DE3222436A1 - Verfahren zur herstellung einer wolframcarbidaktivierten elektrode - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von dünnen, optisch transparenten und elektrisch leitenden Me tall oxidschichten durch reaktives Verdampfen von Metallegierungen im Vakuum in Gegenwart von Sauerstoff und gegebenenfalls auch eines Plasmas. Das Verfahren ermöglicht die einfache Herstellung von dünnen Metalloxidschichten, die zwei oder mehrere Metalle enthalten, wie z.B. einer Schicht aus Indium-Zinn-Oxid (ITO), die eine sehr hohe Lichtdurchlässigkeit und einen sehr niedrigen Widerstand aufweisen.

Description

Korn forochungsun lucjii Jfi 1.1 eh Gesellschaft mi L boisuh punktur Haltung

Verfahren /ur Hers L e 1 lung cinui¹ wol framcarb i daktivierten Γ Jektrodo

Die Krfindung bezieht sich auf uin \lvi fahren zur Herstellung einer u/olf rarnkarb j dakti vicrti-n , insbcGondere als Kathode verwendbaren Llektrodi.·, die aus einem elektrisch leitfähigen Iracjormaterial mit einer oberflächenaktiven Schicht aus WoI Γ ι uincu rl) i d besteht.

L Ie kl. 1 öden der ν or gen arm to η Art werden als K · r I I u 1 ■ 11 η bonül-igl Ihm cJci I lcktrolyse /ur Wafjr.o rs ( α I Γ(·ι/; u-

iU i]u ng ι in ;;uurun fliljeu al Ig urne in und insbi-üumlc π bei der LlekLiulyse in schwefel tjrju rer I üsuim) oder bei der ka Lhod.i sehen I rzcugung von Wassi-istoff bei gleichzeitiger anod 1 seher UxidaLion von Schwefeldioxid in sohwo fe J saurt.Mii LJuktro-Iy ten. Spezielle Bei spit; Ie sind el Le elektro

chemische Uxidatlün von Sü„ aut! AtHjantui bei der [L·-! r /. eugung uowic die analoge L. lukt ro J y ;;n i ni Schv/e f η ,1:; ;.iur e-Ilyb r id-Kr e ί sρr u/. t:Ü ,

2Ü Lin bekuiihtüs Verfahren zur Mors t e I J ung von

νιο 1 fr a mc a rb i dak t i vi er ton flickt roden beisteht dar 11.,

daß zunächst Wolframcarbid hergosteilt wird, --⁶^ und diesns als Pulver mittels eines Binders

u/hη _ 2 _

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(ΙΌ Iy im id odor I'olyou I phon) au I (Jen Iriiijer aufc]ebraeIiL vtnrd. Auf diese Weise hergestellte LLükt. roden /eigen jedoch keine hinreichend hohe ο leklrochem Loche Akt jvjtat. 5

Zwar lut ein weiteres Verfahren bekannt, nach dem Kathoden mit hinreichend hoher elektrochemische Aktivität hergestellt werden können (P. Cavallotti in Hydrogen as an Energy Vector, edit. A.A. Strub and G. Imarisio, D. Reidel Publishing Company, Dordrecht/Boston/London , 1980, S. 408, HUR 6783). Nach diesem bekannten Verfahren wird eiru· Wolfrarricarbid-Teflonbinder-ßeschicht ung auf eirn.'n goldbeschichteten Träger

['j aufgebracht. Diese Verfahrensweise ist jedoch info Ig" der Verwendung des lldelmetails sehr teuer.

Hin weiteres bekanntes Verfahren zur Herstellung 2Ü einer wo 1 framcarbidaktivierten tLlektrode besteht darin, daß aktives Wolframcarbid mit Graphitpulver /u der L Lt:k t rode kalt vorpreßt wird (II. Uühiii, ChiMii.-lnij.-iechii. 49 (1977 , 328). Die so lu.'igeiitu 1 11 en Kathoden ergeben jedoch 2"i nur relativ geringe kathodisch^ 5 tromdichten, wau auf ein ungüm,tiges Gefügo der Flektroden schlieüen läßt.

Fs int Aufgabe eier Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung ,ej rier wolf ramkarbidaktivierten elektrode zu schaffen, bei dem die Verwendung teurer Itlelmotallu vermieden wird, und das dennoch zu langzeitütabilon Elektroden mit hoher elektrochemischer Aktivität führt.

Diese Aufgabe wird gumaU der Erfindung dadurch

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gelöst, dafJ düö Wolframcarbid ein der Über fluche eines aus Graphit oder einem graph i tühnl ieheri Material bestehenden Irägors durch chemische Reaktion adhäsiv gebunden wird. Unter einem graphitähnlichen Material wird dabei ein Graphitbindergemiüob verstanden, dessen üinderante i 1 ο - anders als die graph itischen I üllerkb'rner nur verkokt, zumindest aber nicht vollständig graphitiert sind.

Das Vorfahren gemäß der Erfindung ist auf verschiedene Weise durchführbar. So wild eine adhär.ive Bindung /.wischen Trüger und der WoI Γraincai b ι dschicht, dli· eine durch chemische Reaktion erziel Ie Bindung zwischen Foslknrpern ist;, durch Au f damp I cn von Wo J f rarnmeti'j i 1 und nnsch 1 ieüendu Carburierung zu Uo 1 f rami'a.rb i d , wobei dieses nlrs so IcIu: π mil de;m Träger verbunden wird, orroichl.

Eine vor te i I hafte Ver f atirenswei se cjcmüfi der Erfindung besteht ferner darin, daß Wulframoxid oder eine zu Wolframoxid thermisch zersetzbare Verbindung auf den Träger aufgebracht wird, und daß das Wolframoxid oder die Wolframverbindung ggf, unter thermischer Zersetzung zu Wolframoxid durch Reduzieren und Carburieren a in Träger in Wolframcarbid u m g e w a η d e 11 und d a bei als solches mit dem Träger verbunden wird, Die Menge des auf den Träger aufgebrachten WoIl-

2 ramoxids beträgt dabei. 50 bis 350 mg pro cm .

Nach dem Vorfahren gemäß der brlindung kann die Wolfrainverbindung (das Wolframoxid oder die zu WoJfiamoxid zersetzbarc WoIfrnmverbindung) direkt - al'io ohne Verwendung eines Binders oder unter Verwendung eines verkokbaren Binder:;

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;iu( den I rager auf gebracht werden. Dabei wird in vu r I LM I liM Fte γ Weise :>ο υ υ r ί ',uhren , cJufi zunächst auf (J(Mi I rager uiriu dünne BindcmitteIsehicht au fget ι agon und auf diese Hindernittelsehicht 5. d i ο Wo Iframverbindung auf gebracht, wird. Die Di c Uu der Schicht ist dabei so /u bciiiüSücn, daU u ic /ur MaFLuruj dor aufzutragenden Wolframvorbinduntj und zur Bildung der adhäaivon Verbindung gerade ausreicht, dabei aber verhindert \i/ird, daü ein IeLl de:3 Wu I f ramoxids oder der Wolf ramverbindung durch Uitidt.-i ittel abgedeckt: wird. Durch dicije Vor fall reriiJu/e i i»e u/ird eine) besonders hohe f? 1 el< t rocheini iichc Aktivität der f.lfiktrode erzielt.

[[> Din· Hinder u/jrd wahrend der Carbur ι e rungnphaue on tun der · u Hut and ι tj verbraucht, oder er wird - soweit ein Teil des Hinders, beispielsweise als ijchicht zwischen dem gebildeten VJoJ f ramcarb i d und dem 1 rager, bestehen bleibt - verkokt. Da

2Ü - wie sich gezeigt hat - der verkokte Binder leitfähig ißt, ist das t.n t;; tt.-hiMi einer aus verkoktem [3 i η dt· r be;; I ehenden Schicht /wischen Wo J f ramcarb ι J und dem Träger der e lokt r ochem i schein Aktivität praktisch nicht abträglich. Is kann jedoch vurlfj 1-

2'j ha ft :;ein, daiJ pin I) indenu t ti-1 verwendet wird, dem /.ui: trhühung der Le i t I ;ihi yke ι t des nach dem Va rhu r i e ren verkokten I) indemi ti e Is V< raph ι tpu 1 \. er biM gern i seht worden ist. /weckmäfiig kann ferner sein, flaO das Π ι iidcm i 11 e J ein Phenolkunstharz

M) lüt .

I. Liiii besonders vorteilhafte Variante des Verfahrens cjiMTiäÜ der L r fj nduriq besteht darin, daß der Träger (Mn aus einem bindemittelhaJtigen Graphitpulver

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geformlex' Grünko'rpor j.nt, wobe ι der 1 rager einen Hindern i. ttelgeha It von IU bin l\[\ Geu/.iu aufweist. Dadurch, daf) dc3n Fü 1 I u i-küi nern de; ti Grünkürpers ein Bindemittel bo j goinisoht Lsi, bof i nrlet sieh nacli dor Herstellung do» Irügerj; aucli auf dessen Oborl'iüchu ο in ο Sch i cti t auo Hlndüiii i L to J., üo daß a ich in diuuüin I a lie da a Auftratjun o'inor zuisüt/lichcn Bindumi L Lüiach i cli I erübrigt,

Für Anwütidungsfalle, bei denen u.ina poröse Elektrode fjobraucht u/ird, kann u« /u/nckmäß i q aein, daß dor Träger oin poröseü Diaphragma aus Graphit iot. Jn uin-om solchen I aiii; wird /lueckmiiiKi (jeru/n iuu die; WoI Γι-arnverb indutirj uiil er Verwundung ei nut; fiinderu auf den Träyer aulijib r a e h I .

Vorte ilhu f'torvi/o ι ue wird /um Auf L ragen auf den 1 rager ein Uo 1 f raniox i dpulvier vervi/endoL, duu uuG para-Amnioniurnvi/olframal über eine Fül 1 uncjiircaktion zu Wolframsäure und ansah] i eilende Zersetzung an Luft bei etwa 550 ^UC oder direkte thermische Zersetzung von para-Ainmoniumwol franmt hergestellt worden Ist, und dessen spez if iuclic

2 Oberfläche größer als 10 m /g iut. Line u/eite. ii· Verf ahrensweiae geinäü der Erf induny besteht jedoch auch darin, daß auf den I riicjor lJo.lfraniii.nii oder para-ArnmoniumwoJ framat aufgebracht wird, und dieses vor dem Reduzieren und Carburieren auf dem Träger zu VJoIframoxid thermisch znrsset/l wi rd.

Zur Durchführung des Verfahrensschrittoü der

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/ο

Reduktion des Wo LI ramox i ds u/ircl zweckmäß i gerweise so verfahren, daß der Träger mit dem darauf befindlichen Wolframoxid zur Reduktion des Wolframoxids unter Wasserstoff-Atmosphäre oder Wasserstoff-Inertgas-Atmosphäre gebracht und auf eine Temperatur von 370 bis 580 ⁰C aufgeheizt wird. Das strömende Gas beträgt dabei im allgemeinen L bis 3 1 Wasserstoff/h

2 '
pro cm QuerschnittsfLache des Gefäßes, in wo Lchom sich der Träger befindet. Die Aufheizung erfolgt kontinuierlich in 1 bis 3 Stunden von 20 ⁰C aus. Da:; Wolframoxid (WO.) u/ird dabei zu einem Gemisch aus verschiedenen üxidphasen mit der Zusammensetzung WO (0,33 =" χ =" 3) j'eduz iert.

Nach der Reduzierung des Wolframoxids und voider Carburierung wird die Probe zweckmäßigerweisc in J nertgasatmosphäre (z.U. etu/a 2 l/h strömen-

2
2U des Argon pro cm Querschnittsfläche des Gefäßes) in etwa 0,7 bis 2 h mit 1 bis 2 °K/min auf 620 ⁰C aufgeheizt, /ur Carburierung wird dann der Träger mit dem darauf befindlichen Wolframoxid im I etnpera Lurbere ι ch von 620 bis 750 ⁰C bei einem feiiipe ra luranst leg von etwa 1 °K/miri unter strömender CO/CU -Atmosphäre aufgeheizt. Das Mo lumcnverhä 1.tn is des CO zu C0_ beträgt dabei zweckmäßigurweise etwa 10 : 1, der Uolumen-

2
strom etwa 1,5 J/Ii pro cm Querschn itts fläche des Gefäßes. Nach frreichen der Endtemperatur wird diese je nach der Art der vorherigen Ver-( alirt!(iiisehr i 11 u , ob ti i u Wo I f ramverbindung bei-, upielsweι se mit oder ohne üindur aufgetragen worden ist, sowie je nach der Dicke der ßinde- M> mil tu !schicht bis 2U 4 stunden beibehalten.

Die Ca rbur i eruncjsze i t sollte nach Möglichkeit

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höchstens so lange dauern, bis aJlca Woi.framoxid in Wolframcarbid umgewando I L i ?>L. /uv Erzielung einer möglichst hohen elektrochemischen Aktivität der elektrode kann us jedoch zweckmäßig sein, das aufgebrachte Wulframoxid nicht vollständig in Wolframcarbid umzuwandeln, sondern einen, wenn auch sehr geringen Teil an Wolframoxid zu belassen.

Es kann ferner zweckmäßig sein, daß nach der Carburierungsphase der Trüger mit der gebildeten VJoIframearbidschicht zur Reduktion von ggf. an der Trägeroberfläche befindlichem Kohlenstoff unter strömendem Wasserstoffgas bei 750 ⁰C gehalten wird.

Vorteilhafte Verwendungen der nach dem Verfahren g e m ä 13 der Erfindung he r g es t e1 11 eη Elektrode beuteheη in de run Linsatz als Kathοdu in ei ihm Elektrolysezelle zur Durchführung des SchwoCe I säurehybridkreisprozesses oder als Kathode in einer Elektrolysezelle zur anodiuehen Oxidation von SO» Abgasen bei gleichzeitiger kaLliudischer H„-Erzeugung.

Ausführungsbeispiel 1

Aus einer Mischung aus Elektro- und Naturijrapli ι I ■ pulver mit einem Di riderante j 1 von 20 Gew.?u (Phenolkunstharz) wurde ein Träger vorgepruiüt .

2 Auf diesen Träger wurden etwa 17fl_wmg/cm WoIframoxid gleichmäßig verteilt aufgebracht. Der vorgeprrßte Träger mit dem au f gebrach tesn Wu I (-ramoxid wurde anschließend unter einem Druck von 200 MHA 15 Sekunden lang bei HuuiiiLunipurulur gepreßt. Die Preßlinge hatten einen Du

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2
von 16 mm (Γ =. 2 cm ) und eine Dicke von etu/a 2,5 nun .

UiO Preßlinge u/urdon sodann in einem Quarzrohr

2 (Innendurchmesser = 35 mm, Γ = lü cm ) unter υ L j: ü men dom Wnsseistoff (Zu 1 ll_/h) kontinuierlich in etu/a 2h von 20 ⁰C auf 370 ⁰C aufgeheizt, ίο daß
\iiuvue .

;o daß das WO. zu WO (0,33 = χ = 3) reduziert

Anschließend wurde das Quarzrohr mit Argon (20 i/h) durchströmt und die Preßlinge bis 500 ⁰C weiter auf geheizt. Die Auf heizgeschwi ndiykoiL betrug dabei 2,5 °K/niiri. Zur Carbu-

l.'j riüruinj wurden die Preßlinge uuri 5Π0 ⁰C ab mil ein·¹.! Temperaturanstieg von 1,4 °K/rnin hiμ auf 760 °C aufgeheizt, wobei ein Gasgemisch au:; PO und CO₂ (C0/C0₂ Volumenverhältnis 9 : 1; Vο lumenstrο in bis 15 l/h) durch das Rohr geleitet wurde.

Dio fertigen l'lektroden mit der wo.! f ramcarb idal L ί vierten Oberfläche wurden elektrochemisch bei 80 ⁰C in 50 Gew.?,'. 11,50. untersucht. Bei - 100 mV gegen die reviM'uiblo Wasserstoff elektrode (RHf.) in tj I η i ein.· r 1 ü'sung wurde die ka t.hndi sehe Strom-(Jichtc der Wasserst ο f fen t wi cl< 1 ung als Mnß für el i υ Aktivität der t lektrode aufgezeichnet.

Dtil er den genannten Uersuchsbud ingungon wurde

2 ι-ine 'i I i'onid ι cht e von 210 iiiA/cm erreicht. Die I lcktiodi! wurde unter den vorgenannten Bedingungen 10 0 0 Stunden betrieben und blieb praktisch oh η e ti e w i e h t ü ν e i¹1 u s t.

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Aus Führungsbeispiel 2

Ein Trägor aus Elektrogrnph ΐ I- wurde mil einer 20 ?iigen (Gew.?i) Lösung . uu Phenol kuns tharzb i ndoi .'Ii Methanol bestrichen. Die dubi; ι entstehende, sehr dünne Binderschicht wurde arisch I i eilend gleichmäßig mit Wo]framoxidpulver (17U mg/cm ) beschichtet.

Die Reduzierung und Carburierung der Wulfiamoxidsehichl wurde wie im Aus führungübe iup j u beschrieben vorgenommen.

Die anschließende kathodische Vermessung der Elektrode unter den im Ausführungsboispiel 1 beschriebenen Verauchsbedingungen ergab eine

2
Stromdichte von J!;0 iiiA/cm bei - IUO mV gegen

RHf .
Ausführungabeispiol 5

Als Vorrichtung zur Durchführung des Verfahren» diente ein senkrecht stehendes Quarzrohr mit einem Innendurchmesser von 30 mm und einer Länge von 900 mm, das in seinem unteren Teil mittels eines Widerstandsofens und im oberen Teil mittels einer Induktionsspule beheizbar war. In die Mitte des widerstandsbeheizten Bereichs wurde ein Tiegel mit WoIframhexachLerιd (WCl,.) und in den Bereich der I nduk t i omsrspu j r 6

eine mit Wolframdraht aufgehängte Graphitschoi Ix mit einem Durchmesser von 16 mm und einer Dick'· von 2 mm gebracht.

Zur Vermeidung von Ausheiz- und Abküh lungne fi'cl·- ten wurdfj in stationärer Argon/Wnuaui »t υίΤ-ΛΙ-

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ιιιοϋμΙιΗΐΜ.; erst da:, WCI uui etw;i 240 ⁰I^- und arisch I ι rUend die Graph i tseho ι be induktiv/ schnell auf etwa 650 ^UC erhitzt. Danach wurde die Gasstiümung von unten nach üben απ Gang gesetzt ^rj und das Quarzruhr mit einem Argon/Wasserstoff-Gasgemisch (Wasserstoffantei1 4 %) mit einer Strömung von 10 i/min durchstrümt. Die Abgase wurden in einer dem Quarzrohr nachgeschalteten Waschflasche mit NaOII neutralisiert.

Auf diese Weise wurde der WCJ^-Dampf mit dem IL· des rrägoi'tjaaoü auf der Oberfläche der Graphit :j ehe i be /u Wo 1 f ramme ta 11 reduziert und die DbfM- Γ L ücln¹ liüuch i chtet . Bei den eingestellten

i^lj Bed i injunt]cri u/u r de in jeweils zvi/ei Minuten eine

iichicliLd icke von etwa 10 μπι unabhängig von dnr Kauruijkeit der Oberfläche der Graph itsche ι \>v er/eucjL. Hei einer Ueschichtunrjiäzeit von etwa 3 Minuten wurde oinc Schichtdicke von 15 μπι erreicht.

Die αο beschichtete Graphitschei be wurde anschließend Ln dom gleichen Quarz rohr in einem ll.^/lll'.1-Gaügem i sch (Mischungsverhältnis ü : 2)

'Ib πι ι I eirn'in Anteil von etwa 1 "ü Propan auf einr-r 1 empiij-n tui- von 7b0 ⁰C 5U fli nuten lang gehalten, wobei das im υ ta 1J ι sehe Wolfram zu Wolframkarbid iM'ijqiurte und dabei mit der graphit ischen Unterlage adhiiiJiv gebunden wurde.

üie mit Wolframcarbid beschichtete Graphitschuι be wurde auf ihre Cignuny als Kathode untersucht. I3ei BO ^JC in 50 Gevi/.?o IL5Q, und bei - 100 mV Spannung gegen die reversible Wasserstoffelektiodt: (RIItJ wurde eine kathodische Stromdichte

der WasserstolTentvi/icklung von 180 mA/cm gemessen .

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Claims (1)

K e r η f υ r ο c h u η (j ü a η 1 a ι) υ J ü I ich Geuo.L.1 ueha f L mit bruch ränkl or llafLunij P a ?t t? it L a π ü ρ [· ü t, Ii u

1. Verfahren zur Ncrü Lo llurirj einer u/n 1 framca J^-I) i dak t i υ i υ r't cn , iruiboiiundore a 1 ;j Kathode veru/fMidbaron l'.loktrodc, die au:; einem ο lokt r i :;ch 11· i I fähigen T räfjcrma toria I mit einer nbo r f 1 iichciiaktiven Schicht, iiur, Wolframcarbid bezieht,

cJ a durch <j ο k ο n η / ο ι c h η t: I ,

daü das Uu I franiou rb i d an- der übur f 1 iicliu i:iin':j ;iug (Iraphit odur t.-inüni tjrapl'i j I ahn 1 ι clicn Mal. ι·γ ι ι I büütt'lic-'dcii Iräijerij durch chem i ücIh! Hcaktitm lü adli.'iu i ν cjcbundiiii u/i rtl.

2. Vorfahren nach Anspruch I, d a d u r c h

ij L· k ι; η π / r ] c Ii η ι; I , clali Wn I I ι π in im -1 . I auf den I r Jcjur au I ijndamp I t , aiibch I ι uiluiid ila:; l^cj Wolfram durch Carbu ι- i orcn zu WoI lrainka rb ι d

umgoiuiindült und als cuJcheti in.iL dem I räijur verbunden wird.

3. Verfahi'en nach Anuprucli 1, d a d u r c h

2f) ij e k ι: η π / e ι c I) η ι; L , da U Wu L ir a in υ -. ι ι!

oder eine /u Wn Iframoxjd thermisch /cruvl/-bari· Vi-rl) i inlunij auf cli-n liaijer au I i| Ί) rach I uird, und (IaC dau Wo I framox i d odor -lit- WoII-i ϋΐιιυ.Μ !) tnduriii ijtjf. unl.cr Lheriiu uclii:. / c i-i;e I /ui. ,

''-'> -'^u '-'u I ! ι airui ν ι ,i durch Hedu^Kiien und l"a r Im r ι ·· ι . n

■'■ι lii'ji-i ..i Wu I Γι aiiu-a rh ι d uinijcwaudi.· I I und ■JiiLM-i -U ,οί>Ιπ·ι; Mill di-iii 1 ι . ι c j l - ι ve ι 11 u 11 den w t rd .

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- - - COPY

■a·

4. Vc r IaIi ι πι iHith Λπ fj ρ r U t'l ι ί, d a «I u γ c h Ij ι I· i- Il Il / ι: I C Ii Π O t , (Ι,ιΙΙ (JiJ ti Wolf I^-UIU-ϋχ ι dpu J Wt-¹1 uiiliT Vc ru/iMiduncj eines verkokbaren Hinders auf dun irüfjcr au fgubraehL ti/ird.

b. Vei Ifahren nach Anspruch 4, d u d u r c h

ι) υ k e 11 η / e. i υ ti η c fc , dab¹ ein Bindemittel verwundet \i/itd, dam /ur Erhöhung der Leitfähigkeit des nach dem (. a r'uer i eren vorkokten ßindeniittc la IU GraphitpuIvcr lii'igumn.ohL worden ist.

(>. Ve r fahren midi Anspruch 4 oder 'j, d a d u r e Ii

t) c k υ 11 η / c 1 i^v Ii η a L , dad dna Bindern il I ι ! fin ΙΊιΐΜ',ϋ 1 kuic; I ha r/ ι:; t .

7. V(M fall IMTi nach einem dc-r Ansprüche 5 bits 6,

dadurch π e k ü η η / ο i c h η c t ,

da 1.1 fJcjr fi-iiijiM' ein aus einem b indemi ttelha Jt i qen Vi 1 a ph 11. ρ u I we 1 rje. f υ ι inter Urünkorpnr ist.

il . Veil alii mi 11,11 Ii Anspruch 7, d .1 d u r c h i| · |. ι Ii \: ' Ij 1 C il Ii ■' , ll.iit J(M I fÜlJC-i

einen Ι¹· , ι ·|ιΐι ι I I ι· 1 ijelui I t ^ on ί ') 11 ι :. ΑΠ Π O ω . 'ί ; ι U I ν ι ■ ι ;.. t .

9. \/ι ι lnhi 'Ii nach ι mein diM Arisji piiche J I) l a f>,

d .1 11 U 1 ( ti ι] e k ι- η η / e \ c h π ι· t ,

iJciu diM I 1 aijfM I'lti poruses U 1 aphraijinu aus Graph 1 I

III. UiM I ah ren mn h cine in de 1 Ansprüche 3 bis 9,

ι J a d u 1 c Ii (j c k ν. η η /. e. i ο h η e i ,

dill! lijii VJo I I 1 aiiiox ι dpu 1 ve ν vu rwiuidi't Wird, diis aus p.11 a · Λιιιΐιιοη ι uiim/n 1 f ruiria t über eine fülLuny:·-

- 5

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reaktion zu Wolf rainuäure und ansi h 1 ι (!Üonde Zersetzung nri Luft bei etwa bb\) "Γ udor durch

direkte thorin Luche /eroel/umi, von p-Ainmoii i uni-U/O.L f ramat henjcül.u 1 1 L worden ist.. 5

.11. Verfahren nach Anuprueh lü, d a d u r c h

(j e k ü Ii η / c \ c h η ν L , daß Ί i ι: v>\n)/\\ i Oberflüchü dt>:j Uo J fiariiux i dpu 1 vuru rjrüQer a Jj; 10 m^/cj ist.
10

12. VeI-PaIi]-On nach riiiiMii du.r At ι up nie h ο !> bio 9 ,

d a (J u r c h (j e k ο η η /. e ι a Ii η υ I ,

auf don Irätjor Wo I Γ j.· a ma üu J u odoj- f)a ra-Amiiinn ι uj· vuol fraiiia t au i'(j(.M)racli L w ι i^vd und ιΙκΌοϋ vor di-t-· 1^Γ; Rodu/jcren und i'arbuj-iiu-on aiii dem I ι iiqrr /n

Wo 1 f rantüx ι d I In· rill ι ücIi /fiu-yi.'l / I. wird.

J.'}. Vu.rfahit'fi nach i-hhmh den An¹Jp iijcln; '< hiü I 'J ,

d a d υ j; c h (j ο k <.· η π / ι- ι c h ti ( I ,

2L) daß df? γ Iräyni- mil. dem darauf huf indlichiMi

Wo I I raiiiox ι d /. ur Redukl. j. un dc:; Uo I. fratiiux j d:, unter Wasserstoff-Atmosphäre oder WaiiaerüLofl-I nor tga u-A t mo Sphäre gebracht, und auf eine h-iuperatur von 3 70 bis 580 ⁰C au f fjulriJ i/L und.

14. Vorfahren nach einem der Ansprüche 5 bis ) 3_? da (I u r c h (j ν k e ii n / υ i ι: h η ι I daß (Jur lri.irji>r m ι L dem darauf bc ( t nd I i cheii WoI framox j d zu duuucn Carbur j.urunij. im I tiiiipcruLurbe ru luh won 620 bi.:; 7'>ü ⁰C bei einem Ii iperatui-an:;L ι U(J von etwa 1 ¹¹K/inin ' unter üL t CO/CO,,-ALmuijphüre aufrjehei/L \ueideu.

15. Verfahren nach Anspruch 14, d a d u r c h

5 '(j e k e ti η / e ι c h η t> I , daß nach dei

BADORIGINAL

Carbu j· i orunquphaue dor Träger mit. der gebildeten Wu 1. f raincarbidueh ichL /ur Reduktion von ggf. an der I räqeroberfläche befindlichem Kohlenstoff unter alrüniendem Wacserstoffgas bei 750 ⁰C D gehalton wild.

16. Veru/eiidgng einer gemaU den vorhergehenden V/er-Fahrorisnnaprüchrn lic; r gestell ten ωοΐ f ramcarb i daktivierton I Juki ιodc ala Kathode in einer lü L ioktrulyceze I 1 ο zur Durchführung des Schu/efel-

tjliu r e-llyb r i d-k'rei £;p rozesaes .

1.7. Vi'rvi/unduny einer tjemäiJ den vorhergehenden Verfall ι üfuianuprüchon hergestellten wolf ramcarb j il~ L5 aktivierten flektrode als Kathode in einer

IT 11;kt rο J yüe/e He zur anodiachen Oxidation von Sü -Abgaüon bei gleichzeitiger kathodischiM-IL -Γ rzeutjunq .

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