DE330813C - Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Aminoalkoholen der Chinolinreihe - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Aminoalkoholen der Chinolinreihe

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DE330813C DE1918330813D DE330813DD DE330813C DE 330813 C DE330813 C DE 330813C DE 1918330813 D DE1918330813 D DE 1918330813D DE 330813D D DE330813D D DE 330813DD DE 330813 C DE330813 C DE 330813C
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Description

  • Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Aminoalkoholen der Chinolinreihe. Versuche, das Chininon in das Chinin überzuführen, sind bisher (Ber.41 [igo8], S. 62, 44. [191i], S. 2088, Cöthener Chemikerzeitung (19i3]: S. 1237) nicht geglückt. Denn, während Natrium und Alkohol oder Eisen. und Essigsäure nach Ber. 41 [19o8], S. 62 wenigstens einen geringen Teil des um eine Methoxygruppe ärmeren Cinchoninons in das Cinchonin verwandeln, entstehen nach nicht veröffentlichten Versuchen aus Chininon unter den gleichen Bedingungen überhaupt keine greifbaren Mengen von Chinin.
  • Es wurde nun gefunden, was einen großen Fortschritt zum künstlichen Aufbau von Chinin und dem Chinin verwandter Verbindungen bedeutet, daß Metalle, deren Hydroxyde schwach saure Eigenschaften besitzen und infolgedessen die zugehörigen Alkohole entstehen. Beispiel i.
  • 16,3 Teile Chininon geben bei der Behandlung mit der gleichen Menge Aluminiumpulver in Alkohol bei Gegenwart von etwa 4o Teilen zur Salzbildung mit starken Basen befähigt sind, wie z. B. Zink öder Aluminium, aus Chininon in alkoholischer Lösung bei Gegenwart von Alkalialkoholat neben Chinidin das Chinin entstehen lassen.
  • Daraus geht hervor, daß solche Reduktionsgemische den Chinolinkern und die ungesättigte Seitenkette überhaupt nicht oder nur sehr langsam angreifen und daher ganz allgemein ein Mittel zur Reduktion von Chinolylketonen und Chinolylaminoketonen zu sekundären Alkoholen darstellen. Dementsprechend wurde beispielsweise gefunden, daß, aus Dihydrocinchoninon (Formel I), Cinchotoxin (II), 6-Methoxychinolyl-4-methylketon (III) und 6-Metlioxychinolyl-4-piperidylmethylketon (IV) Natriumäthylät ein Gemisch von sekundären Alkoholen, aus dem sich 2 ,Teile analysenreines Chinin (Schmp. 177°; in absolutem Alkohol) mit Hilfe seines schwer löslichen neutralen Sulfates abscheiden lassen. Ferner wird durch Ausäthern der wieder alkalisch gemachten =Mutterlauge des Chininmonosulfates und durch Unikristallisieren des Ätherrückstandes-eus absolutem Alkohol i Teil Chinidin (vom Schmp.17r,5 0; in absolutem- Alkohol) gewonnen. Beispiel 2.
  • In ähnlicher Weise liefert das Dihydrocinchoninon bei der Reduktion mit Zinkstaub oder mit Aluminiumpulver unter den oben angegebenen Bedingungen das Dihydrocinchonin, das Dihydrocinchonidin und die beiden weiteren von der Theorie noch geforderten stereoisomeren Alkohole, entsprechend den vier Symbolen Die Ausbeute an Basengemisch beträgt bei Verwendung von Aluminium etwa 8o Prozent der Theorie.
  • Die beiden ersten Produkte stimmen nach Schmelzpunkt und Drehungsvermögen mit den natürlichen Nebenalkaloiden des Chinins überein. Das 3. und q.. Isomere hat man bisher in der Natur nicht aufgefunden. Das eine schmilzt bei 126' (in absolutem. Alkohol
    [a] = -n 88,5°), das andere schmilzt hei rn6°
    (in absolutem Alkohol [a] p . = + 480).
    Die beiden neuen Verbindungen gehen beim Kochen mit verdünnter Essigsäure in das bekannte Dihydrocinchotoxin über, aus dem über ein Bromimin hinweg nach Ber. qq. [igii], S. 2o88 das Dihydrocinchoninon vom Schmp. 138' hervorgeht.
  • Beispiel 3. _ Die Reduktion des Cinchotoxins, geschieht ganz analog der des Chininons. Beim Abdunsten der ätherischen Lösung des Reduktionsproduktes hinterbleibt der Alkohol, das sogenannte Cinchotoxol, als ein hellgelbes zähes (`51, das beim Anreiben mit Ligroin zum Teil erstarrte: Es ist frei vorn Ausgangsstoff, da die bekannten empfindlichen Proben auf die Chinatoxine mit Diazobenzolsulfosäure oder mit nitrothiophenhaltigem Nitrobenzol negativ ausfallen. 0;i355 g Substanz.: 0,3828 g C03 und o,ioo5 g H20 Cis H34 ON, Ber. C 76,97 Prozent; H 8,i7 Prozent; Molekulargewicht 296,27 Gef. C77,05 - ; H 8,3o - . Beispiel q..
  • Man kocht 6o Teile 6-Methoxycliinolyl-4.-methylketon, dargestellt nach dem Verfahren der Patentschrift 26883o, iooo Teile Alkohol, i20 Teile Natriumäthylat und 6o Teile Aluminiumpulver etwa i Stunde, filtriert heiß ab, neutralisiert, bläst den Alkohol mit Wasserdampf ab und äthert schließlich die wieder alkalisch gemachte Lösung aus. Der Atherrückstand liefert beim Umkristallisieren aus Äther das 6-Methoxychinolyl-4-methylcarbinol vom Schmp. i20 bis i?,i° (Ber. 46 [igi3], S. 62). Beispiel 5.
  • Als Beispiel der Reduktion eines Chinolylaminoketons diene die Verwandlung des 6-Methoxychinolyl-4-piperidylmethylketons in sein Hydraurin.
  • 5 Teile dieses Aminoketons, ioo Teile Alkohol, 9 Teile Natriumäthylat und 5 Teile Aluminiumpulver geben bei obiger Behandlung das 6 -Methoxychinolyl-q.-piperidinomethylcarbinol zunächst als ein zähflüssiges Öl. Es erstarrt beim Umlösen aus absolutem Äther in Form weißer Nadeln vom Schmp. z09° und erweist sich als identisch reit dem in Ber. 50 [19i7], S. 144 beschriebenen, durch Reduktion mit elementarem Wasserstoff bei Gegenwart von Palladiumschwarz gewonnenen Hydraurin.

Claims (1)

  1. PATENT-ANSPpucH: Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Aminoalkoholen der Chinolinreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man Chinolylketone oder Chinolylaminoketone mit Metallen, deren Hydrtixyde schwach saure Eigenschaften besitzen und infolgedessen zur Salzbildung mit starken Basen befähigt sind, wie z. B. Zink oder Aluminium, in alkoholischer Lösung bei Gegenwart von Alkalialkoholat reduziert.
DE1918330813D 1918-03-08 1918-03-08 Verfahren zur Darstellung von Alkoholen und Aminoalkoholen der Chinolinreihe Expired DE330813C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2495470A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Pharmindustrie Nouveaux medicaments a base de derives de (quinolyl-4)-1 (piperidyl-4)-2 ethanol ou (quinolyl-4)-1 (piperidyl-4)-3 propanol

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2495470A1 (fr) * 1980-12-05 1982-06-11 Pharmindustrie Nouveaux medicaments a base de derives de (quinolyl-4)-1 (piperidyl-4)-2 ethanol ou (quinolyl-4)-1 (piperidyl-4)-3 propanol
EP0053964A1 (de) * 1980-12-05 1982-06-16 Pharmuka Laboratoires 1(4-Chinolyl)äthanol- bzw. -propanolderivate, diese enthaltende Arzneimittel und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4613607A (en) * 1980-12-05 1986-09-23 Pharmuka Laboratoires Medicaments based on derivatives of 1-(4-quinolyl)-2-(4-piperidyl)-ethanol or 1-(4-quinolyl)-3-(4-piperidyl)-propanol

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