DE3208309A1 - "zusammensetzungen aus polymeren auf acrylsaeurebasis, loesungsmitteln, tensiden und gegebenenfalls silikonoelen, deren herstellung und verwendung als entschaeumungs- und entlueftungsmittel"

Info

Description

Claims

DE3208309A1

Publication number: DE3208309A1
Application number: DE19823208309
Authority: DE
Inventors: Heinz 4153 Reinach Abel; Rosemarie 4143 Dornach Töpfl
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1981-03-10
Filing date: 1982-03-08
Publication date: 1982-10-07
Also published as: CH651581A5; US4559162A; GB2094330A; FR2501523A1; GB2094330B; DE3208309C2; FR2501523B1

• *

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. ΈΕ. ÄssmäVin'- Dr. IPf. Köenigsberger Dipl.-ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

PATENTANWÄLTE

ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT REPRESENTATIVES BEFO.R E THE EUROPEAN PATENT OFFICE

CIBA-GEIGY AG

Basel (Schweiz) Case 1-13323/+

Zusammensetzungen aus Polymeren auf Acrylsäurebasis, Lösungsmitteln, Tensiden und gegebenenfalls Silikonölen, deren Herstellung und Verwendung als Entschäumungs- und Entlüftungsmittel

Wässrige Zusammensetzungen aus wasserunlöslichen Lösungsmitteln, Silikonölen und Tensiden, wie sie z.B. in der US Patentschrift 4 071 beschrieben sind, sind als Schaumdämpfungsmittel zum Entschäumen wässriger Systeme geeignet. Die schaumdämpfende Wirkung solcher Zusammensetzungen in alkalischen, wässrigen Systemen ist jedoch nur schwach. Es wurde nun gefunden, dass ein Zusatz von Polymeren auf Acrylsäurebasis zu den bekannten tensidhaltigen Zusammensetzungen unter Auswahl besonders geeigneter wasserunlöslicher Lösungsmittel mit oder ohne Silikonöl neue Zusammensetzungen ergeben, deren Antischaum- und auch Entlüftungswirkung nicht nur in schwach sauren bis neutralen, sondern vor allem auch in stark alkalischen wässrigen Systemen unerwarteterweise erhöht wird.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine tensidhaltige Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie in neuartiger Kombination mindestens

(a) ein Homopolymer aus einem aliphatischen C₁-C -Alkylester der

X O

Acryl- oder Methacrylsäure oder ein Copolymer dieses Alkylesters mit Styrol oder der Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) ein Hydronaphthalin, ein Alky!benzol, ein gegebenenfalls cyclisches Alkanol mit.4 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Alkylen-

• · ♦ *

oxid-addukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Maleinsäureester von aliphatischen C-C-Alkohlen,
und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(c) ein hydrophobes Silikonöl

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen, gegebenenfalls • Naphthenen und Aromaten und

(h) übliche Zusätze

enthält. ' .

•Weitere Gegenstände der Erfindung sind das Verfahren zur Herstellung' der erfindungsgemässen Zusammensetzung und deren Verwendung als Entschäumungs- und Entlüftungsmittel in wässrigen Systemen, ferner die Applikationsverfahren zum Entschäumen und Entlüften von wässrigen Systemen, worin die erfindungsgemässe Zusammensetzung als Entschäumungs- und Entlüftungsmittel eingesetzt wird, im besonderen Verfahren zur Herstellung von schaum- und luftfreien wässrigen Färbeflotten oder Färbedruckpasten, die so hergestellten Färbeflotten odor Druckpasten, die entsprechenden Färbe- oder Druckverfahren und da ti ho gefärbt« oder bedruckte Textilgut, Verfahren zum Entschäumen und Entlüften industrieller Abwasser, vorzugsweise in Belebtschlammbecken von Abwasserreinigungsanlagen, bei der Zellstofffabrikation zur Abwasserbehandlung des alkalischen Holzaufschlusses und in Spülwässern von industriellen Abluftreinigungsanlagen.

Silikonölfreie Zusammensetzungen enthalten als Tenside mindestens ein anionisches oder nicht-ionogenes Tensid oder Gemische aus einem anionischen oder nicht-ionogenen Tensid, wobei nicht-ionogene Tenside für sich allein bevorzugt sind. Neben diesen erwähnten Tensiden ist der

Ab

Einsatz eines oberflächenaktiven Siloxanoxyalkylencopolyiners als fakultative Komponente (f) bevorzugt. Zudem ist der Einsatz des Kohlenwasserstoff gemisches als Komponente (f) vorteilhaft.

Somit enthalten bevorzugte silikonölfreie Zusammensetzungen

(a) ein Homopolymer aus einem aliphatischen C -C -Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure oder ein Copolymer dieses Alkylesters mit Styrol oder der Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) ein Hydronaphthalin, ein Alkylbenzole ein gegebenenfalls cyclisches Alkanol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Alkylenoxyd-addukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis- 6 Kohlenstoffatomen oder ein Maleinsäureester von aliphatischen C,-C „-Alkoholen, '

mindestens eine der Komponenten

(d) ein anionisches Tensid oder

(e) ' ein nicht-ionogenes Tensid,

und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen und gegebenenfalls Naphthenen und Aromaten und

(h) übliche Zusätze,

oder insbesondere

(a) ein Homopolymer aus einem aliphatischen C -C -Alkylester der

1 ο

(b) ein Hydronaphthalin, ein Alkylbenzol, ein gegebenenfalls

cyclischcH Alkanol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen,ein Alkylenoxyd-addukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Maleinsäureester von aliphatischen C.-C „-Alkoholen,

(e) ein nicht-ionogenes Tensid,

(f)· ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanpxyalkylen-Copolymer,

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen und gegebenenfalls

Naphthenen und Aromaten
und gegebenenfalls

(h) übliche Zusätze.

In ihrer bevorzugten Ausführungsart liegen die silikonfreien Zusammensetzungen als lagerstabile, organische Lösungen vor, bei welchen für die Komponente (h) kein Wasser und die Komponente (e) als Trockensubstanz eingesetzt werden. . ■ ■

Die silikonölhaltigen Zusammensetzungen enthalten in der Regel u.a. Wasser als Komponente (h) und die Tenside (d) und (e) vorzugsweise als wässrige handelsübliche Formulierungen. Die silikonölhaltigen Zusammensetzungen sind somit im allgemeinen wässrig und liegen vorzugsweise als lagerstabile wässrige Emulsionen vor. Als Tenside werden in silikonöJ halt igen Zusammensetzungen stets anionische Tenside als Komponente (d) eingesetzt, die gegebenenfalls als Gemisch mit nicht-ionogenen Tensiden als Komponente (e) vorliegen können.Bevorzugt werden als Komponente (b) von silikonölhaltigen Zusammensetzungen Alkanolr mit höchstens 9 Kohlenstoffatomen und als Komponente (g), Kohlenwasserstoffgemische, die, neben Paraffinen, Naphthene und Aromaten enthalten.■ Demgemäss sind wässrige Zusammensetzungen bevorzugt, die

— Si" —

(a) ein Homopolymer aus einem aliphatischen C₁-C -Alkylester der

Io

Acryl- oder Methacrylsäure oder ein Copolyer dieses Alkylestcrs mit Styrol oder der Acryl- oder Methacryläsure,

(b) ein Hydronaphthalin, ein Alkylbenzol, ein gegebenenfalls cyclisches Alkanol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Alkylenoxyd-addukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder ein Maleinester von aliphatischen C -C,,. Alkoholen ■ ' -

(c) ein hydrophobes Silikonöl,

(d) ein anionisches Tensid,

und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten " " .-

(e) ein nicht-inogenes Tensid,

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer

(h) übliche Zusätze

oder insbesondere

(a) . ein Homopolymer aus einem aliphatischen C -C -Alkylester der

1 ο

(b) ein Hydronaphthalin, ein Alkylbenzol, ein gegebenenfalls cyclisches Alkanol mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen, ein Alkylenoxyd-addukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,

-J(T

(c) ein .hydrophobes Silikonöl,

(d) ein anionisches Tens id,

und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(e) ein nicht-ionogenes Tensid,

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer und

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen enthalten.

Ah) Komponente (a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung kommen sowohl Copolymere als insbesondere auch Homopolymere in Betracht. Als Monomere dieser Copolymeren sind Aethyl-, η-Butyl- oder 2-Aethyl-nhexylacrylat oder -methacrylat einerseits und Styrol, Acryl- und Methacrylsäure andererseits bevorzugt, wobei die Acrylate der angegebenen Art und die Acrylsäure den Methacrylaten und der Methacrylsäure gegenüber bevorzugt sind. Das Gewichtsverhältnis Acrylate bzw. Methacrylate der angegebenen Art:Styrol oder Acrylsäure bzw. Methacrylsäure liegt vorzugsweise zwischen 2:1 bis 20:1; Copolymere aus Aethylacrylat und der Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 19:1 und aus n-Butylacrylat und Styrol im Gewichtsverhältnis 2:1/3:1 sind besonders bevorzugt. Homopolymere aus Aethyl-, η-Butyl-, und 2-Aethyln-hexylmethacrylat oder insbesondere -acrylat stehen indessen im Vordergrund des Interesses. Diese an sich bekannte Co- und Homopolymere werden nach Methoden, die an sich ebenfalls bekannt sind, hergestellt, indem die Monomere bzw. Comonomere der angegebenen Art in. der Regel in Gegenwart der nachstehend beschriebenen Komponenten Cg) oder vor allem (b) als Lösungsmittel vorzugsweise in Gegenwart eines Polymerisationskatalysator wie Azobisisobutyronitril oder insbesondere Peroxyden wie Benzoylperoxyd im allgmeinen bei erhöhten Temperaturen von z.B. 50 bis 100, insbesondere 70 bis 90⁰C und in inerter Atmosphäre, d.h. unter Verwendung eines Inertgases wie Stickstoff, polymerisiert werden. Bevorzugt werden die Mengen an Komponenten (g),

vor allem (b) bei der Herstellung der Komponente (a) im allgemeinen so eingesetzt, dass eine 30 bis 60, vorzugsweise AO bis 50 gewichtsprozentige Lösung der Komponente (a) erhalten wird, wobei vor der Polymerisation die Monomeren bzw. Comonomeren in der Komponente (g) oder vorzugsweise (b)- gelöst werden und die erhaltene Lösung des Homo- oder Copolymers mit der Komponente (g) oder vorzugsweise (b) gegebenenfalls bis zum genannten Gehalt an Komponente (a) weiter verdünnt wird.

Als bevorzugte Komponente (b) der erfindungsgemässen Zusammensetzung kommen Lösungsmittel in Betracht, in welchen-die Komponente"(a) löslich ist, und die nachstehend beschriebene, fakultative Komponente (c) gegebenenfalls entweder löslich oder fein verteilbar ist. Bevorzugte Lösungsmittel dieser Art sind z.B. Di-, Tetra- oder Decahydronaphthalin, ein durch Methyl oder Aethyl substituiertes Benzol, ein Cycloalkanol mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls verzweigtes oder cyansubstituiertes Alkanol mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein ."-" Alkylenoxyd-addukt des Glycerins oder des Pentaerythrits, Maleinsäureester von Alkanolen der angegebenen Art oder von Fettalkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Als Alkylenoxyd-addukte stellen Propylenoxyd-addukte des Glycerins besonders bevorzugte Vertreter der Komponente (b) dar. Bei den Hyd.ronaphthalinen stellt Tetralin den bevorzugten Vertreter dar. Alkylenoxyd—addukte, insbesondere Propylenoxyd-addukte des Glycerins sind dem Tetralin gegenüber bevorzugt. Besonders bevorzugt sind indessen methyl- und äthylsubstituiertes Benzol, vor allem Methyläthyl-, Dimethyläthyl-, Trimethyläthyl-, Trimethyl- oder Tetramethylbenzol oder deren Gemische, vor allem Isomerengemische von insbesondere Trimethylbenzolen. Alkanole stellen die Klasse der Komponente (b) dar, welche im Vordergrund des. Interesses steht, wobei als spezifische Vertreter Cyclohexanol, i- oder n-0ctanol, n-Hexanol, vor allem in Form eines technischen Isomerengemisches vorliegendes, gegebenenfalls cyan— äthyliertes Trimethylhexanol und insbesondere 2-Aethyl-n-hexanol genannt seien. Auch Maleinsäureester der genannten Alkanole, insbesondere von Trimethylhexanol, und Diester von Fettalkoholen wie

- M - ⁱ⁰

Lauryl-, Stearyl- oder Oleylalkohol und Maleinsäure kommen für die Komponente (b) vor allem in Frage, sofern die Zusammensetzung keine Komponente (c) enthält.

Wie bereits erwähnt, wird die Komponente (b) im allgemeinen bei der Herstellung der Komponente (a) eingesetzt. Darüber hinaus kann die Komponente (b) auch zusätzlich direkt der Zusammensetzung zugesetzt werden, und zwar vor allem dann, wenn als Komponente (b) Maleinsäureester der angegebenen Art eingesetzt wird oder wenn bevorzugt hohe Ooh.'ilLo (in Komponente (b) von z.B. bis AO Gewichtsprozent der erfindungsgemässmi Zusammensetzung erreicht werden müssen. Im Falle der bevorzugten, zusätzlichen Zugabe der Komponente (b) direkt in der Zusammensetzung wird in der Regel das gleiche Lösungsmittel der ange- ' ,,. gebenen Art als Komponente (b) eingesetzt, wie das bei der Herstellung der Komponente (a) als Komponente (b) mitverwendete Lösungsmittel.

Als hydrophobes Silikonöl für die Komponente (c) kommen vor allem handelsübliche Polyalkyl-, Polyaryl- oder Polyaralkyl-siloxanöle oder alicyclische Polysiloxanöle in Betracht, wie sie z.B. in der deutschen Auslegeschrift 2 031 827 beschrieben sind, die gegebenenfalls mit endständigen Hydroxylgruppen blockiert und gegebenenfalls zusätzlich mit hydrophobierenden Füllstoffen behandelt sind. Bevorzugt sind Polyaryl-

und vor allem Polyalkylsiloxanöle, worin für Aryl vorzugsweise Phenyl steht und die Alkylreste vor allem 1 bis 6 Kohlenstoffatome aufweisen, wobei als Beispiele Polyiiiethylphenylsiloxane, Polymethylwasserstoütsiloxane und insbesondere Polydimethylsiloxane erwähnt seien, die mittlere Molekulargewichte von 1000 bis 100000, vorzugsweise 5000 bis AOOOO und bei 25°C eine kinematische Viskosität von mindestens

0,7, vorzugsweise 10 bis 3000 und insbesondere 40 bis 1000 mm /s aufweisen. Vor ihrer Behandlung mit hydrophobierenden Füllstoffen entsprechen möglicherweise die bevorzugten Methy!polysiloxane, sofern sie nicht mit endständigen Hydroxylgruppen blockiert sind, der wahrscheinlichen Formel

t · m β · m

R-CH-R

1I³I
(1) R-Si-O-[-Si-O-I-Si-R

I I ^xl

R CH₃ R

worin R jeweils Methyl oder Methoxy und χ eine ganze Zahl grosser als 1, z.B. eine solche im Werte von 50 bis 1200 oder mehr, bedeuten.

Vorzugsweise enthalten die beschriebenen Silikonöle übliche Zusätze wie Emulgatoren auf Polyäthylenbasis und vor allem hydrophobierende Füllstoffe. In der Regel können die erfindungsgemäss eingesetzten Silikonöle, vor allem die mit endständigen Hydroxylgruppen blockierten Polyalkylsiloxanöle kleine Mengen, z.B. 1 bis 10, vorzugsweise 3 bis 6 Gewichtsprozent hydrophobierender Füllstoffe, die in · feinverteiltem Zustand vorliegen, wie Graphit, Talk, Bentonit, Kieselgur, TiO„ oder insbesondere SiO„ enthalten. Demgemäss werden als bevorzugte Komponente (c) Polyalkylsiloxanöle eingesetzt,

2 die eine Viskosität bei 25°C von 10 bis 3000 mm /s· aufweisen, die gegebenenfalls mit endständigen Hydroxylgruppen blockiert sind und die mindestens teilweise mit 1 bis 10 Gewichtsprozent feinverteilter Kieselsäure behandelt sind.

Um den.Silikonölen besonders hydrophobe Eigenschaften zu verleihen, werden diese OeIe mit den hydrophobierenden Füllstoffen, wie z. IV. feinvor teilte Kieselsäure,durch Mahlung behandelt. Eine Behandlung bei hohen Temperaturen von z.B. 60 bis 250⁰C, bei welcher z.B. sogenannte pyrogene Kieselsäure erhalten wird, führt ebenfalls zum Ziel. Die Mahlung allein oder die Wärmebehandlung allein kann durchgeführt werden. Die Mahlung kann jedoch auch mit der Wärmebehandlung gegebenenfalls in einem einzigen Vorgang kombiniert werden. Als feinverteilte Kieselsäure wird eine solche verständen, die eine Teilchengrösse von z.B. 0,2 bis 5 um und eine spezifische Oberfläche von

z.B. 200 bis 400 g/m aufweist. U.a. ist die Behandlung von PoIydimethylsiloxanen mit Kieselsäure in "Emulsions, Latices and Dispersions" unter dem Titel "Experimental Researches on Silicon Anti-

- ie -

foams" by S. Ross and-G. Nishioka, Seiten 237 bis 256, (Auflage 1978 Paul Becher, New York, Basel) beschrieben.

Um optimale hydrophobe Eigenschaften der Komponente (c) in den urf iiulimgsßümussen Zusammensetzungen zu erzielen, hat es sich besonders vorteilhaft erwiesen, Gemische von wie vorstehend beschrieben behandelten Polysiloxanölen mit unbehandelten Polysiloxanölen einzusetzen. .

Demgemäss stehen als Komponente (c) Gemische aus unbehandelten Polydimethylsiloxanolen, die bei 25°C eine Viskosität von 40 bis 1000

2
mm /s aufweisen, und aus Polydimethylsiloxanolen der angegebenen Art, welche mit 3 bis 6 Gewichtsprozent einer Kieselsäure, deren Ober-

fläche 200 bis 400 m /g beträgt, durch Mahlung und/oder einer Wärmebehandlung bei 60 bis 250⁰C vor ihrem Einsatz behandelt worden sind, im Vordergrund des Interesses. In der Regel enthalten solche Gemische 40 bis 60 Gewichtsprozent unbehandelte und 40 bis 60 Gewichtsprozent behandelte Polydimethylsiloxane der angegebenen Art. Als Beispiele handelsüblicher Silikonölgemische, die als Komponente (c) in Frage kommen, sei ein Gemisch aus 50 Gewichtsprozent RHODOSIL ^ V 47/350 (Handelsmarke RHODIA/RHONE POULENC für unbehandelte Polydimethylsiloxanöle) und 50 Gewichtsprozent DB 100 ANTIFOAM COMPOUND® (Handelsmarke DOW CORNING für Polydimethylsiloxanöle, die mit Kieselsäure behandelt sind) erwähnt.

Um eine stabile Mikroemulsion des Polymers als Komponente (a), des wasserlöslichen Lösungsmittels als Komponente (b) und des Silikonöls als Komponente (c) zu erhalten,ist es notwendig, der erfindungsgemässen Zusammensetzung ein anionisches Tensid als Komponente (d), gegebenenfalls in Mischung mit einem nicht-ionogenen Tensid als fakultative Komponente (e) zuzusetzen. Um die Homogenisierung von silikonölfreien Zusammensetzungen, die vorzugsweise als wasserfreie organische Lösungen vorliegen, zu gewährleisten, ist der Einsatz eines anionischen oder vorzugsweise nicht-ionogenen

■■ ^. 14 _ . · ■

Tensides oder deren Gemische als Komponenten (d) und/oder Ce), vorzugsweise (e) ebenfalls notwendig. Die Auswahl der Kotnponeten Cd) und (e) der Zusammensetzungen ist nicht kritisch. So sind als Komponente (d)■:■ einsetzbare anionische Tenside, vorzugsweise z.B. Alkylenoxydaddukte wie saure, Aethergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von Alkylenoxyden, besonders Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd oder auch Styroloxyd an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 2 Kohlenstoffatomen aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl—, Amino- und/oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Aether oder Ester können als freie Säuren oder .vorzugsweise als Salze, z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze, vorliegen. Ammoniumsalze und Alkalimetallsalze, insbesondere Natriumsalze, sind bevorzugt.

Die'Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man an die genannten organischen Verbindungen mindestens 1 Mol, vorzugsweise mehr als 1 Mol, z.B. 2 bis 6Q Mol Aethylenoxyd oder Propylenoxyd oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Aethylenoxyd. und Propylenoxyd anlagert und anschliessend die An-■ lagerungsprodukte veräthert bzw. verestert und gegebenenfalls vorzugsweise die Aether bzw. die Ester in ihre Salze mit den entsprechenden Basen überführt. So werden z.B. die bevorzugten Ammonium- oder Natriumsalze mit Ammoniak oder Natriumhydroxyd erhalten. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d.h. Alkanole oder Alkenole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, zwei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, Alkylphenole "mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der bzw. die zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die⁵, aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydröxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierten Aryloxycarbonsäuren in Betracht.

Beispielsweise kommen ferner als anionische Tenside in Frage:

- sulfatierte aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. sulfatierter Laurylalkohol;

- sulfatierte ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäureniederalkylestur, die im Fettrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Ricinolsäure und solche Fettsäuren enthaltende OeIe, z.B. Rizinusöl;

- Alkylsulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat;

- Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Dodecy !benzo lsulf.onate oder 3,7-Diisobutyl-naphthalinsulfonate;

- Sulfonate von Polycarbonsäureester^ z.B. Dioctylsulfosuccinate, oder SuIfosuccinamide;

- die als Seifen bezeichneten Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze;

- Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen/ z.B. Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Oelsäure, und

- die mit einer organischen Dicarbonsäure wie z.B. Maleinsäure, . Malonsäure; oder Sulfobernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure wie o-Phosphorsäure oder insbe- " sondere Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Aethylenoxyd und/oder Propylenoxyd an Fettamine, Fettsäuren oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, an Alkylphenole mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette oder an drei- bis sechswertige Alkanole mit 3 bis 6

• Kohlenstoffatomen.

Gut. geeignete anionische Tenside, die vor allem im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Komponente (d) der Zusammensetzung in Betracht fallen, sind z.B. sulfonierte Benzyl-alky!-benzimidazole oder deren

Salze, vorzugsweise Alkylphenyl-sulfonate oder deren Salze und insbesondere saure Ester oder deren Salze von Alkylenoxyd-addukten eines Fettalkohols oder Alkylphenole oder deren Gemische. Sulfonierte l-Benzyl-2-alkylbenzimidazole mit 8 bis 22, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder deren Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze sind als Komponente (d) bevorzugt. Die Alkylreste sind geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt. Als Alkylreste kommen z.B. n-Octyl, tert.-Octyl, n-Nonyl, tert.-Nonyl, n-Decyl, n-Dodecyl, Tridecyl, Myristyl, Cetyl, Stearyl oder Oleyl in Frage. Von den sulfonierten Benzimidazolderivaten, die durrh Kondensation von o-Phenylendiamin mit gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen (palmitin-, Stearin-, Oelsäure) erhalten werden können, sind solche mit 2 SuIfonsäuregruppen bevorzugt, die gegebenenfalls als Natfiumsalze vorliegen. Als bevorzugte spezifische Vertreter eines Benzimidazolderivates der angegebenen Art sei das Dinatriumsalz der l-Benzyl-2-heptadecylbenzimidazoldisulfonsäure genannt.

Die Alkylphenylsulfonate als Komponente (d) sind in der Regel Salze, vorzugsweise Alkalimetallsalze der entsprechenden Monosulfonsäuren mit 8 bis 18,' vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, wobei vor allem Alkylreste der vorstehend angegebenen ArL in Fm^ kommen. Dedecylbenzolsulfonat (Natriumsalz) ist als Komponente (d) besonders geeignet.

Die Alkylenoxyd-addukte von Fettalkoholen oder Alkylpheno.len sind den vorstehend beschriebenen sulfonierten Benzimidazolderivaten und Alkylphenyl-sülfonaten gegenüber als Komponente (d) bevorzugt. Hierbei handelt es sich vor. allem um saure Ester oder deren Salze von Alkylenoxyd—addukten eines Fettalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eines Alkylphenols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest.

-Vr-

Weiter bevorzugt sind saure Ester oder deren Salze eines Polyadduktes von 2 bis 30 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol Alkylphenol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil.

Bevorzugte Komponenten (d) können z.B. durch die Formel

(2) C H _+r.( V₀(CH₂CH₂O)-X

• E= · 1

oder die Formel

(3) R₁-O-(CH₀CH₀-O) -X
1 ILz,

dargestellt werden, worin R. Alkyl oder Alkenyl mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, X der Säurerest einer anorganischen, Sauerstoffen (lui It enden Säure oder der Rest einer organischen Säure, ρ 4 bis 12 und z, 2 bis 20 sind.

Die Alkylreste am Benzolring der Formel (2) können Butyl, Hexyl, n-Octyl, n-Nonyl, p-tert.-Octyl, p-tert.-Nonyl, Decyl oder Dodecyl sein. Bevorzugt sind die Alkylreste mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Octyl- und Nonylreste.

Der Säurerest X leitet sich beispielsweise von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z.B. von Maleinsäuren, Malonsäure, Bernsteinsäure oder SuIfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit .dem Aelhy]enoxyteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Orthophosphorsäure und insbesondere Schwefelsäure ab. Der Säurerest X liegt vorzugsweise in Sa.lzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vor. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Aethanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze.

-IS-

Die FettalUoholü zur Herstellung der Komponente (d) dor Kurim· I O). sind z.B. solche mit 8 bis 22, insbesondere mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myri-styJ-, Cot.yl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol.

Die Esterbildung erfolgt in der Regel mit den gleichen Säuren, die für die Verbindungen der Formel (2) genannt sind.

Besonders bevorzugte Komponenten (d) der Formel (3) sind Schwefel- ■ säureester von Addukten aus 2 bis 4 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder deren Alkalimetall salze.

A-Is besondere Ausführungsform einer Komponente (d) dieser Art sei das Natriumsalz der Lauryltriglykoläthersulfonsäure und des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 bis 4MoI Aethylenoxyd an ein technisches Gemisch aus ungesättigten Fettalkoholen mit 9 bis Kohlenstoffatomen genannt.

Besonders bevorzugte Komponenten (d) der Formel (3) sind Schwefeloder Phosphorsäureester von Addukten aus 2 bis 12 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol eines Alkylphenols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder deren Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze und insbesondere Phosphorsäureester von Addukten aus 8 bis 12 MoL Aethylenoxyd und 1 Mol eines p-Alkylphenols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder deren Ammonium-, Kalium- oder Natriumsnlzci. ·

Als spezifische Vertreter der Komponente (d) der Formeln C2) und

(3) seien insbesondere folgende Verbindungen genannt:

(d) 'Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerunsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Nony!phenol; Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungspro< tes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol; Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an I Mol p-Buty!phenol;

(d) Aminoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol;

(d) Natr-iumsalz des Disulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol n-Octylphenol;

(d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsp'roduko

tes von 9 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol; (d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungspro-

dukto.s von 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol; (d) Natriumsalz des Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungspro-

duktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol; (d). Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylphenol; (d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Octylphenol;

(d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol ALFOL (1014)^ (Handelsmarke CONTINENTAL OIL COMPANY, Gemisch aus Decyl- und Tetradecylalkohol);

(d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsprodiiktcs von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;

(d).,. Ammoniums aIz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Aethyl-hexanol;

(d) Amino n-i ums al ζ des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Stearylalkohol;

(d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Tridecylalkohol; Ammoniums aIz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsj duktes von 4 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Hydroabietylalkohol;

Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungs duktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laury!alkohol;

(d)_no Di—iß-hydroxy-äthyl>-aminsalz des sauren Schwefelsäureesters

lies Anlngerunp,sproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laury!alkohol;

(d) ₀ Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anliip.t'fungsproiluktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 MoI Laury!alkohol;

(d) Natrium.salz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laury!alkohol;

(d) , Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Aethyl-n-hexanol;

(d) Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol eines Alkoholgemisches mit 20 bis 22 Kohlenstoffatomen;

(d) Diphosphdrsäureester des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Dodecylamin.

(d) , Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin. Natriumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagen duktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nony!phenol.

Das nichtionogene Tensid als fakultative Komponente (e) ist vorteilhafterweise ein nichtionogenes Alkylenoxydanlagerungsprodukt von 1 bis 100 Mol Alkylenoxyd, z.B. Aethylenoxyd und/oder Propylenpxyd^ an. 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen,, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.

Bei den aliphatischen Monoalkoholen zur Herstellung der nJi-IiL ionngciicii Tenside handelt es sich z.B. um wasserunlösliche Muiioa Ikoho Lc mit mindestens 4 KohlenaLofEaLomen, vorzugsweise !5 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein·oder im Gemisch eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole wie insbesondere 2-Aethylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder die genannten ALFOLE ^ (Handelsmarke CONTINENTAL OIL COMPANY) mit dem Alkylenoxyd umgesetzt werden.

φ n » * w*

Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest 1 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole aind p-Kresole, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphe.no und bi'.'iDiidt'rs Nony !phenol.

Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bwz. die Decen-, Dode'cen-, Tetradecen-, Hexadecen-, OeI-, Linol-, Linolen- oder vorzugsweise Rizinolsäure.

Als nichtionogene Tenside seien ferner beispielsweise genannt:

- Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 5 bis 80 Mol Alkylenoxyden, inabosondcre Authylanoxyd, wobei einzelne Aütliy lenoxydeinheiten durch .'iuh.st i I. uu'ftc! Kpoxyde, wie Styroloxyd und/oder Prppylenoxyd, iTHi'tüL sein können, an höhere ungesättigte oder gesättigte Fettalkohole, Fettsäuren, Fettamine oder Fettamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an Phenylphenole oder Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen;

- Alkylenoxyd-, insbesondere Aethylenoxyd- und/oder Propylenoxyd-Kondensationsprodukte;

- Umsetzungsprodukte aus einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäure und einem primären oder sekundären, mindestens eine Hydroxyniederalkyl- oder Niederalkoxyniederalkylgruppe aufweisenden Amin oder Alkylenoxyd-Anlagerungsprodukte dieser hydroxyalkylgruppctihalLigen Unisetzungsprodukte, wobei die Umsetzung· so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyalkylamin und Fettsäure 1:1 und grosser als 1, z.B. 1,1:1 bis-2:1 sein kann.

Cut geeignete nichtionogene Tenside, die vor allem im Rahmen der vorliegenden Erfindung als fakultative Komponente (e) der Zusammensetzung in Betracht fallen, sind z.B. Fettsäuredialkanolamide, vor

32083

-IS-

allem Fettalkohole oder insbesondere Alkylenoxyd-addukte eines Fettalkohols, einer Fettsäure oder eines Alkylphenols.

Bevorzugte FcLLsäuredialkanolaiuide weisen 8 bis TL KuliJetusInI I .dome. im Fettsaurerest und 2 bis 18 Kühl enstoffatomen im A1 kanu 1 rost auf. Hierbei handelt es sich z.B. um Fettsäure-Alkanolamin-Umsetzungsprodukte, welche aus Fettsäuren mit 8 bis 22, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, und Alkanolaminen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie Aethanolamin, Diäthanolamin, Isopropanolamin oder Di-isopropanolamin hergestellt werden, wobei Diäthanolamin bevorzugt ist. Besonders bevorzugt sind Fettsäurediäthanolamide mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Geeignete Fettsäuren sind z.B. Capryl-, Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Arachin-, Behen-, Olein-, Linol-, Linolen-, Arachidonsäure oder Kokosfettsäure. Bevorzugte Beispiele derartiger Umsetzungsprodukte sind das Kokosfettsäurediäthanolnniid, üowLc das Laurinsäure- oder Stearinsäurediäthanolamid.

Als weitere bevorzugte Ausführungsart der nichtionogenen Tenside für die Komponente (e) kommen Fettalkohole mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder deren Addukte mit vorzugsweise 1 bis 3 Mol Aethylenoxyd in Frage.

Hierbei handelt es sich um einen definitionsgemäss gegebenenfalls äthoxylierten Fettalkohol, dessen HLB-Wert zweckmässigerweise 0,1 bis 10, insbesondere 0,6 bis 10 beträgt. Komponenten (e) mit HLB-werten im Bereich von 0,1 bis 7,0 haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen. Der HLB-Wert ist ein Mass für die "Hydrophilic-Lipophilic—Balance" in einem Molekül. Die HLB-Werte können gemäss W.C. Griffin, ISCC 5^ 249 (1954) oder J.T.- Davis, Tenside Detergents 11 (1974), Nr. 3, S. 133, experimentell bestimmt oder berechnet werden. Die in Betracht kommenden Fettalkohole können gesättigt oder ungesättigt sein. Vorzugsweise enthalten sie 12 bis 18 Kohlenstoffatome. Als Beispiele von solchen Alkoholen seien Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl-, Behenylalkohol oder C- ^<-'22~AI/F(XLE ^genannt. Diese Fettalkohole können vorteilhafterweise mono-, di- oder triäthoxyliert sein. Bevorzugte Komponenten (e) ;

32

- 20 -

dieser Art sind Cetylalkohol oder Diäthylenglykolcetyläther (= PoIyoxyäthylen-(2)-cetyläther) der Formel C₁₆H₃₃-O

Alkylenoxyd-addukte sind gegenüber der Fettsäuredialkanolamiden und den Fettalkoholen der vorstehend angegebenen Art· als nichtionogene

Tenside für die fakultative Komponente (e) bevorzugt. Bei diesen Alkylenoxyd-Addukten handelt es sich z.B. um Addukte sowohl aus Propylen- und AeLhy 1 c>noxyd als auch um Addukte aus Propylen- oder i nsbt-'scmdere Aethylenoxyd.

Propy lonoxytl-Ac'Lliy] enoxyd-Addukte entsprechen z.B. der Formel

(4) R₀-O-(CH₀CH₀-O) — (CH-CH-0}—(CH₀CH-O^- H 2 2 2 n₁ j 1 y 2 2 η

^Zl ^Z2

worin R Wasserstoff, Alkyl oder Alkenyl mit höchstens 18 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 16 Kohlenstoffatomen, o-Phenylphenyl oder Alkylphenyl mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, von Z und Z₀ eines Wasserstoff und das andere Methyl, y 1 bis 15 bedeut-on und el it! Summe von η ,+tu 3 bis 15 beträgt. Besonders vorteilhafte η ii-'ht ioiiugene Tenside clieaer Art sind Fettalkohblpolyglykolmischäther, insbesondere Anlagerungsprodukte von 3 bis 10 Mol Aethylenoxyd und 3 bis 10 Mol Propylenoxyd an aliphatische Monoalkohole von 8 bis 16 Kohlenstoffatomen. Als weitere Beispiele seien ein Anlagerungsprodukt von 12 Mol Aethylenoxyd und 12 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines C -C. „-Fettalkohols, ein Anlagerungsprodukt von 5 Mol Aethylenoxyd und 5 Mol Propylenoxyd an 1 Mol eines Gemisches aus Dodecyl- und Tetradecylalkohol, ein Anlagerungsprodukt von 9 Mol Aethylenoxyd und 7 Mol Propylenoxyd an 1 Mol C ,-C „-Fettalkohol und ein Anlagerungsprodukt von 9,5 Mol Aethylenoxyd und 9,5 Mol Propylenoxyd an 1 Mol Nonylphonol genannt.

Bei den bevorzugten Addukten aus Aethylenoxyd allein kommen für die fakultative Komponente (e) vor allem Addukte aus 4 bis 15 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol eines Monoalkohols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen und insbesondere Addukte aus 2 bis; 15 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder 1 Mol Alkylphenol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Älkylrest in Betracht.

Zweckmässige Alkohol-Aethylenoxyd-AddukLe sind z.B. Anlageninj'.sprodukte von 2 bis 15 Mol, vorzugsweise 7 bis 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen·

Die aliphatischen Monoalkohole können gesättigt oder ungesättigt sein und können allein oder als Gemische eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, technische Gemische aus ungesättigten Fettalkoholen mit 9 bis 13 Kohlenstoffatomen, oder synthetische Alkohole wie insbesondere 2-Aethylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder die C -C₉₇-ALFOLE ^ mit Aethylenoxyd umgesetzt' werden.

Weiter bevorzugt sind Aethylenoxydanlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Fettsäure. Die Fettsäure in diesen Produkten weisen vorzugsweise 10 bis 20 Kohlenstoffatome auf und können, gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, OeI-, Linol- oder Ricinolsäure.

Als besonders bevorzugte Aethylenoxydanlagerungsprodukte an Alkylphenole kommen vorteilhafterweise Octyl- oder vorzugsweise Nonylphenol-Aethylenoxydaddukte mit 2 bis 12 Aethylenoxydeinheiten in Betracht,, die insbesondere durch die Formel

3H

dargestellt werden können, worin n_ 8 oder 9 und ζ 2 bis 12 sind. Die Alkylsubstituenten am Phenolring können geradkettig oder verzweigt sein. Im einzelnen seien die folgenden Octyl- und Nonylphenolumsetzungsprodukte genannt: p-Nonylphenol/9 Mol Aethylenoxyd, p-Octylphenol/2 Mol Aethylenoxyd, p-NonylphenoL/10 Mol Aethylenoxyd, p-NonylphnnoI/l 1 Mol Aethylenoxyd. Weitere Alkylphenol-Aethylenoxydaddukte Lassen sich z.B. von Butylphenol oder Tributylphenol ableiten.

Die fakultative Komponente (f) wird in der erfindungsgemässen Zusammensetzung nur dann eingesetzt, wenn die Entschäumungs- und Entlüftungswirkung der Zusammensetzung auch bei hohen Elektrolytkonzentrationen und/oder hohen Temperaturen und vor allem eine Dauerwirkung in dieser Hinsicht erwünscht sind.

Als bevorzugte fakultative-Komponente (f) kommen handelsübliche, oberflächenaktive, hydrophile Addukte aus einem Organopolysiloxan und Aethylen- und/oder Propylenoxyd in Betracht.

Die Organopolysiloxane. als Ausgangsprodukt für derartige Addukte entsprc.c'-hcm grundsätzlich den handelsüblichen Silikonölen, die vorstehend für die Komponente (c) erwähnt worden sind und welche in der deutschen Auslegeschrift 2 031 827 beschrieben sind. Unter diesen Silikonölen stehen wiederum die Polydimethylsiloxane im Vordergrund des Interesses. Die als fakultative Komponente (f) in Frage kommenden Siloxanoxyalkylen-Copolymere können beispielsweise aus halogensubstituierten Organopolysiloxanen, insbesondere Polydimethylsiloxanen und Alkalimetallsalzen von Polyoxyalkylen, z.B. Polyäthylen- und/oder Polypropylenglykolen hergestellt werden.

!Sei diesen Siluxanoxyalkylen-Copolymeren handelt es sich um-PolyäLlicrsiloxane, welche zwcickmässigerweise einen Trübungspunkt bei elwn 20 bis 70⁰C, vorzugsweise 25 bis 50°C aufweisen. Der Glykolyulialt bcsLehend aus Oxyäthylengruppen oder Oxyäthylen- und Oxy-' propylengruppen ist vorteilhafterweise von 35 bis 85, vorzugsweise

Jb

AO bis 75 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Gewicht des PoIyäthers'iloxans. .

Eine bevorzugte Ausführungsform der fakultativen Komponente (f) ist. demgemäss ein wasserlösliches Blockpolymer aus einem Polydimethylsiloxan und Aethylenoxyd oder einem Copolymer aus Aethylen- und Propylen-" oxyd, das eine dynamische Viskosität bei 25⁰C von 500 bis 3000 mPa-s (Brookfield LVT₅ Spindel 3, 30 U/Min) und einen Trübungspunkt von 20 bis .70⁰C aufweist.'

Solche Blockpolymere bzw. Polyäthersiloxane können durch die.wahrscheinliche Formel

(CH ) Si-O-

-SiO-I

CH„ I ^ό -Si-O-

Si (CH₃)

dargestellt werden, worin q 3 bis 50, zweckmässigerweise 3 bis 25, r 2 oder 3, s 0 bis 15, t 1 bis 25, X₁ 3 bis 10 und R₃ Alkyl mit 1 bis

4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Methyl, sind.

Derartige Polyethersiloxane sind z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 719 238 sowie in den US-Patentschriften 2 834 748, 3 389 160 und. 3 505 377 beschrieben.

Weitere Polyäthersiloxane, welche als fakultative Komponente (f) verwendet werden können, entsprechen der wahrscheinlichen Formel

(7) R₇-J-O-Si-I

■ί^Η3

-Si-

0-

-Si-O-

-(C Η_ O_n m 2m d¹

CH, - J ³ OSi-

CH,

-0--R,

-U-

worin R und R je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Mi·Lhy 1, a' 1 bis 20, b¹ 2 bis 20, c' bis 50, d' 1 oder 2, vorzugs-WfI¹Mu 1, und iv 2 l)is 5 bedeuten.

Derartige Siloxanverbindungen sind in der deutschen Auslegeschrift 1 -795 557 beschrieben.

Als handelsübliche fakultative Komponente (f), welche der wahrscheinlichen Formel (6) entspricht, und einem Trübungspunkt von 32°C aufweist, eignet s
UNION CARBIDE).

weist, eignet sich z.B. SILICONSURFACTANT L 546® (Handelsmarke,

Zur Erhöhung der Lagerstabilität der erfindungsgemässen Zusammensetzung kann zusätzlich die fakultative Komponente (g) eingesetzt werden. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um handelsübliche Kohlenwasserstoff, μοηι,ί sehe , insbesondere aliphatische geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffe, die gegebenenfalls mit Naphthenen und Aromaten vermischt sind. Solche Gemische weisen ein hohes Siedebereich von etwa 180 bis etwa 500⁰C, einen Anilinpunkt von etwa 70 bis etwa 120⁰C und

2 eine kinematische Viskosität bei 20⁰C von etwa 1 bis etwa 100 mm /s.

Als Beispiele rein aliphatischer Kohlenwasserstoffgemische seien geradkettige Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 170 bis " 25O°C, einen Anilinpunkt von 80 bis 85°C und eine kinematische ■

2
Viskosität·bei 25°C von 1,6 bis 2 m/s genannt und die als SHELLSOL TD,' T oder K^w (Handelsmarke, SHELL) erhältlich sind. Als Beispiele min aliphatischer Kohlenwasserstoffgemische mit verzweigten Ketten uv ion Gmiache mit einem Siedebereich von 110 bis 26O°C, einen Aiiilinpunkt von 75 bis 90⁰C und einer kinematischer Viskosität bei

2
25°C von 20 bis 300 mm /s genannt, die als ISOPAR E, G, H, K, L oder M (Handelsmarke ESSO) erhältlich sind. Auch Kohlenwasserstoffgemische, die neben Aliphaten noch Naphthene und Aromaten enthalten, z.B. solche aus 45 bis 70 Gewichtsprozent Paraffinen, 25 bis 45 Gewichtsprozent Naphthenen und 5 bis 20, insbesondere 7 bis 9 Gewichtsprozent Aromaten, kommen in Betracht.

Solche Gemische weisen in der Regel einen Siedebereich von 340 bis

2 47O°C, eine kinematische Viskosität bei 20⁰C von 20 bis 100 mm /s, einen sogenannten "Pourpoint" von —5 bis -50⁰C und einen Anilinpunkt von 75 bis HO⁰C auf. Ein leicht zugängliches, handelsübliches Kohlenwasserstoff gemisch, das z.B. als fakultative Komponente (g) in Frage kommt, ist z.B. PROCESSOIL ES 320^ (Handelsmarke, ESSO).

Falls die Komponente (g) zur Herstellung der Komponente (a) eingesetzt wird, so ist der Zusatz in der erfindimgsgemässen Zusammensetzung dos Lösungsmittels als Komponente (b) erforderlich.

Als übliche Zusätze für die fakultative Komponente (h) kommen vor allem bei silikonölhaltigen Zusammensetzungen, welche die fakultative Komponente (c) enthalten, vorzugsweise entionisiertes Wasser in Betracht. Nötigenfalls kann auch ein Alkali, oder ein Alkalimetallhydroxydwie etwa Ammoniak, Kalium- oder Natriumhydroxyd in der Regel als wässrige Lösung eingesetzt werden. Bei silikonölfreien Zusammensetzungen, welche die fakultative Komponenten (c) nicht enthalten, kommen vor allem hochmolekulare Säuren,insbesondere C -C -Fettsäuren wie etwa Stearin- oder Oelsäure für die fakultative Komponente (h) in Ik-trae'lil.

Bevorzugte"Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen 8 bis 30, vorzugsweise 10 bis 30, insbesondere 15 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a), · '

10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent.der Komponente (b), 0 bis 20, vorzugsweise 2 bis 20, insbesondere 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (c),

O'bis 20; vorzugsweise .2 bis 20, insbesondere 5 bis 10 Gewichtsprozent . der Komponente (d),

0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 10, insbesondere 2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (e),

0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 10, insbesondere 1 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (f), .

0 bis 50, vorzugsweise 2 bis 40, insbesondere 2 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (g) und

- 26 -

O bis 70, vorzugsweise 2 bis 70, insbesondere 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (h),

wobei die Summe der Komponenten (a) bis (h) stets 100 Gewichtsprozent ergibt und mindestens eine der beiden fakultativen Komponenten- (d) und (e) jicgebiMieiita 11 κ als wässrige Handelsformulierung eingesetzt wird.

Silikonölfreie Zusammensetzungen enthalten insbesondere 10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a), 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (b), 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (e), 2 bis 10, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (f), 20 bis 50, vorzugsweise 30 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (g) und 0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (h).

Silikonölhaltige Zusammensetzungen enthalten insbesondere

10 bis 30, vorzugsweise 15 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente- (a),

10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (b),

2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (c),

2 bis 20, vorzugsweise 5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d),

0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (e),

0 bis 5, vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsprozent der Komponente (f),

0 bis 10, vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (g)

und 10 bis 70, vorzugsweise 10 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente

Die silikonölhaltigen Zusammensetzungen, die im Vordergrund des Interesses stehen, enthalten die fakultative Komponente (e), jedoch nicht die fakultativen Komponenten (f) und (g) oder andernfalls insbesondere die fakulLativen Komponenten (f) und (g), jedoch nicht die fakultative Komponente, (e). Solche Zusammensetzungen enthalten demgemäss l'j bis 20 CJewicliLsprozunL der Komponente (a), bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (b), 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (c) 5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d),

3$

-Vt-

2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (e), und IG bis 70 Gewichtsprozent Wasser,
ader insbesondere

10 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a),

15 bis. 30 Gewichtsprozent der Komponente (b),

5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (c),

5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d),

1 bis 3 Gewichtsprozent der Komponente (f),

2 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (g) und

10 bis 50 Gewichtsprozent Wasser. .

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (a) und (b) vorlegt und darin zuerst gegebenenfalls die fakultative Komponente (c), dann gegebenenfalls die fakultativen Komponenten (g) und hierauf (f), und schliesslich mindestens eine der Komponenten (d) und (e) miteinander bei 10 bis 30⁰C vermischt und gegebenenfalls zuletzt die Komponente (h) zugibt, wobei die Reihenfolge, nach welcher die verschiedenen Komponenten vermischt werden kritisch ist. Bei silikonölhaltigen Zusammensetzungen werden (a) und (b) vorgelegt, dann gegebenenfalls (g) und hierauf (f), schliesslich (d), gegebenenfalls im Gemisch mit (e) miteinander vermischt. - - .

Im Applikationsverfahren zum Entschäumen wässriger Systeme werden vorzugsweise 1·10 bis 10 g der erfindungsgemässen Zusammensetzung pro Liter wässriges System eingesetzt.

Beim Entschäumen bzw. Entlüften wässriger Färbeflotten bzw. Druckpasten werden insbesondere 0,1 bis 1,0 g der Zusammensetzung pro Liter Färbeflotte und 1 bis 10 g der Zusammensetzung pro kg Druckpaste eingesetzt. Beim Entschäumen bzw. Entlüften industrieller Abwasser werden vorzugsweise 1·10 bis 1·10 g der Zusammensetzung pro Liter Abwasser, insbesondere 1*10 bis 1*10 der Zusammensetzung pro Liter Abwasser im Belebtschlammbecken von Abwasser-

-4 -2 reinigungsanlagen und insbesondere 1·10 bis 1*10 der Zusammen-

— ΊΑ —

sei ζ ι mg pro Liter Abwasser des alkalischen Holzaufschlusses bei der /,i'l IsLofl I .ihr i k.il iciii odor pro !,Lter Spül wnsKcr von Industrie· 1 lon AblutLreinigungsanlagen.

Die Silikonölhaltigen Zusammensetzungen weisen den wesentlichen Vorteil ihrer vielseitigen Verwendbarkeit nicht nur beim Entschäumen industrieller Abwasser selbst bei hohen pH-Werten, wie dies beim alkalischen Holzaufschluss der Fall ist, sondern auch beim Entlüften wässriger Färbeflotten oder Färbedruckpasten. Beim Entschäumen industrieller Abwasser, insbesondere von alkalischem Holzaufschluss bei hohen pH-Werten, können auch die erfindungsgemässen silikonölfreien Zusammensetzungen wirksam-eingesetzt werden, die zugänglicher und preisgünstiger sind als die silikonölhaltigen, erfindungsgemässen Zusammensetzungen. Sowohl die silikonölhaltigen als auch die silikonölfreien Zusammon.siT-zimgen sind zudem als wässrige Emulsionen oder organische Lösungen lagerstabil.

Die in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen angegebenen Teile und Prozente sind auf das Gewicht bezogen.

Ilerstellungsvorschrif ten für die Komponente (a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung

Vorschrift A: Homopolymerisation von Aethylacrylat in Aethylhexanol In inerter Stickstoffatmosphäre werden 50 Teile Acrylsäureäthyl-L'filcr in ^r)0 Teil ι·η 2-A<M:hyl-n-hoxnno] gelöst und auf 80⁰C geheizt. Das Renktionsgemisch wird während 8 Stunden bei dieser Temperatur unter Stickstoffatmosphäre gehalten, wobei am Beginn der 8-stündigen Reaktionszeit, nach einer und nach zwei Stunden Reaktionszeit dem ReaktionsgL'inisch jeweils 0,5 Teile Benzoylperoxyd als Katalysator zugesetzt werden. Anschliessend wird das Reaktiqnsgemisch auf 30⁰C abgekühlt und mit 25 Teilen 2-Aethyl-n-hexanol verdünnt. Man erhält eine 40%ige klare Lösung des Homopolymerisates in 2-Aethyl-nhexanol, deren dynamische Viskosität bei 25°C 448 mPa«s (Brookfield LVT, Spindel 3, 30 U/min) beträgt.

»Μ

Vorschrift B: Homopolymerisat.! on von Buty laery IaL lh Aft hy I liey.anol Ln inerter Stickstof fatiuoaphäre werden 25 TeUi¹ Aery I saure-n-lnit.y I-ester in 25 Teilen 2-Aethyl-n-hexanol gelöst und auL" 7O°C geheizt." Dem Reaktionsgemisch werden 0,03 Teile Azodiisobutyronitri1 als Katalysator zugesetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb von 4 Minuten von 70°C auf 76°C ansteigt. Hierauf wird dem· Reaktionsgemisch innerhalb von 165 Minuten eine Lösung von

125 Teilen Acrylsäure-n-butylester in 125 Teilen 2-Aethyl-n-hexanol zugegeben. Am Beginn der 165-minütigen Zulaufzeit sowie nach 35, 70 und 105 Minuten Zulauf werden dem Reaktionsgemisch jeweils 0,3 Teile Azodiisobutyronitril zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird insgesamt, d.h. vom Beginn des Zulaufs.an, während 8 Stunden bei 70° bis 76°C unter inerter Stickstoffatmosphäre gehalten. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt. Man erhält eine 50%ige klare Lösung des Homopolymers, deren dynamische Viskosität bei 25°C 2008 mPa's (Brookfield LVT, Spindel 3, 30 U/min.) beträgt.

Vorschrift C:.Homopolymerisation von Aethylhexylacrylat in Aethy1-hexanol. Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile Acrylsäure-2-äthyl-n-hexylester ein und kühlt das Reaktionsgemisch nach der 8-stündigen Reaktionszeit ohne Verdünnung mit 2-Aethyl-n-hexanol auf 25°C ab. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Homopolymers in 2-Aethyl-n-hexanol, deren Viskosität bei 25⁰C, wie in Vorschrift A gemessen, 560 mPa's beträgt.

Vorschrift' D: Homopolymerisation von Butylacrylat in Trimet hy 1 benzol Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile' Acrylsäure-n-butylester und 50 Teile Trimethylbenzol (technisches Isomerengend sch) ein und kühlt das Reaktionsgemisch nach der 8-stündigen Reaktionszeit auf 25°C ab. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Homopolymers in Trimethylbenzol, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 135 mPa*s beträgt.

Vorschrift E: Homopolymerisation von Butylacrylat in Trimethylhexanol Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile Acrylsäure-n-butylester und 50 Teile Trimethylhexanol (technisches Gemisch primärer Iso-Nonanole mit 3,5,5-Trimethylhexanol als Hauptbestandteil) ein und kühlt das Reaktionsgemisch nach der 8-stündigen Reaktionszeit auf 25⁰C ab. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Homopolymers in Trimethylhexanol, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 3000 mPa«s beträgt.

i 1 ti F: lluniüpolymerisütion von Butylacrylat in einem Addukt ■Ίΐι.'ί (Ilycerin und Propylcnoxyd. Man verfährt wie in Vorschrift A ^-ange^eben, setzt jedoch 50 Acrylsäure-n-butylester und 50 Teile eines Umsetzungsproduktes aus Glycerin und Propylenoxyd (Molekulargewicht des Umsetzungsproduktes: 4000) ein und kühlt das Reaktionsgemisch nach der 8-stündigen Reaktionszeit auf 25°C ab. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Homopolymers in dem Addukt aus Glycerin und Propylenoxyd deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 2985 mPa«s beträgt.

Vorschrift G: Homopolymerisation von Butylacrylat in Cyclohexanol Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile A.crylsnurii-n-butylester und 50 Teile Cyclohexanol ein und kühlt das Reaktionsgemisch nach der 8-stündigen Reaktionszeit auf 25°C ab. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Homopolymers in Cyclohexanol deren Viskosität bei 25⁰C, wie in Vorschrift A gemessen, 580 mPa's beträgt.

Vorschrift H: Homopolymerisation von Butylacrylat in Hexanol In inerter Stickstoffatmosphäre werden 16,7 Teile Acrylsäure-nbutylester in 50 Teilen n-Hexanol gelöst und auf 75°C geheizt. Dem Reaktionsgemisch werden 0,25 Teile Azodiisobutyronitril als Katalysator zugegeben, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches innerhalb von 3 Minuten.von 75°C auf 82°C ansteigt. Hierauf wird dem Reakt ion;;}',emi sch innerhalb von 2 Stunden eine Lösung von 183,3 Teilen Aery I ;».^:iiiri'-n-lniLy !ester in 150 Teilen n-Hexanol zugegeben. 45 Minu-

ten und 90 Minuten nach Beginn des Zulaufs und I Stunde· nach beendetem ZuLauf werden dem Reaktionsgemisch jeweils 0,25 Teile Azodiisohutyroiiitril zugesetzt. Das Renkt ΐ.οηκ|·,ι·ηιί.ίκ·1ι wi rd i hü }>,<·' ;;.iml , d.h. vüiu Beginn de» Zulaufs an, während 10 Stunden bei 7S° bii; 81'°C unter inerter Stickstoffatmosphäre gehalten. Anschliessend wird, das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt. Man erhält eine 5Q%ige,-klare Lösung des Homopolymers, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 248 mPa*s beträgt.

Vorschrift I; Homopolymerisation von Butylacrylat in Octanol. Man verfährt wie in Vorschrift H angegeben, setzt jedoch n-OctanoL an Stelle von n-Hexanol ein. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Homopolymers, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift Λ gemessen, 440 mPa*s beträgt. .- "

Vorschrift J:■Copolymerisation von. Aethylacrylat und Acrylsäure im Gewichtsverhältnis 19:1 in Aethylhexanol. In inerter Stickstoffatmosphäre werden 118,75 Teile Acrylsäureäthylester und 6,25 Teile Acrylsäure in 125 Teilen 2-Aethyl-n-hexanol gelöst und auf 80⁰C geheizt. Dem Reaktionsgemisch werden 0,5 Teile Azodiisobutyronitril zugesetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemsiehes innerhalb von 2 Minuten von 80⁰C auf 88°C ansteigt. Hierauf wird dem'Reaktionsgemisch innerhalb von einer Stunde eine Lösung von 118,75 Teilen Acrylsäureäthylester und 6,25 Teilen Acrylsäure in 125 Teilen 2-Aethyl-n-hexanol zugegeben. 30 Minuten nach Beginn der einstündigen Zulaufszeit sowie eine Stunde und zwei Stunden nach· beendetem Zulauf, werden dem Reaktionsgemisch jeweils 0,5 Teile Azodiisobutyronitril zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird insgesamt, d.h. vom Beginn des Zulaufs an, während 6 1/2 Stunden bei 80 bis 88°C unter inerter Stickstoffatmosphäre gehalten. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Copolymers in 2—Aethyl-n-hexanol, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 2920 mPa's beträgt. .

MM

m. -

Vorschrift K: Copolymerisation von ßutylacrylat und Styrol im Gewichtsverhältnis 2,33:1 in Aethylhexanol.

In inert er SL ioksLol'f atmosphäre wurden 35 Teile Aerylsäure-n-butyli'iitor und I ^r> ¹IViIo .Styrol in 50 ¹IVi lon 2-Authyl-n-lioxanol gelöst und auf 8()"C j'.olu-i.zf. Dem Heaktionsgemisch werden 0,5 Teile Benzoylparoxyd zugesetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches von 80⁰C auf 89°C ansteigt. · Hierauf wird dem Reaktionsgemisch innerhalb, von 30 Minuten eine Lösung von 35 Teilen AcrylsMure-n-butylester und 15 Teilen Styrol in 50 Teilen 2-Aethyl-n-hexanol zugegeben. Unmittelbar nach beendetem Zulauf und 1, 2, 3, 4 und 5 Stunden nach beendetem Zulauf werden jeweils dem Reaktionsgemisch 0,5 Teile Benzoylperoxyd zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird insgesamt, d.h. von Beginn des Zulaufs an, während 8 Stunden bei 80° bis 89°C unter inerter Stickstof fatmosphäre gehalten. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch auf 25°C abgekühlt. Man erhält eine 50%ige, klare Lösung des Copolymers in 2-Aethyl-n-hexanol, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 1300 mPa»s beträgt.

Vorschrift L: Homopolymerisation von Butylmethacrylat in 2-Aethylhexanol. Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile Butylmethacrylat und 50 Teile 2-Aethylhexanol ein. Man erhält eine 50-%ige Lösung, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 1200 mPa*s beträgt.

Vorschrift M: Homopolymerisation von Butylacrylat in geradkettigen Paraffinen. Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile Acrylsäure-n-butylester und 50 Teile eines technischen Gemisches aus geradkettigen, aliphatischen Kohlenwasserstoffen (Siede-

2 bereich 186 - 214°C, kinematische Viskosität bei 25°C 1,8 mm /s, AnilinpunkL 85°C) ein. Man erhält eine 50-%ige Lösung, deren Viskosität bei 25°C, wie in Vorschrift A gemessen, 605 mPa«s beträgt.

Vorschrift N: Homopolymerisation von Butylacrylat in IooparnFfinen. Man verfährt wie in Vorschrift A angegeben, setzt jedoch 50 Teile Acrylsäure-n-butylester und 50 Teile eines technischen Gemisches aus aliphatischen, verzweigte Ketten aufweisenden Kohlenwasserstoffen,

2 (Siedebereich 192-210⁰C, kinematische Viskosität bei 25°C 21 mm /s, Anilinpunkt 85°C) ein. Man erhält eine 50-%ige Lösung, deren Viskosität bei 25°C wie in Vorschrift A gemessen, 590 mPa«s betragt.

Beispiel 1: 35 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift B des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) werden vorgelegt. In Abständen von jeweils 10 Minuten werden nacheinander die folgenden Komponenten bei 20⁰C unter Rühren vermischt:

10 Teile eines Polydimethylsiloxans als Komponente (c), das bei 25°C

2
eine kinematische Viskosität von 400 mm /s aufweist, wovon 50 % unbe-

2 handelt und 50 % mit Kieselsäure einer Oberfläche von 300 m /g bei 150⁰C behandelt ist,

8 Teile 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b), 5 Teile eines Kohlenwasserstoffgemisches aus 63 % Paraffinen, 29 % Naphthenen und 8 Z Aromaten als Komponente (g), dessen Siedebereich

2 340 bis 47O°C," kinematische Viskosität bei 25°C 43 mm /s, Pourpoint

-15°C und Anilinpunkt 97°C betragen, ■

2 Teile eines mit Aethylenoxyd modifizierten, wasserlöslichen Polydimethylsiloxans als Komponente (f), dessen Viskosität bei 25°C 1200mPa«s (Brookfield LTV, Spindel 3, 30 Ü/Min) und Trübungspunkt 32⁰C betragen und welches der Formel (6) worin s Null und R Methyl sind, entspricht, und schliesslich

7 Teile Natriumsalz als Komponente (d) des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nony!phenol.

Das erhaltene Gemisch wird hierauf bis zur vollkommenen Homogenisierung während einer zusätzlichen Stunde bei 20⁰C unter Rühren gehalten. Dann gibt man als Komponente (h) dem homogenen Gemisch unter ständigem Rühren bei 20⁰C innerhalb von einer Stunde

B · * t

.3208303

32 Teile entionisiertes Wasser und anschliessend zuletzt 1 Teil einer wässrigen, 30—%igen Natriumhydroxydlösung zu.

Das Gemisch wird am Schluss noch während 1/2 Stunde bei 20⁰C unter Rühren gehalten. Man erhält 100 Teile einer gut giessbaren, lagerstabilen, feinteiligen, wässrigen Emulsion.

Beispiel 2: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 60 Teile der 50—%igen Lösung gemäss Vorschrift C des Homopolymers aus Acryl siiure-2~iiLliy]-n-hexylester als Komponente (a) in 2-Aethl-nhexanol als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander 12 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (c), 10 Teile 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b),

6 Teile eines Gemisches als Komponente (d) aus 33,3 % saurem Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol 2-Aethyl-n-hexanol und 66,7 % Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Laurylalkohol und zuletzt

22 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein. Man erhält ebenfalls eine gut giessbare, lagerstabile, feinteilige, wässrige Emulsion.

Anstelle von 60 Teilen der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift C des Homopolymers aus Acrylsäure-2-äthyl-n-hexylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) können auch 60 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift B des Homopolymers aus Acrylsäuren-butylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b), 60 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift J des Copolymers aus Acrylsäureäthylester und Acrylsäure als Komponente (a) in 2-Aethyl-nhexanol als Komponente (b) oder 60 Teile der 50 %igen Lösung gemäss Vorschrift K des Copolymers aus Acrylsäure-n-butylester und Styrol als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) eingesetzt worden.

Beispiel 3: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 20 Teile der 40—%igen Lösung gemäss Vorschrift A den Homopolymers aiis Acrylsäure-äthyl-ester als Komponente (d) in 2-Aethyl-n-~hexn.no 1 als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander 3 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (c), 5 Teile 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) , 3 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (d), 2 Teile eines Adduktes aus 9 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-Nonylphenol als Komponente (e) und

67 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein.

Man erhält ebenfalls eine gut giessbare, lagerstabile, feinteilige, wässrige Emulsion.

Beispiel 4; Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 40 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift L des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander 20 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (c), 10 Teile Cyclohexanol als Komponente (b),

10 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (d),

5 Teile eines Adduktes aus 9 Mol Aethylenoxyd und 1 Mol p-Nonylphenol als Komponente (e)' und
15 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein.

Beispiel 5: Man verfährt' wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 25 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift G des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander

7 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (c), 5 Teile Cyclohexanol als Komponente (b),

8 Teile Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters der Anlagerungs-

procluktcfi von 2 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert .-Nonylphenol als Komponente (d),

10 Teile Paraffinöl als Komponente (g),

2 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (f) und zuletzt 43 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein.

Beispiel 6: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 30 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift D des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in Trimethylbenzol als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander 5 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (c), 5 Teile Trimethylbenzol (technisches Isomerengemisch) als Komponente (b),

2 Teile Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an ein technisches Gemisch aus ungesättigten C-C -Fettalkoholen als Komponente (d),

5 Teile des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Aethylenoxyd an ein technisches Gemisch aus ungesättigten C-C -Fettalkoholen als Komponete (e) und zuletzt
53 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein.

von 30 Teilen der 50--%igen Lösung gemäss Vorschrift D des Homopolymers aus·Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in Trimethylbenzol als Komponente (b) können auch 30 Teile der 50~%igen Lösung gemäss Vorschrift M des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylestern als Komponente (a) in dem Gemisch aus aliphatischen, geradkettigen Kohlenwasserstoffen als Komponente (b) oder 30 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift N des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in dem Gemisch aus

-araliphatischen, verzweigte Ketten aufweisenden Kohlenwasserstoffen als Komponente (b) eingesetzt werden.

Beispiel 7: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 30 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift E des Homopolymers aus Acrylsäure-n—butylester als Komponente (a) in Trimethylhexanol als Komponente (b). vor und setzt anschliessend nacheinander 3 Teile eines Polydimethylsiloxans als Komponente (c), das boi.25°C

2
eine kinematische Viskosität von 400 mm /s aufweist und mit Kieselsäure

2
einer Oberfläche von 300 m /g bei 150⁰C behandelt ist, 6 Teile Trimethylhexanol (technisches Gemisch primärer Iso-Nonanole mit 3,5,5-Trimethylhexanol als Hauptbestandteil) als Komponente -Cb), 10 Teile Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Talgfettamin als Komponente (d) und zuletzt
51 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein.

Beispiel 8: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 2Ö Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift F des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in dem Umsetzungsprodukt aus Glycerin und Propylenoxyd als Komponete (b) vor und setzt anschliessend nacheinander

5 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (c), Teile eines Umsetzungsproduktes eines Molekulargewichtes von 4000 aus Glycerin und Propylenoxyd als Komponente (b), 5 Teile Ammoniomsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol Tridecylalkohol als Komponente (d),

2 Teile Paraffinöl als Komponente (g),

2 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (f) und zuletzt 56 Teile entionisiertes Wasser als Komponente (h) ein.

- ae -

Man erhält ebenfalls eine gut giessbare, lagerstabile, feinteilige, wässrige. EmuIhion.

Beispiel 9: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 37 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift B des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol, als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander 41 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (g), 8 Teile cyanäthyliertes Trimethylhexanol als Komponente (b), 7 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (f), 3,5 Teile Kokosfettsäurediäthanolamid als Komponente (d) und zuletzt 3,5 Teile Oelsäure als Komponente (h) ein.

Man erhält die Zusammensetzung als lagerstabile, homogene Lösung.

Anstelle von cyanäthyliertem Methylhexanol kann auch der Maleinsäureester von Trimethylhexanol als Komponente (b) eingesetzt werden.

Beispiel 10: Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, legt jedoch 34 Teile der 50-%igen Lösung gemäss Vorschrift B des Homopolymers aus Acrylsäure-n-butylester als Komponente (a) in 2-Aethyl-n-hexanol als Komponente (b) vor und setzt anschliessend nacheinander 36 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (g), 17 Teile Distearylester von Maleinsäure als Komponente (b), 6 Teile der in Beispiel 1 angegebenen Komponente (f), 3,5 Teile Kokosfettsäurediäthanolamid als Komponente (d) und zuletzt 3'5 Teile Oe]säure als Komponente (h) ein.

Man erhält die Zusammensetzung ebenfalls als lagerstabile, homogene Lösung.

SA

Beispiel 11: In einem Baumfärbeapparat werden 100 kg eines Gewebes aus Polyäthylenglykolterephthalat in 1000 Liter Wasser vorgenetzt. Alsdann wird die Flotte auf 70⁰C erhitzt, worauf folgende Zusätze zugegeben werden:
3000 g eines Gemisches aus

70,0% Trimethylbenzcil

11,1% Paraffinöl ' ■

13,4% Ammoniumsälz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes

aus 1 Mol p-Nonylphenol und 2 Mol Aethylenoxyd 5,5% Addukt aus 1 Mol p-Nonylphenol und 9 Mol Aethylenoxyd 300 g der wässrigen Emulsion gemäss Beispiel 1 4000 g Farbstoff der Formel "

•^X S-N=N-*^ y-N-N-·^ ^·

:I.OH 4

Danach wird die Färbeflotte mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5,5 ein-· gestellt und im Verlauf von 30 Minuten auf 120⁰C erhitzt, worauf das Gewebe -30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird. Anschliessend wird die Flotte abgekühlt und das gefärbte Gewebe gespült und getrocknet. Man erhält eine farbstarke und reibechte rote Färbung des so gefärbten Gewebes. Durch den Zusatz der Emulsion gemäss Beispiel list das Färbesyötem sowie das Ueberlaufgefäss ständig schaumfrrr. Die Bildung von hüllen Flocken durch LuTto ! iiiicli I ilnni' iin-M.-it er i.t I werden vermieden. AehnlJche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 300 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils 300 g einer der wässrigen Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt. Färbt man in gleicher Weise, aber ohne Emulsion gemäss einem der Beispiele 1 bis 8, so ist eine deutliche Schaumbildung zu beobachten.

IU-i »pil·' I 1_2: In einem Muff-Fürbeapparat werden 100 kg eines Garnes aus

Polyäthylenglykolterephthalat in 1200 Liter Wasser auf 60^cC erwärmt. Hierauf werden folgende Zusätze der Flotte zugegeben: 2400 g Ammoniumsulfat

2000 g einer 70%igen, wässrigen Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters eines Kondensationsproduktes aus Glycerin und Propylenoxyd mit einem Molekulargewicht von 4200 450 g der Emulsion gemäss Beispiel 1
3700 g eines Farbstoffes der Formel

OH β ^H₂

(9). ·! fl ll -4—Br

IvIH₂ B OH

Man stellt das Färbebäd mit 85%iger Ameisensäure auf pH 5 ein und erwärmt es während 45 Minuten auf 130⁰C-, worauf das Garn während 60 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt wird. Anschliessend wird das Bad abgekühlt und das gefärbte Garn gespült und .getrocknet. Man erhält eine farbstarke, egale und reibechte blaue Färbung des so gefärbten Garnes. Das Färbebad, das Ueberlaufgefäss und die-Muffs werden durch den Zusatz der Emulsion gemäss Beispiel 1 vollständig

entlüftet. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 450 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 je 450 g eine der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt. Arbeitet man ohne Emulsion gemäss einem der Beispiele 1 bis 8, so kann es durch Lufteinschlüsse innerhalb der Muffs zu hellen, weniger gefärbten Garnkreuzungsstellen kommen.

Beispiel 13: 100 kg eines Gewebes aus 50 % Baumwolle und 50 % Polyäthylenglykolterephthalat werden in einer HT-(Hochtemperatur)-Haspelkufe mit 3000 Teilen einer wässrigen Flotte, die

^:..-'^!.Λ "'..-Ο-Ό.::;3'2-0S 309

53

54 g .eines Farbstoffes der Formel

(10) ^N02~'\ /*~^N=N~*\ /

^NCN

27 g eines Farbstoffes der Formel

NO--^ ^-N=N-V ^-N(CH CH₉OH).

(U) ' = \ y—

Cl Cl

130.g eines" Farbstoffes der Formel

.ο η^-ί V-H^

(12) . .OCH. f

ψ ψ

	/^soi^H	9^CH3
	[-N=N-

OH		ίο η

10 g eines Farbstoffes der Formel

ff f 3^H ί^Η3

. 0—cu—0 äo₃H CH₃

(13) .

U)OO j¹, eines Gemisches aus
16,5% Phonylbenzoat
38,5% 2-Methylphenylbenzoat

8% Aethylenglykol
17% Isopropanol
2% Aethanolamin
1,5% Pineoil und
16,5% sauren Phosphorsäureester des Adduktes aus 1 Mol p-Nonyl-

phenol und 10 Mol Aethylenoxyd, 6000 g Ammoniumsulfat und

700 g der Emulsion gemäss Beispiel 1

i-uLhiiIt und einen pH-Wert von 5,6 aufweist, während 20 Minuten bei 4ü.°C behandelt. Danach fügt man der Flotte 10 kg Natriumsulfat zu und erhitzt die Flotte während 40 Minuten auf 115°C. Man färbt das Gewebe während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt danndas Bad ab. Das gefärbte Gewebe wird gespült und getrocknet. Durch Zugabe der Emulsion gemäss Beispiel 1 ist ein schaumfreies Färben möglich. Das Gewebe neigt in der Haspelkufe nicht zum Schwimmen, wodurch eine sehr egale Färbung ermöglicht wird. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 700 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils 700 g einer der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt.

Beispiel 14: Auf einem Kurzflotten-Jet werden 100 kg Baumwolltricot in 600 Liter entionisiertem Wasser bei 40⁰C eingenetzt. In die Flotte gibt man dann 36 kg Natriumchlorid, 5 kg des Farbstoffes der Formel

d C

JfO₃H OH HN-d C-NH

(H) ] T₁-N=N-; ,·, ^x

sowie 0,3 kg der Emulsion gemäss Beispiel 1.

Man färbt das Gewebe auf dem KurzFlotten-Jct während <V^ri Minuten bei 40°C. Dann erfolgt der Zusatz von 0,6 kg kalziniertem Nntriuincjrbon.ii und nach weiteren 5 Minuten von 1,2 kg einer wässrigen .i(>2igeu Natriumhydroxydlösung. Dann wird das Tricot während weiteren 40 Minuten gefärbt, anschliessend gespült und nachgewaschen. Es resultiert eine echte, egale Rotfärbung des Tricots. Während des Färbeprozesses ■tritt keine Störung des Warenlaufes auf. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 0,3 kg der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils' 0,3 kg einer der'Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis einsetzt. Färbt man in der gleichen Flotte, jedoch ohne Emulsion gemäss einem der Beispiele 1 bis 8, so kommt es zu Störungen im Warenlauf infolge Schaumbildung.

Beispiel 15: In einem Zirkulationsapparat wird eine Kreuzspule aus ■ 70 g Baumwolle bei 30°C in 500 ml Wasser eingenetzt. Hierauf werden zur Flotte folgende Zusätze gegeben:

.10 ml einer wässrigen 30%igen Natriumhydroxydlösung, 3 g einer 86%igen Natriumhydrosulfit lösung 0,3 g der Emulsion gemäss Beispiel 1

0,5 g eines Küpenfarbstoffes bestehend aus einer Mischung von Vat. Blue 4 C.I. 69800 und Vat. Blue 6 C.I. 69825 (1:3), welche mit Wasser und 5 ml einer 30%igen, wässrigen Natriumhydroxydlösung vordispergiert worden ist.

Nach der gleichmässigen Verteilung der Zusätze wird die Färbeflotte im Verlauf von 30 Minuten auf 60°C erwärmt und die liiiiuiiwu LIe !30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Danach werden der FärbefLotte 6 g Natriumchlorid zugesetzt, worauf die Baumwolle weitere 30 Minuten bei 60°C gefärbt wird. Anschliessend wird das Färbegut warm und kalt gespült und getrocknet. Man erhält eine gleichmässige und echte blaue Färbung der so gefärbten Baumwolle. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 0,3 g der Emuslion gemäss Beispiel 1 jeweils 0,3 g einer der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt. Durch die entlüftende und entschäumende Wirkung der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 1 bis 8 bilden sich keine Luft-

einschlüsse in der Spule. Auch an den Garnkreuzungsstellen resultiert eine einwandfreie Durchfärbung.

Beispiel 16: Auf einer geschlossenen Haspelkufe werde 100 kg Tricot aus Rohbaumwolle in 2500 Liter Wasser unter Zusatz von: 7500 g einer Zubereitung bestehend aus

43% hydrolysiertem Polymaleinsäureanhydrid (50%ige freie Säure) 14% einer wässrigen 25%igen Ammoniaklösung und 43% einer 30%igen, wässrigen Lösung eines Kondensationsproduk-Les aus Polyäthylenglykol, Maleinsäureanhydrid, propoxyliertem Pentaerythrit und Stearinsäure

eingenoLzt. Alsdann werden der Flotte 40 Liter einer 30%igen, wässrigen Natriumhydroxydlösung und 10 kg einer 86%igen Natriumhydrogensulfitlösung zugegeben. Dann erfolgt der Zusatz von 2000 g der Emulsion gemäss Beispiel 1. Hierauf wird eine Stammküpe bestehend aus
75 1 Wasser
2500 f> einer 85%igen wässrigen Natriumhydrogensulfitlösung

6 1 einer wässrigen 30%igen Natriumhydroxydlösung 1000 g des Küpenfarbstoffes, Vat Yellow 3 C.I. 67300 und 500 g des Küpenfarbstoffes, Vat Violet 9 C.I. 60005 zugegeben.

Danach wird die Färbeflotte im Verlauf von 30 Minuten auf 70⁰C er-, wärmt: und die Baumwolle während 30 Minuten bei dieser Temperatur gefärbt. Anschliessend wird das Färbegut gespült und in fliessendem kaltem Wasser oxydiert. Nach dem Trocknen resultiert, eine·egale Färbung. Das Triebt hat einen angenehm weichen Griff und ist faltenfrei. Durch den Zusatz der Emulsion gemäss Beispiel 1 ist das System schaumfrei und das Tricot neigt nicht zum Schwimmen. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 2000 g der Emulsion Romäös Beispiel 1 jeweils 2000 g der Emulsion gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt.

Beispiel 17: In einem Strangfärbeapparat werden 100 kg Wollcablegarn in 3000 Liter Wasser wie folgt gefärbt:

Man erwärmt d.ie Färbeflotte auf 40⁰C und gibt dann

2000 g Ammoniumsulfat

2000 g einer 80%igen, wässrigen Essigsäure

1500 g eines Gemisches aus 1 Teil eines mit Dimethylsulfat tjit.il. et—

nierten Adduktes aus 1 Mol Fettsäure (technisches ,Säurc'g<>mi;;ch mit 18 bis 22.Kohlenstoffatomen) und 30 Mol Aethylunoxyd und 3 Teilen eines mit Sulfaminsäure vernetzten Adduktes aus 1
Mol Talgfettsäureamid und 16 Mol Aetlvylcnoxyd
1000 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 zu.

Man führt dann den Materialträger in den Färbeapparat ein. Die Flottenrichtung wird jeweils nach 30 Minuten gewechselt. Es erfolgt dann der Zusatz des gelösten Farbstoffes und zwar 2000 g des 1:2-Chrommischkomplexes mit je einem- Farbstoff der Formeln

OH

(15)

und 2000 g des Farbstoffes der Formel

(17)

0 NH₀ ■ ü i ²

I Il [ I

VV"V' ^H3\-.

'1J NH ( >

H₃C^/

CH₂NHCOCH₂Cl SO₃H

Man erwärmt dann die Flotte im Verlauf von 40 Minuten auf 100°C und hält diese Temperatur während 30 Minuten ein. Dann wird die Flotte
abgekühlt und das Gewebe gespült, entwässert und getrocknet. Es resultiert eine egale Färbung. Durch die entlüftete und entschäumende

Wirkung der Emu I a ion gemäss Beispiel 1 wird das Material schom beim Einfahren in den Färbeapparat vollständig entlüftet. Dies bewirkt, dass auch an den Auflagestellen des Stranggarnes auf dem Materialträger keine heller gefärbten Garne resultieren. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an· Stelle von 1000 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils 1000 g der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt.

Beispiel 18: In einem Kreuzspulfärbeapparat werden 100 kg Wollgarn in 1200 Liter Wasser auf 60⁰C erwärmt. Hierauf werden folgende Zu- ;;äU',e unter ständiger Flottenzirkulation zugegeben: f>000 g einer %%igen Schwefelsäure
500 g einer wässrigen Lösung aus

3 % eines Adduktes aus 1 Mol 2-Aethyl-n-hexanol und 5 Mol

Aethylenoxyd und
24% eines mit Dimethylsulfat quaternierten Adduktes aus 1 Mol

Talgfettamin und 30 Mol Aethylenoxyd ■ LOOO g einer 50%igen, wässerigen Zubereitung von Dimethyloläthylenharnstoff

2000 g des l:l-Chromkomplexfarbstoffes Acid Red 183 C.I. 18¹OOO 300 g des 1:1-Chromkomplexes des Farbstoffes der Formel

(18) / V_N=N ._CH3

I Il

■ ·

und 8ü0 g der Emulsion gemäss Beispiel 1.

Man erwärmt, die Färbeflotte innerhalb von 30 Minuten auf 85°C und färbt die Wolle während 90 Minuten bei dieser Temperatur. Anschlies send wLrd das Färbebad abgekühlt und die Wolle gespült und getrocknet. Man erhält eine egale, rote Färbung der behandelten Wolle. ■

Durch die entlüftende Wirkung der Emulsion gemäss Beispiel 1 sind die Kreuzspulen frei von hellen Stellen, wie sie durch Lufteinschlüssc verursacht werden. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 800 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils 800 g der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt.

Beispiel 1.9: Ein stark schäumendes, industrielles Abwasser, das . ■ eine Oberflächenspannung von 32,7 dyn/cm aufweist, wird in den Belebtschlammbecken einer Abwasserreinigungsanlage mit der mit Wasser im Verhältnis 100:1 verdünnten Emulsion gemäss Beispiel I besprüht. Die Einsatzmenge wird so dosiert, dass für die- gesamte Abwassermenge 5 ppm verwendet werden. Hierdurch ist es mögl.ich, die Kühe des Schaumes auf dem Abwasser bei etwa 10 bis 20 cm konstant zu halten. Ohne den Einsatz der Emulsion gemäss Beispiel 1 bildet sich soviel Schaum, dass die Belebtschlammbecken nach etwa 30 bis 60 Minuten überschäumen. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils 5 ppm der im Verhältnis 100:1 .verdünnten Emulsionen gemäss einem der Beispiele 9 oder 10 einsetzt. Zu bemerken ist noch, dass die starke Schaumbildung durch den Lufteintrag mittels eines grossen Schaufelrührers stark gefördert wird. Dieser Lufteintrag ist aber notwendig, um den biologischen Abbau der Ballaststoffe zu ermöglichen.

Beispiel 20: In einem Becherglas werden 1000 ml Wasser (Wassertemperatur 20 bis 25⁰C) mit 15 ppm Natriumdodecylbenzolsulfonat versetzt und dann mit Hilfe eines Mischers und durch Einblasen von Luft (32 Luft/Stunde) zum Schäumen gebracht. Nach 5 Minuten wird eine Schaumhöhe von 10 cm erreicht. Es erfolgt dann die Zugabe von 3 ppm der Emulsion gemäss Beispiel 1, welche vor der Zugabe im Verhältnis 100:1 mit Wasser verdünnt wird. Der Schaum ist nach 2 Sokundi-ii vollständig eliminiert. Durch weiteres Mischen und Lufteinblasen wird auch nach -30 Minuten keine erneute Schaumbildung- beobachtet. Führt man den Test in gleicher Weise, aber ohne Zusatz der Emulsion gemäss Beispiel 1 durch, so steigt der Schaum auf über 15 cm Höhe an,

» · fr· «β ·· t W W V - »

Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle der Emulsion gemäss Beispiel 1 jeweils 3 ppm der im Verhältnis 100:1 verdünnten Emulsionen gemäss einem-der Beispiele 9 oder 10 einsetzt.

Beispiel 21: Im Textildruck ist es unvermeidlich, dass beim Rühren der Druckpaste Luft in Form von Mikroschaum eingeschlossen wird. Dies beeinflusst die Druckqualität und insbesondere auch die Reproduzierbarkeit ungünstig. Durch die nachfolgend beschriebene Herstellung einer DruckpaüLi· kann der Lufteinschluss vollständig vermieden Werden.

Unter ständigem Rühren werden in einem Rührgefäss 1000 g einer Druckpaste hergestellt, in dem die folgenden Komponenten' miteinander vermischt werden:

g kochendes Wasser werden vorgelegt. Dann gibt man hinzu:- 20 g des Farbstoffes der Formel

₍₁₉₎

.Die weiteren Komponenten werden erst nach dem Auflösen des Farbstoffes hinzugegeben. . . _ g Harnstoff

g des'Natriumsalzes der m-Nitrobenzolsulfonsäure k g Emulsion gemäss Beispiel 1
g einer Zubereitung die
7 % Natriumalginat

0,5% Natriumtetra- und Natriumhexametaphosphate und ■ 92,5% Wasser enthält, und
β Natriumcarbonat.

Die Druckpaste weist keine Lufteinschlüsse auf. Man kann dies z.B.· wie folgt kontrollieren: ■ ■

1. Durch mikroskopische Kontrolle

2. Durch Vergleich des Volumens unmittelbar nach dem Rühren und nach Stehenlassen der Druckpaste während 24 Stunden in einem geschlossenen Behälter.

3. Durch die nachfolgend beschriebene Wägemethode.

Wägemethode

Von den Druckpasten die direkt nach dem Rühren bzw. nach-der Lagerung während 2'4 Stunden erhalten werden, werden jeweils exakt.25 ecm in ein abgewogenes Wägeschälchen eingebracht, bis zur Gewichtskon- · stanz getrocknet und ausgewogen. Aus der Gewichtsdifferenz kann man die Menge vorher eingeschlossener Luft berechnen-.

% Lufteinschluss ■

' (A - A) .100

A = Auswaage der 24 Stunden gelagerten Probe A = Auswaage der Probe unmittelbar nach dem Rühren V = Lufteinschluss in %.

Im vorliegenden Beispiel entspricht das Volumen der unmittelbar nach, dem Rühren erhaltenen Probe genau dem Volumen der während 24 Stunden gelagerten Probe. Auch die Wägemethode gab das gleiche Gewicht.

Arbeitet man ohne Zusatz der Emulsion gemäss Beispiel 1, so ist das Volumen der unmittelbar nach dem Rühren erhaltenen Probe um 25% grosser als das der gelagerten Probe und die Wägeprobe erfühl einen Luftuinschluss von ebenfalls 25%.

Die Druckpaste gemäss dem vorliegenden Beispiel wird in der üblichen Weise; zum Drucken von Baumwoll-Gewebe verwendet. Die Farbausbeute ist etwa 25% höher als bei der gleichen Druckpaste die jedoch.keine ' Emulsion gemäss Beispiel 1 enthält; der Druck ist ausserdem ruhiger und egaler.

Aehnliche Resultate werden mit einer Druckpaste erzielt, welche anstelle von 400 g der wässrigen Zubereitung an Natriumalginat 400 g einer Halbemulsion eingesetzt werden, welche

5% eines Umsetzungsproduktes aus Oleylalkohol und 80 Mol Aethylenoxy.d (12,5%, wässrig) ■ ■

15% Wasser

40%.Lackbenzin

40% Natrium-Alginat (57, wässrig)

enthält. Dies gilt auch beim Ersatz von 4 g der Emulsion gemäss Beispiel 1 durch jeweils 4 g einer der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8.

Beispiel 22; loOO g einer Druckpaste für das Bedrucken von Polyestergewebe nach dem Thermofixierverfahren wird, wie folgt hergestellt: Unter ständigem Rühren werden 920 g einer Zubereitung die 50 % Natriumalginat (5%ig, wässrig)
47 %' Wasser

0,5% einer 50%igen, wässrigen Weinsäurelösung 0,5% der Emulsion gemäss Beispiel 1

2 % des Umsetzungsproduktes aus Octadecylalkohol und 35 Mol Aethylen oxyd (25%ig, wässrig)

.enthält, und ■ .'

80 g des Farbstoffes der Formel

f 2 ff f

(20) I Il Il H—Br
• # · ·

ho · 8 Uh₂

zusammengegeben.

is .

Auch diese Druckpaste zeigt keine Lufteinschlüsse. Ohne Zusatz de.r Emulsion gemäss Beispiel 1 wird 15% Luft eingeschlossen. Beim Bedrucken eines Textilmaterial ist die Farbausbeute entsprechend um 15% geringer. Ausserdem ist der Druck unegal. Aehnliche Ergebnisse werden erzielt, wenn man an Stelle von 0,5 % der Emulsion gemäss Beispiel 1, jeweils 0,5 % einer der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 2 bis 8 einsetzt.

Beispiel 23: In einem Becherglas von 1,5 Liter Inhalt wird ein Liter Schwarzlauge (Abwasser des alkalischen Holzaufschlusses bei der Zellstofffabrikation) auf 80⁰C erhitzt und mittels eines Vibrationsmischer s Schaum erzeugt.

Die Luft wird durch den Vibrationsmischer zudosiert. Bei einer Schaumhöhe von 13 cm werden jeweils 250 ppm an Emulsion gemäss einem der Beispiele 1, 9 oder 10 zudosiert. Der Schaum wird vollständig eliminiert.(Dauerwirkung). Verwendet man konventionelle Silikonantischaummittel-Emulsionen, so kann man zwar spontan einen Antischaumeffekt erreichen, jedoch ohne Dauerwirkung. Die besondere Wirkung der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 1, 9 oder 10 ist darauf zurückzuführen, dass diese sehr alkalibeständig sind. Der pH-Wert der Schwarzlauge liegt bei ca. 13,5.

Beispiel 24; In einer industriellen Abluftreinigungsanlage wird durch Farbstoffe und Tenside die der Luft entzogen werden, in zunehmendem Masse Schaum erzeugt. Durch Zusatz von 400 ppm der Emulsionen gemäss einem der Beispiele 1, 9 oder 10 konnte das Aufschäumen vollständig vermieden werden.

.-N=N-·

' ^N i M

Patentansprüche

1. Tensidhaltige Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens

(a) ein Homopolymer aus einem aliphatischen C —C -Alkylcster dcr

1 ο

Acryl- oder Methacrylsäure oder ein Copolymer diese» AlkylosLors mit Styrol oder der Acryl- oder Methacrylsäure,

(b) ein Hydronaphthalin, ein Alkylbenzol, ein gegebenenfalls cyclisches Alkanol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Alkylenoxidaddukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Maleinsäureester von aliphatischen C-C -Alkoholen

gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(c) ein hydrophobes Silikonöl,

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer,

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen, gegebenenfall s Naphthenen und Aromaten

(h) übliche Zusätze
enthält.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu den Komponenten (a) und (b) mindestens eine der Komponenten

(d) ein anionisches Tensid
oder

(e) ein nicht-ionogenes Tensid

und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer,

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen und gegebenenfalls Naphthenen und Aromaten

— C*t —

(h) übliche Zusätze
enthält.

3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu den Komponenten (a) und (b)

(c) ein hydrophobes Silikonöl,

(d) ein anionisches Tensid

und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(e) ein nicht-ionogene.s Tensid,

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer,

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen und gegebenenfalls Naphthenen und Aromaten ' - ·

(h) übliche Zusätze . .

enthält.

4. Wässrige Zusammensetzung, nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie

(a), ein Homopolymer aus einem aliphatischen C —C -Alkylester der

1 8

Acryl- oder Methacrylsäure oder ein Copolymer dieses Alkyl-. esters mit Styrol oder Acryl- oder Methacrylsäure,

(b). ein Hydronaphthaliri, ein Alkylbenzol, ein aliphatisches, gegebenunfuLlis cyclischea Alkanol mit 4 bis 9 Kohlenstoffatomen oder ein Alkylenoxid-addukt eines mehrwertigen Alkohols mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,

(c) ein hydrophobes Silikonöl,

• * 9 i

(d) ein anionisches Tensid,

und gegebenenfalls eine oder mehrere der Komponenten

(e) ein nicht-ionogenes Tensid,

(f) ein oberflächenaktives, hydrophiles Siloxanoxyalkylen-Copolymer und

(g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen, Naphthenen und Aromaten

enthält.

5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) ein Copolymer'aus Aethyl-, n-Butyl- oder 2-Aethylhexylacrylat oder -methacrylat und aus Styrol, Acryl- oder Methacrylsäure enthält.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) ein Homopolymer aus Aethyl-, η-Butyl- oder 2-Aethylhexylacry.lat enthält.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b), Di-, Tetra- oder Decahydronaphthalin, ein durch Methyl oder. Aethyl substituiertes Benzol, ein Cycloalkanol mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein gegebenenfalls verzweigtes oder cyansubstituiertes Alkanol mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, ein Alkylenoxid-addukt des Glycerins oder des Pentaerythrits, ein Maleinsäureester von Alkanolen der angegebenen Art oder von Fettalkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass· sie als Komponente (b) Di-, Tetra- oder Decahydronaphthalin, ein durch Methyl oder Aethyl substituiertes Benzol, ein Cycloalkanol mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, ein Alkanol mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen oder dessen Maleinsäureester, ein Diester aus einem Fettalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und Maleinsäure oder ein Alkylenoxid-addukt des Glycerins oder des Pentaerythrits enthält.

Λ B ··

— (μ __

9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Tetralin, Methyläthyl-, Dimethyläthyl-, Trimethyläthyl-, Trimethyl- oder Tetramethylbenzol oder deren Gemische enthält.

lü. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeicnet, dass sie als Komponente (b) Cyclohexanol·,-!- oder n-Octanol, n-Hexanol, Trimothylhexanol, cyanäthyliertes Trimethylhexanol, 2-Aethyl-n-hexanol oder deren Maleinsäureester enthält.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Cyclohexanol, i- oder n-Octanol, n-Hexanol, Trimethylhexanol oder 2-Aethyl-n-hexanol enthält.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) ein Propylenoxid-addukt des Glycerins enthält.

13. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) ein Diester aus Lauryl-, Stearyl- oder Oleylalkohol und Maleinsäure enthält.

14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Komponente (a) enthält, die in Gegenwart der Komponente (b) oder (g) und eines Polymerisationskatalysators hergestellt worden ist.

15. Zusammensetzung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Komponente (a) enthält, die in Gegenwart der Komponente (b) und eines Polymerisationskatalysators hergestellt worden' ist.

16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (c) ein Polyalkyl-, Polyaryl- oder PoIyaralkylsiloxanöl oder ein alicyclisches Polysiloxanen enthält, das gegebenenfalls mit endständigen Hydroxylgruppen blockiert und gegebenenfalls zusätzlich mit hydrophobierenden Füllstoffen behandelt ist.

17. Zusammensetzung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass sii· als fakultative Komponente (c) ein Polyalkylsiloxanöl enthält, das eine

2
Viskosität bei 25°C von 100 bis 3000 mm /s aufweist:, das gegebenenfalls mit endständigen Hydroxylgruppen blockiert ist und wobei Teile dieses Siloxanols zusätzlich 1 bis 10 Gewichtsprozent feinverteilter Kieselsäure enthalten.

18.Zusammensetzung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (c) ein Gemisch aus unbehandeltem Polydimethyl-

siloxanöl, das bei 25°C eine·Viskosität von 40 bis 1000 mm /s aufweist und aus Polydimethylsiloxanöl der angegebenen Art, welches mit '3 bis 6 Gewichtsprozent einer Kieselsäure, deren Oberfläche 200

bis 400 m /g beträgt, durch Mahlung und/oder Wärmebehandlung bei 60 bis 25O°C behandelt ist, enthält.

19. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) ein sulfoniertes Benzyl-alkyl-benzimidazol oder dessen Salz, ein Alkylphenyl-sulfonat oder dessen Salz oder

einen sauren Ester oder dessen Salz eines Alkylenoxyd-adduktes eines Fettalkohols oder Alkylphenols, enthält.

20. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) ein sulfoniertes l-Benzyl-2-alkyl-benzimidazol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Älkylrest oder dessen Salz enthält.

21. Zusammensetzung nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) ein sulfoniertes l-Benzyl-2-alkyl-benzimidazol mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen im Älkylrest oder dessen Alkalimetallsalz enthält.

22. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) ein Alkylphenylsulfonat mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen im Älkylrest oder dessen Salz enthält.

36. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus 45 bis 70 Gewichtsprozent Paraffinen, 25 bis 45 Gewichtsprozent Naphthenen- und 5 bis 20 Gewichtsprozent Aromaten enthält.

37. Zusammensetzun nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (g) ein Kohlenwasserstoffgemisch enthält, das ein Siedebereich von 340 bis 47O°C aufweist und dessen Gehalt an Aromaten 7 bis 9 Gewichtsprozent beträgt.

38. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (h) entionisiertes Wasser, ein Alkali oder hochmolekulare Sauren enthält.

39. Zusammensetzung nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (h) entionisiertes Wasser, Ammoniak, Alkalimetallhydroxide oder C —C„„-Fettsäuren enthält.

40. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie 8 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (a),

10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (b),

0 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (c),

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d),

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (e),

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (f),

0 I)]« 50 Gewichtsprozent der Komponente (g) und

0 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (h)

enthält, wobei mindestens eine der Komponenten (d) und (e) eingesetzt wird.

41. Zusammensetzung nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (a),

10 bis.40 Gewichtsprozent der Komponente (b),

2 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (e),

2 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (f),

20 bis 50 Gewichtsprozent der Komponente (g) und

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (h)
enthält.

42. Zusammensetzung nach Anspruch 40, dadurch gekennzeichnet, dass sie 10 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (a),

10 bis 40 Gewichtsprozent der Komponente (b),

2 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (c),

2 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (d),

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (e),

0 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (f),

0 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (g) und

10 bis 70 Gewichtsprozent der Komponente (h)
enthält.

43. Zusammensetzung nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass sie 15 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a), · ■

.15 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente (b),

5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (c),

5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d),

2 bis 5 Gewichtsprozent der Komponente (e), und 10 bis 70 Gewichtsprozent Wasser
enthält.

23» Zusammensetzung nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) ein Alkylphenylsulfonat mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder dessen Alkalimetallsalz enthält.

24. Zusammensetzung nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Alkylenoxyd-adduktes eines Fettalkohols mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eines Alkylphenols mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält.

25. Zusammensetzung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) einen sauren Ester oder dessen Salz eines Adduktes aus 2 bis 30 Mol Aethylenoxid und 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder 1 Mol Alkylphenol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält.

26. Zusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) einen Schwefelsäureester eines Adduktes aus 2 bis 4 Mol Aethylenoxid und 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder dessen Alkalimetallsalz enthält.

27. Zusammensetzung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) einen Schwefel- oder Phosphorsäureester eines Adduktes aus 2 bis 20 Mol Aethylenoxid und 1 Mol eines Alkylphenols mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz enthält.

28. Zusammensetzung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) einen Phosphorsäureester eines Adduktes aus 8 bis 12 Mol Aethylenoxid und 1 Mol eines p-Alkylphenols mit 8 bis Kohlenstoffatomen im Alkylrest oder dessen Ammonium-, Kalium- oder Natriumsalz enthält.

»4 *

29. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (e) ein Fettsäuredialkanolamid, ein Fettalkohol oder ein Alkylenoxid-addukt eines Fettalkohols, einer Fettsäure oder eines Alkylphenols enthält.

30. Zusammensetzung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet,-dass sie als Komponente (e) ein Fettsäuredialkanolamid mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest und 2 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkanolrest enthält.

31. Zusammensetzung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (e) ein Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder dessen Addukt mit 1 bis 3 Mol Aethylenoxid enthält.

32. Zusammensetzung nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (e) ein Addukt aus 2 bis 15 Mol Aethylenoxid und 1 Mol einer Fettsäure mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder 1 Mol Alkylphenol mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest enthält.

33. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (f) ein Addukt aus einem Organopolysiloxan und Aethylen- und/oder Propylenoxid enthält.

34. Zusammensetzung nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (f) ein Blockpolymer aus einem Polydimethylsiloxan und Aethylenoxid oder einem Copolymer aus Aethylen- und Propylenoxid, das einen Trübungspunkt von 20 bis 70⁰C aufweist, enthält.

35. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als fakultative Komponente (g) ein Kohlenwasserstoffgemisch aus Paraffinen mit geraden oder verzweigten Ketten, das ein Siedebereich von 110 bis 260⁰C aufweist.

-■64-

44. Zusammenfassung nach Anspruch 42, dadurch gekennzeichnet, dass sie 15 bis 20 Gewichtsprozent der Komponente (a), 15 bis 30' Gewichtsprozent der Komponente (b), 5 bis 15 Gewichtsprozent der Komponente (c), 5 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (d),

1 bis 3 Gewichtsprozent der Komponente (f), ·

2 bis 10 Gewichtsprozent der Komponente (g) und 10 bis 50 Gewichtsprozent Wasser enthält.

45. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 44, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponeneten (a) und (b) vorlegt und darin zuerst gegebenenfalls die fakultative Komponente (c), dann gegebenenfalls die fakultativen Komponenten (g) und hierauf (f), schliesslich mindestens eine der fakultativen Komponente (d) und (e) miteinander bei 10 bis 30⁰C vermischt und gegebenenfalls zuletzt die Komponente (h) zugibt.

.46. Verfahren zur Herstellung der Zsammensetzung gemäss Anspruch 45, dadurch gekennzeichnet, dass man die Komponenten (a) und (b) vorlegt und darin zuerst die Komponente (c), dann gegebenenfalls die fakulta-.tiven Komponenten (g) und hierauf (f), schliesslich die Komponente (d), gegebenenfalls in Gemisch mit der fakultativen Komponente (e) miteinander bei 10 bis 30⁰C vermischt und zuletzt Wasser zugibt.

47. Verwendung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 44 als Entschäumungs- und Entlüftungsmittel in wässrigen Systemen.

48. Verfahren zum Entschäumen und Entlüften wässriger Systeme, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 44 einsetzt.

49. Verfahren nach Anspruch 48, dadurch gekennzeichnet, dass man 1·10 bis 10 g der Zusammensetzung pro Liter wässriges System einsetzt.

50. Verfahren nach einem der' Ansprüche 48 oder 49 zur Herstellung von wässrigen, schaum- und luftfreien Färbeflotten, dadurch gekennzeichnet, dass man 0,1 bis 1 g der Zusammensetzung pro Liter Färbeflotte einsetzt

51. Die nach dem Verfahren gumäss Anspruch 50 luufyostoi Iton Färbeflotten.

52. Verfahren zum Färben von Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man die Färbeflotte gemäss Anspruch 51 einsetzt.

53. Das nach dem Verfahren gemäss Anspruch 52 gefärbte Textilgut.

54. Verfahren nach einem der Ansprüche 48 oder 49 zur Herstellung von wässrigen, schaum- und luftfreien Färbedruckpasten, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 bis 10 g der Zusammensetzung pro Kilogramm Druckpaste einsetzt.

55. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 54 hergestellten Druckpasten.

56. Verfahren zum Bedrucken von Textilmaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man die Druckpaste gemäss Anspruch 55 einsetzt.

57. Das nach dem Verfahren gemäss Anspruch 56 bedruckte Textilgut.

58. Verfahren nach einem der Ansprüche 48 oder 49 zum Entschäumen

und Entlüften industrieller Abwasser, dadurch gekennzeichnet, dass

-7-3

man 1·10 bis 1*10 g der Zusammensetzung pro Liter Abwasser einsetzt.

59. Verfahren nach Anspruch 58, dadurch gekennzeichnet, dass man dem industriellen Abwasser in Belebtschlammbecken einer Abwasserreinigungsanlage 1*10 bis 1·10 g der Zusammensetzung pro Liter Abwasser zusetzt.

Al

60. Verfahren nach einem der Ansprüche 58 oder 59, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Abwasser eines alkalischen Holzaufschlusses

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bei der Zellstofffabrikation 1·10 bis 1·10 g der Zusammensetzung pro Liter Abwasser zusetzt.

61; Verfahren nach einem der Ansprüche 58 oder 59, dadurch gekennzeichnet, dass man dem Spülwasser zum Betrieb einer industriellen '

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Abluftreinigungsanlage 1·10 bis 1·10 g der Zusammensetzung

pro Liter Spülwasser zusetzt.