EP0032483B1

EP0032483B1 - Stabile, wässrige Formulierungen von Stilbenaufhellern

Info

Publication number: EP0032483B1
Application number: EP81810007A
Authority: EP
Inventors: Werner Dr. Fringeli; Alain Dr. Lauton
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1980-01-14
Filing date: 1981-01-08
Publication date: 1984-02-22
Also published as: DE3162329D1; EP0032483A3; JPS56104970A; ZA81200B; CA1156403A; DD157267A5; BR8100170A; US4339238A; EP0032483A2; PT72350A; PT72350B; AU6617681A; ES8205902A1; ES498460A0; GR73165B

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige, lagerstabile Formulierungen von sulfogruppenhaltigen Stilbenaufhellern, die gegen Metallionen und damit auch gegen Metallkatalysatoren stabil sind, deren Verwendung zum optischen Aufhellen von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien oder von Papier sowie ein Aufhellbad, enthaltend besagte Formulierungen.
Lösungen bzw. Formulierungen von sulfonsäuregruppenhaltigen Stilbenaufhellern sind in Gegenwart von Metallionen und/oder Metallkatalysatoren unstabil. Störende Metallionen sind insbesondere Erdalkali- und Schwermetallionen. Einerseits kommen solche Ionen (Calcium, Magnesium) durch nicht enthärtetes Wasser bei Bereiten bzw. Verdünnen von Lösungen mit den Aufhellern in Kontakt, weshalb es bisher nicht möglich war, mit ionenhaltigem Wasser stabile Formulierungen von solchen Stilbenaufhellern oder diese enthaltende Aufhellerbäder zu bereiten. Andererseits werden Schwermetallionen, aber auch Magnesiumionen, durch Vernetzungskatalysatoren für die Textilausrüstung, z. B. MgCl₂, ZnCl₂ usw., in Stilbenaufheller enthaltende Bäder eingebracht, worin aus letzteren oft der Aufheller ausfällt.
Aus der GB-A-1 453 261 ist ein Verfahren zum optischen Aufhellen von stickstoffhaltigen Fasermaterialien und Fasermaterialien aus Cellulose mit Hilfe von Stilbenaufhellern unter Verwendung von bestimmten Fettamin-oxalkylierungsprodukten bekannt, wobei die oben beschriebenen Nachteile teilweise vermieden werden können.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß besagte Nachteile praktisch völlig beseitigt werden können, wenn man den Aufhellerformulierungen bzw. den Aufhellerbädern als stabilisierendes Hilfsmittel einen sauren Phosphorsäureester eines bestimmten Fettamin-oxalkylierungsproduktes zugibt. Außerdem erhält man auf diese Weise säurestabile Aufhellerformulierungen bzw. -bäder, was bei einer Reihe von Applikationsverfahren von großem Vorteil ist.
Die erfindungsgemäßen Aufhellerformulierungen sind ausgezeichnet lagerstabil, selbst wenn ionenhaltiges Wasser (Leitungswasser) zu ihrer Bereitung verwendet wurde. Außerdem können sie eine hohe Konzentration an Aufheller aufnehmen, wodurch sie als kommerzielle Formulierungen auch besondere Bedeutung gewinnen. Die Stabilität dieser Formulierungen kann durch weitere Formulierungshilfsmittel noch erhöht werden.
Die erfindungsgemäße wäßrige, gegen Metallionen stabile, lagerstabile Formulierung von Stilbenaufhellern ist dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Sulfogruppen enthaltenden Stilbenaufheller und einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel
oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-22 C-Atomen, Y, und Y₂ beide Wasserstoff oder eines dieser beiden Symbole Wasserstoff und das andere Methyl, X den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes durch Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzionen ersetzt sein können, und n und m ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von n+m zwischen 2 und 30 liegt, enthält.
In Formel (1) bedeutet der aliphatische Rest R vorzugsweise einen Alkyl- oder Alkenylrest (verzweigt oder unverzweigt) mit 10 bis 18 C-Atomen und die Summe von n+m beträgt vorzugsweise 4 bis 20, insbesondere 6 bis 8. V_I und Y₂ stehen vorzugsweise für Wasserstoff.
Ganz besonders bevorzugte Hilfsmittel der Formel (1) haben als Rest R den Laurylrest (C₁₂H₂₅) und als Summe n+m die Zahl 8.
Im allgemeinen muß der Rest R nicht eine bestimmte Anzahl von Kohlenstoffatomen aufweisen, sondern er kann auch eine Mischung von verschieden langen Kohlenwasserstoffketten darstellen, wie dies etwa bei vielen Fettaminen, die sich von natürlichen Fetten ableiten, der Fall ist. Ein weiterer bevorzugter Rest dieser Art ist der Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins.
Die Säurekomponente des Esters der Formel (1) ist Phosphorsäure. X ist daher der Rest der Phosphorsäure, wobei die endständigen OH-Gruppen der Äthylenoxid- bzw. Propylenoxidketten vollständig oder nur teilweise verestert sein können. Nach dem Veresterungsgrad, der nicht ganzzahlig sein muß, richtet sich die Anzahl der sauren Wasserstoffatome im Phosphorsäurerest X Diese sauren Wasserstoffatome können auch durch Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzionen ersetzt sein, so daß der Rest X in Salzform vorliegt. Bevorzugt liegt der Rest X jedoch in seiner sauren Form vor.
Mögliche Grenzstrukturen der Verbindungen der Formel (1) wären, je nach Veresterungsgrad, beispielsweise die folgenden (für Y₁=Y₂=H):

usw.
Als Stilbenaufheller in erfindungsgemäßen Formulierungen kommen insbesondere solche vom Typ der Bis-triazinylaminostilbendilsulfonsäuren, der Bis-styrylbiphenyle oder der Bis-triazolylstilbendisulfonsäuren in Betracht. Als Beispiele solcher Aufheller seien Verbindungen der Formel
worin

M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion,
R₁ und R₂ NH₂, NH―CH₃, NH―C₂H₅, N(CH₃)₂,: N(C₂H₅)₂, NH―CH₂―CH₂―OH, NH―CH₂―CH₂―CH₂―OH, N(CH₂―CH₂―OH)₂, N(CH₂―CH₂―CH₂―OH)₂, N(CH₃)(CH₂―CH₂―OH), NH―CH₂―CH₂―O―CH₂―CH₂―OH, NH―CH₂―CH₂SO₃M, OH, OCH₃, OCH(CH₃)₂, O-CH_2-CH₂-0-CH₃,

bedeuten, der Formel
worin
R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder S0₃M,
R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeuten,
und der Formel
worin
M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion und
R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, CH₃,
oder R₅ und R₆ zusammen die Ergänzung zu einem Benzolring bedeuten,

Bevorzugte Formulierungen enthalten als Stilbenaufheller solche der Formel
worin R₇ Wasserstoff oder―SO₃M' und M' Wasserstoff, ein Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeuten, bzw. der Formel
worin M' Wasserstoff, ein Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeutet.
Die Sulfogruppe -S0₃M in den Verbindungen der Formeln (2)-(4) kann in freier Form (M = H) oder in Salzform vorliegen. M bedeutet dann ein Alkalimetallion, insbesondere ein Natrium- oder Kaliumion, ein Ammoniumion oder ein Aminsalzion, z. B. eines primären oder sekundären Alkylamins, wobei die Alkylgruppe(n) durch Halogen, Hydroxy (z. B. Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin) oder Alkoxy substituiert sein können oder eines cyclischen Amins, z. B. eines Piperidins, Pyrrolidins, Piperazins oder Morpholins.
Die sauren Wasserstoffatome im Phosphorsäurerest X der Verbindungen der Formel (1) können gegebenenfalls durch dieselben Ionen ersetzt sein, wie sie für M vorstehend definiert sind. Der Rest X liegt dann in Salzform vor.
Zur weiteren Erhöhung der Stabilität der erfindungsgemäßen Formulierungen ist es oft zweckmäßig, zusätzlich ein oder mehrere übliche Formulierungsmittel zuzugeben. Derartige Formulierungshilfsmittel können nichtionische oder anionische Tenside, organische Lösungsvermittler und andere organische polare Verbindungen sein.
Als organische Lösungsvermittler und polare organische Verbindungen können beispielsweise eingesetzt werden:

Niedere einwertige Alkohole, mehrwertige Alkohole, Ätheralkohole, nicht zu hochmolekulare Polyglykole oder Carbonsäureamide. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Propanol, Isopropanol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, Glycerin, Äthylenglykolmonomethyl-, -monoäthyl-, -monopropyl- oder -monobutyläther, Dipropylenglykol, Formamid, Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon. Bevorzugt sind hierbei Äthylenglykol und Polyäthylenglykole. Weiters kommen Amine wie Triäthanolamin und andere wasserlösliche polare Verbindungen wie Dimethylsulfoxid, Dimethylmethanphosphat, Dimethylsulfon, Sulfolan (=Tetrahydrothiophen-1,1-dioxid), Äthylen- oder Propylencarbonat sowie Harnstoff oder substituierte Harnstoffe, beispielsweise Tetramethylharnstoff, in Betracht. Auch anorganische oder organische Säuren, z. B. Salzsäure, Essigsäure oder Ameisensäure können als zusätzliche Formulierungshilfsmittel zugegeben werden.

Als nichtionische Tenside können beispielsweise verwendet werden:

Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, insbesondere von Äthylenoxid, an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole oder Alkylthiophenole, deren Alkylreste mindestens 7 Kohlenstoffatome aufweisen oder an Phenylphenole wie z. B. Polyglykol-(monoalkyl-phenyl)-äther, deren Alkylgruppe 8 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist, mit mindestens 8 gegebenenfalls substituierten Glykoleinheiten, wie Decaäthylenglykol-mono-octyl-phenyläther oder das Umsetzungsprodukt von Monononylphenol mit 5 bis 35 Molen Äthylenoxid, Blockpolymere aus Äthylenoxid und höheren Alkylenoxiden, z. B. Propylenoxid oder Butylenoxid; nichtionogene Ester der Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, z. B. der tertiäre Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 40 Molen Äthylenoxid an Monononylphenol; Ester von Polyalkoholen, insbesondere Monoglyceride von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. die Monoglyceride der Laurin-, Stearin- oder Ölsäure; N-acylierte Alkanolamine des gleichen Typs wie bei den Sulfaten dieser Verbindungen erwähnt (siehe unten), so z. B. die N,N-Bis-(co-hydroxyalkyl)-amide der unter dem Sammelbegriff »Cocosölfettsäuren« zusammengefaßten Säuregemische, vor allem N,N-Bis-(ß- hydroxyäthyl)- oder N,N-Bis-(y-hydroxypropyl)-amide, ferner die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an diese N-acylierten Alkanolamine; Reaktionsprodukte von höheren Fettsäuren mit einem Alkanolamin, wobei das Molverhältnis Alkanolamin zu Fettsäure größer als 1, z. B. 2, ist. Als Fettsäuren kommen vor allem solche mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen sowie die als Cocosölfettsäuren bezeichneten Gemische, als Alkariolamine insbesondere Diäthanolamin, in Betracht.

Als anionaktive Tenside können beispielsweise verwendet werden:

Sulfatierte Alkylenoxidaddukte, insbesondere sulfatierte Äthylenoxidaddukte, wie sulfatierte Anlagerungsprodukte von 1 bis 40 Mol Äthylenoxid an Fettsäureamide, Mercaptane oder Amine, besonders aber an Fettsäuren, aliphatische Alkohole oder Alkylphenole mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, z. B. an Stearinsäure, Ölsäure, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Octylphenol oder Nonylphenol. Anstelle der Sulfate können auch die Ester anderer mehrwertiger Säuren eingesetzt werden. Hierher gehören z. B. die primären und sekundären Ester der Phosphorsäure sowie die Halbester der Sulfobernsteinsäure; Sulfate N-acylierter Alkanolamine, z. B. die sulfatierten Amide von Capryl-, Pelargon-, Caprin-, Laurin-, Myristin- oder Stearinsäure oder von durch Alkylphenoxygruppen substituierten niederen Fettsäuren, wie Octyl- oder Nonylphenoxyessigsäure, mit Mono- oder Bis-hydroxyalkylaminen, wie ß-Hydroxyäthylamin, y-Hydroxypropylamin, β,γ-Dihydroxypropylamin, Bis-(β-hydroxyäthyl)-amin oder mit N-Alkyl-N-hydroxyalkylaminen, wie N-Methyl- bzw. N-Äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)-amin; sulfatierte veresterte Polyoxyverbindungen, z. B. sulfatierte partiell veresterte mehrwertige Alkohole, wie das Natriumsalz des sulfatierten Monoglycerids der Palmitinsäure.

Die in den erfindungsgemäßen Formulierungen enthaltenen sauren Phosphorsäureester von Fettamin-oxalkylierungsprodukten der Formel (1) sind bekannt und können einfach durch Veresterung eines Fettamin-oxalkylierungsproduKte.5 der Formel
worin die allgemeinen Symbole wie in Formel (1) definiert sind, mit Phosphorsäure, Phosphorpentoxid oder einem Halogenid der Phosphorsäure erhalten werden. Bevorzugt ist die Umsetzung mit Phosphorpentoxid. Die Veresterung erfolgt zweckmäßig durch einfaches Vermischen der Reaktionspartner unter Erwärmen, z. B. auf 50-100° C. Die sauren Ester können, falls erwünscht, in die entsprechenden Salze (Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze) übergeführt werden, z. B. in üblicher Weise durch Zugabe der entsprechenden Basen, z. B. Ammoniak, Monoäthanolamin, Triäthanolamin, Alkalimetallhydroxide.
Zur Herstellung der Verbindung der Formel
worin n" + m" die Zahl 8 ist und X einen sauren Phosphorsäurerest bedeutet, kann wie folgt vorgegangen werden:

914,6 g der Verbindung der Formel
worin n"+m"=8 werden bei Raumtemperatur in einem Kolben vorgelegt und unter Rühren mit einem Wasser/Eisbad auf 18°C gekühlt. Dann werden 80,94 g Phosphorpentoxid schnell zugegeben. Nach Entfernung des Kühlbades steigt die Temperatur der gelblichen Suspension auf Raumtemperatur an. Nun wird mit einem Ölbad innerhalb 2 Stunden auf 40°C und anschließend innerhalb weiterer 2 Stunden auf 60° C erwärmt. Es wird noch eine Stunde bei 60°C gerührt. Das erhaltene Produkt der Formel (8) ist bei Raumtemperatur ein gelbes, gut gießbares Gel. Die analogen Verbindungen der Formeln (i9)-(22) (siehe Beispiele) können nach derselben Vorschrift hergestellt werden.

Die Anlagerungsprodukte der Formel (7) sind bekannt und können in bekannter Weise durch Anlagerung von 2 bis 30 Mol Äthylen- oder Propylenoxid an ein aliphatisches Amin mit einem Kohlenwasserstoffrest von 8 bis 22 C-Atomen hergestellt werden.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen werden im allgemeinen dadurch erhalten, daß man in Wasser oder in einem Gemisch aus Wasser und einem zusätzlichen Formulierungshilfsmittel unter Zugabe einer Verbindung der Formel (1) den entsprechenden Stilbenaufheller löst, gegebenenfalls unter Erwärmen und Rühren.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können, je nach der Art des gelösten Aufhellers, zum optischen Aufhellen der verschiedensten hochmolekularen organischen Materialien verwendet werden. Diese Verwendung und Verfahren zur Aufhellung dieser Materialien mit Hilfe der erfindungsgemäßen Formulierungen sind ebenfalls Gegenstand der Erfindung. Als aufzuhellende Substrate kommen beispielsweise synthetische, halbsynthetische oder natürliche Textilfasern, Papier oder Waschmittel in Frage.
Papier kann direkt durch Zugabe der erfindungsgemäßen Formulierungen zur Papiermasse, gegebenenfalls nach Zugabe von bei der Papierherstellung üblichen Hilfsmitteln, aufgehellt werden. Da die erfindungsgemäßen Formulierungen sehr gut und schnell mit Wasser verdünnt werden können, sind sie auch ausgezeichnet zum Aufhellen von Textilsubstraten nach den üblichen Aufheller-Applikationsverfahren (z. B. Ausziehverfahren, Foulardthermverfahren) geeignet.
Zu diesem Zweck werden die konzentrierten Formulierungen mit Wasser so verdünnt, daß die daraus entstehenden Applikationslösungen, denen noch übliche Hilfsmittel zugesetzt werden können, die gewünschten Aufhellerkonzentrationen enthalten.
Für die Aufhellung kommen Textilfasern aus synthetischen Materialien, z. B. Polyamid, aus halbsynthetischen Materialien, z. B. regenerierter Cellulose, sowie aus natürlichen Materialien, z. B. Wolle oder Baumwolle sowie von Mischfasern, z. B. Polyester/Baumwolle, in Betracht, wobei die natürlichen Fasern auch wie in der Textilindustrie üblich ausgerüstet sein können.
Die optisch aufzuhellenden Textilmaterialien können verschiedenartigen Verarbeitungszuständen (Rohstoffe, Halbfabrikate oder Fertigfabrikate) angehören. Fasermaterialien können beispielsweise als Stapelfasern; Flocken, Strangware, textile Fäden, Garne, Zwirne, Faservliese, Filze, Watten, Beflockungs-Gebilde, textile Verbundstoffe oder Gewirke vorliegen, bevorzugt aber als textile Gewebe.
Die Behandlung der letzteren erfolgt mit den verdünnten erfindungsgemäßen Lösungen, gegebenenfalls nach Zugabe von Dispergier-, Stabilisier-, Netz- und weiteren Hilfsmitteln.
In Abhängigkeit vom gelösten Aufheller kann es sich als vorteilhaft erweisen, vorzugsweise in neutralem, in alkalischem oder in saurem Bade zu arbeiten. Die Behandlung wird üblicherweise bei Temperaturen von etwa 20 bis 140° C, beispielsweise bei Siedetemperatur des Bades oder in deren Nähe (etwa 90° C), durchgeführt.
Dem Bad können auch noch folgende Hilfsmittel zugesetzt werden: Farbstoffe (Nuancierung), Pigmente (Farb- oder insbesondere z. B. Weißpigmente), sogenannte »Carrier«, Netzmittel, Weichmacher, Quellmittel, Antioxydantien, Lichtschutzmittel, Hitzestabilisatoren, chemische Bleichmittel (Chlorit-Bleiche, Bleichbäder-Zusätze), Vernetzer, Appreturmittel (z. B. Stärke oder synthetische Appreturen) sowie Mittel, die in verschiedensten Textilveredlungsverfahren verwendet werden, insbesondere Mittel für Kunstharzausrüstungen (z. B. Knitterfest-Ausrüstungen wie »wash-and-wear«, »permanentpress«, »no-iron«), ferner Flammfest-, Weichgriff-, Schmutzablöse-(»anti-soiling«)- oder Antistatisch-Ausrüstungen oder antimikrobielle Ausrüstungen.
In gewissen Fällen wird nach der Behandlung mit der Aufhellerlösung eine Nachbehandlung durchgeführt. Diese kann beispielsweise eine chemische (z. B. Säure-Behandlung), eine thermische oder eine kombinierte chemisch-thermische Behandlung darstellen. So verfährt man beispielsweise bei der optischen Aufhellung einer Reihe von Fasersubstraten zweckmäßig in der Weise, daß man diese Fasern mit den beschriebenen wäßrigen Lösungen bei Temperaturen unter 75°C, z. B. bei Raumtemperatur, imprägniert und einer trockenen Wärmebehandlung bei Temperaturen über 100° C unterwirft, wobei es sich im allgemeinen empfiehlt, das Fasermaterial vorher noch bei mäßig erhöhter Temperatur, z. B. bei mindestens 60°C bis etwa 130°C zu trocknen. Die Wärmebehandlung in trockenem Zustande erfolgt dann vorteilhaft bei Temperaturen zwischen 120 und 225°C, beispielsweise durch Erwärmen in einer Trockenkammer, durch Bügeln im angegebenen Temperaturintervall oder auch durch Behandeln mit trockenem, überhitztem Wasserdampf. Die Trocknung und trockene Wärmebehandlung können auch unmittelbar nacheinander ausgeführt oder in einen einzigen Arbeitsgang zusammengelegt werden.
Die Verdünnung der erfindungsgemäßen konzentrierten Aufhellerformulierungen zu den entsprechenden Applikationsbädern wird in der Weise angesetzt, daß beim Imprägnieren des entsprechenden Substrates auf dieses der Aufheller in einer Menge von mindestens 0,0001 Gewichtsprozent, höchstens aber 2 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,0005 und 0,5 Gewichtsprozent aufzieht. Die benötigte Konzentration ergibt sich je nach dem anzuwendenden Flottenverhältnis, der Art des Substrates und dem gelösten Aufheller in einfacher Weise aus diesen Werten.
Die wäßrigen Applikationsbäder, die zur Behandlung von Textilfasern verwendet werden und, wie oben beschrieben, eine Verdünnung der erfindungsgemäßen Formulierungen darstellen und die gegebenenfalls noch in der Färbereipraxis übliche Hilfsmittel enthalten können, wie sie oben beispielsweise aufgeführt sind, sind ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung
Die zur Anwendung gelangende Flotte (das Bad) kann dadurch vorbereitet werden, daß man der Flotte die erfindungsgemäße Aufhellerformulierung als solche oder aber auch die Komponenten dieser Aufhellerformulierung einzeln zugibt.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen können auch Waschbädern oder Waschmitteln zugesetzt werden. Zu Waschbädern wird einfach eine solche Menge der Lösung zudosiert, die die gewünschte Menge an Aufheller enthält. Zu Waschmitteln können die erfindungsgemäßen Lösungen in irgendeiner Phase des Herstellungsprozesses, z. B. dem sogenannten »slurry« vor dem Zerstäuben des Waschpulvers oder bei der Vorbereitung flüssiger Waschmittelkombinationen zugesetzt werden.
Als Waschmittel kommen die bekannten Mischungen von Waschaktivsubstanzen wie beispielsweise Seife in Form von Schnitzeln und Pulver, Synthetika, lösliche Salze von Sulfonsäurehalbestern höherer Fettalkohole, höher und/oder mehrfach alkylsubstituierter Arylsulfonsäuren, Sulfocarbonsäureester mittlerer bis höherer Alkohole, Fettsäureacylaminoalkyl- oder -aminoarylglycerinsulfonate, Phosphorsäureester von Fettalkoholen usw. in Frage. Als Aufbaustoffe, sogenannte »Builders«, kommen z. B. Alkalipoly- und -polymetaphosphate, Alkalipyrophosphate, Alkalisalze der Carboxymethylcellulose und andere »Soilredepositionsinhibitoren«, ferner Alkalisilikate, Alkalicarbonate, Alkaliborate, Alkaliperborate, Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, Schaumstabilisatoren wie Alkanolamide höherer Fettsäuren, in Betracht. Ferner können in den Waschmitteln beispielsweise enthalten sein: Antistatische Mittel, rückfettende Hautschutzmittel wie Lanolin, Enzyme, Antimikrobika, Parfüme und Farbstoffe.
Die Menge an erfindungsgemäßer Formulierung, die dem Waschmittel zugesetzt wird, wird so bemessen, daß letzteres dann etwa 0,001 bis 0,5 Gewichtsprozent an Aufheller, bezogen auf den Feststoffgehalt des Waschmittels, enthält.
Die erfindungsgemäßen Formulierungen enthalten vorzugsweise 10 bis 60 Teile eines sauren Esters der Formel (1), 5 bis 30 Teile des entsprechenden Stilbenaufhellers und 10 bis 85 Teile Wasser, wobei ein Teil des Wassers durch ein oder mehrere fakultative Formulierungshilfsmittel ersetzt sein kann, höchstens jedoch ¹/₃ des Wassers.
Wie bereits erwähnt, kann zur Bereitung der erfindungsgemäßen Formulierungen sowie auch zur Verdünnung dieser Formulierungen zu den Applikationsbädern ionenhaltiges Wasser (z. B. Leitungswasser) verwendet werden. Auch bei der Applikation im Papierbereich kann mit Leitungswasser gearbeitet werden, was dort von besonderem Vorteil ist. Ferner ist bei Kombination von Aufhell- und Ausrüstungsverfahren auf Textilfasern, in denen Polymerisationskatalysatoren auf Basis von Metallsalzen verwendet werden, keine Beeinträchtigung des Aufhellers und damit der Aufhellerleistung zu beobachten. Alle diese Vorteile werden durch den Zusatz eines sauren Esters der Formel (1) zu den erfindungsgemäßen Formulierungen bzw. zu den Applikationsflotten bewirkt.
In den nachfolgenden Beispielen, in denen ebenso wie in der übrigen Beschreibung und in den Patentansprüchen, Teile und Prozente immer Gewichtsteile und Gewichtsprozente sind, soweit nichts anderes angegeben, sind einige erfindungsgemäße Formulierungen und deren Anwendung beschrieben. Mit anderen, in den Beispielen nicht erwähnten sulfogruppenhaltigen Stilbenaufhellern können jedoch analoge Formulierungen mit ebenso gutem Erfolg hergestellt werden.

Beispiel 1

10 g des Aufhellers der Formel
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26,5 g vollentsalztem Wasser bei 70―80° C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 2

10 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an o-Phenylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26,5 g vollentsalztem Wasser bei 70-80°C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 3

10 g des Aufhellers der Formel
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26,5 g vollentsalztem Wasser bei 70-80°C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 4

Beispiel 5

10 g des Aufhellers der Formel
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel.(8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Athylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26,5 g vollentsalztem Wasser bei 70―80°C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 6

10 g des Aufhellers der Formel (13) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol in 60 g vollentsalztem Wasser bei 70-80°C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 7

10 g des Aufhellers der Formel
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26,5 g vollentsalztem Wasser bei 70--80°C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 8

10 g des Aufhellers der Formel (14) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol in 60 g vollentsalztem Wasser bei 70-80° C gelöst. Diese Aufhellerformulierung kann z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel 9

Beispiel 10

10 g des Aufhellers der Formel
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26,5 g vollentsalztem Wasser bei 70-80^DC gelöst.
Diese Aufhellerformulierung kann insbesondere zum Aufhellen von Papier verwendet werden.

Beispiel 11 1

22 g des Aufhellers der Formel
(Aktivsubstanzgehalt: 77,3%) und 17 g des sauren Esters der Formel (8) werden in 61 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80°C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkataiysatoren stabile wäßrige Formulierung.

Beispiel 12

11,6 g des Aufhellers der Formel
(Aktivsubstanzgehalt: 85,5%) werden bei 70 bis 80°C in eine Lösung von 20 g des sauren Esters der Formel (8) in 68,4 g Wasser eingerührt. Es entstehen zwei Phasen. Die untere, den Aufheller und die Verbindung der Formel (8) enthaltende Phase wird abgetrennt. Es resultieren 51 g einer klaren, bernsteinfarbigen Lösung, welche ca. 20% Aufheller enthält und welche gegen Metallionen und MetallkataIysatoren stabil ist.

Beispiel 13

10 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel
worin n"'+m'" die Zahl 4 ist und X einen sauren Phosphorsäurerest bedeutet, unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 27 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Formulierung.

Beispiel 14

Wiederholt man Beispiel 13, setzt jedoch 20 g der Verbindung der Formel (19) ein, in der n"'+ m"' die Zahl 6 ist, so erhält man ebenfalls eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile Aufhellerformulierung.

Beispiel 15

10 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 16 g Tetramethylharnstoff und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 26 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 16

Wiederholt man Beispiel 15, setzt jedoch an Stelle von 16 g Tetramethylharnstoff 16 g Sulfolan ein, so erhält man ebenfalls eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile Aufhellerformulierung.

Beispiel 17

Wiederholt man Beispiel 15, setzt jedoch an Stelle von 16 g Tetramethylharnstoff 16 g Äthylencarbonat ein, so erhält man ebenfalls eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile Aufhellerformulierung.

Beispiel 18

15 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 30 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 20 g Äthylencarbonat in 35 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 19

15 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 30 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 5 g Sulfolan in 50 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 20

15 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 30 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 5 g Tetramethylharnstoff in 50 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80°C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 21

10 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel
worin n^IV+m^IV die Zahl 12 ist und X einen sauren Phosphorsäurerest bedeutet, unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 27 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 22

10 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 30 g des sauren Esters der Formel
worin n^V+m^V die Zahl 20 ist und X einen sauren Phosphorsäurerest bedeutet, unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 17 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80°C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 23

10 g des Aufhellers der Formel (10) werden mit 30 g des sauren Esters der Formel
worin n" + m" die Zahl 8 ist und R₁ den Kohlenwasserstoffrest desTalgfettamins bedeutet, unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsprodukts von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 17 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80°C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 24

11,4 g des Aufhellers der Formel
(Aktivsubstanzgehalt: 87%)
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 6 g Dimethylmethanphosphonat in 62,6 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80°C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 25

11,4 g des Aufhellers der Formel (23) (Aktivsubstanzgehalt 87%) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 30 g Sulfolan in 38,6 g Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 26

11,4 g des Aufhellers der Formel (23) (Aktivsubstanzgehalt 87%) werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 30 g Athylencarbonat in 38,6 g Wasser bei 70 bis 80° C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.

Beispiel 27

12,2 g des Aufhellers der Formel
(Aktivsubstanzgehalt: 81,9%)
werden mit 20 g des sauren Esters der Formel (8) unter Zusatz von 10 g eines Anlagerungsproduktes von 9 Mol Äthylenoxid an Nonylphenol, 15 g Äthylenglykol und 18 g Polyäthylenglykol 300 in 24,8 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80°C gelöst. Man erhält so eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung.
Die gemäß den Beispielen 11 bis 27 erhaltenen stabilen Aufhellerformulierungen können z. B. zum Aufhellen von Baumwolle/Polyester, Baumwolle und Polyamid sowie auch von Papier verwendet werden, wobei diese Applikationen sowohl mit Hartwasser wie auch in Gegenwart von Metallsalzkatalysatoren durchführbar sind.

Beispiel27a

A. 22 g des Aufhellers der Formel (17) und 10,2 g des sauren Esters der Formel (22) werden in 67,8 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst.
B. 22 g des Aufhellers der Formel (17) und 10,2 g des sauren Esters der Formel (20) werden in 67,8 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst.
C. 22 g des Aufhellers der Formel (17) und 10,2 g des sauren Esters der Formel (21) werden in 67,8 g vollentsalztem Wasser bei 70 bis 80° C gelöst.
Man erhält in allen drei Fällen eine gegen Metallionen und Metallkatalysatoren stabile wäßrige Aufhellerformulierung, die mit Vorteil zur Aufhellung von Papiermassen verwendet werden kann.

Beispiel 28

Es wird ein Bad hergestellt, das pro Liter Hartwasser 1 g der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 und 5 g Natriumsulfat enthält. Bei 20°C wird ein Baumwollgewebe im Flottenverhältnis 1 : 25 eingebracht. Im Verlaufe von 15 Minuten erwärmt man auf 50° C und hält diese Temperatur für weitere 15 Minuten. Das behandelte Gewebe wird 30 Sekunden lang in fließendem, kaltem Wasser gespült und anschließend mit einem Bügeleisen bei 150° C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf. Ähnliche Effekte werden auch erzielt, wenn in der Flotte Metallsalzkatalysatoren vorhanden sind.
Verwendet man in vorstehender Vorschrift an Stelle der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 jeweils eine äquivalente Menge einer Aufhellerformulierung gemäß den Beispielen 2 bis 9 und 12 bis 26, so erhält man ähnlich gut aufgehelltes Baumwollgewebe.
Verwendet man an Stelle von Baumwolle ein Mischgewebe aus Polyester und Baumwolle, dann wird die Aufhellermenge dem Baumwollanteil angepaßt.

Beispiel 29

Es wird ein Bad hergestellt, das pro Liter Hartwasser 1 g der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 und 3 g einer Mischung von Natriumhydrosulfit und Natriumpyrophosphat enthält.
Bei 40°C wird ein Polyamid 6.6-Webtrikot im Flottenverhältnis 1 : 20 eingebracht. Man erwärmt im Verlaufe von 30 Minuten auf 97°C, hält während 30 Minuten bei dieser Temperatur und kühlt anschließend innerhalb von 15 Minuten auf 40° C ab. Das behandelte Gewebe wird 30 Sekunden lang in fließendem, kaltem Wasser gespült und anschließend mit einem Bügeleisen bei 180° C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf. Ähnliche Effekte werden auch erzielt, wenn in der Flotte Metallsalzkatalysatoren vorhanden sind.
Verwendet man in vorstehender Vorschrift an Stelle der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 jeweils eine äquivalente Menge einer Aufhellerformulierung gemäß den Beispielen 2 bis 9 und 12 bis 26, so erhält man ähnlich gut aufgehelltes Polyamid 6.6-Gewebe.

Beispiel 30

Ein Baumwollgewebe wird bei 20°C mit einer Hartwasserflotte, die je Liter 10 der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 enthält, zu einer Flottenaufnahme von 75% foulardiert. Das behandelte Gewebe wird anschließend 30 Sekunden lang bei 130° C getrocknet.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf.
Verwendet man in vorstehender Vorschrift an Stelle der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 jeweils eine äquivalente Menge einer Aufhellerformulierung gemäß den Beispielen 2 bis 9 und 12 bis 26, so erhält man ähnlich gut aufgehelltes Baumwollgewebe.

Beispiel 31

Ein Polyamid 6.6-Webtrikot (nicht fixiert) wird bei 20°C mit einer Hartwasserflotte zu einer Flottenaufnahme von 110% foulardiert, die je Liter 10 g der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1, 2 g Natrium-hexametaphosphat und 15 g eines Polyäthylenglykols mit einem Molekulargewicht von ca. 600 und 5 ml Essigsäure 80%ig enthält. Das behandelte Gewebe wird anschließend 40 Sekunden lang bei 190° C thermofixiert.
Das so behandelte Gewebe weist einen starken Aufhelleffekt auf. Verwendet man in vorstehender Vorschrift an Stelle der Aufhellerformulierung gemäß Beispiel 1 jeweils eine äquivalente Menge einer Aufhellerformulierung gemäß den Beispielen 2 bis 9 und 12 bis 26, so erhält man ähnlich gut aufgehelltes Polyamid 6.6-Gewebe.

Beispiel 32

50 g gebleichte Cellulose (10%ige Suspension) werden in einem Metallbecher mit 99 ml Wasser und 1 ml Aluminiumsulfatlösung 10% angerührt. Nach 2 Minuten werden 7,5 ml einer 10%igen Füllstoffaufschlämmung (Kaolin), nach 10 Minuten 0,036 g einer nach den Beispielen 10,11, 27 oder 27a erhaltenen Formulierung zugegeben. In Abständen von jeweils weiteren 2 Minuten werden 2 ml 5%ige Harzleimlösung und 1,5 ml 10%ige Aluminiumsulfatlösung zugegeben. Hierauf wird mit Wasser auf 500 ml aufgefüllt, die Suspension in einen Mixbecher gegeben, mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt und 2 Sekunden lang gemischt. Die Verarbeitung der Masse zu Papierblättern inklusive Pressen und Trocknen erfolgt in bekannter Weise.
Das so erhaltene Papier weist in allen vier Fällen einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.

Beispiel 33

50 g gebleichte Cellulose (10%ige Suspension) werden in einem Metallbecher mit 99 ml Wasser und 1 ml Aluminiumsulfatlösung 10% angerührt. Nach 2 Minuten werden 7,5 ml einer 10%igen Füllstoffaufschlämmung (Kaolin), nach 10 Minuten 0,1 g der nach Beispiel 1 erhaltenen Formulierung zugegeben. In Abständen von jeweils-weiteren 2 Minuten werden 2 ml 5%ige Harzleimlösung und 1,5 ml 10%ige Aluminiumsulfatlösung zugegeben. Hierauf wird mit Wasser auf 500 ml aufgefüllt, die Suspension in einen Mixbecher gegeben, mit Wasser auf 1000 ml aufgefüllt und 2 Sekunden lang gemischt. Die Verarbeitung der Masse zu Papierblättern inklusive Pressen und Trocknen erfolgt in bekannterweise.
Das so erhaltene Papier weist einen starken Aufhelleffekt von guter Lichtechtheit auf.
Verwendet man in vorstehender Vorschrift entsprechende Mengen der Aufhellerformulierungen gemäß den Beispielen 10, 11, 27 oder 27a, so erhält man ähnlich gut aufgehelltes Papier.

Claims

1. Wäßrige, gegen Metallionen stabile, lagerstabile Formulierung von Stilbenaufhellern, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Sulfogruppen enthaltenden Stilbenaufheller und einen sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes der Formel

oder dessen Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, worin R einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8-22 C-Atomen, Y, und Y2 beide Wasserstoff oder eines dieser beiden Symbole Wasserstoff und das andere Methyl, X den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes durch Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzionen ersetzt sein können, und n und m ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe von n+m zwischen 2 und 30 liegt, enthält.

2. Formulierung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als sauren Phosphorsäureester eines Fettamin-oxalkylierungsproduktes einen solchen der Formel

enthält, worin R' einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 10 bis 18 C-Atomen, vorzugsweise den Laurylrest oder den Kohlenwasserstoffrest des Talgfettamins, X' den Säurerest der Phosphorsäure, wobei die sauren Wasserstoffatome dieses Restes durch Alkalimetall- oder Ammoniumionen ersetzt sein können und n' und m' ganze Zahlen bedeuten, wobei die Summe n'₊m' zwischen 4 und 20, vorzugsweise zwischen 6 und 8 liegt.

3. Formulierung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stilbenaufheller einen vom Typ der Bis-triazinylaminostilben-disulfonsäuren, der Bis-styrylbiphenyle oder der Bis-triazolylstilben-disulfonsäuren enthält, insbesondere einen solchen der Formel

worin

M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion,

R₁ und R₂ NH₂, NH―CH₃, NH―C₂H₅, N(CH₃)₂, N(C₂H₅)₂, NH―CH₂―CH₂―OH, NH―CH₂―CH₂―CH₂―OH, N(CH₂―CH₂―OH)₂, N(CH₂―CH₂―CH₂―OH)₂, N(CH₃)(CH₂―CH₂―OH), NH―CH₂―CH₂―O―CH₂―CH₂―OH, NH―CH₂―CH₂―SO₃M, OH, OCH₃, OCH(CH₃)₂. O―CH₂―CH₂―O―CH₃,

bedeuten, worin M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeutet, der Formel

worin

R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen oder S0₃M,

R₄ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeuten,
oder der Formel

worin

M Wasserstoff, ein Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalzion und

R₅ und R₆ unabhängig voneinander Wasserstoff, CH₃,

oder R₅ und R₆ zusammen die Ergänzung zu einem Benzolring bedeuten.

4. Formulierung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Stilbenaufheller einen solchen der Formel

worin R₇ Wasserstoff oder―SO₃M' und M' Wasserstoff, ein Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeuten, und insbesondere einen solchen der Formel

enthält, worin M' Wasserstoff, ein Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Aminsalzion bedeutet.

5. Formulierung nach einem der Ansprüche 1 -4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere Formulierungshilfsmittel enthält, beispielsweise eine oder mehrere Substanzen aus den folgenden Stoffklassen: nichtionische oder anionische Tenside, organische Lösungsvermittler und/oder polare organische Verbindungen.

6. Formulierung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Formulierungshilfsmittel hydrophile organische Lösungsmittel wie niedere einwertige Alkohole, mehrwertige Alkohole, Ätheralkohole, Glykole, Polyglykole, Glykol- und Polyglykoläther, Amide, Amine oder polare organische Verbindungen wie Dimethylsulfoxid, Dimethylmethanphosphat, Dimethylsulfon, Sulfolan, Äthylen- oder Propylencarbonat und Harnstoff oder substituierte Harnstoffe einsetzt.

7. Formulierung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Formulierungshilfsmittel nicht-ionische Tenside wie Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden an höhere Fettsäuren, Fettsäureamide, aliphatische Alkohole, Mercaptane oder Amine, an Alkylphenole, Alkylthiophenole oder Phenylphenole, Blockpolymere aus Äthylenoxiden und höheren Alkylenoxiden, nichtionische Ester der Anlagerungsprodukte von Alkylenoxiden, Ester von Polyalkoholen, N-acylierte Alkanolamine und deren Anlagerungsprodukte mit Äthylenoxid und Reaktionsprodukte aus höheren Fettsäuren mit einem Alkanolamin oder anionische Tenside wie Alkylenoxidaddukte mit Sulfat- oder anderen Säureestern, Sulfate N-acylierter Alkanolamine und sulfatierte veresterte Polyoxyverbindungen, einsetzt.

8. Verfahren zum optischen Aufhellen von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, insbesondere aus Polyamid, Cellulose und Gemischen von Polyestern und Cellulose bzw. Wolle, dadurch gekennzeichnet, daß man das Fasermaterial mit einer Flotte, welche eine Aufhellerformulierung gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 enthält, behandelt, beispielsweise im Ausziehverfahren.

9. Verfahren zum optischen Aufhellen von Papiermassen, dadurch gekennzeichnet, daß man der Papiermasse eine Aufhellerformulierung gemäß den Ansprüchen 1 bis 7 einverleibt.

10. Verwendung einer in einem der Ansprüche 1 bis 7 definierten Aufhellerlösung zum optischen Aufhellen von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Polyamid, Cellulose und Gemischen von Polyestern und Cellulose bzw. Wolle, oder von Papiermassen.

11. Wäßriges Bad zum optischen Aufhellen von natürlichen und synthetischen Fasermaterialien, enthaltend einen für die Aufhellung nötigen Anteil einer Formulierung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7 und gegebenenfalls in der Färbereipraxis übliche Hilfsmittel.