DE3233346A1

DE3233346A1 - Verfahren zum suessen eines sauren kohlenwasserstoffes

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Publication number: DE3233346A1
Application number: DE19823233346
Authority: DE
Inventors: William C. 94710 Albany Calif. Hecker; Robert L. 94547 Hercules Calif. Jacobson; Bowei Taipei Taiwan Lee; Richard C. 94903 San Rafael Calif. Robinson; William 94403 San Mateo Calif. Wanat
Original assignee: Chevron Research and Technology Co; Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1981-09-14
Filing date: 1982-09-08
Publication date: 1983-03-24
Also published as: JPS5859285A; FR2512830A1; NL8203363A; GB2105742A; ZA825756B; GB2105742B; AU8698182A; BE894292A

Description

Die Erfindung betrifft das Gebiet der Wasserstoffraffination und befaßt sich insbesondere mit einem Verfahren zur Süßung von Kohlenwasserstoffausgangsmaterialien unter Verwendung bestimmter Kupfer enthaltender Süßungskatalysatoren, 5

Viele Kohlenwasserstoffausgangsmaterialien enthalten kleinere Mengen an Mercaptanen, die einem Beschickungsmaterial einen nachteiligen Geruch verleihen oder dieses korrosiv machen. Derartige Beschickungsmaterialien werden gewöhnlich als "sauer" bezeichnet und im allgemeinen behandelt, um die Mercaptane in geruchlose und nichtkorrosive Disulfide umzuwandeln. Unter geeigneten Bedingungen läuft bei der Umwandlung insgesamt die folgende chemische Reaktion ab:

15 2RSH + 1/2 O₂ > RSSR + H₂O₇

wobei R für einen Kohlenwasserstoffrest, in typischer Weise einen Alkylrest, steht. Eine derartige Behandlung wird im allgemeinen als "Süßen" bezeichnet. Ein gesüßtes Kohlenwasserstoffausgangsmaterial enthält normalerweise weniger als ungefähr 3 wppm Mercaptanschwefel. Die Süßungsreaktion wird normalerweise durch einen Süßungskatalysator katalysiert und erfordert/ wie angegeben, zum Ablauf molekularen Sauerstoff.

Kupferchlorid sowie Kupfersulfat/Natriumchlorid-Komplexe sind häufig eingesetzte Süßungskatalysatoren. Diese Katalysatoren sind wirksam/ besitzen jedoch einige Nachteile. Zunächst sind sie im allgemeinen nicht zum Süßen von Materialien geeignet, die erhebliche Mengen an ungesättigten (gecrackten) Kohlenwasserstoffen enthalten, da sie dazu

neigen, mit derartigen Materialien Gums zu bilden. Sie sind ferner gewöhnlich nur begrenzt in Materialien mit Neutralisationszahlen oberhalb 0,005 mg KOH/g einsetzbar, und zwar infolge der Bildung von Kupfernaphthenaten, die eine thermische Instabilität verursachen und die Wahrscheinlichkeit einer Gumbildung erhöhen. Ferner sind diese Katalysatoren stark korrosiv und müssen in ausgekleideten Reaktoren enthalten sein. Außerdem kann in derartigen Reaktoren gewöhnlich nur ein begrenzter Arbeitstemperaturbereich eingehalten werden. In verbrauchter Form enthalten die Katalysatoren ferner wasserlösliche Kupferverbindungen, so daß es schwierig und kostspielig ist, diese Katalysatoren an Stellen zu beseitigen, die keinen Zugang zu einer chemischen Abfallreinigung der Klasse A besitzen.

In der US-PS 3 907 666 wird ein Süßungskatalysator aus einem Cu/Fe/O-Spinell beschrieben, der gegebenenfalls auf einem feuerfesten Metalloxid abgeschieden ist. Dieser Katalysator soll gegenüber einem Kupferchloridkatalysator

20 eine erhöhte Gebrauchsdauer besitzen.

Die US-PS 2 361 651 beschreibt ein Dampfphasennaphthasüßungsverfahren, bei dessen Durchführung die Schwefelverbindungen in dem Naphtha oder Schwerbenzin zu Schwefel-

25 dioxid bei erhöhten Temperaturen oxidiert werden. Es wird angegeben, daß diese Reaktion mit Kupferoxid katalysiert wird, das auf Ton abgeschieden ist, und daß die Ausbeute an gesüßtem Naphtha dadurch gesteigert werden kann, daß
ein Oxid, Hydroxid oder Carbonat eines Metalls der Grup-

30 pe II dem Katalysator zugesetzt wird.

Die US-PS 3 454 488 beschreibt ein Süßungsverfahren unter Verwendung eines Katalysators, der durch ionische Bindung eines Kupfersalzes an ein Ionenaustauschermaterial mit einer hohen Basenaustauscherkapazitat, wie ein Zeolith oder

W «f

ein Sulfonatharz und Umwandeln des gebundenen Salzes zu elementarem Metall, Sulfid oder Oxid hergestellt worden ist.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines alternativen Katalysators zu dem Kupferchlorid- und Kupfersulfat/Natriumchlorid-Katalysator für die in flüssiger Phase durchgeführte Süßung von Kohlenwasserstoffen bei milden Temperaturen, so daß diese Katalysatoren in vorhandenen Anlagen eingesetzt werden können, wobei die Betriebskosten gesenkt werden können und keine speziellen Abfallbeseitigungsanlagen notwendig sind.

Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gemäß dem Patentanspruch gelöst.

Die Erfindung betrifft demgemäß ein Verfahren zum Süßen eines sauren Kohlenwasserstoffs und besteht darin, den Kohlenwasserstoff in der flüssigen Phase unter Süßungsbedingungen sowie unter Gegenwart eines molekularen Sauerstoff enthaltenden Gases mit einem Katalysator zu kontaktieren, der wenigstens eine Komponente aus der Gruppe aufweist, die aus Kupfermetall/ Kupferoxid und Kupfersulfid besteht, wobei die Komponente auf einem feuerfesten porösen anorganischen Träger abgeschieden ist und die Mercaptane in dem sauren Kohlenwasserstoff in Disulfide umgewan- . delt werden.

Die sauren Kohlenwasserstoffausgangsmaterialien, die unter Einsatz des erfindungsgemäßen Verfahrens gesüßt werden können, gehen in typischer Weise auf Erdöl, ölschiefer, Kohle oder Teersand zurück. Diese Ausgangsmaterialien besitzen gewöhnlich einen Siedebereich von ungefähr 10 bis ungefähr 350⁰C bei 760 mm Hg und insbesondere 30 bis 300⁰C bei 760 mm Hg. Erdölfraktionen, die in diesen Bereich fallen, sind

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Benzin, leichte und schwere Naphthas, Kerosin, Düsentreibstoff, Dieseltreibstoff sowie leichte Heizöle. Diese Fraktionen können aus straight run- oder gecrackten Fraktionen bestehen. Diese sauren Ausgangsmaterialien 5 enthalten normalerweise zwischen ungefähr 10 und 500 wppm und gewöhnlich 50 bis 300 wppm Mercaptanschwefel.

Der erfindungsgemäß eingesetzte Katalysator wird derzeit als Sorbens oder Abfänger eingesetzt, um Mercaptane sowie

andere Schwefel enthaltende Verbindungen aus Schwerbenzin, Erdöldestillaten oder anderen Kohlenwasserstoffen zu entfernen. Seine Verwendung als Schwefelabfänger geht aus der US-PS 4 163 708 sowie der US-PS 4 259 213 hervor. Der Katalysator kann in frischem Zustand, nach einer Regenerierung als Schwefelsorbens oder in nach einer Verwendung als Schwefelsorbens verbrauchten Form eingesetzt werden. Dies bedeutet mit anderen Worten, daß der zur Durchführung der bekannten Süßungsverfahren eingesetzte Katalysator aus frischem, regeneriertem oder verbrauchtem Schwefelsorbens gemäß den US-PS 4 163 7 08 und 4 259 213 besteht. Die Kupferkomponente des Katalysators besteht aus Kupfermetall und/ oder Kupferoxid im Falle von, frischem oder regeneriertem Material und Kupfersulfid (hauptsächlich Kupfer(II)sulfid) im Falle von verbrauchtem Material. Daher kann die Kupferkomponente des erfindungsgemäß eingesetzten Katalysators aus Kupfermetall, Kupferoxid, Kupfersulfid oder Mischungen davon bestehen. Die Kupferkomponente macht ungefähr 5 bis ungefähr 50 und vorzugsweise 10 bis 40 GewJ-% des Katalysators, berechnet als Kupfermetall, aus. Die Kupfer-

30 komponente ist auf einem natürlichen oder synthetischen

feuerfesten Oxid eines Metalls der Gruppen II, III oder IV oder Mischungen davon abgeschieden und darauf fein verteilt. Es liegt im wesentlichen keine ionische Bindung zwischen

«ft ¥ ¥ ft ft» ·

der Kupferkomponente und dem feuerfesten Oxidträger vor. Beispiele für derartige Oxide sind Aluminiumoxid, Siliziumdioxid, Siliziumdioxid/Aluminiumoxid, Boroxid, Attapulgitton, Kieselgur sowie Bimsstein. Die Träger, die für den Katalysator eingesetzt werden, besitzen keine ausgeprägten Baseaustauschkapazitäten, obwohl einige eine begrenzte Ionenaustauscherkapazität aufweisen können. Der Träger ist nicht aktiviert. Vorzugsweise stellt der poröse Träger den Rest des Katalysators dar. Der Katalysator liegt in Form von Einzelteilchen vor, d. h. beispielsweise in Form von Pellets oder eines Extrudats und besitzt gewöhnlich eine spezifische Oberfläche (gemessen · nach der B*E.T.-Methode) zwischen ungefähr 30 und 300 m²/g und vorzugsweise zwischen 50 und 200 m^z/g. Die durchschnittliche Größe der Katalysatorpellets liegt gewöhnlich zwischen ungefähr 0,08 und ungefähr 0,3 cm im Durchmesser und ungefähr 0,3 bis ungefähr 1 cm in der Länge.

Der Katalysator wird entweder durch (a) Imprägnieren des Trägers mit einer wäßrigen Lösung eines wasserlöslichen Kupfersalzes, dessen anionischer Teil leicht entfernbar ist oder in die Oxidform nach dem Trocknen und Kalzinieren umgewandelt werden kann/ oder (b) durch gleichzeitiges Vermählen einer geeigneten Kupferverbindung mit einem peptisierten Träger, Extrudieren der vermahlenen Mischung in eine Teilchenform und Kalzinieren der extrudierten Teilchen hergestellt. Diese Methoden zur Herstellung des Katalysators gehen näher aus den US-PS 4 163 708 und 4 259 213 hervor.
30

Das erfindungsgemäße oxidative Süßungsverfahren kann ⁱⁿ Festbettreaktoren, die entweder nach oben oder nach unten durchströmt werden, in der Weise durchgeführt werden, daß das saure Ausgangsmaterial durch eines oder mehrere Kata-

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lysatorbetten geschickt wird. Ein Gas, das freien molekularen Sauerstoff enthält, wie Luft oder andere Mischungen aus Sauerstoff mit Stickstoff oder anderen inerten Gasen, wird normalerweise mit dem Ausgangsmaterial in solchen Mengen vermischt, daß wenigstens eine stöchiometrischen Menge an Sauerstoff in bezug auf den Mercaptangehalt des sauren Ausgangsmaterials vorliegt. Geringere stöchiometrische Mengen an Sauerstoff bedingen, daß ein kleinerer Teil der Mercaptane, als er angestrebt wird, in Disulfide umgewandelt wird. Vorzugsweise liegt das Molverhältnis von Sauerstoff zu Mercaptanschwefel zwischen ungefähr 1:4 und ungefähr 1-0:1. Dies bedeutet mit anderen Worten, daß das 1- bis 40-fache der stöchiometrischen Menge an Sauerstoff normalerweise verwendet wird. Es können sogar größere SauerstoffÜberschüsse verwendet werden, diese sind jedoch nicht notwendig und können ein unerwünschtes Ausmaß an Oxidation des Kohlenwasserstoffmaterials selbst bedingen. Die Menge an Sauerstoff in der Gaskomponente der Reaktionsmischung kann erheblich variieren (beispiels-

20 weise von wenigen Prozent bis zu 100 Volumenprozent). Aus Zweckmäßigkeitsgründen wird Luft bevorzugt.

Es werden milde Reaktionstemperaturen verwendet, die in typischer Weise zwischen ungefähr 35 und 200⁰C und vor-

zugsweise 50 und 150⁰C liegen. Der Druck sollte derart sein, daß die Kohlenwasserstoffbeschickung in einem flüssigen Zustand bei einer gegebenen Reaktionstemperatur vorliegt. Normalerweise werden Drucke zwischen Atmosphärendruck und 21 bar und vorzugsweise zwischen 1,7 und 7 bar eingehalten.

Die Raumgeschwindigkeit liegt im allgemeinen zwischen ungefähr 1 und 10 und vorzugsweise zwischen 1 und 5. Das erfindungsgemäße Süßungsverfahren erzeugt in typischer Weise einen gesüßten Kohlenwasserstoff, der weniger als ungefähr 3 wppm Mercaptanschwefel enthält. Es ist darauf hin-

35 zuweisen, daß das Verfahren keine merklichen Mengen an

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- 10 -

Schwefel aus dem Kohlenwasserstoff entfernt, sondern lediglich Mercaptane in Disulfide umwandelt.

Die Wirkungsweise des Katalysators läßt sich durch Bestimmen der Menge an Mercaptanen in dem Verfahrensablauf überwachen, wobei herkömmliche analytische Methoden angewendet werden. Erwähnt seien beispielsweise der DOC-Test, die ASTM-Methode D484 oder kompliziertere analytische Methoden, die ein vollständiges Zusammenbrechen von Schwefeltypen, die in den folgenden Tabellen I und II aufgeführt sind, zu ermitteln vermögen. Liegt die Menge an Mercaptanschwefel in dem Ablauf oberhalb ungefähr 3 wppm, dann kann die Temperatur zur Wiedergewinnung von Aktivität gesteigert werden. Jedoch kann gegebenenfalls der Katalysator so inaktiv werden, daß er ersetzt oder regeneriert werden muß.

Man nimmt an, daß Kohlenstoff das Hauptentaktivierungsmittel ist, das die Wirkungsweise des Katalysators beeinflußt. Ist daher der Katalysator verbraucht, dann kann er in der Weise regeneriert werden, daß Restkohlenstoff mit einem oxidierenden Medium bei erhöhten Temperaturen, beispielsweise mit Luft, entfernt wird.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1 30

Ein saures arabisches Mitteldestillat (Siedebereich 150 bis 260°C) mit einem Gesamtschwefelgehalt von 2600 wppm

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- 11 -

(0/26 %) und einem Mercaptans chwefelgehalt von 134 wppin wird unter Einsatz eines Katalysators gesüßt, der nach dem in der US-PS 4 259 213 beschriebenen Verfahren hergestellt worden ist. Die Katalysatorzusammensetzung und die Eigenschaften sind wie folgt:

CuO 32,5 Gew.-%, berechnet

26 % als Cu-Metall Aluminiumoxid 67,5 Gew.-%

Porenvolumen 0,5 ccm/m²

durchschnittliche Porengröße 100 A
durchschnittliche Teilchengröße Pellets mit einer Abmessung von 1/6 mm χ 6,2 mm (Länge)

Für Testzwecke wird der Katalysator auf eine Teilchengröße von 0,60 bis 1,25 mm vermählen. 20 cm³ dieses Katalysators werden in einen Festbettreaktor eingebracht, der mit nach unten gerichtetem Strom betrieben wird.

Das Destillat, das mit Luft in den in der Tabelle I angegebenen Pließgeschwindigkeiten vermischt wird, wird durch den mit Katalysator gefüllten Reaktor während insgesamt 104 4 h geschickt. Der LHSV-Wert beträgt 3,0, die Drucke schwanken zwischen 4,2 und 5,9 bar und die Temperaturen liegen zwischen 107 und 127⁰C. Das gesüßte Produkt wird periodisch auf den Schwefel-Mercaptan-Gehalt analysiert. In der Tabelle I sind die Verfahrensbedingungen sowie die Produktanalysen für das saure und das gesüßte Produkt zusammengefaßt.

	Tabelle I	285	727	852	948	1044
Beschik-
Versuchszeit, h kung	141	60	60	60	60	60
Versuchsbedingungen		121	121	110	127	107
Beschickungsrate, can/h	60	3,5	5,9	5,9	5,9	6,2
Temperatur, ⁰C	121	0,006	0,006	0,0006	0,0006	0,0
Druck, bar	3,5
Luftströmungsgeschwin -	0,014	20	20	20	20	20
digkeit, m³/h
Katalysatorvolumen, ecm	20

Ercduktuntersuchung

Doktortest (ASTM D484-17) sauer Mercaptane, ppm 134 H₂S, ppm

süß
0,16

süß 0,2

süß < 0,1

süß

süß
0,3

sauer 14

to

Freier Schwefel, ppm	0,63
Thiophane, ppm	1825
Sulfide, ppm	-
Disulfide, ppm	4,5
samtschwefel, ppm	2600

2700

1,04 1825

175 2600

2600 2500

2500

1 2275

200 2600

CO tv)

CaJ CO

« ■* Il

- 13 -

Beispiel 2

Es wird ein zweiter Versuch unter Einsatz des gleichen Mitteldestillats, das gemäß Beispiel 1 eingesetzt worden ist, durchgeführt. Der gleiche Katalysator und die gleiche Vorrichtung, wie sie zur Durchführung des Beispiels 1 verwendet worden sind, werden auch zur Durchführung dieses zweiten Versuchs eingesetzt. In der Tabelle II sind die Verfahrensbedingungen und die Ergebnisse dieses zweiten Versuchs zusammengefaßt.

Tabelle II

	Beschik-	144	240
Versuchszeit, h	kung
Versuchsbedingungen		60	60
Beschickungsrate, cm³/h		80 .	.93
Temperatur, ⁰C		5,9	S, 9
Druck, bar

336

8B8

1320

1680

2060

2401

60 121

60 152

60 166

Luftstrcraungsqeschwindigkeit, m³ /h Katalysatorvolumen, ecm

Produktuntersuchung

Doktortest (ASTM D484-17) Mercaptane, ppm

ILjS, ppm

Freier Schwefel, ppm

Thiophane, ppm

Sulfide, ppm

Disulfide, ppm

60 60 60 Ί21 121 121

5,9 5,9 · 5,9 5,9 5,9 5,9 5,9 0,0006 0,0006 0,0006 0,0006 0,0006 0,0006 0,0006 0,0003 0,0003 20 20 20 20 20 20 20

sauer süß 134 <1

0,63 1825

4,5 süß 'süß

SÜß

2480 100 120

sauer süß

sauer

Gesamtschwefel, ppn

2600 2600 2600 2600 2600 2600 2600 2600

TO GO CO CO

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In einem Vergleich zu einem Süßen von vergleichbaren Ausgangsmaterialien unter vergleichbaren Bedingungen mit einem Kupfersulfat/Natriumchlorid-Katalysator, der von der Perco in den Handel-gebracht wird, zeigen die Ergebnisse des Beispiels 2 eine Katalysatorgebrauchsdauer, und zwar auf der Grundlage eines Durchsatzes pro Gewichtseinheit des Katalysators, daß der zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzte Katalysator eine Gebrauchsdauer besitzt, die um wenigstens das Zweifache größer ist als diejenige des bekannten Katalysators.

Beispiel 3

Ein saures arabisches leichtes straight-run Naphtha (LSR) mit einem Siedebereich von 35 bis 138⁰C und 500 bis 600 wppm Gesamtschwefel und ungefähr 50 bis 300 wppm Mercaptanschwefel wird unter Einsatz des in Beispiel 1 beschriebenen Katalysators sowie unter Verwendung der dort beschriebenen Vorrichtung gesüßt. Der Druck beträgt 4,2 bar und der LHSV-Wert 3. Aridera Verfahrensbedingungen gehen aus der folgenden Tabelle III hervor. Proben der Beschikkungen des Produktes werden periodisch entnommen und auf

25 den Mercaptangehalt analysiert. In der Tabelle III sind

die Ergebnisse dieser Analysen zusammengefaßt. Nach Beendigung dieses Versuchs ist der Katalysator nicht verbraucht und wirkt immer noch zufriedenstellend.

Tabelle III

Versuchs stunden	Tempera tur, ⁰C
0-1170	93 -> 66
1170-1700	66
1700-2100	30
2100-2500	88
2500-3700	77
3700-3800	77
3700-4400	74
4400-4570	66
4570-4680	66
4680-4727	57

Luftmenge,	0,528	Molverhältnis
m³/h	0,007	[O₂]/[RSH]
0,140 ->		14 - 1,8
0,014 ->		»75
0,011	•0,006	~2,0
0,011		1,0
0,011 ->		2,5 - 1,2
■0,006		D,4
0,014		1,2 -> 2,5
0,014		2,5
0,014	1,0
0,014	1.0

Mercaptan in der Beschikkung, wppm 140 290 ->

80 190 -

54 200 200 ->

80 190 180

Mercaptan in dem Produkt, wppm

0,2 - 0,5

1 -

4-6 0,4 - 0,8

0-4 63 < 1

0,5

1,2

3,0

CO GO CO

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Im Vergleich zu einem Süßen von LSR mit einem Perco-Katalysator zeigen die Ergebnisse des Beispiels 3, gemäß welchem der Katalysator noch nicht verbraucht ist und noch einige weitere Tausend Betriebsstunden hätte eingesetzt werden können, daß der erfindungsgemäße Katalysator eine wenigstens um das 2-fach höhere Katalysatorgebrauchsdauer besitzt.

Beispiel 4

Das saure arabische leichte straight run (LSR)-Naphtha des Beispiels 3 wird unter Verwendung eines Katalysators mit der gleichen ursprünglichen Zusammensetzung wie im

15 Falle des Beispiels 1, wobei dieser Katalysators jedoch zuvor zur Entfernung von Mercaptanen aus Kohlenwasserstoffbeschickungsmaterialien in einem herkömmlichen Schwefelsorptionsverfahren eingesetzt worden ist, gesüßt. Dieses zuvor eingesetzte Schwefelsorbens enthält 3,9 Gew.-%

Schwefel, und 6,0 Gew.-% restlichen Kohlenstoff. Die gleiche Vorrichtung und der gleiche Druck werden wie im Beispiel 3 verwendet bzw. eingehalten. Die anderen Verfahrensbedingungen sowie die Beschickungs- und Produktanalysenwerte gehen aus der folgenden Tabelle IV hervor.

Tabelle IV

Versuchs	Tempera
stunden	tür, ⁰C
0-75	63
7 5-184	66
184-290	66
290-350	55
350-665	58
665-710	51
710-860	56
860-930	55
980-1220	65
1220-1750	71
1750-1840	71
1840-1960	80

Luftmenge_;

LHSV Molverhältnis Mercaptan/H-S in ϊ-fcrcaptan derßeschik- indem

3	0,014
3	0,014
3	0,014
3	0,014
3	0,014
3	0,014
3	0,014
6	0,023
4.5	0,021
3	0,014
3	0,014
3	0,014

0,80 0,85 0,65 0,65 0,85 0,65 0,60 0,72 0,95 0,72 0,97 0,92

kung, wppn

240/-

150/80

300/10

290/8

140/85

310/-

350/40

270/10

130/80

275/-

130/80

140/80

Produkt, wppm

8-10

3-4

50±25

10-30

1-3

25-14

oo

· A

- 19 -

Die in der Tabelle IV zusammengefaßten Werte zeigen, daß es möglich ist, ein Material zu verwenden, wie es oft bisher als Katalysator verworfen worden ist, um in wirksamer Weise saure Kohlenwasserstoffausgangsmaterialien zu süßen.

Die vorstehenden Beispiele liefern den Beweis, daß die Erfindung eine längere Katalysatorlebensdauer ermöglicht als bekannte Süßungsverfahren unter Verwendung des Perco-10 Katalysators. Wie ebenfalls bereits erwähnt worden ist, treten keine Beseitigungsprobleme bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens auf, wobei der erfindungsgemäß eingesetzte Katalysator nicht korrosiv ist.

Claims

Patentansprüche

1.jVerfahren zum Süßen eines sauren Kohlenwasserstoffs, dadurch gekennzeichnet, daß der Kohlenwasserstoff in der flüssigen Phase unter Süßungsbedingungen sowie in Gegenwart eines molekularen Sauerstoff enthaltenden Gases mit einem Katalysator kontaktiert wird, der aus wenigstens einer Komponente aus der Gruppe besteht, die sich aus metallischem Kupfer, Kupferoxid sowie Kupfersulfid zusammensetzt, wobei die Komponente auf einem feuerfesten porösen anorganischen Träger abgeschieden ist und die Mercaptane in dem sauren Kohlenwasserstoff in Disulfide umgewandelt werden.

W · * ii

323334g

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte saure Kohlenwasserstoff einen Siedebereich zwischen ungefähr 10⁰C und ungefähr 350⁰C bei 760 mm Hg besitzt und zwischen ungefähr 10 und ungefähr 500 wppm Mercaptanschwefel enthält, und der gesüßte Kohlenwasserstoff weniger als ungefähr 3 wppm Mercaptanschwefel enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente 5 bis 50 Gew.-% des Katalysators ausmacht .

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Katalysator eine spezifische Oberfläche

15 zwischen ungefähr 30 und 300 m²/g besitzt.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzte Menge des molekularen Sauerstoffs wenigstens stöchiometrisch ist bezüglich des Mercaptan-

20 schwefelgehaltes des sauren Kohlenwasserstoffs.

6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Molverhältnis von Sauerstoff zu Mercaptanen zwischen ungefähr 1:4 und ungefähr 10:1 eingehalten wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1,5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Gas aus Luft besteht.

8. Verfahren nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekenn-

zeichnet, daß der eingesetzte Träger aus Aluminiumoxid besteht.

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~ 3 —

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der eingesetzte Träger aus Attapulgxtton besteht.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß im wesentlichen keine ionische Bindung zwischen der Komponente und dem Träger vorliegt.