EP0023341B1 - Klotzhilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zum Färben von Cellulosefasern bzw. Gemischen von Cellulosefasern zusammen mit Synthesefasern mit Schwefel-, Schwefelküpen-, Küpen- und Reaktivfarbstoffen - Google Patents
Klotzhilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zum Färben von Cellulosefasern bzw. Gemischen von Cellulosefasern zusammen mit Synthesefasern mit Schwefel-, Schwefelküpen-, Küpen- und Reaktivfarbstoffen Download PDFInfo
- Publication number
- EP0023341B1 EP0023341B1 EP80104312A EP80104312A EP0023341B1 EP 0023341 B1 EP0023341 B1 EP 0023341B1 EP 80104312 A EP80104312 A EP 80104312A EP 80104312 A EP80104312 A EP 80104312A EP 0023341 B1 EP0023341 B1 EP 0023341B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- weight
- denotes
- compound
- general formula
- atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/667—Organo-phosphorus compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/22—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using vat dyestuffs including indigo
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/30—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using sulfur dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
- D06P1/613—Polyethers without nitrogen
- D06P1/6138—Polymerisation products of glycols, e.g. Carbowax, Pluronics
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/62—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing low-molecular-weight organic compounds with sulfate, sulfonate, sulfenic or sulfinic groups
- D06P1/628—Compounds containing nitrogen
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
- D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
- D06P3/66—Natural or regenerated cellulose using reactive dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
- Y10S8/916—Natural fiber dyeing
- Y10S8/918—Cellulose textile
Description
- Die Entwicklung halbkontinuierlicher und vollkontinuierlicher Färbeverfahren, bei denen Stückware aus Geweben und/oder Gewirken, Garne oder Kammzug gefärbt wird, hat in den letzten Jahren zunehmend an Bedeutung gewonnen. Mit diesen Verfahren gelingt es, grosse Metragen unter beträchtlicher Kosteneinsparung im gleichen Farbton einzufärben. Die Schwierigkeit bei der Durchführung solcher Färbeverfahren besteht darin, das zu färbende Material am Anfang und am Ende sowie von Kante zu Kante mit gleicher Farbtiefe und gleicher Egalität anzufärben. Um eine derartige einwandfreie Färbung bei halbkontinuierlichen und vollkontinuierlichen Färbeverfahren zu erhalten, muss man mit sorgfältig durch Abkochen und Bleichen vorbehandeltem Material arbeiten, was jedoch mit einem erheblichen Zeit- und Kostenaufwand verbunden ist.
- Die kontinuierlichen Färbeverfahren bestehen aus drei Verfahrensschritten: Klotzen, Fixieren und Waschen. Bei dem ersten Verfahrensschritt, dem Klotzen, wird die vorbehandelte Ware in eine konzentrierte Klotzflotte, die Farbstoff und Hilfsmittel enthält, eingetaucht. Dieser Vorgang wird bevorzugt im Temperaturbereich von 10 bis 20°C, also bei Raumtemperatur, ausgeführt. Da bei den hohen Warengeschwindigkeiten die Verweilzeit der Ware in der Klotzflotte nur bei wenigen Sekunden liegt, muss die Ware ein schnelles und gleichmässiges Aufnahmevermögen für den Farbstoff besitzen. Auf das Klotzen folgt die Farbstoff-Fixierung, wobei der Farbstoff durch eine Hitzebehandlung mit Heissluft, Dampf oder Kontakthitze auf der zu färbenden Ware fixiert wird. Als letzter Schritt wird der nicht fixierte Farbstoff durch einen oder mehrere Waschprozesse aus dem Textilmaterial entfernt.
- Es hat nicht an Versuchen gefehlt, durch den Einsatz von speziellen Hilfsmitteln bei den kontinuierlichen Färbeverfahren das gefärbte Textilmaterial in gleicher Farbtiefe und gleicher Egalität bezüglich der Kanten und Enden zu erhalten. Vor allem für das Färben von unbehandelter Rohware im kontinuierlichen Färbeverfahren besteht ein technisches Bedürfnis, wobei durch den Zusatz von Hilfsmitteln eine egale und kanten- und endengleiche Metrage ohne weitere zeitraubende Vorbehandlung erhalten werden soll.
- So werden heute vielfach Hilfsmittel auf der Basis derAlkalisalze von Alkansulfonaten mit einer Kettenlänge von 10 bis 20 C-Atomen und mehr als einer Sulfonsäuregruppe im Molekül eingesetzt. Beim Einsatz dieser Verbindungen in kontinuierlichen Färbeverfahren zeigen sich bei den heute üblichen hohen Warengeschwindigkeiten jedoch schwerwiegende Nachteile dieser Verbindungsklasse, weil sich in den stark elektrolythaltigen Färbeflotten und im pH-Bereich über 8 zu viel Schaum entwickelt. Um mit diesen Verbindungen zu einwandfreien Färbungen zu kommen, ist es daher unbedingt erforderlich, zusätzliche Entschäumer in die Färbeflotte einzubringen. Die Anwendung von Entschäumern bringt jedoch anwendungstechnisch die Gefahr ihrer ungleichmässigen Verteilung in der Flotte mit sich, und daher ist in der Regel eine Fleckenbildung auf der Ware nicht auszuschliessen. Gleichzeitig ist die Anwendung von Entschäumern mit zusätzlichen Kosten und der Gefahr der Abwasserbelastung verbunden, die bei der Anwendung von Entschäumern auf der Basis von Silikonen erheblich ist.
- Neben den oben beschriebenen Verbindungen kommen auch die Ester einwertiger Alkanole mit einer verzweigten oder unverzweigten Kette mit 5 bis 8 C-Atomen in Form der technischen Gemische aus den Mono- und Diestern der Orthophosphorsäure zum Einsatz. Diese Produkte haben jedoch ebenfalls entscheidende Nachteile, da auch sie in den wasserglashaltigen Flotten im pH-Bereich über 9 beim Färben mit Reaktivfarbstoffen noch zu viel Schaum entwickeln. Die Schaumentwicklung bzw. die Schaumstabilität wirkt sich ungünstig auf die Eg=alität der Färbungen aus und kann zu Fleckenbildung Anlass geben. Ausserdem sind die Netzzeiten in den hydrosulfithaltigen und elektrolythaltigen Flotten bei Schwefel- und Küpenfarbstoffen noch nicht ausreichend.
- Aus der FR-A-1 396 294 sind egalisierende, wenig schäumende Netzmittel bekannt, die neben einem gegebenenfalls teilweise verseiften Phosphorsäureester eine Fettsäure oder Seife und z.B. noch Tetrapropylen-benzol-sulfonat, Dodecyl-benzol-sulfonat, ein bestimmtes Urethan, Eicosan-glykol-ether des 2,4,6-Triisobutylphenols enthalten. Aus der GB-A-1 120 254 sind egalisierende, wenig schäumende Netzmittel bekannt, die neben einem aliphatischen Carbonsäureester einen gegebenenfalls teilweise verseiften Phosphorsäureester, eine Fettsäure oder Seife und ein hochmolekulares Alkoxylierungsprodukt einer aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Hydroxylverbindung oder ein Salz eines AIkylschwefelsäureesters oder ein Salz einer aliphatischen oder aliphatisch-aromatischen Sulfonsäure enthalten. Bei schwierig zu färbenden Materialien lässt die durch diese bekannten Hilfsmittel erzielbare Flottenaufnahme sowie das Schaumverhalten zu wünschen übrig.
- Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass durch die Verwendung des erfindungsgemässen Klotzhilfsmittels die bisher auftretenden Nachteile beseitigt werden.
- Das erfindungsgemässe Klotzhilfsmittel zum Färben von Cellulosefasern oder von Cellulosefaser-Synthesefaser-Gemischen mit Schwefel-, Schwefelküpen-, Küpen- oder Reaktivfarbstoffen besteht aus einer wässrigen Lösung oder Dispersion mit einem Gehalt von
- a) 20 bis 50 Gewichtsprozent eines Gemisches aus 50 bis 100 Gewichtsprozent einer Verbindung der allgemeinen Formel la
- b) b Gewichtsprozent einer Verbindung der allgemeinen Formel II
- c) c Gewichtsprozent einer Verbindung der allgemeinen Formel III
- Die Verbindungen der allgemeinen Formel I stellen Salze von Orthophosphorsäure-diestern und die Verbindungen der allgemeinen Formel Ib stellen Salze von Orthophosphorsäure-monoestern dar. Der Anteil des Diesters la in dem Gemisch der Verbindungen la und Ib muss mindestens 50 Gewichtsprozent betragen, vorzugsweise sollte der Diestergehalt im Gemisch mehr als 70 Gewichtsprozent betragen. Es ist selbstverständlich auch möglich, nur einen Diester der allgemeinen Formel la (Gehalt des Diesters im Gemisch = 100 Gewichtsprozent, Gehalt des Monoesters im Gemisch = 0 Gewichtsprozent) zu verwenden. Gemische von Verbindungen la mit Verbindungen Ib, die mindestens 50 Gewichtsprozent des Diesters la enthalten, sind als technische Produkte erhältlich, bei denen R1 = R2 = R3 und X⊕=Y⊕ ist. Diese technischen Produkte können noch 0 bis 15 Gewichtsprozent des für die Veresterung benutzten Alkanols (R1OH) enthalten, was jedoch für die Herstellung des erfindungsgemässen Klotzhilfsmittels nicht stört.
- RI, R2 und R3 bedeuten insbesondere Alkylreste, vorzugsweise verzweigte Alkylreste mit 7 bis 10 C-Atomen, wie z.B. Isooctyl, Isononyl und Isodecyl. Sofern Rl, R2, R3 für einen araliphatischen Rest stehen, ist der Benzylrest bevorzugt.
- Der für R4 stehende aliphatische Rest ist insbesondere ein Alkylrest mit 1 bis 5 C-Atomen. Beispiele für eine für R4 stehende Alkylphenylgruppe sind: 1 -, 2- oder 3-Methyl-, Äthyl- oder n-Butyl-phenyl. Steht R4 für eine Phenalkylgruppe, dann ist die Benzylgruppe bevorzugt.
- X⊕, Y⊕ und Z⊕ können neben einem Alkalimetallkation oder dem Ammoniumkation auch ein Monoalkyl-, Dialkyl- oder Trialkylammoniumkation mit 1 bis 4 C-Atomen in den einzelnen Alkylresten oder ein Mono-hydroxyalkyl-dialkyl-, Di-hydroxyalkyl-monoalkyl- oder Tri-hydroxyalkyl-ammoniumkation mit 1 bis 4 C-Atomen in den einzelnen Alkylresten bedeuten. Vorzugsweise stehen X⊕, Y⊕ und Z⊕ für Na⊕, K⊕, NH4o, Trimethylammonium und Triäthanolammonium. In vielen Fällen ist X⊕=Y⊕=Z⊕.
- Vertreter der Verbindungen la, Ib, II und III sind Handelsprodukte. Die Verbindungen III sind Blockmischpolymerisate von Äthylen- und Propylenoxyd, wobei m und p im statistischen Sinne gleich sind. Vorzugsweise werden solche Verbindungen III einaesetzt. bei denen
- Die erfindungsgemässen Klotzhilfsmittel können in einfacher Weise dadurch hergestellt werden, dass das Verbindungsgemisch (la + Ib), die Verbindung II und/oder III in den angegebenen Gewichtsverhältnissen in Wasser eingerührt wird. Anstelle der Diestersalze der allgemeinen Formel la bzw. der Monoestersalze der allgemeinen Formel lb können auch die freien Diestersäuren bzw. Monoestersäuren der allgemeinen Formel Ic bzw. Id
- Das erfindungsgemässe Klotzhilfsmittel wird zum Färben von Cellulosefasern oder von Cellulose-Synthesefaser-Gemischen mit Schwefel-, Schwefelküpen, Küpen- oder Reaktivfarbstoffen nach kontinuierlichen, halbkontinuierlichen oder diskontinuierlichen Färbeverfahren in Mengen von 1 bis 40 g/I Färbeflotte, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 g/I Färbeflotte, eingesetzt. In der Regel wird dabei mit Flottenverhältnissen zwischen 1 : 2 bis 1 : 30, vorzugsweise zwischen 1 : 2 bis 1 : 12, gefärbt. Das erfindungsgemässe Färbeverfahren kann selbstverständlich auch so durchgeführt werden, dass nicht das anwendungsfertige Klotzhilfsmittel, sondern die unter a), b) und c) aufgeführten Wirkstoffe in Mengen von insgesamt 0,2 bis 24 g/I, vorzugsweise 0,2 bis 9 g/l, der Färbeflotte zugefügt werden. Dabei werden von den unter a) aufgeführten Wirkstoffen 83,5 bis 95 Gewichtsprozent, von den unter b) aufgeführten Wirkstoffen 0 bis 8,25 Gewichtsprozent, von den unter c) aufgeführten Wirkstoffen 0 bis 8,25 Gewichtsprozent benötigt, wobei die Werte für b) und c) so gewählt werden, dass die Summe der unter b) + c) aufgeführten Wirkstoffe 5 bis 16,5 Gewichtsprozent beträgt.
- Die erfindungsgemässen Klotzhilfsmittel für das Färben mit Schwefel-, Schwefelküpen- und Küpenfarbstoffen enthalten vorzugsweise keine der unter c) aufgeführten Verbindungen III.
- Die erfindungsgemässen Klotzhilfsmittel für das Färben mit Reaktivfarbstoffen enthalten vorzugsweise keine der unter b) aufgeführten Verbindungen II.
- Der eigentliche Färbevorgang wird auch bei Färbeverfahren mit langen Flottenverhältnissen nach Zusatz des erfindungsgemässen Klotzhilfsmittels oder der oben erwähntenwirkstoffkombination zu derFärbeflotte wie üblich durchgeführt. Das Färben kann z.B. nach dem Küpen-Klotz-Dämpf-, (Pad-Steam-), Williams-Unit-, Kaltverweil-, Pad-Jig- oder Pad-Roll-Verfahren erfolgen. Beim Färben nach kontinuierlichen Verfahren kann dabei mit oder ohne Zwischentrocknung nach dem Klotzen gearbeitet werden.
- Alle bekannten Modifikationen der Schwefelfarbstoffe können verwendet werden. Geeignete Schwefelfarbstoffe sind z.B. folgende: C.I. Sulphur Blue 1, C.I. Leuco Sulphur Blue 1, C.I. Sulphur Blue 3, C.I, Leuco Sulphur Blue 3, C.I. Sulphur Blue 4, C.I. Solubilised Sulphur Blue 4, C.I. Sulphur Blue 5, C.I. Leuco Sulphur Blue 5, C.I. Solubilised Sulphur Blue 5, C.I. Sulphur Blue 7, C.I. Leuco Sulphur Blue 7, C.I. Solubilised Sulphur Blue 7, C.I. Sulphur Blue 10, C.I. Solubilised Sulphur Blue 10, C.I. Sulphur Blue 15, C.I. Leuco Sulphur Blue 15, C.I. Solubilised Sulphur Blue 15, C.I. Sulphur Yellow 2, C.I. Leuco Sulphur Yellow 2, C.I. Solubilised Sulphur Yellow 2, C.I. Sulphur Yellow 4, C.I. Leuco Sulphur Yellow 4, C.I. Solubilised Suiphur Yellow 4, C.I. Leuco Sulphur Yellow 7, C.I. Sulphur Yellow 9, C.I. Leuco Sulphur Yellow 9, C.I. Sulphur Green 2, C.I. Leuco Sulphur Green 2, C.I. Solubilised Sulphur Green 2, C.I. Sulphur Green 3, C.I. Leuco Sulphur Green 3, C.I. Solubilised Sulphur Green 3, C.I. Sulphur Green 5, C.I. Sulphur Brown 5, C.I. Leuco Sulphur Brown 5, C.I. Solubilised Sulphur Brown 5, C.I. Sulphur Brown 10, C.I. Leuco Sulphur Brown 10, C.I. Sulphur Brown 16, C.I. Solubilised Sulphur Brown 16, C.I. Sulphur Brown 51, C.I. Solubilised Sulphur Brown 51, C.I. Sulphur Black 8, C.I. Sulphur Red 3, C.I. Solubilised Sulphur Red 3, C.I. Sulphur Red 7, C.I. Solubilised Sulphur Red 7.
- Geeignete Schwefelküpenfarbstoffe sind z.B. C.I. Vat Blue 42, C.I. Reduced Vat Blue 42, C.I. Vat Blue 43, C.I. Reduced Vat Blue 43, C.I. Vat Blue 44, C.I. Vat Blue 45, C.I. Vat Blue 47, C.I. Vat Blue 49, C.I. Vat Blue 50, C.I. Sulphur Black 10, C.I. Leuco Sulphur Black 10.
- Geeignete Küpenfarbstoffe sind z.B. C.I. VatOrange 7, C.I. Vat Red 13, C.I. Vat Red 14, C.I. Vat Red 15, C.I. Vat Brown 1, C.I. Vat Brown 3, C.I. Vat Blue 13, C.I. Vat Blue 16, C.I. Vat Violet 1, C.I. Vat Blue 4 : 1.
- Geeignete Reaktivfarbstoffe sind z.B. C.I. Reactive Yellow 17, C.I. Reactive Orange 7, C.I. Reactive Orange 16, C.I. Reactive Red 22, C.I. Reactive Red 23, C.I. Reactive Blue 5, C.I. Reactive Blue 19, C.I. Reactive Violet 4, C.I. Reactive Violet 5.
- Als textile Materialien können vorbehandelte, wie auch nicht vorbehandelte cellulosefaserhaltige Materialien oder Materialien aus Cellulosefaser-Synthesefaser-Mischungen verwendet werden. Dabei kommen vor allem Mischungen wie Baumwolle/Polyester, Zellwolle/Polyester, Baumwolle/Polyamid, Polyamid/Zellwolle in Frage.
- Durch das erfindungsgemässe Färbeverfahren bzw. durch Verwendung des erfindungsgemässen Klotzhilfsmittels werden einwandfreie Färbungen mit gleicher Farbtiefe von Kante zu Kante und Anfang zu Ende erreicht. Die durch die erfindungsgemässe Wirkstoffkombination erzielte synergistische Verkürzung der Netzzeiten und die Verminderung des Schaumvolumens ist aus den nachfolgenden Tabellen ersichtlich.
- In den Tabellen und Beispielen angegebene Prozente sind Gewichtsprozente, Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben. Ferner bedeuten: Flotte 1: Eine Färbeflotte zum Färben mit Schwefel-, Schwefelküpen- und Küpenfarbstoffen nach dem Pad-Steam-Verfahren, die im Liter 50 g NaOH 32° Be und 40 g Na2S204 enthält.
- Flotte 2: Eine Färbeflotte zum Färben mit Schwefel-, Schwefelküpen- und Küpenfarbstoffen nach dem Pad-Steam-Verfahren, die im Liter 50 g NaOH 32° Be, 40 g Na2S2O4 und 20 g NaCI enthält.
- Flotte 3: Eine Flotte zum Färben mit Reaktivfarbstoffen, die im Liter 125 g Wasserglas, 30 g NaOH 38° Be und 20 g Na2S04 enthält.
- Flotte 4: Eine Flotte zum Färben mit Reaktivfarbstoffen, die im Liter 125 g Wasserglas, 30 g NaOH 38° Be, 20 g Na2SO4 und 100 g Harnstoff enthält.
- Flotte 5: Eine Flotte zum Färben mit Reaktivfarbstoffen, die im Liter 20 g NaOH 38° Be, 30 g NaCl und 20 g Na2S04 enthält.
- Flotte 6: Eine Flotte zum Färben mit Reaktivfarbstoffen, die im Liter 20 g NaOH 38° Be, 30 g NaCl, 20 g NazS04 und 100 g Harnstoff enthält.
- A 1: Mono-benzyl-phosphat-triäthanolaminsalz.
- A 2: Di-benzyl-phosphat-triäthanolaminsalz.
- A 3: Di-(2-äthyl-hexyl)-phosphat-kaliumsalz.
- A 4: Mono-(2-äthyl-hexyl)-phosphat-kaliumsalz.
- C 1: Ein Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Block-Copolymerisat mit einem Molgewicht unter 2000 und mit einem Äthylenoxydanteil von 10 Gewichtsprozent (Verbindung III mit
- C 2: Ein Äthylenoxyd-Propylenoxyd-Block-Copolymerisat mit einem Molgewicht unter 3500 und mit einem Äthylenoxydanteil von 40 Gewichtsprozent (Verbindung III mit
- Die Netzzeiten wurden unter Verwendung der in der DIN-Vorschrift 53901 beschriebenen Methode bestimmt; die Schaumwerte wurden nach der Methode der DIN-Vorschrift 53902 bestimmt.
- In den Tabellen I bis IV sind erfindungsgemässe Klotzhilfsmittel unter der Nr. 1 und in Tabelle V unter den Nr. V/1, V/4 bis 6 angegeben. Wie aus den Tabellen IV und V ferner zu ersehen ist, liefern die erfindungsgemässen Klotzhilfsmittel erstaunlich stabile Klotzflotten für Schwefel-, Schwefelküpen- und Küpenfarbstoffe. Die Tatsache, dass die ionogenen Hilfsmittel in der erfindungsgemässen Kombination nicht ausflockend wirken, obwohl die Flotte stark alkalisch ist und einen hohen Elektrolytgehalt aufweist, war überraschend.
-
- Ein schwierig durchzufärbender Roh-Baumwollmoleskin und ein Roh-Zeltplanstoff werden mit einer Flotte geklotzt, die 30 g/I Hydron-Blau R f. Sol (Vat Blue, C.I. 53630), 50 ml/I Natronlauge 32°Be, 40 g/l, Hydrosulfit sowie 4 g/I einer Hilfsmittelzubereitung, die aus 16 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat und 24 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat, jeweils als Kaliumsalze und 2,5 Teilen des 10-Hydroxy-octadecancarbonsäure-di-n-butylamids als Na⊕-Salz des Schwefelsäurehalbesters enthält.
- Die Klotztemperatur beträgt ca. 20°C. die Flottenaufnahme des verwendeten Zweiwalzenfoulards beträgt bei dem Baumwollmoleskin 55% und bei dem Baumwollzeltstoff 47,%. Nach dem Klotzen, Dämpfen und Fertigstellen der Färbungen auf einer Breitwaschmaschine durch Spülen, Oxydieren und nochmaliges Spülen erhält man gut durchgefärbte Färbungen mit ruhigem Warenbild.
- Der Roh-Baumwollmoleskin des Beispiels 1 wird mit einer Flotte, die 25 g/I Indanthren-Gelb F 2 GC Colloisol (Vat Yellow 33) und 4 g/I eines Klotzhilfsmittels aus 5 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat, 35 Teilen Di-(2-äthylhexyl)-phosphat, jeweils als Kalium-Salze, und 5 Teilen eines Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Copolymerisats mit einem Molgewicht unter 2000 und mit einem Äthylenoxydgehalt von 10% enthält, geklotzt, dann bei 120 bis 140°C auf der Hotflue getrocknet, in einem Chemikalientrog mit einer Flotte mit 60 ml/I Natronlauge 38° Be und 30 g/I Hydrosulfit getränkt, gedämpft und auf einer Breitwaschmaschine durch Spülen, Oxydieren, kochendes Seifen und nochmaliges Spülen fertiggestellt. Es wird eine einwandfreie Färbung erhalten.
- Ein Roh-Zeltplanstoff wird mit einer Flotte, die 80 g/l Cassulfon-Lichtbraun GGL flüssig (Solubilised Sulphur Brown 51, C.I. 53328) und 4 g/l eines Klotzhilfsmittels aus 16 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)-phosphat, 24 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat jeweils als Triäthanolaminsalz und 5 Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters des 10--Hydroxyoctadecansäure-N-methylanilids enthält, foulardiert, dann bei 120 bis 140°C auf der Hotflue getrocknet, in einem Chemikalientrog mit einer Flotte getränkt, die 12 g/l Soda, 40 ml/1 Sulfhydrat F 150 (Handelsprodukt der Cassella AG, Frankfurt/Main - 61) und 3 ml/l Stabilisal S flüssig (Handelsprodukt der Cassella AG, Frankfurt/Main - 61) enthält, gedämpft und auf einer Breitwaschmaschine durch Spülen, Oxydieren und nochmaliges Spülen fertiggestellt. Es wird eine einwandfreie Färbung erhalten.
- Ein Roh-Zeltplanstoff wird mit einer Flotte, die 30 g/l Indocarbon CL für Sol (Sulphur Black 11, C.I. 53290) und 4 g/I eines Klotzhilfsmittels aus 5 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat, 35 Teilen Di-(2--äthylhexyl)phosphatjeweils als Kaliumsalz, 0,5 Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters des 10-Hydroxyoctadecancarbonsäure-di-n-butylamids und 2 Teilen eines Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Copolymerisats mit einem Molgewicht unter 3500 und mit einem Äthylenoxyd-Gewichtsanteil von 40% enthält, geklotzt, ohne oder nach Trocknung auf der Hotflue im Jigger mit Natronlauge und Hydrosulfit entwickelt und durch Spülen und Oxydieren fertiggestellt. Es wird eine einwandfreie Färbung erhalten.
- Ein Roh-Baumwollmoleskin wird mit einer Flotte, die 25 g/l Indanthren-Brillantorange RK Colloisol (Vat Orange 3, C.I. 59300) und 4 g/1 eines Klotzhilfsmittels aus 16 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat, 24 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat jeweils als Natriumsalz, 1 Teil des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters des 10-Hydroxyoctadedancarbonsäure-di-n-butylamids und 4 Teilen eines Äthylenoxyd/
Propylenoxyd Copolymerisats mit einem Molgewicht unter 2000 und mit einem Gewichtsanteil von 10% Äthylenoxyd enthält, geklotzt und wie im Beispiel 4 angegeben weiterverarbeitet. Es wird eine einwandfreie Färbung erhalten. - Ein Roh-Baumwollmoleskin wird mit einer Flotte, die 40 g/I Hydrosol-Lichtbraun GGL und 4 g/I eines Klotzhilfsmittels aus 20 Teilen Mono-benzyl-phosphat, 20 Teilen Di-benzyl-phosphat, jeweils als Triäthanolaminsalz, 2,5 Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters des 10-Hydroxyoctadecancarbonsäure-di-n-butylamids enthält, geklotzt, ohne oder nach der Trocknung auf der Hotflue im Jigger mit Soda, Sulfhydrat F 150 und Stabilisal S flüssig entwickelt und durch Spülen und Oxydieren fertiggestellt. Es wird eine einwandfreie Färbung erhalten.
- Ein Baumwollgarn wird mit einer Flotte, die 1,5% Indanthren-Rotbraun RR Colloisol (Vat Brown 45, C.I. 59500), 10 ml/l Natronlauge 38° Be, 4 g/I Hydrosulfit und 10 g/I NaCl und 1 g/l eines Klotzhilfsmittels aus 16 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat, 24 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat, jeweils als Kaliumsalz, und 5 Teilen eines Äthylenoxyd/Propylenoxyd Copolymerisats mit einem Molgewicht unter 2000 und mit einem Äthylenoxydgehalt von 10% bei 50°C gefärbt und durch Oxydation und kochendes Seifen fertiggestellt. Man erhält egale und gut durchgefärbte Baumwollgarne.
- Baumwollgarn wird bei 70°C mit einer Flotte gefärbt, die 1 % Hydron-Blau RB Pulver, hochkonzentriert, (Vat Blue 43, C.I. 53630) und 1 g/I eines Klotzhilfsmittels, bestehend aus 16 Teilen Mono-(2-äthyl- hexyl)phosphat, 24 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat, jeweils als Kaliumsalz, und 2,5 Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters des 10-Hydroxyoctadecancarbonsäure-di-n-butylamids sowie die im Beispiel 7 angegebenen Chemikalien enthält. Fertiggestellt wird wie im Beispiel 7.
- Baumwollgarn wird in einer Flotte, die 6% Immedial Carbon CMR hochkonz. Körner (Sulphur Black 1, C.I. 53185), 7 g/I Soda, 10 ml/I Sulfhydrat F 150 (Handelsprodukt der Cassella AG, Frankfurt/Main - 61), 2 ml/l Stabilisal S flüssig (Handelsprodukt der Cassella AG, Frankfurt/Main - 61), 10 g/I Kochsalz und 1 g/l eines Klotzhilfsmittels, hergestellt aus 20 Teilen des Mono-(isononyl)phosphats, 20 Teilen des Di-(isononyl)phosphats, jeweils als Kaliumsalz, und 4,0 Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäure halbesters des 10-Hydroxyoctadecancarbonsäure--di-n-butylamids, enthält, bei 90°C gefärbt und durch Oxydation und Spülen fertiggestellt. Man erhält ein einwandfrei durchgefärbtes Baumwollgarn.
- Pflegeleichter Baumwollköper wird mit einer Flotte, die 60 g/I Remazol Rot B (Reactiv Red 22, C.I. 14824), 35 ml/1 Natronlauge 38° Be, 95 ml/I Natriumwasserglas 38° Bé und 4 g/I eines Klotzhilfsmittels aus 5 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat Kaliumsalz, 3,5 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat Kaliumsalz, 0,5 Teilen des Natriumsalzes des Schwefelsäurehalbesters des 10-Hydroxyoctadecancarbonsäure-di-n-butylamids und 2 Teilen eines Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Copolymerisats mit einem Molgewicht unter 3500 und mit einem Gewichtsanteil an Äthylenoxyd von 40% enthält, bei 20 bis 25°C auf einem Foulard geklotzt, aufgedockt und 4 Stunden verweilen gelassen. Anschliessend erfolgt die übliche Fertigstellung durch Spülen bei 70°C, kochendes Seifen sowie nochmaliges heisses und kaltes Spülen. Es wird eine gut durchgefärbte einwandfreie Färbung erhalten.
- Pflegeleichter Baumwolltrikotstoff wird mit einer Flotte, die 30 g/I Remazol Goldgelb G (Reactiv Yellow 17, C.I. 18852), 14 ml/l Natronlauge 38° Be, 30 g/I Kochsalz und 6 g/l eines Klotzhilfsmittels, hergestellt aus 16 Teilen Mono-(2-äthylhexyl)phosphat Kaliumsalz, 24 Teilen Di-(2-äthylhexyl)phosphat Kaliumsalz und 5 Teilen eines Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Copolymerisats mit einem Molgewicht unter 2000 und mit einem Äthylenoxydanteil von 10%, enthält, auf einem Foulard geklotzt, aufgedockt und 12 Stunden verweilen gelassen. Anschliessend wird kalt gespült, mit Essigsäure bei 40° C neutralisiert, heiss gespült, kochend geseift und durch kaltes und heisses Spülen fertiggestellt. Man erhält eine Färbung mit einwandfreiem Warenbild.
Claims (10)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT80104312T ATE5981T1 (de) | 1979-07-28 | 1980-07-23 | Klotzhilfsmittel, verfahren zu seiner herstellung und verfahren zum faerben von cellulosefasern bzw. gemischen von cellulosefasern zusammen mit synthesefasern mit schwefel-, schwefelkuepen-, kuepen- und reaktivfarbstoffen. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2930756 | 1979-07-28 | ||
DE19792930756 DE2930756A1 (de) | 1979-07-28 | 1979-07-28 | Klotzhilfsmittel und verfahren zum faerben von cellulosefasern bzw. gemischen von cellulosefasern zusammen mit synthesefasern mit schwefel-, schwefelkuepen-, kuepen- und reaktivfarbstoffen |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP0023341A2 EP0023341A2 (de) | 1981-02-04 |
EP0023341A3 EP0023341A3 (en) | 1981-07-08 |
EP0023341B1 true EP0023341B1 (de) | 1984-01-25 |
Family
ID=6077078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP80104312A Expired EP0023341B1 (de) | 1979-07-28 | 1980-07-23 | Klotzhilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zum Färben von Cellulosefasern bzw. Gemischen von Cellulosefasern zusammen mit Synthesefasern mit Schwefel-, Schwefelküpen-, Küpen- und Reaktivfarbstoffen |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4300903A (de) |
EP (1) | EP0023341B1 (de) |
JP (1) | JPS5620685A (de) |
AR (1) | AR222237A1 (de) |
AT (1) | ATE5981T1 (de) |
BR (1) | BR8004717A (de) |
DE (2) | DE2930756A1 (de) |
ZA (1) | ZA804515B (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110105228A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-09 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种质子型离子液体及其制备方法和作为水基润滑添加剂的应用 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2551474B1 (fr) * | 1983-09-01 | 1986-12-05 | Sandoz Sa | Procede de traitement de matieres textiles cellulosiques |
ES2011061B3 (es) * | 1986-04-07 | 1989-12-16 | Ciba-Geigy Ag | Procedimiento para la tintura de fibras celulosicas. |
US4801303A (en) * | 1987-06-01 | 1989-01-31 | Sandoz Ltd. | One-bath dyeing of polyester-cellulosic blends using disperse and sulfur dyes |
JPS63315680A (ja) * | 1987-06-17 | 1988-12-23 | 日本サ−ファクタント工業株式会社 | 反応性染料用均染剤及び染色方法 |
US4886518A (en) * | 1987-10-01 | 1989-12-12 | Ciba-Geigy Corporation | Dyeing cellulose fibres without incurring ending with colorless pyrimidine, triazine, aromatic, furfuryl or quinolinyl compound |
JPH0241479A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-09 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | セルロース繊維および半合成繊維用一浴精練染色助剤 |
IL137672A0 (en) * | 2000-08-03 | 2001-10-31 | Dpharm Ltd | Derivatives of branched-chain lipophilic molecules and uses thereof |
EP4011987A1 (de) * | 2020-12-10 | 2022-06-15 | Clariant International Ltd | Salze von n,n-dialkyl-(sulfooxy)-fettsäureamidat als dispergiermittel für pigmentpräparationen |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2067927A (en) * | 1934-09-03 | 1937-01-19 | Nat Aniline & Chem Co Inc | Art of dyeing with vat dyes |
FR847911A (fr) * | 1937-12-22 | 1939-10-19 | Ig Farbenindustrie Ag | Préparations et pâtes d'impression à base de colorants à cuve et procédé d'impression au moyen de ces produits |
FR1396294A (fr) * | 1963-05-28 | 1965-04-16 | Hoechst Ag | Mouillant égalisant moussant peu |
DE1245898C2 (de) * | 1964-10-23 | 1973-01-25 | Hoechst Ag | Schaumarmes, egalisierendes Netzmittel |
US3657145A (en) * | 1967-12-01 | 1972-04-18 | Petrolite Corp | Demulsification with linear polymeric phosphorus-containing esters |
CH966968A4 (de) * | 1968-06-28 | 1972-03-15 | ||
DE2036587B2 (de) * | 1970-07-23 | 1973-02-15 | Knapsack AG, 5033 Hurth Knapsack | Verfahren zur herstellung von phosphor- und halogenhaltigen polyolen |
CA1050039A (en) * | 1974-05-28 | 1979-03-06 | Edward N. Walsh | Method of preparing stable condensation products using a lewis acid catalyst |
MX143103A (es) * | 1975-05-28 | 1981-03-17 | Hoechst Ag | Composiciones mejorada de colorantes de dispersion |
US4198204A (en) * | 1976-11-27 | 1980-04-15 | Hoechst Aktiengesellschaft | Short liquor dyeing process for piece goods, made from cellulose fibers, in rope form |
-
1979
- 1979-07-28 DE DE19792930756 patent/DE2930756A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-07-23 EP EP80104312A patent/EP0023341B1/de not_active Expired
- 1980-07-23 DE DE8080104312T patent/DE3066276D1/de not_active Expired
- 1980-07-23 AT AT80104312T patent/ATE5981T1/de active
- 1980-07-23 US US06/171,303 patent/US4300903A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-07-25 AR AR281910A patent/AR222237A1/es active
- 1980-07-25 JP JP10140480A patent/JPS5620685A/ja active Granted
- 1980-07-25 ZA ZA00804515A patent/ZA804515B/xx unknown
- 1980-07-28 BR BR8004717A patent/BR8004717A/pt unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110105228A (zh) * | 2019-06-05 | 2019-08-09 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种质子型离子液体及其制备方法和作为水基润滑添加剂的应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR8004717A (pt) | 1981-02-10 |
ATE5981T1 (de) | 1984-02-15 |
JPS5620685A (en) | 1981-02-26 |
DE3066276D1 (en) | 1984-03-01 |
EP0023341A3 (en) | 1981-07-08 |
ZA804515B (en) | 1981-07-29 |
JPS6343508B2 (de) | 1988-08-31 |
DE2930756A1 (de) | 1981-02-26 |
AR222237A1 (es) | 1981-04-30 |
EP0023341A2 (de) | 1981-02-04 |
US4300903A (en) | 1981-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0044483B1 (de) | Reaktivfärbeverfahren | |
EP0545207A1 (de) | Reaktivfarbstoffmischung mit verbessertem Kombinationsverhalten | |
EP0023341B1 (de) | Klotzhilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und Verfahren zum Färben von Cellulosefasern bzw. Gemischen von Cellulosefasern zusammen mit Synthesefasern mit Schwefel-, Schwefelküpen-, Küpen- und Reaktivfarbstoffen | |
DE2529132A1 (de) | Zubereitung und verfahren zum faerben oder bedrucken von synthesefasermaterialien | |
DE3147153A1 (de) | Faerbeverfahren | |
EP0141078B1 (de) | Verfahren zum Färben von Cellulosefasern | |
EP0062865B1 (de) | Färbeverfahren | |
EP0593392B1 (de) | Verfahren zum Färben von natürlichen und synthetischen Polyamidfasermaterialien mit Farbstoffmischungen | |
EP0014689A1 (de) | Hilfsmittel und seine Verwendung beim Färben oder optischen Aufhellen von Polyesterfasermaterialien | |
DE1794190B2 (de) | Verfahren zum Farben von syntheti sehen Fasern mit Dispersionsfarbstoffen | |
DE1904919C2 (de) | 06.11.68 Schweiz 16521-68 Verfahren zum Färben und Bedrucken von Textilmaterial aus hydrophoben Polyestern | |
DE3643752A1 (de) | Verfahren zum einbandig/einstufigen faerben von mischungen aus carrierfrei faerbbaren polyesterfasern und cellulosefasern | |
DE2747699C3 (de) | Kurzflottenfärbeverfahren für Stückwaren aus Cellulosefasern in Strangform | |
DE2108876C3 (de) | Verfahren zum einbadigen Färben von Mischungen aus Cellulose- und Polyamidfasern nach der Ausziehmethode | |
DE1769647C3 (de) | Verfahren zum Färben von Textilmaterialien | |
DE2512520C2 (de) | Verfahren zum faerben von cellulosefasern, stickstoffhaltigen fasern, synthetischen fasern und deren mischungen | |
WO1990009478A1 (de) | Verfahren zum färben und bedrucken von mischgeweben aus polyester und natürlichen fasermaterialien | |
DE2148867A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen fixierung von dispersionsfarbstoffen auf polyester, cellulosetriacetat, cellulose-2 1/2acetat und deren mischungen | |
DE2660009C2 (de) | Kurzflottenfärbeverfahren für Stückwaren aus Cellulosefasern in Strangform | |
DE639838C (de) | Verfahren zum Faerben von Fasergemischen aus Wolle und Cellulosefasern mit Kuepenfarbstoffen | |
DE2521106C3 (de) | Verfahren zum Färben von synthetische Fasern enthaltenden Materialien | |
CH557916A (de) | ||
DE2816465C2 (de) | Verfahren und Farbstoffzubereitungen zum Klotzfärben von Mischungen aus Polyester- und Cellulosefasern | |
DE2710898A1 (de) | Verfahren zum kontinuierlichen faerben von synthetischen und natuerlichen polyamiden und hilfsmittel dazu | |
EP0278440A2 (de) | Verwendung von cyclischen Estern der schwefeligen Säure beim Färben von Textilmaterialien aus Polyamid und Verfahren zum Färben |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT CH DE FR GB IT NL |
|
PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT CH DE FR GB IT NL |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 19810910 |
|
ITF | It: translation for a ep patent filed |
Owner name: BARZANO' E ZANARDO MILANO S.P.A. |
|
GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT CH DE FR GB IT LI NL |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 5981 Country of ref document: AT Date of ref document: 19840215 Kind code of ref document: T |
|
REF | Corresponds to: |
Ref document number: 3066276 Country of ref document: DE Date of ref document: 19840301 |
|
ET | Fr: translation filed | ||
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 19840612 Year of fee payment: 5 |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19840717 Year of fee payment: 5 |
|
PLBE | No opposition filed within time limit |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT |
|
26N | No opposition filed | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Effective date: 19850723 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LI Effective date: 19850731 Ref country code: CH Effective date: 19850731 |
|
GBPC | Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee | ||
REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19870731 Year of fee payment: 8 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: GB Effective date: 19881118 |
|
ITTA | It: last paid annual fee | ||
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Effective date: 19900201 |
|
NLV4 | Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee | ||
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19900712 Year of fee payment: 11 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Effective date: 19920331 |
|
REG | Reference to a national code |
Ref country code: FR Ref legal event code: ST |
|
PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Payment date: 19940801 Year of fee payment: 15 |
|
PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: DE Effective date: 19960402 |