JPH0241479A - セルロース繊維および半合成繊維用一浴精練染色助剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース繊維および゛１′、合成繊維用浴精
練染色助剤に関するものである。さらにｊＹ　しくはセ
ルロース繊維、！１′合成繊維を精錬、染色するとき、
製錬工程および染色Ｔ稈を同時に行なう・浴精練染色助
剤に関するものである。

従来、繊維工業において精錬と染色は各々別の工程で行
われ、製錬工程を経て、染色工程に入るのが通゛例であ
る９　（以下二浴法と称す）しかし最近繊維工業では経
済環境が益々厳しくなり、大巾なコスト低減を余儀なく
され、工程の短縮化、用水、エネルギー等の節約が強く
要望されている。

このため、製練および染色工程を−・浴で同時に行う製
錬・染色方法が提唱されている。

この−浴精練染色に用いる助剤として、高級脂肪酸アミ
ド・アルキル化スルホン酸塩、ポリオキシエチレンノニ
ルフェニールエーデル、アルキル硫酸エステル塩が提案
されている。

しかし、耐アルカリ性、耐芒蛸性、浸透性、気泡・消泡
性、均染性、色相、色濃度（ビルドアツプ性）など全て
を満足するものはなかった。

かかる状況下で、本発明者らは鋭意研究の結果、耐アル
カリ性、耐Ｑ　Ｇｆｊ性に優れ、かつ均染性、ビルドア
ツプ性に優れたセルロース繊維および半合成繊維用−浴
精練染色助剤を見い出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は。

炭素数１２以下の直鎖アルコールまたは分子中に側鎖を
１つ以に有するアルコールのリン酸エステルおよび／ま
たは１価の金属イオンで中和したリン酸エステル塩を主
成分とするか。

もしくは、 炭素数１２以下の直鎖アルコールまたは分子中に仰１鎖
を１つ以上有するアルコールのアルキレンオキサイド付
加物のリン酸エステルおよび／または１価の金屑イオン
で中和したリン酸エステル塩を主成分とするセルロース
繊維および半合成繊維用一浴精練染色助剤に関するもの
である。

本発明の炭素数１２以下の直鎖アルコールには、例えば
ラウリルアルコール、オクチルアルコール、ヘキシルア
ルコール、ｎ−アミルアルコールなどがある。

また、炭素数１２以下で分子中に側鎖を１つ以上有する
アルコールには例えば、２エチルヘキシルアルコール、
イソアミルアルコール、３または５メチルヘキシルアル
コール、１．４−ジメチルブチルアルコールなどがある
。炭素数１２以上になると、均染性が著しく不良となり
、かつビルドアツプ性が悪いため、染色布の色濃度が低
下する。これはアルカリ基の炭素数が大きくなるほど。

耐アルカリ性、ｉ４芒硝性が悪くなり、かつ、浸透性が
低下するためと思われる。

本発明の炭素数１２以下の・直鎖アルコールまたは分子
中に側鎖を１つ以上有するアルコールに付加するアルキ
レンオキサイドは例えばエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドなどがある。アルキレンオキサイドの付加
モル数は、１〜７モルが好ましく、１〜３モルが特に好
ましい。

アルキレンオキサイドの付加モル数が７より大きくなる
と一部染料例えば赤色系染料などに対して緩染力が大き
くなりすぎるため、二浴法と比較し、染色布の色相が大
きく異なる欠点が生じる。

本発明のリン酸エステルは、！！に水リン酸などを用い
、公知の方法によって製造され、モノエステル、ジエス
テル、トリエステルがある。

本発明の効果を得るにはモノエステルまたはジエステル
が好ましく、モノエステルとジエステルが共存している
ことが特に好ましい、この共存比率はモノエステル対ジ
エステルがモル比で７０＝３０〜６０が好ましく、特に
好ましくは６０：４０〜５０　：　５０である。

本発明におけるリン酸エステル化反応の反応率は特に限
定しない。一部、未反応のアルコールが残存°していて
も本発明の効果を妨げない。

本発明のリン酸エステルはそのまま使用できるが、１価
の金属イオンで中和し、リン酸エステル塩としても使用
することができる。

また、リン酸エステルとリン酸エステル塩を併用するこ
ともできる。

リン酸エステルを中和するには１価の金属イオンが好ま
しい。他の中和剤例えばモノエタノールアミン、アンモ
ニアなどでは、染色布の色相が極めて悪くなり二浴法と
比較し、染色布の色相が大きく異なる欠点を生じる。

本発明の一浴精練染色助剤は二種類以１−の成分を併用
することもできる。この場合、併用比率は任１位に選択
できる。

本発明の・−浴精練染色助削はそのままで使用できるが
、必要に応じ、水またはイソプロピルアルコールなどの
溶剤で希釈して使用することもできる。

希釈する場合、希釈率は目的に応じ任意の割合゛でよく
特に限定されない。

よだ精錬または染色工程で一般的に使用される薬剤例え
ば炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、尿素クエン酸など
と染浴中で併用することができる本発明の一浴精練染色
助剤の使用量は染色浴中に純分換算で０．１〜ｌｏｇ／
βであり、好ましくは０．５〜５ｇ／βである。

精錬、染色方法などは特に限定されず当業界で一般的に
行われる方法が適用できる。

本発明の一浴精練染色助剤の使用により、高温で処理す
る場合はもちろんのこと、４０〜６０℃の低温で処理す
るだけでも優れた精練染色効果を得ることができる。。

本発明が適用できるセルロース繊維および半合成繊維と
は綿、麻などのセルロース繊維、レーヨンなどの半合成
繊維であり、またこれらの混紡、混繊品にも適用できる
。これら繊維の形状は特に限定されず、例えば編物、織
物、糸状、わた状などいずれの形状のものでもよい、。

以下実施例によって具体的に説明する。

な゛お、実施例により本発明が限定されるものではない
。

また実施例では本発明の効果を知るために神々の測定を
行なったが、その測定法は次の通りである。

残脂率：　染色後′の試験布を２５℃、６０％Ｒ１１で
１昼夜静置後エチルエーテルで４時間連続抽出し、抽出
液よりエチルエ ーテルを回収したのち、残留物の重ＩＸ４を測定して次
式により残脂率を計算し また、−浴精練染色助剤無添加の時の 残脂率をＬＯＯとしこれに対する比率 を計算し指数表示（残脂指数）を試み た。この指数が小さい程精錬効果が大 きい。

二浴法と比較した染色布の明度差（ ΔＬ）および彩度差（ΔＳ）および色 相差（Δ０）：染色後の試験布を測定 色差計（日本主色工業（株）製、Ｚ− １００１Ｐ型）テ測定し、Ｌ、ａ、ｂ 値を求めた０次式により明度差（ΔＬ ）、彩度差（ΔＳ）１色相差（Δθ） を計算した。

ΔＬ＝Ｌ１−Ｌ２ Δ０＝０１−０２Ｃ但しｔａｎθ＝ｂ／ａ）ここでサフ
ィックス１：〜浴Ｔ＋’ｌ練染色した試験布 サフイｌ＋ｌクス２：二浴法により染色した試験布 染色布の色濃度：染色後の試験布を （ビルドアツプ性）　測定色差計（＋１ｉｉ１把に同じ
）で色濃度（Ｋ　／　Ｓ　＆りを測定した。このイＩＩ
′ｌが大きい 程染料の固着が多く（ビルドア ツブ外大）濃色である。また− 浴法で染色した試験布のに／Ｓ 値を１００としこれに対する比 率を計算し、指数表示（ビルド アップ指数）を試みた。この指 数が人きい程ピルドアｎｒ　７ヤ１が 大きく、〕浴法による染色布の 色濃度に近似して良好である。

耐光堅牢度：、ノＩｓ　　Ｉ、−０８４２で測定した汗
堅牢度：ＪＩＳ　　Ｌ−０８４８のΔ法で測定した。

耐洗濯堅牢度：、ｌｌＳ　　１．−０８４４のＡ　−３
法で測定した。

摩擦堅牢度：、１ｌＳＩ、−０８４９の摩擦試験機１１
形で測定した。

起泡性・？ｒＩ泡性：、ＪＩＳＫ−２５１８の空気導入
法で測定した。

浴処方　助剤（純分）Ｉｇ／氾 芒硝　　　８０　ｇ　／　Ｊ。

ソーダ灰　２０ｇ／β 浸透性：ＪＩＳ　　Ｋ−３３６２キヤンパスデイスク法
で測定した。

浴処方　助剤（純分）Ｉｇ／ｌ 芒ｆｉｒ１８０　ｇ、　／氾 ソーダ灰　２０ｇ／氾 創アルカリ性：ソーダ灰、２０ｇ／ｌ、および助剤（純
分）Ｉｇ／ｌの浴を調 製し９５〜９８℃で加熱して白 濁するまでの時間を測定した。

時間が長い程、耐アルカリ性が 良好である。

耐芒硝性：と蛸ｓｏｇ／βおよび助剤（純分）ｌ　ｇ／
　１２の浴を調製し９５〜９８℃で加熱して白濁するま
での時間を測 定した。時間が長い程、耐アルカリ 性が良好である。

実施例１ りラウリルアルコール５５８＄？　（３モル）を１２ｘ
ロフラスコに加え、フラスコ内温が４５℃以内になるよ
う冷却攪拌しながら、無水リン酸１４２ｇ　（１モル）
を少しづつ添加した。添加速度は２’ｇ／分を標準とし
た。

添加終了時、フラスコ内温か４２℃であった。

この温度で３０分間攪拌を続け、熟成したのち。

７０℃まで２℃／分で昇温した。

７０℃に達してから３時間反応させ、酸価２４０のラウ
リル酸エステルを得た。このものはモノエステルとジエ
ステルのモル比５９：４１の混合物であった。またｐｌ
＋４（有袋１％水溶液であった。

実施例２ ２エチルヘキシルアルコール３９３　ｇ　（３モル）を
１２三ロフラスコに加え、フラスコ内温が４５℃以内に
なるよう冷却攪拌しながら、無水リン酸１４２ｇ　（１
モル）を少しづつ添加した。添加速度は２ｇ／分を標準
とした。。

添加終了時、フラスコ内温が４０℃であった。

この温度で３０分間攪拌を続け、熟成したのち。

７０℃まで２℃／分でｎ４した。

７０℃に達してから３時間反応させ、酸価４３０の２エ
チルへキシルリン酸エステルを得た。このも・のはモノ
エステルどジエステルのモル比６３：３７の混合物であ
った。

次に反応生成物の２エチルへキシルリン酸エステル２０
０ｇを５００　ｃ　ｃビーカーに移し、冷却攪拌しなが
ら２０％水酸化ナトリウム水溶液１２２ｇを少しづつ加
え、中和した。さらに水５９゜８ｇを添加し、２エチル
へキシルリン酸エステルナトリウム塩の固形分４０％水
溶液を得た。

このものはｐＨ７（０姿！％水溶液）であった実施例３ オクチルアルコール２６０ｇ　（２モル）を３℃容量の
オートクレーブに入れ、水酸化カリウム粉末０．１３ｇ
　（０，０５％）を加えた。

窒素ガスで機内を置換後、密閉して１１０℃に加熱攪拌
し、１０ｍｍ１１ｇの減圧にしてから、エチレンオキサ
イド２７０ｇ（６，１モル）を３気圧の窒素ガスで加圧
し、流入を調節しながら少しづつ加えた。発熱反応のた
め、極端な温度上界がないよう流入した。加え終ってか
らさらに１時間攪拌を続け、反応を終結した。生成物は
オクチルアルコールにエチレンオキサイド３モル付加物
であった。このオクチルアルコール・エチレンオキサイ
ド３モル付加物（以下オクチルアルコールＥＯ１と称す
）３９３ｇ（１，５モル）を、１℃三三ツフラスコ加え
、フラスコ内温が４５℃以内になるよう冷却攪拌しなが
ら、無水リン酸７８．１ｇ（０，５５モル）を少しづつ
添加した。添加速度は２ｇ／分を標準とした。

添加終了時、フラスコ内温は３９℃であった。

この温度で３０分間攪拌を続け、熟成したのち。

７０℃まで２℃／分で昇温した。７０℃に達してから３
時間反応させ、酸価４１６のオクチルアルコールＥＯ３
＠リン酸エステルを得た。このものはモノエステルとジ
エステルのモル比５８　：　４２の混合物であった。

次にこの反応生成物１００ｇを５００ＣＣビーカーに移
し、冷却攪拌しながら２０％水酸化カリウム水溶液２０
８ｇを少しづつ加え、中和した。

さらに水８７．６ｇを添加し、オクチルアルコールＥＯ
３・リン酸エステルカリウム用の固形分４０％水溶液を
得た。このものはＰＨ７（有袋１％水溶液）であった。

実施例４ ３または５メチルヘキシルアルコ一ル３０６ｇ（３モル
）を１文三ロフラスコに加え、フラスコ内温が４５℃以
内になるよう冷却攪拌しながら。

無水リン酸７１ｇ（１，５モル）を少しづつ添加した。

添加速度は２ｇ／分を標準とした。

添加終了時、フラスコ内温は４０℃であった。

この温度で３０分間攪拌を続け、熟成したのち。

７０℃まで２℃／分で昇温した。

７０℃に達してから３時間反応させ、酸価３２２の３ま
たは５メチルヘキシルアルコールリン酸エステルを得た
。このものはモノエステルとジエステルのモル比４８：
５２の混合物であった。またｐ’Ｈ４（ｎ姿１％水溶液
）であった。この反応生成物を水／イソプロピルアルコ
ール＝９０／１０の溶剤で固形分４０％に希釈した。

実施例５ ラウリルアルコールと２エヂルヘキシルアルコールのモ
ル比５０　：　５０混合アルコール４７５５ｇ（３モル
）を１氾三１］フラスコにノ用え、フラスコ内温が４５
℃以内になるよう冷却攪拌しながら、無水リン酸１４９
．１　ｇ　（１，０５モ／Ｉ、）を少しづつ添加した。

添加速度は２ｇ／分を標へ畦とした。

添加終Ｔ時、フラスコ内温か４３℃であった。

この４度で３０分間攪拌を続け、熟成したのち。

７０℃まで２℃／分で！Ｒ温した、 ７０℃に達してから３時間反応させ、酸価３５：３の前
記混合アルコールのリン酸エステルを得た。このものは
モノエステルとジエステルのモル比５７　：　４３の混
合物であった、。

次にこの反応生成物１００ｇを５００ｃｃビーカーに移
し、冷却攪拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液１
２６ｇを少しづつ加え、中和した、さらに水８７ｇを添
加し、ラウリルアルコール／２エステルヘキシルアルコ
ール（５０１５０）のリン酸エステルナトリウム塩の固
形分４０％水溶液を得た。

このものはｐｌ＋７（有袋１％水溶液）であった実施例
６〜８および比ｌ校訓１〜３ 表−１に示す実施例６〜７の処方により５反応染料（中
温染色やイブ）の染浴を調製し、浴温度を３０℃に保持
した、。

綿メリヤス生機をこの未溶に浸漬した。

この時の未化は１：３０であ−）た。

次にゆっくり攪拌しながら無水硫酸ナトリウム（以下芒
硝と称す）Ｂｏｇ／ｌを添加した。

２０分抜機水炭酸ナトリウム（以下ソーダ灰と称す）４
ｇ／文（全添加量の１１５量）を添加した。

添加後、６０°Ｃまでｌ”ｃ／分で昇温した。６０℃に
達して、１０分後にソーダ灰の１６ｇ／ＪＬ（残り４１
５量）を添加し、さらに６０℃で５分間染色を続けた。

５０分経過後、冷却を開始し、染浴が３０”Ｃに到達し
たら染色布を取出した。

このものを流水中で３分間水洗後、モノゲン（第一工業
製薬（株）商品名）２ｇ／文、浴比１：５０、温度９５
〜９８℃で３分間ソーピングしだざらに流水中で３分間
水洗後、乾燥した。

比較例１についても実施例同様に染色した。

比較例２は染浴の調製に助剤を使用せず、染料のみで調
製後、実施例同様に染色した。

比較例３については予め次の方法で製練したのち、実施
例同様に染色した。

（精練） ミリスチルアルコールＥＯ（３モル） 付加物２ｇ／見ソーダ灰　３ｇ／交 浴比　　ｌ：５０ 条件　　８０°ＣＸ３０分→水洗（流木中×３分）→乾
燥 実施例６〜７では表−２のとおり均染性、ビルドアツプ
性に優れ、かつ各種堅牢度に優れた染色布を得た。

このものは二浴法で染色したものと同等の性能を有して
いる。

実施例９〜１１および比較例４〜６ 表−３に示す実施例９〜１１の処方により１反応染料（
高温染色タイプ）の染浴を調製し浴温度を５０℃に保持
した。

綿二・ソト牛機（ＩＩ；１地）をこの染浴に浸？ｉＩＩ
シた。

この時の未化は１：３０であった。２０分経過後攪拌し
ながら芒（ｉＱ　７０　ｇ　／　１２およびソーダ灰２
ｇ／ｆ２シｔ、＝、（全添加ｍＩ）　！　／　ｌ　Ｏｆ
ｆ１）　ｔｒ添加した。添加後、８０℃まで１℃／分の
速度で昇温した。

８０℃に達して２０分後にソーダ灰の６ｇ／ρ（全添加
量の３／ｌＯｍ）添加した。さらに１０分後にソーダ灰
１２ｇ／氾（残り６　／　ｌ　Ｏｍ　）を添加し、８０
℃で５分間染色を続けた。

５０分経過後、冷却を開始し、染浴が５０℃に到達した
ら染色布を取出した。

このものを流水中で３分間水洗後、モノゲン（第−工業
欠桑（株）商品名）２ｇ／ｆ！、、浴比１：５０、温度
９５〜９８℃で３分間ソーピングした、さらに流水中で
３分間水洗後、乾燥した。

比較例４についても実施例同様に染色した。

比較例５は染浴の調製に助剤を使用せず、染料のみで調
製後、実施例同様に染色した。

比較例６については予め次の方法で精練したのち、実施
例同様に染色した。

（精練） ミリスチルアルコールＥＯ（３モル）付加物２ｇ／ｌソ
ーダ灰３ｇ／交 浴比　　　　ｌ：５０ 条件８０℃Ｘ３０分→水洗（流水中×３分）→乾燥 実施例９〜１１では表−４のとおり均染性、ビルドアツ
プ性に優れ、かつ各種堅牢度に優れた染色４ｊを得た。

このものは二溶法で染色したものと同等の性能を有して
いる。

実施例１２〜１４および比較例７〜９ 表−５に示す実施例１２〜１４の処方により、直接染料
の染浴を調製し浴温度を４０℃に保持した。

レーヨンニット生機をこの染浴に浸漬した。この時の浴
比はｌ：２５であった。

１０分抜機拌しながら芒憤３０％ｏｗｆおよび３５タロ
過酸化水素水５％ｏｗｆメタケイ酸ソーダ５％ｏｗｆを
添加した。２０分後、９０℃まで３”Ｃ７分の速度で昇
温した。９０℃に達したらさらに６０分間染色を続けた
。６０分経過後、冷却を開始し、４０℃に到達したら染
色布を取出した。

このものを流水中で３分間水洗後、モノゲン（第一工業
製薬（株）商品名）２ｇ／交、浴比ｌ：５０、温度９５
〜９８℃で３分間ソーピングした。

さらに流水中で３分間水洗後、乾燥した。

比較例７についても実施例同様に染色した。

比較例８は染浴の調製に助剤を使用せず、染料のみで調
製後、実施例同様に染色した。

比較例９については予め次の方法で精に！ｌφ漂白した
のち、染色した。

（精練・漂白） ３５％Ｈ２０２６％ｏｗｆ メタケイ酸ソーダ　　　　　　３．５％ｏｗｆ２０％Ｎ
ａＯＨ（純分）　　　　１．５％ｏｗｆミリスチルアル
コールＥＯ３（３モル）付加物２ｇ／交 浴比　　ｌ：１０ ９５〜９８℃Ｘ９０分 （染色） 直接染料および染料濃度（実施例に同じ）芒硝　　　　
　　　　　　　　　３０％ｏｗｆ５０℃でレーヨンニッ
ト生機を浸清し、攪拌しながら１０分間で９０℃まで昇
温、９０°Ｃ×３５分の条件で染色した。

実施例１２〜１４では表−５のとおり、均染性ビルドア
ツプ性に優れ、かつ各種堅牢度に優れた染色ｌσを１１
）た。

このものは二浴法で染色したものと同等の性能を有して
いる。

本発明の効果 １．耐アルカリ性、耐芒硝性、浸漬性に優れているため
均染性、ビルドアツプ性に優れた染色布が得られる。

２．４光堅牢度、汗堅牢度、耐洗濯堅牢度、摩擦堅牢度
の優れた染色布が得られる。

３、従来の二浴法による精練・染色性能と同等もしくは
同等以上の性能を有し、−浴で精練・染色が可能なため
、工程の短縮化、用水、エネルギー等の節約ができ、経
済性に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数１２以下の直鎖アルコールまたは分子中に
   側鎖を１つ以上有するアルコールのリン酸エステルおよ
   ひ／または１価の金属イオンで中和したリン酸エステル
   塩を主成分とすることを特徴とするセルロース系繊維お
   よび半合成繊維用−浴精練染色助剤。
2. （２）炭素数１２以下の直鎖アルコールまたは分子中に
   側鎖を１つ以上有するアルコールのアルキレンオキサイ
   ド付加物のリン酸エステルおよび／または１価の金属イ
   オンで中和したリン酸エステル塩を主成分とすることを
   特徴とするセルロース系繊維および半合成繊維用−浴精
   練染色助剤