EP0274350B1 - Lagerstabiles, hartwasserbeständiges, wässeriges Textilhilfsmittel - Google Patents
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- D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
- D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
- D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
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- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof
Definitions
- the present invention relates to a new textile auxiliary and its use for wetting and deaerating fiber materials.
- Potassium and preferably sodium hydroxide are suitable as alkali metal hydroxides.
- Components (b) and (c) can be present as individual compounds or as mixtures.
- the mixture formed from the reaction of 1 mole of phosphorus (V) oxide with 3 moles of a C6-C10 alkanol contains 1 mole of a dialkyl phosphoric acid ester and 1 mole of a monoalkyl phosphoric acid ester and is trivially referred to as 1 1/2 ester.
- 2-Ethylhexanol is particularly preferred as the alkanol.
- Suitable nonionic surfactants of component (b) are nonionic alkylene oxide addition products of 1 to 100 moles of alkylene oxide, e.g. Ethylene oxide and / or propylene oxide, on 1 mole of an aliphatic monoalcohol with at least 4 carbon atoms, a 3- to 6-valent aliphatic alcohol, an optionally substituted by alkyl or phenyl or a fatty acid with 8 to 22 carbon atoms. Monoalcohols with 8 to 22 carbon atoms are preferred.
- the preferred addition products are preferably partially terminally blocked with alkyl groups with preferably 1 to 5 carbon atoms.
- Such terminally blocked surfactants are prepared in a manner known per se, e.g. by reaction of the alkylene oxide addition products with thionyl chloride and subsequent reaction of the chlorine compound formed with a fatty alcohol or short-chain alcohol.
- the aliphatic monoalcohols are, for example, water-insoluble monoalcohols with preferably 8 to 22 carbon atoms.
- These alcohols can be saturated or unsaturated and branched or straight-chain and can be used alone or in a mixture. It can natural alcohols such as myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol or synthetic alcohols such as in particular 2-ethylhexanol, further trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol, hexadecyl alcohol or linear primary Alcohols with average numbers of carbon atoms of (8-10), (10-14), (12), (16), (18) or (20-22) are reacted with the alkylene oxide.
- alkylene oxides that can be reacted with alkylene oxide are 3- to 6-valent alkanols. These contain 3 to 6 carbon atoms and are in particular glycerol, trimethylolpropane, erythritol, mannitol, pentaerythritol and sorbitol.
- the 3- to 6-valent alcohols are preferably reacted with propylene oxide or ethylene oxide or mixtures of these alkylene oxides.
- Suitable optionally substituted phenols are, for example, phenol, o-phenylphenol or alkylphenols, the alkyl radical of which has 1 to 16, preferably 4 to 12, carbon atoms.
- alkylphenols are p-cresol, butylphenol, tributylphenol, octylphenol, and especially nonylphenol.
- the fatty acids preferably have 8 to 12 carbon atoms and can be saturated or unsaturated, e.g. capric, lauric, myristic, palmitic or stearic acid or decenic, dodecenic, tetradecenic, hexadecenic, oleic, linoleic, linolenic or preferably ricinoleic acid.
- Suitable nonionic surfactants are addition products of 2 to 15 mol of ethylene oxide with 1 mol of fatty alcohol or fatty acid each with 8 to 22 carbon atoms or with 1 mol of alkylphenol with a total of 4 to 12 carbon atoms in the alkyl part or fatty acid dialkanolamides with 8 to 22 carbon atoms in the fatty acid residue.
- Preferred nonionic surfactants have a low cloud point, i.e. one that can no longer be determined in water.
- the anionic surfactants of component (c) are preferably derivatives of alkylene oxide adducts, such as, for example, acidic, ether groups or preferably ester groups of inorganic or organic acids containing addition products of alkylene oxides, especially ethylene oxide and / or propylene oxide or styrene oxide onto aliphatic hydrocarbon radicals having a total of at least 4 carbon atoms organic hydroxyl, carboxyl, amino and / or amido compounds or mixtures of these substances.
- These Acidic ethers or esters can be present as free acids or as salts, for example alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salts.
- anionic surfactants are prepared by known methods, e.g. at least 1 mole, preferably more than 1 mole, e.g. 2 to 60 mol, ethylene oxide or propylene oxide or alternately in any order, ethylene oxide or propylene oxide and then the adducts are etherified or esterified and, if appropriate, the ethers or the esters are converted into their salts.
- Higher fatty alcohols i.e.
- Well-suited anionic surfactants of component (c) are acidic esters or their salts of a polyadduct of 2 to 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of fatty alcohol with 8 to 22 carbon atoms or with 1 mole of a phenol which has at least one benzyl group, one phenyl group or preferably an alkyl group has at least 4 carbon atoms, such as Benzylphenol, dibenzylphenol, dibenzyl- (nonyl) phenol, o-phenylphenol, butylphenol, tributylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol or pentadecylphenol.
- Particularly preferred components (c) correspond to the formula wherein R is alkyl or alkenyl with 8 to 22 C atoms, alkylphenyl with 4 to 16 C atoms in the alkyl part or o-phenylphenyl, X is the acid residue of an inorganic, oxygen-containing acid such as phosphoric acid or preferably sulfuric acid or the rest of an organic acid and m is 2 to 30, preferably 2 to 15.
- the alkyl radical in the alkylphenyl is preferably in the para position.
- the alkyl radicals in the alkylphenyl can be butyl, hexyl, n-octyl, n-nonyl, p-ter.octyl, p-iso-nonyl, decyl or dodecyl.
- the alkyl radicals having 8 to 12 carbon atoms are preferred, in particular the octyl or nonyl radicals.
- the fatty alcohols for the preparation of the anionic surfactants of formula (1) are e.g. those with 8 to 22, in particular 8 to 18, carbon atoms, such as octyl, decyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, arachidyl or behenyl alcohol.
- the acid residue X is derived, for example, from low molecular weight dicarboxylic acids, such as of maleic acid, malonic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, and is connected via an ester bridge to the ethylene oxide part of the molecule.
- X is derived from inorganic polybasic acids, such as orthophosphoric acid and especially sulfuric acid.
- the acid residue X can be in salt form, i.e. e.g. as an alkali metal, ammonium or amine salt. Examples of such salts are lithium, sodium, potassium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.
- particularly preferred components (c) correspond to the formula wherein R is alkyl or alkenyl having 8 to 22 carbon atoms, X1 is a carboxy-C1-C3-alkyl, such as carboxymethyl, carboxyethyl or carboxypropyl and m is 2 to 30, preferably 2 to 5.
- the components (c) of the formula (2) are prepared in a manner known per se, for example by reacting a fatty alcohol ethoxylate with a halogenated lower carboxylic acid (C2-C4) in the presence of, for example, sodium hydroxide solution.
- C2-C4 a halogenated lower carboxylic acid
- They can also be used in the form of their salts, for example as the alkali metal, ammonium or amine salt. Examples of such salts are lithium, sodium, potassium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.
- the sodium salts are preferred.
- the new auxiliary mixtures can be prepared by simply stirring the components (a), (b), (c) and (d) mentioned, with or without cooling.
- Components (a) and (c) can already be present in the form of their salts.
- the preparation is preferably carried out by adding components (b) and (c) to the component (a) initially introduced with stirring, adding the aqueous solution of component (d) to the resulting mixture with cooling and optionally adding deionized water.
- the textile auxiliary according to the invention advantageously contains, based on the entire mixture, 5 to 45% by weight of component (a), 3 to 27% by weight of component (b), 0.8 to 7% by weight of component (c), 1.2 to 19% by weight of component (d) and 2 to 90% by weight of deionized water.
- the new textile auxiliaries are storage-stable, hard water-resistant aqueous formulations, which are particularly suitable for wetting and deaerating fiber materials.
- the present application accordingly also relates to a method for wetting and venting fiber materials.
- the process is characterized in that these materials are treated in an aqueous medium in the presence of the textile auxiliary according to the invention.
- the amounts used in which the textile auxiliary according to the invention is added to the treatment liquors are between 0.1 and 20, preferably 0.5 and 10 g per liter of treatment liquor.
- This liquor can also contain other additives, for example desizing agents, dyes, optical brighteners, synthetic resins and alkalis such as sodium hydroxide.
- Fiber materials Cellulose, in particular untreated natural cellulose such as hemp, linen, jute, wool, viscose, acetate treyon, native cellulose fiber and especially raw cotton, wool, polyamide, polyacrylonitrile or polyester fiber materials as well as fiber blends, e.g. those on polyacrylonitrile / cotton or polyester / cotton.
- untreated natural cellulose such as hemp, linen, jute, wool, viscose, acetate treyon, native cellulose fiber and especially raw cotton, wool, polyamide, polyacrylonitrile or polyester fiber materials as well as fiber blends, e.g. those on polyacrylonitrile / cotton or polyester / cotton.
- the fiber material to be treated can be in various processing stages, e.g. the cellulose-containing material as loose material, yarn, woven or knitted fabric. As a rule, these are always textile fiber materials which are produced from pure textile cellulose fibers or from mixtures of textile cellulose fibers with textile synthetic fibers.
- the fiber material can be treated continuously or discontinuously in an aqueous liquor.
- the aqueous treatment liquors can be applied to the fiber materials in a known manner, advantageously by impregnation on the padder, the liquor absorption being about 50 to 120% by weight.
- the padding process is used in particular in the pad-steam process, the pad-thermofix process and the pad-batch process.
- the impregnation can be carried out at 20 to 60 ° C, but preferably at room temperature.
- the cellulose material is optionally subjected to intermediate drying, heat treatment, for example at temperatures of 95 to 210 ° C.
- the heat treatment can be carried out after intermediate drying of the goods at 80 to 120 ° C, by heat setting at a temperature of 120 to 210 ° C, preferably 140 to 180 ° C.
- the heat treatment is preferably carried out directly, ie without intermediate drying, by steaming at 95 to 120 ° C., preferably 100 to 106 ° C.
- the heat treatment can take 30 seconds to 10 minutes.
- the impregnated goods are rolled up without drying and then optionally packed with a plastic film and stored at room temperature for 1 to 24 hours.
- the treatment of the fiber materials can also in so-called long liquors with a liquor ratio of e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 8 to 1:25 and at 20 to 100, preferably 80 to 98 ° C for about 1/4 to 3 hours under normal conditions, i.e. under atmospheric pressure in conventional equipment, e.g. a jigger or a reel runner.
- a liquor ratio of e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 8 to 1:25 and at 20 to 100, preferably 80 to 98 ° C for about 1/4 to 3 hours under normal conditions, i.e. under atmospheric pressure in conventional equipment, e.g. a jigger or a reel runner.
- the treatment up to 150 ° C, preferably 105 to 140 ° C under pressure in so-called high-temperature equipment (HT equipment) can be carried out.
- HT equipment high-temperature equipment
- the fiber materials are then, if the process so requires, thoroughly rinsed with hot water at about 90 to 98 ° C. and then with warm and finally with cold water, neutralized if necessary and then preferably dewatered and dried at elevated temperatures.
- the most important advantages of the textile auxiliaries according to the invention are, in addition to their excellent wetting action, their good hard water resistance and low foaming when used.
- Example 2 Production of a textile auxiliary according to the invention
- component (a) prepared according to Example 1 312.5 g of component (a) prepared according to Example 1 are placed in a vessel and 225 g of an addition product of 5 moles of ethylene oxide and 8 moles of propylene oxide and 1 mole of a C9-C11-alkanol partially blocked with a methyl group are stirred in succession
- Component (b) and 50 g of the sodium salt of the adduct of 2.5 mol of ethylene oxide and 1 mol of lauryl alcohol blocked at the end with the carboxymethyl group were added as component (c).
- stirring is continued for a few minutes and then 187.5 g of 30% sodium hydroxide solution and then 225 g of deionized water are added with cooling and stirring.
- the mixture obtained has a pH of 8.
- the degree of desizing measured according to the TEGEWA violet scale is grade 1 for the raw fabric and grade 7 for the fabric treated with the aid according to the invention, according to example 1.
- an anionic detergent is used under otherwise identical conditions e.g. the disodium salt of 1-benzyl-2-heptadecyl-benzimidazole-disulfonic acid instead of the auxiliary according to the invention, the degree of desizing is 5 (range on the scale 1-9).
- a peroxide stabilizer for example a mixture of sodium gluconate, magnesium chloride and a mixture of oligomeric ester condensates of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1.0 ml / l 45 ° Bé sodium hydroxide solution and 2.0 ml / l Hydrogen peroxide 35% added and the bath heated to 90 ° C within 30 minutes. It is bleached at this temperature for 45 minutes. Allow to cool and add 3 g / l of a reducing agent to the bath to destroy residual oxygen and treat for 15 minutes. The bath is drained and the dye bath filled. The pretreatment resulted in a good basic white for the subsequent pastel coloring.
- a peroxide stabilizer for example a mixture of sodium gluconate, magnesium chloride and a mixture of oligomeric ester condensates of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1.0 ml / l 45 ° Bé sodium hydroxide solution and 2.0 ml
- a raw, sized cotton fabric of 208 g / m2 is impregnated with a liquor containing 100 ml of 36 ° Bé sodium hydroxide solution and squeezed to a liquor absorption of 60%. It is then steamed with saturated steam at 101 ° C for 10 minutes and then rinsed hot and cold. It is then dried and the CIBA-GEIGY whiteness is determined, which is -25, (that of the raw, untreated tissue -67). However, if 10 g / l of the textile aid prepared according to Example 2 are added to this liquor, the liquor absorption increases to 95% and the whiteness of the treated fabric has a value of +15.
- a strong, brilliant red color is obtained, which is particularly characterized by a calm product appearance.
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Description
- Die vorliegende Erfindung betrifft eine neues Textilhilfsmittel sowie seine Verwendung zum Netzen und Entlüften von Fasermaterialien.
- Es ist bekannt, z.B. aus US-A-3,433,574 und US-A-4,579,559 bei der Behandlung von Textilien, Hilfsmittel, besonders Netzmittel einzusetzen um die Behandlung in alkalischen Flotten zu verbessern. Die zur Anwendung vorgeschlagenen Hilfsmittel sind aber ungenügend lagerstabil und in hartem Wasser führen sie zu Ausfällungen.
- Es wurde nun ein Textilhilfsmittel gefunden, welches diese Nachteile nicht aufweist.
- Das erfindungsgemässe lagerstabile, hartwasserbeständige, wässerige Textilhilfsmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens
- (a) einen aus der Umsetzung von 1 Mol P₂O₅ mit 3 Mol eines C₆-C₁₀-Alkanols gebildeten Phosphorsäureteilester,
- (b) ein nicht-ionogenes Tensid,
- (c) ein anionisches Tensid und
- (d) ein Alkalimetallhydroxyd
- Als Alkalimetallhydroxyde, kommen das Kalium- und vorzugsweise das Natriumhydroxyd in Betracht.
- Die Komponenten (b) und (c) können als Einzelverbindungen oder als Gemische vorhanden sein.
- Das aus der Umsetzung von 1 Mol Phosphor-(V)-oxid mit 3 Mol eines C₆-C₁₀-Alkanols gebildete Gemisch enthält 1 Mol eines Dialkylphosphorsäureesters und 1 Mol eines Monoalkylphosphorsäureesters und wird trivial auch als 1 1/2 Ester bezeichnet.
- Als Alkanol ist das 2-Ethylhexanol besonders bevorzugt.
- Geeignete nichtionogene Tenside der Komponente (b) sind nichtionogene Alkylenoxidanlagerungsprodukte von 1 bis 100 Mol Alkylenoxid, z.B. Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 C-Atomen, eines 3- bis 6-wertigen aliphatischen Alkohols, eines gegebenenfalls durch Alkyl oder Phenyl substituierten Phenols oder einer Fettsäure mit 8 bis 22 C-Atomen. Bevorzugt sind Monoalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen. Die bevorzugten Anlagerungsprodukte sind vorzugsweise teilweise endständig mit Alkylgruppen mit vorzugsweise 1 bis 5 C-Atomen blockiert.
- Die Herstellung solcher endständig blockierten Tenside geschieht in an sich bekannter Weise, so z.B. durch Umsetzung der Alkylenoxidanlagerungsprodukte mit Thionylchlorid und nachfolgende Umsetzung der entstandenen Chlorverbindung mit einem Fettalkohol oder kurzkettigen Alkohol.
- Bei den aliphatischen Monoalkoholen handelt es sich z.B. um wasserunlösliche Monoalkohole mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden. Es können natürliche Alkohole wie z.B. Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetische Alkohole wie insbesondere 2-Ethylhexanol, ferner Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder lineare primäre Alkohole mit durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahlen von (8-10), (10-14), (12), (16), (18) oder (20-22) mit dem Alkylenoxid umgesetzt werden.
- Weitere aliphatische Alkohole, die mit Alkylenoxid umgesetzt werden können, sind 3- bis 6-wertige Alkanole. Diese enthalten 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethylolpropan, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit und Sorbit. Die 3- bis 6-wertigen Alkohole werden vorzugsweise mit Propylenoxid oder Aethylenoxid oder Gemischen dieser Alkylenoxide umgesetzt.
- Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest 1 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind p-Kresol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, und besonders Nonylphenol.
- Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 12 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen, Oel-, Linol-, Linolen- oder vorzugsweise Rizinolsäure.
- Als nichtionogene Tenside seien beispielsweise genannt:
- Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 1 bis 30 Mol Alkylenoxiden, insbesondere Aethylenoxid, wobei einzelne Aethylenoxideinheiten durch substituierte Epoxide, wie Styroloxid und/oder Propylenoxid, ersetzt sein können, an höhere ungesättigte oder gesättigte Fettalkohole, Fettsäuren, Fettamine oder Fettamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylreste mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen;
- Alkylenoxid-, insbesondere Aethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Kondensationsprodukte;
- Umsetzungsprodukte aus einer 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisenden Fettsäure und einem primären oder sekundären, mindestens eine Hydroxyniederalkyl- oder Niederalkoxyniederalkylgruppe aufweisenden Amin oder Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte dieser hydroxyalkylgruppenhaltigen Umsetzungsprodukte, wobei die Umsetzung so erfolgt, dass das molekulare Mengenverhältnis zwischen Hydroxyalkylamin und Fettsäure 1:1 und grösser als 1, z.B. 1,1:1 bis 2:1 sein kann,
- Anlagerungsprodukte von Propylenoxid an einen drei- bis sechswertigen aliphatischen Alkohol von 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Glycerin oder Pentaerythrit, wobei die Polypropylenoxidaddukte ein durchschnittliches Molekulargewicht von 250 bis 1800, vorzugsweise 400 bis 900, aufweisen, und
- Ester von Polyalkoholen, insbesondere Mono- oder Diglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z.B. Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Oelsäure.
- Gut geeignete nichtionogene Tenside sind Anlagerungsprodukte von 2 bis 15 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol oder Fettsäure mit jeweils 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol Alkylphenol mit insgesamt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder Fettsäuredialkanolamide mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Fettsäurerest.
- Bevorzugte nichtionogene Tenside weisen einen niedrigen Trübungspunkt auf, d.h. einen solchen, der in Wasser nicht mehr bestimmbar ist.
- Die anionischen Tenside der Komponente (c) sind vorzugsweise Derivate von Alkylenoxidaddukten, wie z.B. saure, Aethergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, besonders Aethylenoxid und/oder Propylenoxid oder auch Styroloxid an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino und/oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Aether oder Ester können als freie Säuren oder als Salze, z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze, vorliegen.
- Die Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man z.B. an die genannten organischen Verbindungen mindestens 1 Mol, vorzugsweise mehr als 1 Mol, z.B. 2 bis 60 Mol, Aethylenoxid oder Propylenoxid oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Aethylenoxid oder Propylenoxid anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte veräthert bzw. verestert und gegebenenfalls die Aether bzw. die Ester in ihre Salze überführt. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d.h. Alkanole oder Alkenole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, zwei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der bzw. die zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydroxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht.
- Beispielsweise kommen als anionische Tenside in Frage:
- sulfatierte aliphatische Alkohole, deren Alkylkette 8 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, z.B. sulfatierter Laurylalkohol;
- sulfatierte ungesättigte Fettsäuren oder Fettsäureniederalkylester, die im Fettrest 8 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisen, z.B. Rizinolsäure und solche Fettsäuren enthaltende Oele, z.B. Rizinusöl;
- Alkansulfonate, deren Alkylkette 8 bis 20 Kohlenstoffatome enthält, z.B. Dodecylsulfonat;
- Alkylarylsulfonate mit geradkettiger oder verzweigter Alkylkette mit mindestens 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Dodecylbenzolsulfonate oder 3,7-Diisobutyl-naphthalinsulfonate;
- Sulfonate von Polycarbonsäureestern, z.B. Dioctylsulfosuccinate oder Sulfosuccinamide;
- die als Seifen bezeichneten Alkalimetall- Ammonium- oder Aminsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. Kolophoniumsalze;
- die mit einer organischen Dicarbonsäure wie z.B. Maleinsäure, oder Sulfobernsteinsäure, vorzugsweise jedoch mit einer anorganischen mehrbasischen Säure wie o-Phosphorsäure oder Schwefelsäure in einen sauren Ester übergeführten Anlagerungsprodukte von 1 bis 60 Aethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettamine, Fettsäuren oder Fettalkohole je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, an Alkylphenole mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette oder an drei- bis sechswertige Alkanole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
- Gut geeignete anionische Tenside der Komponente (c) sind saure Ester oder deren Salze eines Polyadduktes von 2 bis 30 Mol Aethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol eines Phenols, das mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder vorzugsweise eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweist, wie z.B. Benzylphenol, Dibenzylphenol, Dibenzyl-(nonyl)phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol oder Pentadecylphenol.
- Besonders bevorzugte Komponenten (c) entsprechen der Formel
worin R Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 22 C-Atomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 C-Atomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure wie z.B. Phosphorsäure oder vorzugsweise Schwefelsäure oder auch den Rest einer organischen Säure und m 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 15 bedeuten. Der Alkylrest im Alkylphenyl befindet sich vorzugsweise in para-Stellung. Die Alkylreste im Alkylphenyl können Butyl, Hexyl, n-Octyl, n-Nonyl, p-ter.Octyl, p-iso-Nonyl, Decyl oder Dodecyl sein. Bevorzugt sind die Alkylreste mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Octyl- oder Nonylreste. - Die Fettalkohole zur Herstellung der anionischen Tenside der Formel (1) sind z.B. solche mit 8 bis 22, insbesondere 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol.
- Der Säurerest X leitet sich beispielsweise von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z.B. von Maleinsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit dem Aethylenoxiteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Orthophosphorsäure und insbesondere Schwefelsäure ab. Der Säurerest X kann in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Aethanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsalze.
-
- Die Komponenten (c) der Formel (2) werden in an sich bekannter Weise hergestellt, so z.B. durch Umsetzung eines Fettalkoholethoxylates mit einer halogenierten niederen Carbonsäure (C₂-C₄) in Gegenwart von z.B. Natronlauge. Sie können auch in Form ihrer Salze, z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz zur Anwendung gelangen. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin, Ethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze. Die Natriumsalze sind bevorzugt.
- Die neuen Hilfsmittelgemische können durch einfaches Verrühren der genannten Komponenten (a), (b), (c) und (d), gegebenenfalls unter Kühlung hergestellt werden. Die Komponenten (a) und (c) können dabei bereits in Form ihrer Salze vorliegen. Die Herstellung erfolgt vorzugsweise dadurch, dass man der vorgelegten Komponente (a) die Komponenten (b) und (c) unter Rühren zugibt, die entstandene Mischung unter Kühlung mit der wässrigen Lösung der Komponente (d) versetzt und gegebenenfalls noch deionisiertes Wasser zugibt.
- Das erfindungsgemässe Textilhilfsmittel enthält mit Vorteil, bezogen auf das gesamte Gemisch,
5 bis 45 Gew.% der Komponente (a),
3 bis 27 Gew.% der Komponente (b),
0,8 bis 7 Gew.% der Komponente (c),
1,2 bis 19 Gew.% der Komponente (d) und
2 bis 90 Gew.% deionisiertes Wasser. - Die neuen Textilhilfsmittel stellen lagerstabile, hartwasserbeständige wässerige Formulierungen dar, welche sich insbesondere zum Netzen und Entlüften von Fasermaterialien eignen.
- Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist demnach auch ein Verfahren zum Netzen und Entlüften von Fasermaterialien. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in Gegenwart des erfindungsgemässen Textilhilfsmittels in wässrigem Medium behandelt.
- Die Einsatzmengen, in denen das erfindungsgemässe Textilhilfsmittel den Behandlungsflotten zugesetzt wird, betragen zwischen 0,1 und 20, vorzugsweise 0,5 und 10 g pro Liter Behandlungsflotte. Diese Flotte kann noch weitere Zusätze enthalten, z.B. Entschlichtungsmittel, Farbstoffe, optische Aufheller, Kunstharze und Alkalien wie Natriumhydroxid.
- Als Fasermaterialien kommen in Betracht:
Cellulose insbesondere unvorbehandelte natürliche Cellulose wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Zwellwolle, Viskose, Azetatreyon, native Cellulosefaser und besonders Rohbaumwolle, Wolle, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polyesterfasermaterialien sowie Fasermischungen, z.B. solche auf Polyacrylnitril/Baumwolle oder Polyester/Baumwolle. - Das zu behandelnde Fasermaterial kann in den verschiedensten Verarbeitungsstufen vorliegen, so z.B. das cellulosehaltige Material als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke. Hierbei handelt es sich also in der Regel stets um textile Fasermaterialien, die aus reinen textilen Cellulosefasern oder aus Gemischen aus textilen Cellulosefasern mit textilen Synthesefasern hergestellt werden. Das Fasermaterial kann kontinuierlich oder diskontinuierlich in wässeriger Flotte behandelt werden.
- Die wässerigen Behandlungsflotten können in bekannter Weise auf die Fasermaterialien aufgebracht werden, vorteilhaft durch Imprägnieren am Foulard, wobei die Flottenaufnahme etwa 50 bis 120 Gew.% beträgt. Das Foulardierverfahren kommt insbesondere beim Pad-Steam-Verfahren, dem Pad-Thermofixverfahren sowie Pad-Batch-Verfahren zur Anwendung.
- Die Imprägnierung kann bei 20 bis 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur, vorgenommen werden. Nach der Imprägnierung und Abquetschung wird das Cellulosematerial gegebenenfalls nach einer Zwischentrocknung, einer Hitzebehandlung, z.B. bei Temperaturen von 95 bis 210°C unterworfen. Beispielsweise kann die Hitzebehandlung nach einer Zwischentrocknung der Ware bei 80 bis 120°C, durch Thermofixieren bei einer Temperatur von 120 bis 210°C, vorzugsweise 140 bis 180°C, durchgeführt werden. Vorzugsweise erfolgt die Hitzebehandlung direkt, d.h. ohne Zwischentrocknung, durch Dämpfen bei 95 bis 120°C, vorzugsweise 100 bis 106°C. Je nach Art der Hitzeentwicklung und des Temperaturbereiches kann die Hitzebehandlung 30 Sekunden bis 10 Minuten dauern. Bei dem Pad-Batch-Verfahren wird die imprägnierte Ware ohne Trocknung aufgerollt und anschliessend gegebenenfalls mit einer Plastikfolie verpackt, und bei Raumtemperatur 1 bis 24 Stunden gelagert.
- Die Behandlung der Fasermaterialien kann aber auch in sogenannten langen Flotten bei einem Flottenverhältnis von z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:25 und bei 20 bis 100, vorzugsweise 80 bis 98°C während etwa 1/4 bis 3 Stunden unter Normalbedingungen, d.h. unter atmosphärischem Druck in üblichen Apparaturen, z.B. einem Jigger oder einer Haspelkufe erfolgen. Gegebenenfalls kann aber auch die Behandlung bis 150°C, vorzugsweise 105 bis 140°C unter Druck in sogenannten Hochtemperatur-Apparaturen (HT-Apparaturen) durchgeführt werden.
- Anschliessend werden die Fasermaterialien, wenn es das Verfahren verlangt, mit heissem Wasser von etwa 90 bis 98°C und dann mit warmem und zuletzt mit kaltem Wasser gründlich gespült, gegebenenfalls neutralisiert und hierauf vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen entwässert und getrocknet.
- Als wesentlichste Vorteile der erfindungsgemässen Textilhilfsmittel sind neben deren ausgezeichneten Netzwirkung, ihre gute Hartwasserbeständigkeit und Schaumarmut bei der Anwendung zu verzeichnen.
- In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich Prozente stets auf das Gewicht.
-
- In einem Gefäss werden 312,5 g der gemäss Beispiel 1 hergestellten Komponente (a) vorgelegt und nacheinander unter Rühren 225 g eines teilweise endständig mit einer Methylgruppe blockierten Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid und 8 Mol Propylenoxid an 1 Mol eines C₉-C₁₁-Alkanols als Komponente (b) und 50 g des Natriumsalzes des endständig mit der Carboxymethylgruppe blockierten Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol als Komponente (c) zugegeben. Nach abgeschlossener Zugabe wird noch einige Minuten lang weitergerührt und dann werden unter Kühlung und Rühren 187,5 g 30%-ige Natronlauge und anschliessend 225 g deionisiertes Wasser zugegeben. Die erhaltene Mischung weist einen pH von 8 auf.
- Verfährt man wie oben angegeben, verwendet jedoch die nachstehend aufgeführten Komponenten a), b) und c), in den in Tabelle I angegebenen Mengen, so erhält man gleichwertige Textilhilfsmittel.
-
- (AA)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol P₂O₅ und 3 Mol 2-Ethylhexanol bestehend aus 38 % Monoester und 62 % Diester;
- (AB)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol P₂O₅ und 3 Mol Hexanol;
- (AC)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol P₂O₅ und 3 Mol Decylalkohol (z.B. Victawet®58-B) und
- (AD)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol P₂O₅ und 3 Mol eines technischen C₉-C₁₁-Alkanols.
-
- (BA)
- Modifizierter polyethoxylierter geradkettiger Alkohol (z.B. Ukanil®190);
- (BB)
- Addukt aus 1 Mol Nonylphenol und 2 Mol Ethylenoxid;
- (BC)
- Addukt aus 1 Mol des technischen C₉-C₁₁-Alkanols, 5 Mol Ethylenoxid und 4 Mol Propylenoxid (z.B. Marlox®FK 4);
- (BD)
- Blockpolymer aus 30 Mol Propylenglykol und 4,5 Mol Ethylenoxid (z.B. Pluronic®C 61) und
- (BE)
- Propoxiliertes Glycerin mit einem Mol.Gew. von 4200
-
- (CA)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Laurylalkohol, 2,5 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Chloressigsäure (z.B. Akypo®RLM 25);
- (CB)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Laurylalkohol, 5 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Chloressigsäure (z.B. Sandopan®DTC);
- (CC)
- Na-Lauryltriglykolethersulfat;
- (CD)
- Phosphorsäureester des Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 9,5 Mol Ethylenoxid;
- (CE)
- Dinatrium-lauryl-sulfosuccinamat;
- (CF)
- Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Nonylphenol, 7 Mol Ethylenoxid und 1 Mol Chloressigsäure und
- (CG)
- Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes aus 1 MOl Nonylphenol und 2 Mol Ethylenoxid.
- Ein rohes, mit Stärke geschlichtetes Baumwollgewebe wird mit einer Entschlichtungsflotte imprägniert, die im Liter
- 2 g
- des gemäss Beispiel 2 hergestellten Textilhilfmittels,
- 4 g
- einer stabilisierten Bakterienamylase und
- 3 g
- NaCl
- Der nach der TEGEWA-Violettskala gemessene Entschlichtungsgrad beträgt Note 1 für das Rohgewebe und Note 7 für das mit dem erfindungsgemässen Hilfsmittel, gemäss Beispiel 1, behandelte Gewebe.
- Verwendet man bei sonst gleichen Bedingungen ein anionaktives Waschmittel z.B. das Di-natriumsalz der 1-Benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol-disulfonsäure anstelle des erfindungsgemässen Hilfsmittels, so beträgt der Entschlichtungsgrad die Note 5 (Bereich der Skala 1-9).
- In einem Jet mit 3000 l Fassungsvermögen werden 600 l Wasser (5° dH) und 121 kg Rohbaumwoll-Tricot vorgelegt und auf 60°C aufgeheizt. Dann werden 0,7 ml/l des gemäss Beispiel 2 hergestellten Textilhilfsmittels zugesetzt und der Tricot während 10 Minuten vorgenetzt. Dabei tritt kein störender Schaum auf. Anschliessend werden nacheinander 0,5 ml/l eines Peroxidstabilisators, z.B. eine Mischung aus Natriumgluconat, Magnesiumchlorid und einem Gemisch von oligomeren Esterkondensaten der 1-Hydroxyethan-1,1diphosphonsäure 1,0 ml/l Natronlauge 45° Bé und 2,0 ml/l Wasserstoffperoxid 35 % zugesetzt und das Bad innerhalb 30 Minuten auf 90°C aufgeheizt. Bei dieser Temperatur wird während 45 Minuten gebleicht. Man lässt abkühlen und gibt dem Bad 3 g/l eines Reduktionsmittels, zur Zerstörung von Restsauerstoff zu und behandelt 15 Minuten lang. Das Bad wird abgelassen und das Färbebad eingefüllt. Die Vorbehandlung ergab ein gutes Basisweiss für die anschliessende Pastellfärbung.
- Ein Gewebe aus Polyester/Baumwolle 65/35 von 200 g/m² wurde auf einer Steepmaster-Kontinuebleichanlage gebleicht. Das mit einer Mischschlichte versehene Material wurde entschlichtet, gespült und nass-in-nass mit einem Bleichbad folgender Zusammensetzung imprägniert:
- 2 ml/l
- des gemäss Beispiel 2 hergestellten Textilhilfsmittels
- 8 ml/l
- einer Zusammensetzung aus Esterkondensaten der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Alkaligluconat und Magnesiumchlorid
- 15 ml/l
- Natronlauge 50° Bé
- 36 ml/l
- H₂O₂ (50 %)
- Das so imprägnierte Material durchläuft während 20 Minuten ein auf 60°C aufgeheiztes Bleichbad folgender Zusammensetzung:
- 2 ml/l
- des gemäss Beispiel 2 hergestellten Textilhilfsmittels
- 8 ml/l
- einer Zusammensetzung aus Esterkondensaten der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, Alkaligluconat und Magnesiumchlorid
- 10,5 ml/l
- Natronlauge 50 %
- 18,0 ml/l
- H₂O₂ (50 %).
- Ein rohes, geschlichtetes Baumwollgewebe von 208 g/m² wird mit einer Flotte, die im Liter 100 ml Natronlauge von 36° Bé enthält, imprägniert und auf eine Flottenaufnahme von 60 % abgequetscht. Anschliessend wird 10 Minuten lang mit Sattdampf bei 101°C gedämpft und danach heiss und kalt gespült. Anschliessend wird getrocknet und der CIBA-GEIGY-Weissgrad bestimmt, der -25 beträgt, (der des rohen, unbehandelten Gewebes -67). Gibt man dieser Flotte jedoch 10 g/l des gemäss Beispiel 2 hergestellten Textilhilfsmittels zu, so erhöht sich die Flottenaufnahme auf 95 % und der Weissgrad des behandelten Gewebes hat den Wert von +15.
- Ein rohes Baumwollgewirke mit einem Flächengewicht von 285 g/m² wird auf einem Foulard bei 25°C mit einer Flotte, die im Liter
- 50 g
- des Farbstoffes der Formel
- 5 g
- des gemäss Beispiel 2 hergestellten Textilhilfsmittels
- 15 ml
- Natriumhydroxidlösung (30 %) und
- 75 ml
- Natronwasserglaslösung mit 26,3-27,7 % Silikatgehalt,
- Man erhält eine farbstarke und brillante rote Färbung, die sich besonders durch ein ruhiges Warenbild auszeichnet.
Claims (12)
- Lagerstabiles, hartwasserbeständiges, wässeriges Textilhilfsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens(a) einen aus der Umsetzung von 1 Mol P₂O₅ mit 3 Mol eines C₆-C₁₀-Alkanols gebildeten Phosphorsäureteilester,(b) ein nicht-ionogenes Tensid,(c) ein anionisches Tensid und(d) ein Alkalimetallhydroxyd enthält.
- Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente a) in Form eines Salzes vorliegt.
- Textilhilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente b) ein nicht-ionogenes Alkylenoxidanlagerungsprodukt von 1 bis 100 Mol Alkylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit mindestens 4 C-Atomen ist.
- Textilhilfsmittel gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente b) ein teilweise endständig, mit C₁-C₃-Alkyl blockiertes Anlagerungsprodukt von 1 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an 1 Mol eines aliphatischen Monoalkohols mit 8 bis 22 C-Atomen ist.
- Textilhilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente c) ein anionisches Tensid der Formel
ist, worin R Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 22 C-Atomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 C-Atomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure oder den Rest einer organischen Säure und m 2 bis 30 bedeuten, und das Tensid als freie Säure, Natrium- oder Ammoniumsalz vorliegt. - Textilhilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (a) der Teilester aus der Umsetzung von 1 Mol P₂O₅ und 3 Mol 2-Ethylhexanol, die Komponente (b) das teilweise endständig mit einer Methylgruppe blockierte Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid und 8 Mol Propylenoxid an 1 Mol eines C₉-C₁₁-Alkanols und die Komponente (c) das Natriumsalz eines endständig mit einer Carboxymethylgruppe blockierten Anlagerungsproduktes von 2,5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol ist.
- Textilhilfsmittel gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es, bezogen auf das Mittel
5 bis 45 Gew.% der Komponente (a),
3 bis 27 Gew.% der Komponente (b),
0,8 bis 7 Gew.% der Komponente (c),
1,2 bis 19 Gew.% der Komponente (d) und
2 bis 90 Gew.% deionisiertes Wasser
enthält. - Verwendung des Textilhilfsmittels gemäss einem der Ansprüche 1 bis 8 als Netz- und Entlüftungsmittel für Fasermaterialien.
- Verfahren zum Netzen und Entlüften von Fasermaterialien, dadurch gekennzeichnet, dass man diese Materialien in wässerigem Medium in Gegenwart eines wässerigen Hilfsmittelgemisches behandelt, das mindestens(a) einen aus der Umsetzung von 1 Mol P₂O₅ mit 3 Mol eines C₆-C₁₀-Alkanols gebildeten Phosphorsäureteilester,(b) ein nicht-ionogenes Tensid,(c) ein anionisches Tensid und(d) ein Alkalimetallhydroxydenthält.
- Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man das Textilhilfsmittel in einer Menge von 0,1 bis 20 g, vorzugsweise 0,5 bis 10 g pro Liter Flotte einsetzt.
- Verfahren gemäss einem der Ansprüche 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Fasermaterial kontinuierlich oder diskontinuierlich in wässriger Flotte behandelt wird.
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