DE1245898B

DE1245898B - Schaumarmes, egalisierendes Netzmittel

Info

Publication number: DE1245898B
Application number: DEF44291A
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Duersch; Dr Franz Landauer; Dr Martin Reuter; Dr Gerhard Weckler
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1964-10-23
Filing date: 1964-10-23
Publication date: 1967-08-03
Also published as: NL6513707A; US3433574A; GB1120254A; DE1245898C2; BE671375A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES 4//\W PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

D 06 m

Deutsche KL: 8 ο -

Nummer: 1 245 898

Aktenzeichen: F 44291 IV c/8 ο

Anmeldetag: 23. Oktober 1964

Auslegetag: 3. August 1967

Als Netzmittel werden in der Praxis vielfach Alkylaryl- oder besonders Alkylsulfonate bevorzugt, weil sie hinsichtlich ihrer Netzkraft und Preiswürdigkeit die übrigen kapillaraktiven Typen mehr oder weniger übertreffen. . Als besonderen Nachteil hat sich jedoch ihre hohe Schaumkraft erwiesen. Es ist jedoch bekannt, daß sich die Schaumwirkung der Sulfonate durch Zusätze von Seife vermindern läßt. Das gleiche gilt hinsichtlich der Schaumdämpfung der ebenfalls netzkräftigen Oxäthylate von rettalkoholen und Alkylphenolcn. Schaumarme Waschmittel aus anionaktiven Sulfaten und Sulfonaten, Seifen und nichtionogenen Oxäthylaten von Hydroxylverbindungen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen sind bekannt. Auch schaumarme Waschmittelgemische aus anionaktiven Sulfaten oder Sulfonaten, Seifen und Oxäthylaten von Alkylphenolen mit einer geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen mit hohem Gehalt an PoIyphosphaten sind bereits beschrieben.

Der Schaumzerfall und die Netzkraft aller dieser Zwei- und Dreistoff-Waschmittel-Kombinationen genügt aber in der Praxis für Textilien und Garne nicht den gestiegenen Anforderungen, insbesondere nicht bei der Verwendung in kontinuierlichen Färbereiprozessen, wo vor allem beim Arbeiten im ätzalkalischem Medium Schwierigkeiten auftreten.

Es wurde nun gefunden, daß man ein Gemisch, enthaltend

a) verzweigte aliphatische 'Carbonsäureester der Formel

R₁-O C— R₂

Schaumarmes, egalisierendes Netzmittel

Anmelder:

Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft

vormals Meister Lucius & Brüning, Frankfurt/M.

Als Erfinder benannt:

Dr. Walter Dürsch,

Dr. Franz Landauer, Frankfurt/M.-Höchst;

Dr. Martin Reuter, Kronberg (Taunus);

Dr. Gerhard Weckler, Frankfurt/M.-Höchst

wobei R₁ und R₂ gleiche oder verschiedenartige, gesättigte oder ungesättigte Alkylgruppen von 4 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, von denen eine oder vorzugsweise beide Verzweigungen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besitzen,

b) einen Phosphorsäureester aliphatischer Alkohole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls teilweise verseift ist,

c) bis zu 5 Gewichtsprozent Fettsäuren oder Seifen und

d) als Netzmittel bekannte höhere Oxalkylate von aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Hydroxylverbindungen und bzw. oder Salze von Alkylschwefelsäureestern und bzw. oder Salze von aliphatischen oder von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren, gegebenenfalls mit anderen bekannten Zusätzen, mit besonderem Vorteil als egalisierendes schaumarmes Netzmittel verwenden kann. In der Mischung soll der Anteil an Phosphorsäureestern etwa 0,5 bis 20°/o

ao und der Anteil der verzweigten Carbonsäureester der Formel I etwa 5 bis 40%. bezogen auf das Gewicht an waschaktiver Substanz, betragen.

Ein besonderer Vorteil dieser Gemische liegt darin, daß ein weit schnellerer Schaumzerfall ohne Min-

»5 derung des Netzeffektes auf Faserstoffen bei gleichzeitigguter egalisierender Wirkung im sauren, neutralen und insbesondere auch im ätzalkalischen Medium erreicht wird. Weiterer Vorteil ist, daß bei Verwendung der erfindungsgemäßen Mischung der schnelle Schaumzerfall sehr gleichmäßig und anhaltend während des ganzen Netz- bzw. Färbereiprozesses eintritt.

Durch die Schaumdämpferkombination gemäß der vorliegenden Erfindung ist es möglich, in den Netzbädern netzstarke, normalerweise aber auch immer schaumkräftige höhermolekulare Sulfonate, Oxalkylate sowie netzaktive Urethansulfonate einzusetzen. Es können hierbei wesentlich kleinere Mengen dieser Sulfonate zur Anwendung kommen, als es bisher bei Verwendung der netzschwachen niedermolekularen Sulfonate möglich war.

Von besonderem Vorteil ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Kombinationen wegen ihrer überraschend gut egalisierenden Wirkung beim Farben und Bedrucken von Textilien. Sie sind in dieser Beziehung den Mischungen überlegen, bei denen nachträglich Phosphorsäureester oder Polysiloxane dem fertigen Färbebad bzw. der Druckpaste zugefügt werden. Dies beruht darauf, daß durch den nachträglichen Zusatz keine gleichmäßige Verteilung der Schaumdämpfer erfolgt und somit häufig Schaumflecken auf den Färbungen entstehen. Ferner ziehen nachträglich zugesetzte Schaumdämpfer in unkontrol-

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lierbarcr Weise aufs Gewebe auf, was zu Unegalitäten der Färbungen bzw. Drucke führen kann. Auch muß ständig der Verbrauch an Schaumdämpfer beobachtet und durch Nachgaben ergänzt.werden.

Außerdem zeigen die erfindungsgemäßen Kombinationen den überraschenden Vorteil, beim Färben von Garnen, beispielsweise aus Baumwolle, auf Stranggarn-Färbcmaschincn zugleich das lästige Schwimmen der Garne auf der Oberfläche der Färbeflotte zu verhüten Damit wird die unegalc Färbung der aufschwimmenden Garnpartien vermieden. Ähnliches gilt für das Färben von Stückware auf der Haspelkufe, wobei bisher durch das Schwimmen der Ware ungleichmäßige Farbstoffbenetzung, somit ungleichmäßige Färbungen auftraten und sogar Verwicklungen der Stoffbahnen erfolgten. Vorteilhaft verwendet man Oxalkylate und Sulfonate mit dem erfindungsgemäßen Schaumdämpfersystem, um das Schwimmen der Garne auf der Oberfläche der Färbeflotten zu verhindern. Beim Vornetzen von trockenen Kreuzspulen aus Baumwollgarnen zeigt die Kombination gemäß .der Erfindung ein besonders schnelles Durchnetzen,ersichtlich am raschen, schaumfreien Austausch der im Garn befindlichen Luft durch die Netzmittelflotte.

Für die neuen Gemische kommen als bekannte höhere Oxalkylate z. B. die technisch hergestellten Anlagerungsprodukte von etwa 6 bis etwa 30 Mol Äthylenoxyd an aliphatische Alkohole mit etwa 9 bis etwa 18 C-Atomen, z. B. an Fettalkohole oder Oxo-Alkohole, in Betracht. Ferner kommen die entsprechenden Oxäthylate von aliphatisch-aromatischen Hydroxyverbindungen wie z. B. Alkylphenolen mit einem oder mehreren, insbesondere verzweigten Alkylresten von etwa 4 bis 9 C-Atomen in Frage. Als geeignete höhere Oxalkylate seien beispielsweise genannt: p-Nonylphenol-nonaäthylenglykoläther, Triisobutyl-phenol-octadecaäthylenglykoläther, Dodecylalkoholdecaäthylenglykoläther, p-Nonylphenol-eicosanäthylenäther, Triisobutylphenol-triacontanäthylenglykoläther, Oxotridecyl - alkohol - octaäthylenglykoläther. Vorteilhaft ist es, Kombinationen von Oxäthylaten aliphatischer und aliphatisch-aromatischer Verbindungen zu verwenden, besonders die Mischung von Tridecylalkohol-octaäthylenglykoläther und 2,4,6 - Triisobutylphenol - triacontaäthylenglykoläther. Auch die bekannten Fettsäurepolyglykolester können verwendet werden. Außerdem können die Oxalkyläther- ketten in kleinerem Umfange Methyl- oder Äthyl-Seitenketten tragen, gegeben durch den bekannten teilweisen Ersatz des Äthylenoxyds durch Propylcn- und bzw. oder Butylenoxyd. Als höhere Oxalkylate kommen im allgemeinen solche in Betracht, die in l°/_oiger wäßriger Lösung Trübungspunkte von mindestens etwa 30"C aufweisen.

Von den Sulfonaten kommen einerseits die bekannten aliphatischen Sulfonate mit insgesamt etwa 10 bis etwa 20 C-Atomen mit endständiger oder mittelständiger oder statistisch verteilter Sulfonsäuregruppe in Betracht, wobei gegebenenfalls die Kohlenstoffkette durch Heteroatomgruppen wie z. B. — CONH —,

■ c'

oder —Ο — C

HN

ao unterbrochen sein kann. So eignen sich beispielsweise die bekannten Petroleumsulfonate, Sulfonate aus der Sulfochlorierung oder Sulfoxydation von Benzinen oder Dieselölen, Fettsäure-Kondensationsprodukte mit Taurinen oder Oxäthansulfonsäure, insbesondere Urethansulfonate vom Typ

R — Ο — C — Ν — CH₂ — CH₂ — SO₉Me
O R'

wie sie aus der deutschen Patentschrift 1097 431 bekannt sind, oder auch Urethane mit kürzeren Alkylresten.

Als Alkylarylsulfonate kommen insbesondere die Alkalisalze der bekannten Alkylbenzol-Typen, z. B. n-Dodecylphenylsulfonat. Tetrapropylenbenzolsulfonat und Sulfonate von Alkylbenzolgemischen, z. B. aus der Kondensation von monochlorierten Ci_O-bis-Cu-Kohlenwasserstoffgemischen mit Benzol in Betracht. Ferner können bekannte Benzolsulfonsäuren mit über Heteroatome gebundenen Alkyl- oder Alkylarylresten, wie N,N-Dibenzyl-anilin-4-sulfonsäure oder Alkylnaphthalinsulfonsäuren, wie Dibutylnaphthalinsulfonsäure mitverwendet werden.

Besonders geeignet ist die Kombination der Urethansulfonate aus der deutschen Patentschrift 1 097 431 mit Alkylsulfonaten wie von

CH₃ — (CHg)₃ -CH-CH₈-O-C-N-CH₁₁-CH₂- SO₃Na C₂H₅ O CH₂

(HD

An Stelle der Alkalisalze der genannten Sulfonate können auch andere wasserlösliche Salze, wie z. B. Ammonium- oder Triäthanolaminsalze, eingesetzt werden.

Als Fettsäuren kommen in erster Linie solche mit etwa 12 bis 18 C-Atomen in Betracht. Beispielsweise seien genannt: Laurinsäure, ölsäure, Palmitinsäure, Behensäure, Harzsäuren und insbesondere Stearinsäure, die meist in Form der Salze, z. B. als Alkali- oder Ammoniumsalze, verwendet werden. Es können auch C₂H₅

andere Salze der Fettsäuren verwendet bzw. in situ hergestellt werden, z. B. Erdalkalisalze. Auch Mischungen von fettsauren Salzen sind anwendbar. Der Anteil der Fettsäuren bzw. Seifen in dem erfindungsgemäßen Gemisch beträgt im allgemeinen weniger als etwa 5 Gewichtsprozent. ^.

Als Phosphorsäureester werden solche von Alkoholen mittleren Molekulargewichtes mit etwa 4 bis etwa 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt, z. B. Triisobutylphosphat, Trioctylphosphat, insbesondere Tri-

butylphosphat. Überraschenderweise erfolgt schon durch einen kleinen Zusatz der Phosphorsäureester eine Erhöhung der Netzkraft. Vorteilhaft ist es, die Ester in teilweise verseifter Form einzusetzen bzw. eine teilweise Verseifung der Ester bei der Herstellung der Kombination vorzunehmen, sie also in Form der Salze der Phosphorestersäuren

(RO)₁
einzusetzen.
Als Carbonsäureester der Focmel

R₁-O-C-R₂
O

der Schaumzerfall gemessen. Die Schaumhöhen (in ecm) werden mit 25 Schlägen in 25 Sekunden erzeugt und sofort sowie nach einigen Minuten gemessen. Die Meßergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen I und II zusammengestellt. Weiterhin werden die Netzwerte nach der Trichtermethode bestimmt, wobei auf die Lösung (bei 1 g WAS/1) ein genormtes, kreisförmiges Baumwollgewebe aufgelegt wird und die Zeit gemessen wird, bis das Baumwollgewebe untersinkt.

Als schaumarme Netzmittelmischungen gemäß der vorliegenden Erfindung wurden verwendet: '

Mischung A

eignen sich solche, deren Reste R₁ und R₂ verzweigt sind und die jeweils 4 bis 18, vorteilhaft 6 bisl2 Kohlenstoffatome besitzen, wie z. B. der 2-Äthyl-capron- »o säureester des Isobutylalkohols, des 2-ÄthylbutanoJ.s, des 2-ÄthylhexanoIs, des 2,6-Dimethyl-heptanols-2, der Dimethylisopropylessigsäureester des 2,6,8-Trimethylnonanols-4, derIsodecylsäureesterdes2-Methyl-7-äthyl-undecanol-4, und der Ester aus dem nach »5 der Oxosynthese erhaltenen Tridecylalkohols mit der 2-Methylheptancarbonsäure. Diese Ester haben den großen Vorteil, daß sie wegen ihrer sehr schweren Verseifbarkeit in den ätzalkalischen Flotten beständig sind und ihre gute schaumdämpfende Wirkung 3" behalten. Beosnders vorteilhaft sind Ester der 2-Äthylcapronsäure mit verzweigten Alkoholen von 6 bis 8 Kohlenstoffatomen.

Die Komponenten werden, zweckmäßig in der Wärme, als dickflüssige, wäßrige Pasten oder Lösungen zusammengemischt, die im Fall der bevorzugten Kombination aus Oxalkylaten und Sulfonaten etwa 2 bis 20%. insbesondere 4 bis 10% Oxalkylate, etwa 5 bis 60%, insbesondere 10 bis 40% Sulfonate, je etwa 0,2 bis 5 % festsaure Salze (Seifen) und Phosphorsäureester und 5 bis 40%, vorteilhaft 15 bis 35%, an verzweigten Carbonsäureestern der Formel I sowie etwa 30 bis 80% Wasser enthalten. Als günstig erwies sich noch, den Mischungen 0,2 bis 2% handelsübliche anorganische Polyphosphate und bzw. oder Metaphosphate, wie Natriumhexametaphosphat, zuzusetzen. Dadurch erhöht sich die Beständigkeit von Vorverdünnungen (z. B. 1: 10) und ebenso die Beständigkeit gegen hartes Wasser.

Außerdem können bedarfsweise zur Verbesserung von Pastenkonsistenz und Löslichkeit noch die aus der Wasch-, Reinigungs- und Textilhilfsmittel-Industrie bekannten Homogenisier-, Dispergier-, Lösungs- und Stellmittel, wie z. B. Polyvinylalkohol, Polyglykole mittleren oder höheren Molekulargewichts, Methyl- oder Carboxymethylcellulose, Dinaphthylmethan-disulfosaures Natrium, aliphatische Alkohole, Harnstoff, Formamid, ferner Neutralsalze, wie Natriumsulfat und auch sonstige Emulgicr- und Netzmittel, wie Türkischrotöle, Fettalkoholsulfatc, Fcttamin-oxäthylate in kleineren Mengen von je etwa 0,1 bis etwa 5% zugesetzt werden.

Beispiel 1

Bei Flotten, die eine Netzmittelmischung in einer Menge von jeweils 1 g/l waschaktive Substanz (WAS) enthalten, wird nach der DIN-Schaummethode 53902

(1) »5 5,4% eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol,

3,6% des Urethans der Formel (III),
18,6% Hexadecylsulfonat-Na, hergestellt durch Sulfochlorierung und Verseifung eines geradkettigen Paraffinöls von durchschnittlich 16 Kohlenstoffatomen,

1,7% Stearinsäure,

0,8% Natronlauge (33%ig),

0,4% Natriumhexametaphosphat,

0,9 % Triisobutylphosphat,

8,6% 2-Äthylcapronsäureester eines Oktanols aus der Oxosynthese,
Wasser.

60%

Netzwert in entsalztem Wasser: 8,6 Sekunden; Netzwert in 0,88%iger Natronlauge, die im Liter g Natriumchlorid enthält: 17 Sekunden.

Mischung
5,7%

2,8%
16,8%

1,7%
0,8%
0,5%
1,0%
6,7 %
64,0%

eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol

Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol,

Urethan (III),

Hexadecylsulfonat-Na (wie bei Mischung A

eingesetzt),

Stearinsäure,

Natronlauge (33%ig).

Natriumhexametaphosphat,

Triisobutylphosphat,

2-Äthylcapronsäure-2-äthylhexylester.

Wasser.

Netzwert in entsalztem Wasser: 8,5 Sekunden; Netzwert in 0,88%iger Natronlauge, die im Liter 30 g Natriumchlorid enthält: 14,8 Sekunden.

Mischung C

5,7% eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol,

2,8% Urethan (III),

16,8 % Hexadecylsulfonat-Na (wie bei Mischung A eingesetzt),

1,7% Stearinsäure,

0,8% Natronlauge (33%ig).

0,5 % N atriumhexametaphosphat,

1.0% Triisobutylphosphat,

6,7 % 2-Äthylcapronsäurc-2-äthylbutylcster,
64,0% Wasser.

Netzwert in entsalztem Wasser: 9 Sekunden; Netzwert in 0,88%igcr Natronlauge, die im Liter 30 g Natriumchlorid enthält: 12,6 Sekunden.

Tabelle I

Zum Vergleich wurden noch die Mischungen A, und B₁ hergestellt, die den Mischungen A und B entsprechen.

jedoch die 2-Äthylcapronsäureester nicht enthalten.

	in	Schaumhöhe in ecm	in 0,88"/	iger Natronlauge	Schaumhohe in ecm	Natronlauge Na₈SO₄/!
Mischung	sofort	destilliertem Wasser	sofort	I nach 2 Minuten	O,88°/„iger +•30 g	nach 2 Minuten
	320	nach 2 Minuten	• 550		sofort	370
A,	100		200		520	120
A	300	60	500		400	150
B,	200	0(nach 30 Sekunden)	400		500	80
B	200	! 50	450		450	70
C			350	450
		50
0 (nach 20 Sekunden)	130
0(nach 10 Sekunden)	70
' 70.

Mischung D Mischung G

5,3% eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol

Äthylenoxyd an 1 Mol isotridecylalkohol, »° 6,9% Urethan (III),
1,7% Stearinsäure,
0,7% Natronlauge (33%ig),
1,8% Triisobutylphosphat,
0,4% Natriumhexametaphosphat, ^a5

gcradkettiges C₁₂-benzolsulfonat Na,

2-Äthylcapronsäure-2-Äthylhexylester, Wasser.

12,0%

7,2%

64,0 %

Netzwert in entsalztem Wasser: 3 bis 4 Sekunden; Netzwert in 0,88%iger Natronlauge: 5 bis 6 Sekunden.

Mischung E

5,3 % eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol

Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol, 6,9% Urethan (III),

Stearinsäure,

Natronlauge (33%ig),

Triisobutylphosphat,

Natriumhexametaphosphat,

%
1,7%
0,7%
1,8 »/o
0,4 %

5,5% eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol, 7,2% Urethan (III),
1,9% Stearinsäure,
0,8% Natronlauge (33%ig),
1,9% Triisobutylphosphat,
0,4% Natriumhexametaphosphat,
13,4% Hexadecylsulfosaures Na (wie bei Mischung F),
4,7% Isopropanol,
7,5% 2-Äthylcapronsäureester des 2,6-Dimethylheptanol-4,

56,7% Wasser.

Netzwert in entsalztem Wasser: 4 bis 5 Sekunden; Netzwert in 0,88%iger Natronlauge: 6 bis 7 Sekunden.

Tabelle Il

35 Zum Vergleich wurden noch die Mischungen D, und F₁ hergestellt, die den Mischungen D und F entsprechen, jedoch die 2-Äthylcapronsäureester nicht enthalten.

12,0% geradkettiges C₁₂-benzolsulfonat Na,

' 7,2% Dimethylisopropylessigsäure-2-Äthylhexyl-

ester,
64,0% Wasser.

Netzwert in entsalztem Wasser: 4 bis 5 Sekunden; Netzwert in 0,88%iger Natronlauge: 5 bis 6 Sekunden.

Mischung F

5,5% eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Isotridecylalkohol,

7,2% Urethan (III),
• 1,9% Stearinsäure,

0,8% Natronlauge (33%ig),

1,9% Triisobutylphosphat,

0,4% Natriumhexametaphosphat, 13,4% Hexadecylsulfosaures Na (hergestellt durch Sulfoxydation eines geradkettigcn Paraffinöls von durchschnittlich 16 Kohlenstoffatomen),

4,7% Isopropanol,

7,5% 2-Äthylcapronsäurccster des Octanols aus

der Oxosynthese.
• 56,7% Wasser.

Netzwert in enlsal/tcm Wasser: 4 bis 5 Sekunden; Netzwert in 0,88%iger Natronlauge: 6 bis 7 Sekunden.

	Schaumhöhe	Schaumhöhe in ecm	Natronlauge
00	in ecm	in 0,88°/oigei
P -C	in destilliertem		nach S Minuten
	Wasser nach	nach 1 Minute	100
	10 Sekunden	150	30
Di	20	100	45
D	0	100	200
E	0	550	.75
So F₁	20	300	20
F	0	• 300
G	0

B e i s ρ i e 1 2

Ein schwierig durchzufärbender Zeltplanenstoff wird mit efner Flotte geklotzt, die 20 g/l des Farbstoffes C. I. Nr. 71000 (vgl. Color Index, Vol. 3, 1956, 2nd Edition), wobei der Farbstoff in einer fcinvertcilten, für Klotzflotten besonders geeigneten Form vorliegt, sowie 10 g/l des im Beispiel 1 angegebenen Netzmittel-

gemisches C enthält.
Die KlotztcmperaturJ)etrlst20^oC. Der AbquctscheffclcT^dcs^Verwendctcn Zwciwalzenfoulards^eträgt 80%· Nach dem Klotzen, Trocknen und Fertigstellen der Färbung durch Verküpen erhält man eine gut durchgefärbte Färbung.

Zum Vergleich werden bei sonst gleicher Arbeitsweise Flotten verwendet, die

a) 4,45 g/l eines handelsüblichen Netzmittels, das als wirksame Substanz etwa 80°/₀ dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium aufweist (die eingesetzte Menge des Netzmittels entspricht somit an wirksamer Substanz 10 g des Netzmittelgcmisches C),

b) kein Netzmittel enthalten.

Gemäß a) wird eine nur ungenügend durchgefärbte Ware erhalten. Ohne Netzmittelzusatz wird eine mangelhafte, unbrauchbare "Färbung erhalten.

B e i s ρ i e 1 3

Proben des im Beispiel 2 genannten schwierig durchzufärbenden Zeltplanenstoffes werden bei 2O⁰C auf einem Zweiwalzenfoulard bei einem 'Aftqüetscheflekt von 60°/o mit Flotten geklotzt, die 30 g/l eines Reaktivfarbstoffes folgender Konstitution

SO₃Na

SO₂ CH₂-CH₂ OSO₃Na

Vorfärbung

6 mal 10 g gebleichtes Baumwollgarn werden mit 2°/o des blaugrünen Indanthrenfarbstoffes Bis-benzanthrenperi-thiophen in einem Flottenverhältnis von 1 : 20 unter Zusatz von 16 ml/1 Natronlauge (38°Be) und 5 g/I Natriumdithionit 45 Minuten bei 6O⁰C vorgefärbt, abgequetscht, oxydiert, gespült, geschleudert und getrocknet.

10 Prüfung des Ausgleichsvermögens

Jeweils 10 g des so gefärbten Baumwollgarnes und

10 g gebleichtes Baumwollgarn werden zusammen in

»5 einem Bad bei einem Flottenverhältnis von 1 :20 während 45 Minuten bei 60°C mit Flotten folgender Zusammensetzung behandelt.

30	Natronlauge 32,5°/_oig,ccm/l Natriumdithionit, g/l .... Hilfsmittelmischung C, g/l (vgl. Beispiel 1)	1	2	3	4	5	6
*⁵ Hilfsmittel (I), g/l	—	16 5	16 5 1	16 5 2	16 5 0,45	16 5
0,9

O NH- <

und 3 g/l eines Phthalocyanin-Reaktivfarbstoffes, der erhalten wird durch Umsetzung von Kupferphthalocyanin-(3)-tetrasulfonsäurechlorid mit dem sauren Schwefelsäureester von /5-Hydroxyäthyl-(4-amino)-phenylsulfon entsprechend den Angaben im Beispiel 1 der deutschen Auslegeschrift 1 179 317 und

a) keinen Netzmittelzusatz,

b) 4,45 g/l eines handelsüblichen Netzmittels, das als wirksame Substanz etwa 80°/₀ dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium enthält (die eingesetzte Menge entspricht an wirksamer Substanz 10 g des in (3) erwähnten Netzmittelgemisches C,

c) 10 g/l des im Beispiel 1 angegebenen Netzmittelgemisches C enthalten.

Man läßt die Ware im aufgerollten Zustand über Nacht (mindestens 16 Stunden) liegen, spült kalt, säuert mit Essigsäure ab, spült warm bei 80⁰C, seift kochend während 10 Minuten mit 2 g/l eines Alkylphenylpolyglykoläthers und spült anschließend warm und kalt.

Ohne Netzmittelzusatz (c) erhält man eine sehr schwache, unegale Färbung. Die Ware ist keineswegs durchgefärbt. Die Färbung (b) ist im Vergleich zu (c) wesentlich farbschwacher und nicht so gut durchgefärbt.

Außerdem treten bei Zusatz des erfindungsgemäßen Nct7mittcls beim Klotzen keine Schwierigkeiten durch Schäumen der Klotzflotte auf. Eine cbensogute Färbung wird erzielt, wenn an Stelle der Mischung C das Netzmittelgemisch A aus Beispiel 1 eingesetzt wird.

B e i s ρ i e 1 4

Die egalisierende Wirkung des erfindungsgemäßen Versuch a Netzmittels wird durch die folgenden Versuche Versuch b demonstriert: Versuch c

Es zeigt sich, daß mit der Hilfsmittelmischung C ein guter Ausgleich zwischen der Vorfärbung und dem zugegebenen, ungefärbten Garn erfolgte, während ohne Hilfsmittelzusatz bzw. beim Zusatz von Hilfsmittel (I) nur sehr wenig Farbstoff auf das weiße Material wandert.

Das Hilfsmittel (I) ist ein handelsübliches Netzmittel, das als wirksame Substanz etwa 80°/₀ dibutylnaphtha-* . linsulfonsaures Natrium enthält. Die angewandte wirksame Substanz entspricht der der Hilfsmittelmischung C.

An Stelle der Hilfsmittelmischung C kann mit gleich gutem Effekt die Mischung B oder die Mischung E (vgl. Beispiel 1) eingesetzt werden.

Beispiel 5

In eine nach dem Prinzip der Stranggarnfärbemaschine arbeitenden Versuchseinrichtung werden bei 20 und 70⁰C jeweils

a) 10 g Baumwollrohgarn, 2000 ecm destilliertes Wasser, 6 g NetzmitteimischungC (vgl. Beispiel 1);

b) 10 g Baumwollrohgarn, 2000 ecm destilliertes Wasser und 2,7 g eines handelsüblichen Netzmittels, das als wirksame Substanz etwa 80% dibutylnaphthalinsulfonsaures Natrium enthält (die eingesetzte Menge entspricht an wirksamer Substanz 6 g des in a) erwähnten Netzmittelgemisches),

c) 10 g Baumwollrohgarn und 2000 ecm destilliertes Wasser gegeben.

Die Netzwerte der Versuche a, b und c betragen:

Temperatur 20⁰C I 70⁰C

18 Sekunden 30 Sekunden über 30 Minuten

16 Sekunden

45 Sekunden

7 Minuten

709 619/563

Bei dem Versuch c schwimmt das Garn sehr lange auf der Oberfläche. Bei Versuch a zeigt sich eine wesentliche Verkürzung der Netzzeit gegenüber Versuch b. Außerdem hat der Zusatz der schaumarmen Netzmittelmischung (c) noch den Vorteil, daß selbst bei großer Umlaufgeschwindigkeit und hoher Temperatur keine Schaumbildung auf der Flotte beobachtet wird.

An Stelle der Hilfsmittelmischung C können mit dem gleichen guten Erfolg auch jeweils 5 g der Mischungen G oder F eingesetzt werden.

Beispiel 6

Gemäß Beispiel 2 wurde ein Zeltplanenstoff mit einer Flotte geklotzt, die an Stelle des Netzmittelgemisches C eine Mischung analoger Zusammensetzung, jedoch ohne Natronlauge und dafür mit 64,8% Wasser, enthielt.

Netzwert dieser Mischung in entsalztem Wasser: 9,5 Sekunden: Schaumwert: sofort 350, nach 2 Minuten 30.

Man erhält nach dem im Beispiel 2 beschriebenen weiteren Verfahren eine gut durchgefärbte Färbung.

Claims

Patentanspruch: ^a5

Verwendung eines kapillaraktiven Gemisches, enthaltend

a) verzweigte aliphatische Carbonsäureester der Formel

R₁-O-C-R₂

1 <„

wobei Ri und R₂ gleiche oder verschiedenartige, gesattigte oder ungesättigte Alkylgruppen von 4 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeuten, von denen eine oder beide Verzweigungen von 1 bis 4 Kohlenstoffatomen besitzen,

b) einen Phosphorsäureester aliphatischer Alkohole mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls teilweise verseift ist,

c) bis zu 5 Gewichtsprozent Fettsauren oder Seifen mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und

d) als Netzmittel bekannte höhere Oxalkylate von aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Hydroxylverbindungen und bzw. oder Salze von Alkylschwefelsäureestern und bzw. oder Salze von aliphatischen oder von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren, gegebenenfalls mit anderen bekannten Zusätzen, als schaumarmes egalisierendes Netzmittel, wobei die Menge an Phosphorsäureestern etwa 0,5 bis 20% und von den verzweigten Carbonsäureestern der Formel I etwa 5 bis 40%, bezogen auf die Menge an waschaktiver Substanz, betragen soll.

709 619/543 7.67 Q BuDdetdruckerel Berlin