DE327289C - Verfahren zur Herstellung von Ferricyankalium aus Ferrocyankaliumcalcium - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Ferricyankalium aus Ferrocyankaliumcalcium. Als Ausgangsprodukt zur Darstellung von Ferric_vankalium dient Ferrocyankalium.
• Bei der Gewinnung des letzteren aus Gasreinigungsmasse wird bekanntlich die 'lasse zuerst mit Kalk gemischt und durch Auslaugen mit Wasser die Ferrocyancalciumlösung gewonnen. Bei der Weiterverarbeitung dieser Lösung bis zum fertigen Ferricvankalium wird ein Weg eingeschlagen, der sich durch Gleichungen wie folgt veranschaulichen läßt: i. Ca.Fe(CN)" -J- 2KC1 -K_CaFe(CN)@ -@- Ca Cl=, a. K. Ca Fe(CN)s -@ K_ C03 -K,Fe(CN)Q + Ca C03, 3. aK"Fe(CN)ß -@- C1_ - - z K3 Fe (CN) -f- z KCI. Wie aus der ersten Gleichung hervorgeht, werden zwei Kaliumatome mittels des billigen KaIiumchloxids in das Ferrocyanmolekül eingeführt. Bei dieser Umsetzung fällt das fast unlösliche Ferrocyankaliumcalcium als ein reines weißes Salz aus. Eine weitere Kaliumeinführung in das Ferrocyanmolekül mittels Kaliumchlorid ist bis heute nicht möglich, so daß das Doppelsalz, um es in Ferrocyankalium zu verwandeln, mit dem bedeutend teuereren Kaliumcarbonat in der Siedehitze nach Gleichung :2 umgesetzt werden muß. Die durch diese Umsetzung entstandene Ferrocyankaliumlösung* wird durch Filtrieren von dem ausgeschiedenen Calciumcarbonat getrennt, erstere durch Eindampfen konzentriert und der Kristallisation überlassen. Die fertigen Ferrocyankaliumkristalle werden dann in Wasser gelöst und diese Lösung mit Chlor oxydiert. Die Oxydation verläuft nach Gleichung 3.
• Ein Teil des Kaliums wird dabei zu Kaliumchlorid zurückgebildet und verbleibt als lästiges Nebenprodukt in der Lösung.
• Es werden noch verschiedene andere, so auch elektrolytische 'Verfahren empfohlen, bei allen aber ist das Ausgangsmaterial fertiges Ferrocyankalium, und die oxydierten Lösungen sind mehr oder weniger durch die bei der Oxydation entstehenden Nebenprodukte verunreinigt.
• Es wurde nun gefunden, daß man diesen Weg zur Darstellung von Ferricyankalium bedeutend verkürzen, die Arnwendung des Kaliumcarbonats sowie die bei der Oxydation mit Chlor stattfindende Rückbildung des Kalis zu Kaliumchlorid ganz umgehen kann, indem man das dritte Kaliumatom mittels Kaliumchlorid direkt in das Molekül einführt.
• Ilan verfährt folgendermaßen: Das Ferrocyankaliumcalcium, welches in der Praxis als ein sehr reines, fast unlösliches Doppelsalz ,gewonnen wird, wird in etwa 7 Teilen Wasser suspendiert, eine dem Doppelsalz zur Bildung des Ferricvankaliums äquivalente Menge Kaliumchlorid zugesetzt und unter Rühren Chlor eingeleitet. Die Reaktion verläuft wie folgt: =K.CaFe(C«.\')" + zKCI -;- Cl= - 2 K3 Fe (CN), + 2 Ca C1_. Es bildet .sich auch Ferricyankalium, wenn das Kaliumclilorid nach der Chlorbehandlung zugesetzt wird, jedoch verläuft die Reaktion

  iit vorherigem Zusatz besser. 1-.t die Oxv-

  attOn beendet, s o wir-cikll'C ''Ft#t'r1C@'a@ikaliutIi-

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  :ristallisation . kann (las Ferricvankalium

  an dem in Lösung hefndlichen, sehr lös-

  chen Calciumchlorid leicht getrennt werden.

  die nach dieseln 'Terfahren erhaltene Aus-

  eute steht derjenigen, erhalten durch die

  )xvdation des fertigen @errocvanlcaliunis

  Mittels Chlor, in keiner Meise nach, ander-

  Seih find jefl-#Cli finit diesem große Erspar-

  nissc an Clic#iiiil;alien, Dampf und Arbeits-

  kraft verknüpft.

Claims (1)

1. PATF@ T- :1\ sPRuCII: Verfahren zur Herstellun1 von Ferri- cvankalium aus 1--errocvankaliunicalciuni i_lurch @sv dation mit Chlor, dadurch ge- kennzeichnet. dal3 man dem in Wasser v er- teilten 1--errncvanlcalitinicalcium vor oder nach (ler 1@elian<ilun@ tnit Chlor eine dein Doppelsalz zur Bildung (-les Ferricvan- kaliums äquivalente 'Menge Iialiumchlorid zusetzt.