DE3311217C2 - Verwendung eines Kautschukgegenstandes mit Ölbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Schädigung im Kontakt mit Polyolefinöl - Google Patents
Verwendung eines Kautschukgegenstandes mit Ölbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Schädigung im Kontakt mit PolyolefinölInfo
- Publication number
- DE3311217C2 DE3311217C2 DE3311217A DE3311217A DE3311217C2 DE 3311217 C2 DE3311217 C2 DE 3311217C2 DE 3311217 A DE3311217 A DE 3311217A DE 3311217 A DE3311217 A DE 3311217A DE 3311217 C2 DE3311217 C2 DE 3311217C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oil
- rubber
- polyolefin
- weight
- oils
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims description 79
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims description 79
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 44
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 60
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 30
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 28
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 15
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 150000001993 dienes Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000010705 motor oil Substances 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 6
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002199 base oil Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 239000010721 machine oil Substances 0.000 description 2
- -1 polyol esters Chemical class 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCOCCOC(=O)C=C FWWXYLGCHHIKNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound COCCOC(=O)C=C HFCUBKYHMMPGBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSMOHLASMMAGIB-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC#N.CCCCOC(=O)C=C QSMOHLASMMAGIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- XJELOQYISYPGDX-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-chloroacetate Chemical compound ClCC(=O)OC=C XJELOQYISYPGDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010059 sulfur vulcanization Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
-
- E—FIXED CONSTRUCTIONS
- E21—EARTH OR ROCK DRILLING; MINING
- E21B—EARTH OR ROCK DRILLING; OBTAINING OIL, GAS, WATER, SOLUBLE OR MELTABLE MATERIALS OR A SLURRY OF MINERALS FROM WELLS
- E21B33/00—Sealing or packing boreholes or wells
- E21B33/10—Sealing or packing boreholes or wells in the borehole
- E21B33/12—Packers; Plugs
- E21B33/1208—Packers; Plugs characterised by the construction of the sealing or packing means
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Geology (AREA)
- Mining & Mineral Resources (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Fluid Mechanics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Kautschukgegenständen
mit ausgezeichneter Ölbeständigkeit und Alterungsbeständigkeit
im Kontakt mit Polyolefinöl oder Motoren- bzw. Schmierölen,
die Polyolefinöle enthalten.
In den letzten Jahren war es als Ergebnis einer Verlängerung
der Wartungsperiode von Kraftfahrzeugen erwünscht, die Haltbarkeit
bzw. Lebensdauer von Automobilteilen zu verbessern.
Es wurden Untersuchungen hinsichtlich der Verlängerung der
Lebensdauer von Motoren- bzw. Maschinenölen durchgeführt und
es wurden einige herkömmliche Mineralöle als Schmieröle durch
Polyolefin-Motoröle mit einer ausgezeichneten Wärmestabilität
ersetzt (Journal of the Society of Automotive Engineers of
Japan, Band 35, Nr. 8, Seiten 928-933, 1981). Inzwischen
wurde ein Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk (nachfolgend
zuweilen abgekürzt mit "NBR") in großem Umfang in
Kraftfahrzeugteilen für Maschinenöle wie Schläuchen, Dichtungen,
O-Ringen, Ölverschlüssen etc. als synthetischer Kautschuk
mit ausgezeichneter Ölbeständigkeit verwendet. Jedoch
entstand, da Kautschukteile, die überwiegend aus NBR bestehen,
schwer geschädigt und hierdurch
hart werden, wenn sie mit Polyolefinölen oder Schmierölen,
die Polyolefinöle enthalten, in Kontakt gelangen und
keiner Langzeit-Verwendung standhalten können, ein Bedürfnis,
neue Kautschukteile zu entwickeln.
Ziel der Erfindung ist die Verwendung eines Kautschukgegenstands,
der selbst unter den vorgenannten Umständen einer
langfristigen Verwendung standhalten kann.
Erfindungsgemäß wird als Kautschukgegenstand, der diesem
Ziel gerecht wird, ein Kautschukgegenstand verwendet, bei
dem sich zumindest die Oberfläche mit einem Polyolefinöl
oder einem Schmier- bzw. Motorenöl, das ein Polyolefinöl
enthält, in Kontakt befindet, der im wesentlichen aus einem
vulkanisierten Produkt eines Copolymeren-Kautschuks besteht,
umfassend (1) 10 bis 60 Gew.-% sich von einem ungesättigten
Nitril ableitende Einheiten, (2) 0 bis 30 Gew.-% sich von
einem konjugierten Dien ableitende Einheiten und (3) 90 bis
10 Gew.-% sich von einem ethylenisch ungesättigten Monomeren,
das von dem ungesättigten Nitril verschieden ist, ableitende
Einheiten und/oder Einheiten, die der Hydrierung der sich von
einem konjugierten Dien ableitenden Einheiten entstammen.
Derartige Kautschukgegenstände können unter
schärferen Bedingungen während einer langen Zeitdauer verwendet
werden als ein herkömmlicher Kautschukgegenstand, der
überwiegend aus einem vulkanisierten NBR besteht, wenn er im
Kontakt mit Polyolefinölen oder Schmierölen, die Polyolefinöle
enthalten, verwendet wird.
Die Polyolefinöle oder die Polyolefinöle enthaltenden Schmieröle,
mit denen die erfindungsgemäß verwendeten Kautschukgegenstände in
Kontakt gelangen, sind solche, die weit verbreitet auf dem
Gebiet der Düsentriebwerköle, Kraftfahrzeugmaschinenöle,
Luftfahrzeugöle, elektrischen Isolationsöle, Kühlmaschinenöle,
Niedrigtemperatur-Schmiermittelgrundöle usw. verwendet
werden.
Bei der Erfindung unterliegen die Polyolefinöle im einzelnen
keiner Einschränkung und sind im allgemeinen solche, die unter
Verwendung von zumindest einem der Olefine mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen
als Ausgangsmaterial-Hauptkomponente erhalten
werden. Zum Beispiel sind sie flüssige Polymere aus Buten,
1-Hexen, 1-Octen, 1-Decen, 1-Dodecen und dergleichen. Die
die Polyolefinöle enthaltenden Schmieröle sind solche, die
als Grundöle Polyolefinöle allein oder Mischungen von Polyolefinölen
und Polyolestern, Diestern, Alkylbenzolen, Mineralölen
etc. enthalten.
Bei der Erfindung besteht der Kautschukgegenstand, bei dem
sich zumindest die Oberfläche mit dem Polyolefinöl oder dem
das Polyolefinöl enthaltenden Schmieröl im Kontakt befindet,
aus dem vorstehend angegebenen Copolymeren-Kautschuk.
Der Copolymeren-Kautschuk, der den verwendeten Kautschukgegenstand der
Erfindung bildet, ist ein Copolymeren-Kautschuk, umfassend
(1) sich von einem ungesättigten Nitril ableitende Einheiten,
(2) sich von einem konjugierten Dien ableitende Einheiten und
(3) sich von dem ethylenisch ungesättigten Monomeren, das von
dem ungesättigten Nitril verschieden ist, ableitende Einheiten
und/oder Einheiten, die der Hydrierung der sich von einem
konjugierten Dien ableitenden Einheiten entstammen. Die Menge
der Einheiten aus dem ungesättigten Nitril in dem Kautschuk
beträgt 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-%. Ist
sie geringer als 10 Gew.-%, besitzt der erhaltene Kautschuk
eine schlechte Ölbeständigkeit. Überschreitet sie 60 Gew.-%
wird die Beständigkeit des Kautschuks gegenüber Kälte
schlechter. Die Menge der sich von dem konjugierten Dien ableitenden
Einheiten in dem Kautschuk beträgt 0 bis 30 Gew.-%,
vorzugsweise 0 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0 bis 10 Gew.-%.
Überschreitet sie 30 Gew.-%, besitzt der Kautschuk eine
schlechte Beständigkeit gegenüber dem Verfall bzw. Schädigung infolge von
Polyolefinölen. Die Menge der sich von dem ethylenisch ungesättigten
Monomeren, das von dem ungesättigten Nitril verschieden
ist, ableitenden Einheiten und/oder der Einheiten,
die der Hydrierung der sich von dem konjugierten Dien ableitenden
Einheiten entstammen, in dem Kautschuk beträgt
90 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 35 Gew.-%, insbesondere
80 bis 40 Gew.-%. Ist sie geringer als 10 Gew.-%, neigt
der erhaltene Kautschuk zu einem Verfall bzw. Schädigung infolge
der Polyolefinöle.
Der bei der Erfindung verwendete Copolymerenkautschuk ist ein
Kautschuk, erhalten durch partielle Hydrierung der konjugierten
Dieneinheiten eines Copolymeren-Kautschuks, bestehend aus
einem ungesättigten Nitril und einem konjugierten Dien;
ein Copolymeren-Kautschuk, bestehend aus einem ungesättigten
Nitril, einem konjugierten Dien und einem ethylenisch ungesättigten,
hiermit copolymerisierbaren Monomeren; und ein
Kautschuk, erhalten durch partielle Hydrierung der konjugierten
Dieneinheiten eines Copolymeren-Kautschuks, bestehend
aus einem ungesättigten Nitril, einem konjugierten Dien und
einem ethylenisch ungesättigten Monomeren.
Geeignete, bei der Bildung des Copolymeren-Kautschuks
verwendete Monomere umfassen ungesättigte Nitrile
wie Acrylnitril und Methacrylnitril; konjugierte Diene wie
Butadien, Isopren und 1,3-Pentadien; ungesättigte Carbonsäuren
wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und Maleinsäure;
Alkylester der vorgenannten Carbonsäuren wie Methylacrylat,
2-Ethylhexylacrylat und Octylacrylat; Alkoxyalkylacrylate
wie Methoxyethylacrylat, Ethoxyethylacrylat und
Methoxyethoxyethylacrylat; und ethylenisch ungesättigte Monomere
wie Allylglycidylether, Vinylchloracetat, Ethylen,
Buten-1 und Isobutylen.
Spezielle Beispiele für den Copolymeren-Kautschuk
sind Hydrierungsprodukte von einem Butadien-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk,
Isopren-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk
und Butadien-Isopren-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk;
Butadien-Methylacrylat-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk
und ein Hydrierungsprodukt hiervon; Butadien-Acrylsäure-
Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk und ein Hydrierungsprodukt
hiervon; und Butadien-Ethylen-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk
und ein Hydrierungsprodukt hiervon. Diese Copolymeren-Kautschuke
können entweder allein oder erforderlichenfalls
mit einem anderen Kautschuk zusammen, ohne das Wesen
und den Bereich der Erfindung zu verlassen, verwendet werden.
Der erfindungsgemäß verwendete Kautschukgegenstand wird hergestellt,
indem man den vorgenannten Copolymeren-Kautschuk
und herkömmliche Compoundierungsbestandteile einschließlich
Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Vulkanisationsmittel, Weichmacher,
Antioxidationsmittel oder andere Compoundierungsadditive,
die üblicherweise zur Bildung einer Kautschuk-Stamm-Mischung
verwendet werden, verknetet, in eine gewünschte
Form wie eine Folie, einen Schlauch, ein Rohr, einen
Riemen etc. direkt oder durch Einfügen einer faserverstärkten
Schicht in der Mitte unter Verwendung einer herkömmlichen
Formungsmaschine formt und den geformten Gegenstand dann
einer Vulkanisation wie einer Vulkanisation unter Druck etc.
unterzieht. Zur Bildung der Kautschukgegenstände der Erfindung
verwendete Vulkanisationssysteme können ein Schwefelvulkanisationssystem,
ein organisches Peroxid-Härtungssystem
etc., wie sie üblicherweise in der Kautschukindustrie verwendet
werden, sein und unterliegen im einzelnen keiner Einschränkung.
Spezielle Beispiele für den erfindungsgemäßen
Kautschukgegenstand sind Verschlußteile wie Dichtungen,
O-Ringe etc. und Förderteile wie Schläuche, Riemen usw.
Diese Beispiele stellen keine Einschränkung dar und die Erfindung
umfaßt sämtliche Kautschukgegenstände, die im
Kontakt mit Polyolefinöl oder Schmierölen, die Polyolefinöle
enthalten, verwendet werden.
Aus der DE 29 13 992 B2 sind bereits Kautschukmassen ähnlicher
Zusammensetzung bekannt (im folgenden mitunter als HNBR
bezeichnet), die eine Ölbeständigkeit aufweisen, jedoch ist in
der DE 29 13 992 B2 die Beständigkeit gegenüber Heizölen
gemeint; das in Beispiel 1 dieser DE in dem Öleintauchtest
verwendete JIS Nr. 3-Öl ist kein Olefin enthaltendes Öl. In
dieser DE befindet sich kein Hinweis auf das Problem einer
Beständigkeit gegenüber Polyolefine enthaltenden Schmier-
bzw. Motorölen und auch nicht darauf, daß HNBR in der Lage
wäre, derartigen Polyolefine enthaltenden Motor- bzw.
Schmierölen standzuhalten. Die erfindungsgemäße Verwendung ist
gegenüber dieser DE nicht nur neu, sondern auch erfinderisch.
Ob nämlich Kautschukgegenstände mit der erfindungsgemäß angegebenen
Zusammensetzung sich für eine Verwendung in Kontakt
mit polyolefinhaltigen Motor- bzw. Schmierölen eignen würden,
war nicht vorhersehbar. Wie aus der folgenden Tabelle hervorgeht,
zeigt ein Vergleich des erfindungsgemäß verwendeten
HNBR mit anderen Kautschuken wie NRB bzw. FKM (fluorenthaltende
Kautschuke) gegenüber einem polyolefinhaltigen Schmieröl
eine eindeutig bessere Beständigkeit. Dies war nicht vorhersehbar,
da die untersuchten Kautschuke sämtlich gegenüber
Heizölen beständig sind, sich jedoch gegenüber polyolefinhaltigen
Schmierölen ganz unterschiedlich verhalten.
Gemäß der genannten DE soll eine Kautschukmasse geschaffen
werden, die beständig gegenüber Schädigung und Erhärtung durch
saures Benzin ist, jedoch die Wärmebeständigkeit, Benzinbeständigkeit
und Ölbeständigkeit von NBR beibehalten wird. Die
Verwendung als Kautschuk in Kontakt mit einem polyolefinhaltigen
Schmiermittel ist in der genannten DE nicht erwähnt. In
diesem Zusammenhang wird noch darauf hingewiesen, daß in den
letzten Jahren Polyolefinöle als Schmieröle anstelle der Mineralöle
zum Einsatz gelangen. Derartige Polyolefinöle verursachen
jedoch im Gegensatz zu Mineralölen einen Abbau des Kautschukbestandteils,
der in Kontakt mit einem derartigen Polyolefinöl
verwendet wird. Dies geht im übrigen aus den Testergebnissen
der nachstehenden Tabellen 1 und 2 hervor. So
zeigt Versuchsbeispiel 1 (in diesem wird ein generell als
ausgezeichneter ölbeständiger Kautschuk bekannter NBR verwendet)
in dem 180°C Biegetest nach 7tägigem Eintauchen bei
150°C (Tabelle 1), obgleich NBR eine ausgezeichnete Ölabbaubeständigkeit
gegenüber JIS Nr. 1 Öl (Mineralöl) besitzt, daß
dieser für eine längerwährende Verwendung ungeeignet ist, da
sich aufgrund eines merklichen Abbaus Risse bilden, wenn
dieser mit einem Öl der Polyolefinreihen verwendet wird. Auch
die Testergebnisse im Hinblick auf die Anzahl der Tage, die
bis zum Auftreten von Rissen verstreichen (Tabelle 2), zeigen,
daß NBR eine bemerkenswert geringe Abbaubeständigkeit gegenüber
Ölen der Polyolefinreihen besitzt, obgleich er eine gewisse
Abbaubeständigkeit gegenüber Schmierölen der Mineralölreihen
wie JIS Nr. 1 Öl und Nisseki PAN-S zeigt. Eine ähnliche
Tendenz ist auch im Hinblick auf HNBR mit einem niedrigen
Hydrierungsverhältnis (Vergleichsbeispiel 2) und auf Butadien-
Butylacrylat-Acrylnitril (35/30/35)-Copolymerisatkautschuk
(Vergleichsbeispiel 3) zu beobachten.
Verglichen mit diesen Kautschuken zeigt der erfindungsgemäß
verwendete Copolymerkautschuk (Beispiele 1 bis 6) eine ausgezeichnete
Ölabbaubeständigkeit selbst unter derart drastischen
Bedingungen wie beim 180°C Biegetest nach 40tägigem Eintauchen
bei 150°C.
Es ergibt sich somit, daß, obgleich NBR im herkömmlichen Sinn
als typischer ölbeständiger Kautschuk anzusehen ist, dieser
erheblich durch Schmieröle der Polyolefinreihen beeinträchtigt
wird, während der bei der vorliegenden Erfindung eingesetzte
Copolymerkautschuk eine bemerkenswerte Ölabbaubeständigkeit
gegenüber Schmierölen der Polyolefinreihen zeigt. Ein derartiger
Effekt wurde erstmals durch die Erfinder der vorliegenden
Anmeldung aufgefunden und war aufgrund des Stands der
Technik und vor allem aufgrund der Ergebnisse von üblicherweise
durchgeführten Tests hinsichtlich der Ölbeständigkeit
gegenüber Schmierölen, wie Mineralölen, nicht vorhersehbar.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung eingehender.
Man mischt 100 Gew.-Teile eines jeden der nachstehend angegebenen
sieben Copolymeren-Kautschuke auf einer 15,24 cm
Walzenmühle mit 5 Gew.-Teilen Zinkoxid, 1 Gew.-Teil
Stearinsäure, 40 Gew.-Teilen FEF-Ruß, 0,5 Gew.-Teilen Schwefel,
2 Gew.-Teilen Tetramethylthiuramdisulfid, 0,5 Gew.-Teilen
Mercaptobenzothiazol, 1 Gew.-Teil octyliertem Diphenylamin
und 1 Gew.-Teil N-Phenyl-N′-isopropyl-p-phenylendiamin,
um eine Kautschuk-Stammzusammensetzung zu bilden. Die Kautschuk-
Stammzusammensetzung wurde 20 Minuten bei 160°C
vulkanisiert, um eine Folie mit einer Dicke von 2 mm zu
bilden.
Der Typ und die Zusammensetzung eines jeden der in den Beispielen
und Vergleichsbeispielen verwendeten Kautschuke waren
wie folgt.
| Beispiel 1 | |
| Partiell hydrierter Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk | |
| Acrylnitrileinheiten | |
| 37 Gew.-% | |
| Hydrierte Butadieneinheiten | 44,1 Gew.-% |
| Butadieneinheiten | 18,9 Gew.-% |
| Beispiel 2 | |
| Butadien-Butylacrylat-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk | |
| Butadieneinheiten | |
| 5 Gew.-% | |
| Butylacrylateinheiten | 60 Gew.-% |
| Acrylnitrileinheiten | 35 Gew.-% |
| Beispiel 3 | |
| Partiell hydrierter Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk | |
| Acrylnitrileinheiten | |
| 37 Gew.-% | |
| Hydrierte Butadieneinheiten | 56,7 Gew.-% |
| Butadieneinheiten | 6,3 Gew.-% |
| Beispiel 4 | |
| Partiell hydrierter Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk | |
| Acrylnitrileinheiten | |
| 45 Gew.-% | |
| Hydrierte Butadieneinheiten | 49,5 Gew.-% |
| Butadieneinheiten | 5,5 Gew.-% |
| Vergleichsbeispiel 1 |
| Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk |
| Gebundenes Acrylnitril (NIPOL 1043: Produkt von Nippon Zeon Co., Ltd.) |
| 33 Gew.-% |
| Vergleichsbeispiel 2 | |
| Partiell hydrierter Acrylnitril-Butadien-Copolymeren-Kautschuk | |
| Acrylnitrileinheiten | |
| 37 Gew.-% | |
| Hydrierte Butadieneinheiten | 28,4 Gew.-% |
| Butadieneinheiten | 34,6 Gew.-% |
| Vergleichsbeispiel 3 | |
| Butadien-Butylacrylat-Acrylnitril-Copolymeren-Kautschuk | |
| Butadieneinheiten | |
| 35 Gew.-% | |
| Butylacrylateinheiten | 30 Gew.-% |
| Acrylnitrileinheiten | 35 Gew.-% |
Für eine jede der Kautschukfolien wurde gemäß JIS K-6301 für die
mechanischen Eigenschaften im normalen Zustand die Ölbeständigkeit
untersucht.
Die Kautschukfolie wurde 7 Tage in auf 150°C erhitztes Öl
eingetaucht. Nach dem Eintauchen wurden die mechanischen
Eigenschaften der Kautschukfolie in gequollenem Zustand
gemessen und in der Tabelle als prozentuale Änderung angegeben.
Das Auftreten von Rissen, als die Folie in gequollenem
Zustand um 180° gebogen wurde, wurde bestimmt. Die
für den Test verwendeten Öle sind JIS Nr. 1 Öl, PAOL 50
(ein Polyolefinöl, hergestellt von The Lion Fat Co., Ltd.),
KYOSEKI ACE (ein Polyolefinschmieröl, hergestellt von Kyodo
Sekiyu K.K.) und Mobil 1 (ein Polyolefinschmieröl, hergestellt
von Mobil Oil). Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.
Außerdem wurden die Kautschukfolien bei 150°C in ein jedes
von JIS Nr. 1 Öl, NISSEKI PAN-S (Schmieröl vom Mineralöltyp,
hergestellt von Nippon Oil Co., Ltd.) PAOL 40, PAOL 50 oder
PAOL 60 (ein Polyolefinöl, hergestellt von The Lion Fat
Co, Ltd.), KYOSEKI ACE (ein Polyolefinschmieröl, hergestellt
von Kyodo Sekiyu K.K.), Mobil 1 (ein Polyolefinschmieröl,
hergestellt von Mobil Oil), Super G (ein Polyolefinschmieröl,
hergestellt von Gulf Oil), Subzero Fluid (ein Polyolefinschmieröl,
hergestellt von Chevron), Fire (ein Polyolefinschmieröl,
hergestellt von Shell Oil) oder P-Z-L
(ein Polyolefinschmieröl, hergestellt von Pennz Oil) während
längstenfalls 40 Tagen eingetaucht. Die Anzahl der Tage, die
verstrich, bis die Folie beim Biegen um 180° in gequollenem Zustand
Risse zeigte, wurde bestimmt. Die Ergebnisse sind in
Tabelle II angegeben.
Claims (1)
- Verwendung eines Kautschukgegenstands, im wesentlichen bestehend aus einem vulkanisierten Produkt eines Copolymeren-Kautschuks, umfassend (1) 10 bis 60 Gew.-% sich von einem ungesättigten Nitril ableitende Einheiten, (2) 0 bis 30 Gew.-% sich von einem konjugierten Dien ableitende Einheiten und (3) 90 bis 10 Gew.-% Einheiten, die sich von einem ethylenisch ungesättigten Monomeren ableiten, das verschieden ist von dem ungesättigten Nitril, und/oder Einheiten, die der Hydrierung der sich von einem konjugierten Dien ableitenden Einheiten entstammen, als ölbeständiger Gegenstand, der im Kontakt mit einem Polyolefinöl oder einem ein Polyolefinöl enthaltenden Motoren- bzw. Schmieröl steht, wobei zumindest die Oberfläche des Kautschukgegenstands mit diesem Öl in Kontakt steht.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57049521A JPS58167604A (ja) | 1982-03-27 | 1982-03-27 | 耐油劣化性ゴム部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE3311217A1 DE3311217A1 (de) | 1983-09-29 |
| DE3311217C2 true DE3311217C2 (de) | 1994-12-01 |
Family
ID=12833436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE3311217A Expired - Fee Related DE3311217C2 (de) | 1982-03-27 | 1983-03-28 | Verwendung eines Kautschukgegenstandes mit Ölbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Schädigung im Kontakt mit Polyolefinöl |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4656219A (de) |
| JP (1) | JPS58167604A (de) |
| CA (1) | CA1242047A (de) |
| DE (1) | DE3311217C2 (de) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59210960A (ja) * | 1983-05-17 | 1984-11-29 | Nippon Zeon Co Ltd | 加硫可能なゴム組成物 |
| DE3342309A1 (de) * | 1983-11-23 | 1985-05-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung eines vernetzten nitrilkautschuks |
| DE3345249A1 (de) * | 1983-12-14 | 1985-06-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Polymermischungen und daraus hergestellte covulkanisate |
| JPS6162538A (ja) * | 1984-05-11 | 1986-03-31 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐油性、耐熱性ゴム組成物 |
| JPS61126151A (ja) * | 1984-11-21 | 1986-06-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 耐油性ゴム組成物 |
| JPH0826173B2 (ja) * | 1985-10-24 | 1996-03-13 | 日本ゼオン株式会社 | 防振ゴム |
| US5948939A (en) * | 1986-09-10 | 1999-09-07 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Selective amidination of diamines |
| JPH0784542B2 (ja) * | 1986-12-04 | 1995-09-13 | 日本ゼオン株式会社 | 加硫性ゴム組成物 |
| US4843114A (en) * | 1988-01-29 | 1989-06-27 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Rubber compound for tracked vehicle track pads |
| JP2612187B2 (ja) * | 1988-06-03 | 1997-05-21 | 日本ゼオン株式会社 | 摩擦伝導ベルト用ゴム組成物 |
| US4925900A (en) * | 1988-09-16 | 1990-05-15 | Polysar Limited | Halogenated-hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber |
| US5053450A (en) * | 1989-10-16 | 1991-10-01 | Monsanto Company | Elastomer compositions |
| US5051480A (en) * | 1989-10-16 | 1991-09-24 | Monsanto Company | Elastomeric blends |
| US5891831A (en) * | 1996-02-20 | 1999-04-06 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Viscosity index improver, engine lubricant composition, and concentrate |
| CN101627083B (zh) * | 2007-03-07 | 2011-11-16 | 横滨橡胶株式会社 | 橡胶组合物和使用该橡胶组合物的硫化橡胶制品 |
| ES2925364T3 (es) * | 2018-11-13 | 2022-10-17 | Evonik Operations Gmbh | Copolímeros al azar para su uso como aceites de base o aditivos para lubricantes |
| PL3907269T3 (pl) | 2020-05-05 | 2023-09-11 | Evonik Operations Gmbh | Uwodornione polidienowe kopolimery liniowe jako surowiec bazowy lub dodatki smarowe do kompozycji smarowych |
| CN115894786B (zh) * | 2022-10-19 | 2024-01-26 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种改性共轭二烯-丙烯腈橡胶及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2643247A (en) * | 1945-05-25 | 1953-06-23 | Us Agriculture | Synthetic rubberlike materials from an alkyl acrylate and an aliphatic diene hydrocarbon |
| US2482073A (en) * | 1946-05-16 | 1949-09-13 | Dow Chemical Co | Vinylidine chloride-butadieneacrylonitrile interpolymers |
| US2457873A (en) * | 1946-12-11 | 1949-01-04 | Prophylactic Brush Co | Vulcanizable copolymers of acrylonitrile, butadiene and maleic esters |
| US3118854A (en) * | 1959-02-25 | 1964-01-21 | Goodyear Tire & Rubber | Graft copolymer of styrene-acryloni-trile on butadiene-styrene-acrylonitrile copolymer |
| US3538194A (en) * | 1967-03-20 | 1970-11-03 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Preparation of rubber modified plastics |
| US3493550A (en) * | 1967-07-03 | 1970-02-03 | American Cyanamid Co | Plasticized associated polymers |
| US3846389A (en) * | 1968-03-28 | 1974-11-05 | N Kataoka | Production of alternating copolymers of conjugated dienes and conjugated polar vinyl monomers |
| US3753959A (en) * | 1969-09-17 | 1973-08-21 | Synthetic Rubber Co Ltd | Alternating copolymers |
| US3766300A (en) * | 1971-04-05 | 1973-10-16 | Shell Oil Co | Process for hydrogenation of polar copolymers and complexed copolymercompositions |
| IT1006072B (it) * | 1972-08-17 | 1976-09-30 | Mitsubishi Chem Ind | Procedimento per preparare copoli meri di mitrile oleofinico insatu ro etere alchilvinilico e meta.acrilamide n sostituita |
| US3873494A (en) * | 1973-05-08 | 1975-03-25 | Du Pont | Oil-resistant and aging-resistant elastomers |
| JPS562082B2 (de) * | 1973-08-17 | 1981-01-17 | ||
| JPS5239670B2 (de) * | 1974-01-24 | 1977-10-06 | ||
| US3963665A (en) * | 1974-09-25 | 1976-06-15 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Novel conveyor belts for transporting tar sands |
| JPS54132647A (en) * | 1978-04-06 | 1979-10-15 | Nippon Zeon Co Ltd | Vulcanizable rubber composition having improved ozon crack and oil resistance |
| CA1123986A (en) * | 1978-12-29 | 1982-05-18 | Herbert F. Schwarz | Rubbery compositions |
| US4337329A (en) * | 1979-12-06 | 1982-06-29 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Process for hydrogenation of conjugated diene polymers |
| JPS5682803A (en) * | 1979-12-08 | 1981-07-06 | Nippon Zeon Co Ltd | Preparation of hydrogenated conjugated polymer |
| JPS5725342A (en) * | 1980-07-22 | 1982-02-10 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Rubber composition |
| JPS6049218B2 (ja) * | 1980-10-20 | 1985-10-31 | 日本ゼオン株式会社 | 耐油性ゴム組成物 |
| JPS6033135B2 (ja) * | 1981-08-11 | 1985-08-01 | 日本ゼオン株式会社 | 耐油性ゴム組成物 |
-
1982
- 1982-03-27 JP JP57049521A patent/JPS58167604A/ja active Granted
-
1983
- 1983-03-25 CA CA000424473A patent/CA1242047A/en not_active Expired
- 1983-03-28 DE DE3311217A patent/DE3311217C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-11-27 US US06/802,084 patent/US4656219A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4656219A (en) | 1987-04-07 |
| JPS58167604A (ja) | 1983-10-03 |
| DE3311217A1 (de) | 1983-09-29 |
| JPH0148925B2 (de) | 1989-10-23 |
| CA1242047A (en) | 1988-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3311217C2 (de) | Verwendung eines Kautschukgegenstandes mit Ölbeständigkeit und Beständigkeit gegenüber Schädigung im Kontakt mit Polyolefinöl | |
| DE3229871C2 (de) | ||
| DE3232692C2 (de) | ||
| DE2913992A1 (de) | Kautschukmasse fuer vulkanisate mit verbesserter ozonrissbestaendigkeit und oelbestaendigkeit | |
| EP2452971B1 (de) | Sauerstoffhaltige Verbindungen als Weichmacher für Kautschuk | |
| EP3274402A1 (de) | Flammgeschützte polymere zusammensetzung | |
| DE112010001497T5 (de) | Vibrationsdämpfende Kautschukzusammensetzung | |
| DE60009363T2 (de) | Kautschukzusammensetzung | |
| DE1294651B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren von chloriertem Butylkautschuk | |
| DE3541069A1 (de) | Oelbestaendige kautschukmasse | |
| DE1283521B (de) | Verfahren zum Vulkanisieren eines kautschukartigen Mischpolymerisats in Gegenwart eines OEles | |
| DE1694359A1 (de) | Verfahren zum Vermitteln einer Klebrigkeit bei natuerlichen und synthetischen Kautschukmassen | |
| DE1694360A1 (de) | Ozon- und bewitterungsfeste,mit Schwefel vulkanisierbare Kautschukmischungen | |
| DE3909731A1 (de) | Nitrilgruppen enthaltender, hochgesaettigter copolymerkautschuk und kautschukmasse mit verbesserter kaeltebestaendigkeit | |
| EP0551818B1 (de) | Vulkanisierbare Kautschukkompositionen | |
| DE19832083A1 (de) | Kautschukzusammensetzung, vulkanisierte Kautschukzusammensetzung sowie daraus hergestelltes hitzebeständiges Kautschukprodukt | |
| DE1929585A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylen-Propylen-Kautschukmassen mit verbesserter Haftfaehigkeit | |
| DE3245450C2 (de) | Membran | |
| DE2001695C3 (de) | Kautschukmischung auf Basis von Butadien-13/Acrylmtril-Copolymerisat und deren Verwendung | |
| DE102008055525A1 (de) | Vulkanisierbare Kautschukmischung, insbesondere auf Basis ACM oder AEM, und Vulkanisat, insbesondere ein Schlauchmaterial | |
| DE4033902A1 (de) | Verwendung von n-trichlormethylsulfenylbenzolsulfanilid zur verminderung der nitrosaminbildung bei der schwefelvulkanisation | |
| DE69912889T2 (de) | Vernetzte Kautschuk-Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von halbleitender Gummirolle | |
| DE112012002119T5 (de) | Schwefel-modifizierter Chloropren-Kautschuk, geformter Gegenstand und Verfahren zur Herstellung von Schwefel-modifiziertem Chloropren-Kautschuk | |
| DE1963049B2 (de) | Wärmefeste vulkanisierbare elastomere Polymerisatformmassen | |
| US2900357A (en) | Oil extended gr-s rubber having unusual low temperature retraction characteristics |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8125 | Change of the main classification |
Ipc: C08L 9/02 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |