EP0470106A1 - Netzmittel für alkalische textilbehandlungsmittel - Google Patents

Netzmittel für alkalische textilbehandlungsmittel

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Publication number
EP0470106A1
EP0470106A1 EP90906192A EP90906192A EP0470106A1 EP 0470106 A1 EP0470106 A1 EP 0470106A1 EP 90906192 A EP90906192 A EP 90906192A EP 90906192 A EP90906192 A EP 90906192A EP 0470106 A1 EP0470106 A1 EP 0470106A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkali
glycerol
salts
alkali metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP90906192A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bernd Fabry
Faize Berger
Bernd Wahle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP0470106A1 publication Critical patent/EP0470106A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/262—Sulfated compounds thiosulfates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/38—Oxides or hydroxides of elements of Groups 1 or 11 of the Periodic Table
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/248—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing sulfur
    • D06M13/256—Sulfonated compounds esters thereof, e.g. sultones
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing
    • Y10S516/05—Organic amine, amide, or n-base containing

Definitions

  • the invention relates to the use of mixtures containing A. unsaturated C 16-22- carboxylic acid-C 16-22 -alkenyl ester sulfonates and B. at least one surfactant from the group of the sulfates, as wetting agents in aqueous alkaline treatment agents for yarns or textile fabrics.
  • Cotton contains natural impurities, such as waxes, wax-like substances, proteins, seed pods, fruit capsules and pectins, as well as impurities that are applied as foreign substances in the course of processing, such as paraffins and / or mineral oils.
  • impurities such as waxes, wax-like substances, proteins, seed pods, fruit capsules and pectins
  • impurities that are applied as foreign substances in the course of processing such as paraffins and / or mineral oils.
  • the contamination of wool, of regenerated fibers, such as viscose rayon, and of synthetic fibers, such as polyester and polyamide, comes from the treatment with preparation agents (Chwala / Anger in "Handbuch der Textilhilhilstoff", pages 526-528, 537, 558 ff., Verlag Chemie Weinheim 1977).
  • textile fiber materials in particular cellulose-containing textile fiber materials, are usually subjected to a pretreatment.
  • Mercerizing liquors, bleaches, cleaning agents, decoction agents and degreasing agents are examples of pretreatment and bleaching agents.
  • Wetting agents that are contained in such treatment agents must be water-soluble and alkali-stable and must ensure uniform wetting of the textile material. Furthermore, they should be able to be added to the treatment agents in a simple manner, ie they should be in a liquid state at room temperature. In addition, wetting agents should be ecologically harmless, ie biodegradable and have no toxic effects on aquatic organisms.
  • the object of the invention was to develop liquid, water-soluble and alkali-stable wetting agents which can be used in alkaline treatment agents for textile fabrics or yarns.
  • the invention accordingly relates to the use of mixtures containing A.
  • Glycerol ether sulfates in the form of their alkali, alkaline earth, ammonium and / or amine salts, prepared by base-catalyzed reaction of glycerol and / or alkoxylated glycerols with C 1-10 alkyl halides and subsequent sulfation of the glycerol ethers formed and / or sulfated hydroxyalkyl alkyl polyalkylene glycol ethers of the general Formula I.
  • C 16-22 carboxylic acids with C 16-22 alkenyl alcohols followed by neutralization of the sulfonation products with aqueous solutions of alkali and / or alkaline earth metal hydroxides, for example NaOH or KOH, ammonia or amines, such as ethanolamine or triethanolamine.
  • alkali and / or alkaline earth metal hydroxides for example NaOH or KOH
  • ammonia or amines such as ethanolamine or triethanolamine.
  • Particularly suitable sulfonating agents are SO 3 -containing gas mixtures, for example SO 3 / nitrogen or SO 3 / air mixtures, with SO 3 contents between 1 and 10% by volume.
  • 0.6 to 1.8 mol of SO 3 preferably 1.0 to 1.3 mol of SO 3, are used per mol of olefinic double bond.
  • the preparation of the sulfonated esters is carried out continuously or batchwise at temperatures between 15 and 80 ° C. in conventional reactors suitable and customary for the sulfonation of fatty acid esters, alkylbenzenes or olefins, preferably of the falling film reactor type.
  • Suitable carboxylic acid components of the esters to be sulfonated are unsaturated C 16-22 carboxylic acids of natural and / or synthetic origin, preferably unsaturated fatty acids with 16 to 22 C atoms, e.g. B.
  • fatty acids, fatty acid mixtures and technical fatty acid mixtures consisting predominantly of unsaturated C 16-22 fatty acids.
  • Fatty acids, fatty acid mixtures and technical fatty acid mixtures are obtained from vegetable and / or animal oils and / or fats, for example beef tallow, lard, rapeseed oil, soybean oil and / or sunflower oil.
  • technical fatty acid mixtures can contain small amounts of saturated fatty acids with 16 to 22 carbon atoms, which, however, do not interfere.
  • Suitable alcohol components of the esters to be sulfonated are C 16-22 -alkenyl alcohols of natural and / or synthetic origin, preferably unsaturated fatty alcohols with 16 up to 22 carbon atoms, for example palmitoleyl alcohol, oleyl alcohol, gadoleyl alcohol and / or erucyl alcohol and / or technical fatty alcohol mixtures consisting predominantly of unsaturated fatty alcohols with 16 to 22 carbon atoms.
  • the proportions of saturated fatty alcohols contained in technical fatty alcohol mixtures do not interfere.
  • Fatty alcohols, fatty alcohol mixtures and technical fatty alcohol mixtures can be obtained by known processes from the vegetable and / or animal oils and / or fats listed above by way of example. Examples of particularly preferred unsaturated fatty acid fatty alkyl esters are eruclerucate and / or oleyl oleate.
  • Alkyl and / or alkenyl sulfates in the form of their alkali, alkaline earth, ammonium and / or amine salts are prepared in a manner known per se by sulfating the corresponding alkyl and / or alkenyl alcohols with chlorosulfonic acid or sulfur trioxide.
  • alkali metal hydroxide solution such as sodium hydroxide solution
  • aqueous solutions of alkaline earth metal hydroxides ammonia or alkanolamines, such as monoethanolamine or triethanolamine
  • the starting materials alkyl and / or alkenyl alcohols can be straight and / or branched, natural and / or synthetic in origin.
  • Alkyl alcohols have 6 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 12 carbon atoms, alkenyl alcohols 16 to 18 carbon atoms.
  • alkyl and / or alkenyl alcohols examples include hexyl, octyl, 2-ethylhexyl, decyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl alcohol and mixtures of these alcohols.
  • glycerol ether sulfates in the form of their alkali, alkaline earth, ammonium and / or amine salts are base-catalyzed Reactions of glycerol and / or alkoxylated glycerols with double stoichiometric amounts of alkyl halides, preferably alkyl chlorides, are accessible.
  • alkyl halides can be straight and / or branched and have 1 to 10 C atoms, preferably 4 to 8 C atoms.
  • the OH groups of the glycerol ethers formed are sulfated under the abovementioned conditions and then the sulfuric acid half-esters formed are neutralized.
  • Sulphated hydroxyalkyl-alkyl polyalkylene glycol ethers can be prepared by the process described in EP 299 370 by sulfating hydroxyalkyl alkyl polyalkylene glycol ethers of the general formula II
  • alkali metal solutions such as sodium hydroxide solution, ammonia, or amines, such as C 1-4 alkylamines or triethanolamine.
  • the ethers of the general formula II are according to EP 299 370 by reacting epoxides of the general formula III
  • R - O- (C n H 2n O) x - H at temperatures between 100 and 180 ° C, preferably between 150 and 160 ° C, in the presence of catalysts, for example sodium methylate.
  • Suitable sulfated hydroxyalkyl-alkyl polyalkylene glycol ethers are those of the general formula I in which R is a straight-chain or branched-chain alkyl radical having 1 to 6 C atoms, R 1 is a linear or branched-chain alkyl radical having 6 to 18 C atoms, M is an alkali metal and / or ammonium cation and the indices n 2 or 3 and x represent a number between 2 and 10.
  • the mixtures according to the invention to be used as wetting agents, containing components A. and B., are prepared by mixing at temperatures between 18 and 25 ° C. If the mixtures contain several surfactants from the group of sulfates, the sulfates can be used in any weight ratio.
  • the mixtures to be used according to the invention can contain, as further constituents, straight and / or branched chain C 2-12 alkyl alcohols of natural and / or synthetic origin, for example 2-ethylhexanol, n-octanol and / or n-decanol, and / or defoamers, for example alkyl phosphates , such as tri-n-butyl phosphate, and / or
  • Dialkyl polyalkylene glycol ethers such as C 12-18 coconut fatty alkyl (OCH 2 CH 2 ) 5 -on-butyl, contain.
  • the weight ratio of components A. and B. to the optional components is between 10: 1 and 1: 1.
  • the mixtures according to the invention are clear, aqueous, neutral to alkaline solutions with active substance contents between 30 and 80% by weight. They can be easily incorporated into pretreatment and bleaching agents for preferably cellulose-containing yarns or textile fabrics, such as woven, knitted or crocheted fabrics, and are characterized by good wetting properties combined with high stability to alkali.
  • the mixtures according to the invention can be used in alkaline cold bleaching liquors, hot bleaching liquors, mercerizing liquors, alkaline boiling and degreasing agents, desizing processes and / or to improve the liquor uptake in dyeing processes.
  • the content of mixtures to be used according to the invention without optional constituents is between 3.0 and 10 g / l, based on the active substance.
  • Aqueous alkaline bleaching liquors in which the mixtures to be used according to the invention are preferably used, contain hydrogen peroxide or compounds which form hydrogen peroxide in aqueous solution as the bleaching agent.
  • the pH of these bleaching agents is adjusted to 10 to 14 with bases, for example with NaOH and / or KOH.
  • the textile fabrics are bleached at temperatures between 15 and 90 ° C,
  • (Invention) a) 40 g of aqueous oleyl oleate disulfonate, disodium salt, 62% by weight, 20 g of aqueous 2-ethylhexyl sulfate, sodium salt, 35% by weight, 20 g of 2-ethylhexanol and 20 g of C. 12-18 coconut fatty alcohol x 5 moles of ethylene oxide, reacted with n-butyl chloride, 98% by weight at 22 ° C., stirred until a homogeneous mixture is formed.
  • the immersion wetting power was determined in a cold bleaching liquor at 20 ° C. in accordance with DIN 53 901.
  • the cold bleaching liquor contained 0.15 g of MgSO 4 per liter of liquor. 7 H 2 O, 15 ml soda water glass, 38/40 ° Be, 16 ml 50% by weight sodium hydroxide solution, 2 g complexing agent (Securon R 540, Henkel KGaA), 35 ml 35% by weight hydrogen peroxide and a wetting agent mixture specified under 1 or 2.
  • the results are summarized in Table 1.
  • the foaming power of the cold bleaching liquors of the above compositions was determined in accordance with DIN 53902 in the Götte whipped foam apparatus.

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Description

Netzmittel für alkalische Textilbehandlungsmittel.
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Mischungen, enthaltend A. ungesättigte C16-22-Carbonsäure-C16-22-alkenylestersulfonate und B. mindestens ein Tensid aus der Gruppe der Sulfate, als Netzmittel in wäßrigen alkalischen Behandlungsmitteln für Garne oder textile Flächengebilde.
Baumwol le enthält natürl iche Verunreinigungen , bei spiel sweise Wachse, wachsartige Substanzen, Proteine, Samenschalen, Fruchtkapseln und Pectine, sowie Verunreinigungen, die im Zuge der Verarbeitung als Fremdsubstanzen aufgebracht werden, wie Paraffine und/oder Mineralöle. Die Verunreinigungen von Wolle, von Regeneratfasern, wie Viskose-Reyon, und von Synthesefasern, wie Polyester und Polyamid, stammen aus der Behandlung mit Präparationsmitteln (Chwala/Anger in "Handbuch der Textilhilfsmittel", Seiten 526 - 528, 537, 558 ff., Verlag Chemie Weinheim 1977). Zur möglichst vollständigen Entfernung dieser beispielhaft aufgezählten Verunreinigungen werden TextiIfasermaterialien, insbesondere cellulosehaltige Textilfasermaterialien, üblicherweise einer Vorbehandlung unterworfen. Wäßrige Behandlungsmittel zur Vorbehandlung und zum Bleichen von natürlichen Fasern, wie Baumwolle, oder von Mischungen aus natürlichen und synthetischen Fasern, wie Baumwolle/Polyester oder Baumwolle/Polyamid, erfordern den Zusatz von Netzmitteln, um einen rascheren und innigeren Kontakt zwischen dem Behandlungsmittel und dem TextiImaterial zu erzielen. Mercerisierläugen, Bleichmittel, Reinigungsmittel, Abkochmittel und Entfettungsmittel sind Beispiele für Vorbehandlungs- und Bleichmittel. Netzmittel, die in solchen Behandlungsmitteln enthalten sind, müssen wasserlöslich und alkalistabil sein sowie eine gleichmäßige Netzung des TextiImaterials gewährleisten. Des weiteren sollen sie in einfacher Weise den Behandlungsmitteln zugesetzt werden können, d. h. bei Raumtemperatur in flüssigem Zustand vorliegen. Darüber hinaus sollen Netzmittel ökologisch unbedenklich sein, d. h. biologisch gut abgebaut werden und keine toxische Wirkung gegenüber Wasserorganismen besitzen.
Die Aufgabe der Erfindung bestand in der Entwicklung von flüssigen, wasserlöslichen und alkalistabilen Netzmitteln, die in alkalischen Behandlungsmitteln für textile Flächengebilde oder Garne eingesetzt werden können.
Es wurde gefunden, daß die an Netzmittel gestellten hohen Anforderungen von sulfonierten, ungesättigten C16-22-Carbonsäure-C16-22- alkenylestern in Kombination mit mindestens einem Tensid aus der Gruppe der Sulfate weitgehend erfüllt werden.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend die Verwendung von Mischungen, enthaltend A. ungesättigte C16-22-Carbonsäure-C15-22-alkenylestersulfonate in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze und
B. C6-18-Alkyl- und/oder C15-18-Alkenylsulfate in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze und/oder
Glycerinethersulfate in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze, hergestellt durch basenkatalysierte Umsetzung von Glycerin und/oder alkoxylierten Glycerinen mit C1-10-Alkylhalogeniden und anschließende Sulfatierung der gebildeten Glycerinether und/oder sulfatierte Hydroxyalkyl-alkylpolyalkylenglycolether der allgemeinen Formel I
R - O-(CnH2nO)x-CH2 - CH - R1 in der R einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, R1 einen Alkylrest mit 6 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetall- und/oder Ammoniumkation und die Indices n 2 oder 3 und x eine Zahl zwischen 2 und 10 bedeuten im Gewichtsverhältnis A : B zwischen 5 : 1 und 1 : 5 als Netzmittel in wäßrigen alkalischen Behandlungsmitteln für Garne oder textile Flächengebilde.
Als Netzmittel werden vorzugsweise solche Mischungen verwendet, in denen das Gewichtsverhältnis der Komponenten A : B zwischen 4 : 1 und 1 : 1 liegt. Sulfonierte, ungesättigte C16-22-Carbonsäure-C16-22-alkenylester sind bekannte Verbindungen, die sich gemäß DE 38 09 822 durch Sulfonierung von Estern, hergestellt durch Umsetzung ungesättigter
C16-22-Carbonsäuren mit C16-22-Alkenylalkoholen, und anschließende Neutralisation der Sulfonierungsprodukte mit wäßrigen Lösungen von Alkali- und/oder Erdalkalihydroxiden, beispielsweise NaOH oder KOH, Ammoniak oder Aminen, wie Ethanolamin oder Triethanolamin, herstellen lassen. Als Sulfonierungsmittel eignen sich insbesondere SO3-haltige Gasgemische, beispielsweise SO3/Stickstoff- oder SO3/Luft-Gemische, mit SO3-Gehalten zwischen 1 und 10 Vol.-%. Pro Mol olefinischer Doppelbindung werden 0,6 bis 1,8 Mol SO3, vorzugsweise 1,0 bis 1,3 Mol SO3 eingesetzt. Die Herstellung der sulfonierten Ester wird in üblichen, für die Sulfonierung von Fettsäureestern, Alkylbenzolen oder Olefinen geeigneten und gebräuchlichen Reaktoren, vorzugsweise vom Typ des Fallfilmreaktors, kontinuierlich oder diskontinuierlich bei Temperaturen zwischen 15 und 80 °C durchgeführt. Als Carbonsäurekomponente der zu sulfonierenden Ester eignen sich ungesättigte C16-22-Carbonsäuren natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs, vorzugsweise ungesättigte Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen, z. B. Palmitoleinsäure, Ölsäure, Petroselinsäure, Gadoleinsäure und/oder Erucasäure und/oder technische, überwiegend aus ungesättigten C16-22-Fettsäuren bestehende Fettsäuregemische. Fettsäuren, Fettsäuregemische sowie technische Fettsäuregemische werden aus pflanzlichen und/oder tierischen Ölen und/oder Fetten, beispielsweise Rindertalg, Schweineschmalz, Rapsöl, Sojaöl und/oder Sonnenblumenöl, gewonnen. In Abhängigkeit von den eingesetzten Fetten und/oder Ölen können technische Fettsäuregemische geringe Anteile gesättigter Fettsäuren mit 16 bis 22 C-Atomen enthalten, die jedoch nicht stören. Als Alkoholkomponente der zu sulfonierenden Ester eignen sich C16-22- A lkenylalkohole natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs, vorzugsweise ungesättigte Fettalkohole mit 16 bis 22 C-Atomen, beispielsweise Palmitoleylalkohol, Oleylalkohol, Gadoleylalkohol und/oder Erucylalkohol und/oder technische, überwiegend aus ungesättigten Fettalkoholen mit 16 bis 22 C-Atomen bestehende Fettalkoholgemische. Die in technischen Fettalkoholgemischen enthaltenen Anteile gesättigter Fettalkohole stören nicht. Fettalkohole, Fettalkoholgemische und technische Fettalkoholgemische sind nach bekannten Verfahren aus den obengenannten, beispielhaft aufgezählten pflanzlichen und/oder tierischen Ölen und/oder Fetten zugänglich. Beispiele für besonders bevorzugte ungesättigte Fettsäurefettalkylester sind Erucylerucat und/oder Oleyloleat.
Die Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenylsulfaten in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze erfolgt in an sich bekannter Weise durch Sulfatierung der entsprechenden Alkyl- und/oder Alkenylalkohole mit Chlorsulfonsäure oder Schwefeltrioxid. Die dabei entstehenden Schwefelsäurehalbester der Alkohole werden anschließend mit beispielsweise Alkalilauge, wie Natronlauge, wäßrigen Lösungen von Erdalkalihydroxiden, Ammoniak oder Alkanolaminen, wie Monoethanolamin oder Triethanolamin, neutralisiert (Winnacker/Küchler in "Chemische Technologie", Band 7, Seiten 120 - 123, Carl-Hanser-Verlag, München-Wien, 1986). Die Edukte Alkyl- und/oder Alkenylalkohole können gerad- und/oder verzweigtkettig, natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs sein. Alkylalkohole besitzen 6 bis 18 C-Atome, vorzugsweise 8 bis 12 C- Atome, Alkenylalkohole 16 bis 18 C-Atome. Beispiele für Alkyl- und/oder Alkenylalkohole sind Hexyl-, Octyl-, 2-Ethylhexyl-, Decyl-, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleylalkohol sowie Mischungen dieser Alkohole.
Glycerinethersulfate in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze sind nach Williamson durch basenkatalysierte Umsetzungen von Glycerin und/oder alkoxylierten Glycerinen mit doppelt stöchiometisehen Mengen an Alkylhalogeniden, vorzugsweise Alkylchloriden, zugänglich. Die Alkylhalogenide können gerad- und/oder verzweigtkettig sein und besitzen 1 bis 10 C-Atome, vorzugsweise 4 bis 8 C-Atome. Die OH-Gruppen der gebildeten Glycerinether werden unter den oben genannten Bedingungen sulfatiert und anschließend die gebildeten Schwefelsäurehalbester neutralisiert.
Sulfatierte Hydroxyalkyl-alkylpolyalkylenglycolether lassen sich nach dem in EP 299 370 beschriebenen Verfahren durch Sulfatierung von Hydroxyalkyl-alkylpolyalkylenglycolethern der allgemeinen Formel II
R - O+(CnH2nO)x+CH2 - CH - R1 mit Chlorsulfonsäure oder SO3/Inertgas-Gemischen und anschließender Neutralisation mit beispielsweise Alkalilaugen, wie Natronlauge, Ammoniak, oder Aminen, wie C1-4-Alkylaminen oder Triethanolamin, herstellen. Die Ether der allgemeinen Formel II sind gemäß EP 299 370 durch Umsetzung von Epoxiden der allgemeinen Formel III
mit alkoxylierten, linearen oder verzweigtkettigen Alkylalkoholen der allgemeinen Formel IV
R - O-(CnH2nO)x- H bei Temperaturen zwischen 100 und 180 °C, vorzugsweise zwischen 150 und 160 °C, in Gegenwart von Katalysatoren, beispielsweise Natriummethylat, erhältlich. Als sulfatierte Hydroxyalkyl- alkylpolyalkylenglycolether eignen sich solche der allgemeinen Formel I, in der R einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, R1 einen linearen oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 6 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetall- und/oder Ammoniumkation und die Indices n 2 oder 3 und x eine Zahl zwischen 2 und 10 bedeuten. Sulfatierte Hydroxyalkyl- alkylpolyalkylenglycolether der allgemeinen Formel I, in der R einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 2 bis 5 C-Atomen, R-l einen gerad- oder verzweigtkettigen Alkylrest mit 8 bis 16 C- Atomen, M ein Alkalimetallkation und die Indices n 2 und x eine Zahl zwische 2 und 6 bedeuten, werden bevorzugt in den erfindungsgemäßen Mischungen eingesetzt.
Die erfindungsgemäß als Netzmittel zu verwendenden Mischungen, enthaltend die Komponenten A. und B., werden durch Mischen bei Temperaturen zwischen 18 und 25 °C hergestellt. Sofern die Mischungen mehrere Tenside aus der Gruppe der Sulfate enthalten, können die Sulfate untereinander in jedem beliebigen Gewichtsverhältnis eingesetzt werden. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen können als weitere Bestandteile gerad- und/oder verzweigtkettige C2-12-Alkylalkohole natürlichen und/oder synthetischen Ursprungs, beispielsweise 2-Ethylhexanol, n-Octanol und/oder n-Decanol, und/oder Entschäumer, beispielsweise Alkylphosphate, wie Tri-n-butylphosphat, und/oder
Dialkylpolyalkylenglycolether, wie C12-18-Kokosfettalkyl- (OCH2CH2)5-O-n-butyl, enthalten. Das Gewichtsverhältnis der Komponenten A. und B. zu den fakultativen Bestandteilen liegt zwischen 10 : 1 und 1 : 1. Die erfindungsgemäßen Mischungen sind klare, wäßrige, neutrale bis alkalische Lösungen mit Aktivsubstanzgehalten zwischen 30 und 80 Gew.-%. Sie lassen sich in einfacher Weise in Vorbehandlungs- und Bleichmitteln für vorzugsweise cellulosehaltige Garne oder textile Flächengebilde, wie Gewebe, Gewirke oder Gestricke, einarbeiten und zeichnen sich durch gute Netzeigenschaften kombiniert mit hoher Alkalistabilität aus. Die erfindungsgemäßen Mischungen können in alkalischen Kaltbleichflotten, Heißbleichflotten, Mercerisierlaugen, alkalischen Abkoch- und Entfettungsmitteln, Entschlichtungsprozessen und/oder zur Verbesserung der Flottenaufnahme in Färbeprozessen eingesetzt werden. In den Flotten liegt der Gehalt an erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen ohne fakultative Bestandteile zwischen 3,0 und 10 g/l, bezogen auf Aktivsubstanz.
Wäßrige alkalische Bleichflotten, in denen die erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen vorzugsweise eingesetzt werden, enthalten als bleichendes Agenz Wasserstoffperoxid oder Verbindungen, die in wäßriger Lösung Wasserstoffperoxid bilden. Der pH-Wert dieser Bleichmittel wird mit Basen, beispielsweise mit NaOH und/oder KOH auf 10 bis 14 eingestellt. Die zum Bleichen von natürlichen Fasern, beispielsweise Baumwolle und/oder Wolle, oder von Mischungen aus natürlichen und synthetischen Fasern, beispielsweise Baumwolle/Polyester oder Baumwolle/Polyamid, verwendeten Bleichflotten enthalten typischerweise pro Liter 10 bis 100 ml Wasserstoffperoxid, 35 Gew.-%ig, 5 bis 20 g Basen aus der Gruppe Natriumhydroxid und/oder Kaliumhydroxid, 5 bis 50 ml Stabilisatoren, beispielsweise Natronwasserglas (Na2O : SiO2 = 1 : 2, 38 bis 40 °Be) und/oder Ethylendiamintetraessigsäure in Form ihrer Salze und/oder Polyphosphate, 0,1 bis 1,0 g Magnesiumsalze, beispielsweise Magnesiumsulfat, 0,5 bis 10 g Sequestriermittel, zum Beispiel SecuronR540, Henkel KGaA, und 3 bis 10 g, bezogen auf Ak tivsubstanz, der erfindungsgemäß zu verwendenden Mischungen ohne fakultative Bestandteile. Die textilen Flächengebilde werden bei Temperaturen zwischen 15 und 90 °C, vorzugsweise bei einer Temperatur von etwa 20 °C (Kaltbleiche) gebleicht.
Beispiele
1. Herstellung von Mischungen, enthaltend Komponenten A. und B.
(erfindungsgemäß) a) In einem Rührgefäß wurden 40 g wäßriges Oleyloleat-disulfonat, Dinatriumsalz, 62 Gew.-%ig, 20 g wäßriges 2-Ethylhexylsulfat, Natriumsalz, 35 Gew.-%ig, 20 g 2-Ethylhexanol und 20 g C12-18-Kokosfettalkohol x 5 Mol Ethylenoxid, umgesetzt mit n-Butylchlorid, 98 Gew.-%ig bei 22 °C bis zur Bildung einer homogenen Mischung verrührt. b) Analog 1.a) wurde eine Mischung aus 45 g wäßrigem Oleyloleat-disulfonat, Natriumsalz, 62 Gew.-%ig, 45 g wäßriges Glycerinethersulfat, Natriumsalz, hergestellt durch basenkatalysierte Umsetzung von Glycerin mit n-Hexylchlorid und anschließende Sulfatierung mit SO3, 29 Gew.-%ig und 10 g Tri-n-butylphosphat hergestellt. c) Analog 1.a) wurde eine Mischung aus 38 g wäßrigem Oleyloleat-disulfonat, Natriumsalz, 62 - Gew.-%ig, 40 g sulfatiertem Hydroxyalkyl-alkylpolyethylenglycolether der angemeinen Formel I (R = n-Butyl, R1 = n-Decyl, M = Na, n = 2 und x = 2; 56 Gew.-%ige wäßrige Lösung), 20 g C12-18-Kokosfettalkohol x 5 Mol Ethylenoxid, umgesetzt mit n-Butylchlorid, 98 Gew.-%ig und 2 g 2-Ethylhexanol hergestellt. 2. Herstellung von Mischungen, enthaltend nur Komponente A. oder nur Komponente B. (Vergleich) a) Analog 1.a) wurde eine Mischung aus 60 g wäßrigem 2- Ethylhexylsulfat, Natriumsalz, 35 Gew.-%ig, 20 g 2- Ethylhexanol und 20 g C12-18-kokosfettalkohol x 5 Mol Ethylenoxid, umgesetzt mit n-Butylchlorid, 98 Gew.-%ig, hergestellt. b) Analog 1.a) wurde eine Mischung aus 90 g wäßrigem Glycerinethersulfat, Natriumsalz, hergestellt durch basenkatalysierte Umsetzung von Glycerin mit n-Hexylchlorid und anschließende Sulfatierung mit SO3, 29 Gew.-%ig und 10 g Tri-n-butylphosphat, hergestellt. c) Analog 1.a) wurde eine Mischung aus 78 g wäßrigem, sulfatiertem Hydroxyalkyl-alkylpolyethylenglycolether der allgemeinen Formel I (R = n-Butyl, R1 = n-Decyl, M = Na, n = 2 und x = 2 ; 56 Gew.-%ig), 20 g C12-18-Kokosfettalkohol x 5 Mol Ethylenoxid, umgesetzt mit n-Butylchrorid, 98 Gew.-%ig und 2 g 2-Ethylhexanol, hergestellt. d) 100 g wäßriges Oleyloleat-disulfonat, Dinatriumsalz, 21 Gew.-%ig ohne weitere Bestandteile.
3. Bestimmung des Netzvermögens
Das Tauchnetzvermögen wurde in einer Kaltbleichflotte bei 20 °C gemäß DIN 53 901 bestimmt. Die Kaltbleichflotte enthielt pro Liter Flotte.0,15 g MgSO4 . 7 H2O, 15 ml Natronwasserglas, 38/40 °Be, 16 ml 50 Gew.-%ige Natronlauge, 2 g Komplexbildner (SecuronR540, Henkel KGaA), 35 ml 35 Gew.-%iges Wasserstoffperoxid und eine unter 1. oder 2. angegebene Netzmittelmischung. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
4. Bestimmung der Alkalistabilität
Die Alkalistabilität wurde bei 20 °C in Kaltbleichflotten obiger Zusammensetzungen nach einer Stunde bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
5. Bestimmung des Schaumvermögens
Das Schaumvermögen der Kaltbleichflotten obiger Zusammensetzungen wurde gemäß DIN 53902 in der Götte-Schlagschaumapparatur bestimmt.

Claims

Patentansprüche 1. Verwendung von Mischungen, enthaltend
A. sulfonierte, ungesättigte C16-22-Carbonsäure-C16-22-alkenylester in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze und
B. C6-18-Alkyl- und/oder C16-18-Alkenylsu1fate in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze und/oder
Glycerinethersulfate in Form ihrer Alkali-, Erdalkali-, Ammonium- und/oder Aminsalze, hergestellt durch basenkatalysierte Umsetzung von Glycerin und/oder alkoxylierten Glycerinen mit C1-10-Alkylhalogeniden und anschließende Sulfatierung der gebildeten Glycerinether und/oder sulfatierte Hydroxyalkyl-alkylpolyalkylenglycolether der allgemeinen Formel I
R - O-(CnH2nO)x-CH2 - CH - R1 in der R einen Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen, R1 einen Alkylrest mit 6 bis 18 C-Atomen, M ein Alkalimetall-und/oder Ammoniumkation und die Indices n 2 oder 3 und x eine Zahl zwischen 2 und 10 bedeuten im Gewichtsverhältnis A : B zwischen 5 : 1 und 1 : 5 als Netzmittel in wäßrigen alkalischen Behandlungsmitteln für textile Flächengebilde oder Garne.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet; daß das Gewichtsverhältnis A : B zwischen 4 : 1 und 1 : 1 liegt.
3. Verwendung nach einem oder beiden der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B
C8-12-Alkyl- und/oder C16-18-Alkenylsulfate in Form ihrer Alkalisalze und/oder
Glycerinethersulfate in Form ihrer Alkalisalze, hergestellt durch basenkatalysierte Umsetzung von Glycerin mit C4-8-Alkylchloriden und anschließende Sulfatierung der gebildeten Glycerinether und/oder sulfatierte Hydroxyalkyl-alkylpolyalkylenglycolether der allgemeinen Formel I, in der R einen Alkylrest mit 2 bis 5 C- Atomen, R1 einen Alkylrest mit 8 bis 16 C-Atomen, M ein Alkalimetallkation und die Indices n 2 und x eine Zahl zwischen 2 und 6 bedeuten, verwendet werden.
4. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B.
C8-12-Alkyl-und/oder C16-18-Alkenylsulfate in Form ihrer Alkalisalze und/oder
Glycerinethersulfate in Form ihrer Alkalisalze verwendet werden.
5. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen, enthaltend A. und B. in wäßrigen alkalischen Behandlungsmitteln in Mengen von 3 bis 10 g/l enthalten sind.
6. Verwendung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen, enthaltend A. und B. in Behandlungsmitteln für natürliche Fasern enthaltende Garne oder natürliche Fasern enthaltende textile Flächengebilde verwendet werden.
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