル、１−ヒドロキシヘキシル、１
    −ヒドロキシ−１−エチルヘキシルおよび２，３−ジヒ
    ドロキシプロピルから成る群から選ばれる、請求項１記
    載の化合物。
  4. （４）Ｃ＿３−＿１＿８アルケニルが、プロペニル、ブ
    テニル、ヘキセニル、オクテニル、ドデセニルおよびオ
    クタデセニルから成る群から選ばれる、請求項１記載の
    化合物。
  5. （５）Ｃ＿２−＿１＿８アシルが、アセチル、プロピオ
    ニル、ブチリル、イソブチリル、ヘキサノイル、オクタ
    ノイル、ドデカノイルおよびオクタデカノイルから成る
    群から選ばれる、請求項１記載の化合物。
  6. （６）Ｒがベンジルまたはベンゾイルであり、Ｒが式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｚは、−ＣＯ−、−ＣＨＯＨ−または−ＣＨ＿２を表し
    、 Ｙは、水素、ハロゲン、アルコキシまたはトリフルオロ
    メチルを表す］ を有する、請求項１記載の化合物。
  7. （７）Ｒ＝−ＣＯＯＨの場合、ナトリウム、カリウム、
    マグネシウムまたはトリエタノールアミン塩形態である
    、請求項１記載の化合物。
  8. （８） ４−メトキシ−５，５，８，８−テトラメチル−５，６
    ，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−アセチル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラ
    メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレ
    ノール、 ２−（１−ヒドロキシエチル）−４−メトキシ−５，５
    ，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒド
    ロ−１−ナフタレノール、 ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−４−メトキシ
    −５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
    トラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−（２−プロペニル）−４−メトキシ−５，５，８，
    ８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１
    −ナフタレノール、 １−ヒドロキシ−４−メトキシ−５，５，８，８−テト
    ラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレンカ
    ルボン酸、 １，４−ジヒドロキシ−５，５，８，８−テトラメチル
    −５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン、２−ベン
    ゾイル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラメチル
    −５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール
    および ２−ベンジル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラ
    メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレ
    ノール から成る群から選ばれる請求項１記載の化合物。
  9. （９）有機溶媒中、ルイス酸の存在下、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、低級アルキル
    を表す］ を有する２，５−ジクロロアルカンを、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、 Ｒ、Ｒ＿５およびＲ＿６は、請求項１記載の意味を有し
    、Ｒ′は水素または低級アルキルを表す］を有する４−
    アルコキシフェノールまたは１，４−ジアルコキシベン
    ゼンと反応させ、Ｒ′がアルキルを表す場合、生成した
    １，４−ジアルコキシ誘導体をヨー化水素酸または臭化
    水素酸の存在下での処理に付すことを含む、請求項１記
    載の化合物の製造方法。
  10. （１０）有機溶媒が１，２−ジクロロエタンであり、ル
    イス酸が塩化アルミニウムである、請求項９記載の方法
    。
  11. （１１）少なくとも１種の油相を含む化粧用として許容
    し得る担体に、請求項１記載の式（ I ）で示される少
    なくとも１種の化合物の有効量を含んで成る化粧組成物
    。
  12. （１２）式（ I ）で示される化合物が、 ４−メトキシ−５，５，８，８−テトラメチル−５，６
    ，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−アセチル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラ
    メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレ
    ノール、 ２−（１−ヒドロキシエチル）−４−メトキシ−５，５
    ，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒド
    ロ−１−ナフタレノール、 ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−４−メトキシ
    −５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
    トラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−（２−プロペニル）−４−メトキシ−５，５，８，
    ８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１
    −ナフタレノール、 １−ヒドロキシ−４−メトキシ−５，５，８，８−テト
    ラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレンカ
    ルボン酸、 １，４−ジヒドロキシ−５，５，８，８−テトラメチル
    −５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン、２−ベン
    ゾイル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラメチル
    −５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール
    および ２−ベンジル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラ
    メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレ
    ノール から成る群から選ばれたものである、請求項１１記載の
    化粧組成物。
  13. （１３）式（ I ）で示される化合物が、組成物の全重
    量に対して０．０５〜１０重量パーセントの範囲の量で
    存在する、請求項１１記載の化粧組成物。
  14. （１４）請求項１記載の式（ I ）で示される少なくと
    も１種の化合物の有効量を化粧組成物中に混入させるこ
    とを含む、酸化に対する化粧組成物の防護方法。
  15. （１５）医薬的に許容し得る担体または賦形剤中に、請
    求項１記載の式（ I ）で示される少なくとも１種の化
    合物の治療有効量を含んで成る医薬組成物。
  16. （１６）式（ I ）で示される化合物が、組成物の全重
    量に対して０．０１〜２０重量パーセントの範囲の量で
    存在する、請求項１５記載の医薬組成物。
  17. （１７）式（ I ）で示される化合物が、組成物の全重
    量に対して０．１〜５重量パーセントの範囲の量で存在
    する、請求項１５記載の医薬組成物。
  18. （１８）式（ I ）で示される化合物が、 ４−メトキシ−５，５，８，８−テトラメチル−５，６
    ，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−アセチル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラ
    メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレ
    ノール、 ２−（１−ヒドロキシエチル）−４−メトキシ−５，５
    ，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒド
    ロ−１−ナフタレノール、 ２−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）−４−メトキシ
    −５，５，８，８−テトラメチル−５，６，７，８−テ
    トラヒドロ−１−ナフタレノール、 ２−（２−プロペニル）−４−メトキシ−５，５，８，
    ８−テトラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１
    −ナフタレノール、 １−ヒドロキシ−４−メトキシ−５，５，８，８−テト
    ラメチル−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレンカ
    ルボン酸、 １，４−ジヒドロキシ−５，５，８，８−テトラメチル
    −５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン、２−ベン
    ゾイル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラメチル
    −５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレノール
    および ２−ベンジル−４−メトキシ−５，５，８，８−テトラ
    メチル−５，６，７，８−テトラヒドロ−１−ナフタレ
    ノール から成る群から選ばれたものである、請求項１５記載の
    医薬組成物。
  19. （１９）請求項１記載の化合物の有効量を含む、皮膚の
    炎症およびアレルギーの予防的処置剤。
  20. （２０）請求項１記載の化合物の有効量を含む、がんの
    予防剤。
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