JP2578135B2 - 部分エステル化ブロックポリマー並びにその製造及び使用方法 - Google Patents

部分エステル化ブロックポリマー並びにその製造及び使用方法

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に繊維材料の予備処理に有用な部分エス
テル化ブロックポリマー並びにその製造及び使用方法に
関する。
本発明によれば、下記式Ｉで示される部分エステル化
ブロックポリマーが提供される。
上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のＣ
９〜16アルキルまたはＣ９〜16アルケニルを表し、R1は
下記R2の規定と同一のものを表すかまたは式、 で示される基を表し、R2はそれぞれ独立に水素、アルカ
リ金属、アンモニウムまたは１当量のアルカリ土類金属
を表し、ｎはそれぞれ独立に２〜10を表し、ｐはそれぞ
れ独立に１〜７を表し、ｘはそれぞれ独立に２〜10を表
す。
Ｒは好ましくはＲ′即ち直鎖または分枝鎖のＣ９〜14
アルキル、特に分枝鎖Ｃ９〜13アルキル、とりわけ分枝
鎖C13アルキルである。
ｎは好ましくはｎ′、即ち２〜４の数である。さらに
好ましくは、ｎはｎ″即ち２〜４の数である。
ｐは好ましくはｐ′即ち１〜５の数である。さらに好
ましくは、ｐはｐ″即ち３〜５の数である。
ｘは好ましくはｘ′即ち２〜７の数である。さらに好
ましくは、ｘはｘ″即ち５〜７の数である。
R2として好ましいアルカリ金属はナトリウムまたはカ
リウムである。好ましくは、R2は水素、ナトリウムまた
はカリウムであり、さらに好ましくは水素である。
好ましい式Ｉの部分エステル化ブロックポリマーは、
ＲがＲ′、好ましくは分枝鎖Ｃ９〜13であり、ｎがｎ、
好ましくはｎ′であり、ｐがｐ′、好ましくはｐ″であ
り、ｘがｘ′、好ましくはｘ″である部分エステル化ブ
ロックポリマーである。
適当な式Ｉの部分エステル化ブロックポリマーの混合
物は、燐酸モノエステルまたは燐酸ジエステルの混合物
または燐酸モノエステルとジエステルの混合物を含む。
これらの混合物は種々の記号の組み合わせを有する部分
エステル化ブロックポリマーを含んでいてもよい。例え
ば、ＲはＣ９〜16アルキルおよびＣ９〜16アルケニルで
あってよく、ｎ、ｐおよび／またはｘはそれぞれ異なっ
ていてもよい。好ましい混合物は、モノエステルとジエ
ステルの混合物、さらに好ましくはＲ、ｎ、ｐおよびｘ
が同一であるようなモノエステルとジエステルとの混合
物に基づくものである。
式Ｉの部分エステル化ブロックポリマーは通常の方法
で製造することができる。例えば、これらは脂肪Ｃ
９〜16アルコールのエトキシル化およびプロポキシル化
（それぞれｎモルのエチレンオキシド、ｐモルのプロピ
レンオキシドおよびｘモルのエチレンオキシドによる）
により得られる付加物を燐酸エステル化剤、例えば、燐
酸またはその誘導体、例えば、ポリ燐酸、好ましくはテ
トラ燐酸によりエステル化することによって製造するこ
とができる。燐酸部分エステルへのエステル化は80〜10
0℃の温度で実施されるのが有利である。
アルコキシル化工程は、好ましくは、通常の触媒、例
えば、アルカリ金属水酸化物の存在下に実施される。
式Ｉにおいて、所望される程度の第１のエトキシル化
を与えるために計算される量のエチレンオキシドが導入
され、得られる混合物が、反応圧力が時間とともにもは
や減少しないことで示されるような、エチレンオキシド
の消費の完了に至るまで、反応せしめられる。計算され
る量のプロピレンオキシドの同様の導入および反応は第
２のブロックを与えるためのものである。計算された量
のエチレンオキシドの別の導入および反応はアルコキシ
ル化を完了させるためのものである。別個のアルキル化
操作はアルコール分子あたりに所望の平均数のアルキレ
ンオキシド単位を導入することになるということを理解
されたい。各ブロックにおいて、平均値としてのｎ、ｐ
およびｘの値は整数以外のものであってもよい。式Ｉの
部分エステルは、好ましくは、エステル化反応により得
られるものとして、例えば、酸形（R2＝Ｈ）において、
特にモノ−およびジ−エステルの混合物として、用いら
れる。所望ならば、式ＩにおいてR2がＨである部分エス
テル化ブロックポリマーは、通常の方法によって、R2が
アルカリ金属、アンモニウムまたは１当量のアルカリ土
類金属イオンである部分エステル化ブロックポリマーに
変成することができる。
式Ｉの部分エステル化ブロックポリマーは有用な界面
活性剤である。これらは水性組成物の形で、好ましくは
20〜70重量％（合計重量に対して）の式Ｉの隣接部分エ
ステルを含む組成物として有利に用いられる。
好ましい本発明の組成物は、組成物の合計重量に対し
て25〜55重量％の、特に35〜40重量％の式Ｉの部分エス
テル化ブロックポリマーまたはそれらの混合物を含む水
性組成物である。
本発明のさらに好ましい態様によれば、組成物は、20
〜70重量％の式Ｉの部分エステル化ブロックポリマーに
加えて、 ｉ）１〜５重量％の脂肪Ｃ９〜18アルコールまたは ii）１〜８重量％の可溶化剤または成分ｉ）およびii）
の混合物、 を含み、水によって100重量％とされるものである。
成分ｉ）は好ましくは分枝鎖Ｃ９〜18アルカノールで
ある。成分ｉ）は脂肪族アルコールの混合物であっても
よい。
成分ii）は好ましくはグリコールエーテル列の可溶化
剤、例えば、モノ−またはジ−（Ｃ２〜３アルキレン）
グリコールモノ（Ｃ１〜４アルキル）エーテル、好まし
くはジ−（Ｃ２〜３アルキレン）グリコールモノ−（Ｃ
１〜４アルキル）エーテルである。
本発明の組成物は、有用な界面活性剤、特に繊維材料
に対する湿潤剤である。これらは、セルロース材料の水
性処理、好ましくは予備処理、例えば、予備洗浄、アル
カリ精練、酵素糊抜、低温または加温過酸化物漂白また
は次亜塩素酸塩または亜塩素酸塩漂白されるべき材料の
急速かつ有効な湿潤が望まれる場合における予備処理に
用いるのに特に適する。本発明の組成物は、酸性、中性
またはアルカリ性のpH値において良好な湿潤特性を有
し、従ってそれらの存在下に実施される処理を改善する
こととなる。これらは好ましくはpH4〜16°Ｂ NaOHの
範囲のpHにおいて用いられる。それらの湿潤特性に加え
て、本発明の組成物は、良好な洗浄および分散力、特に
木綿の不純物に対する洗浄力および分散力を有し、また
良好な脱脂作用を有する。これらは酵素、特に糊抜酵素
と適合し、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリウムまたは亜
塩素酸ナトリウムに基づく漂白液中において良好な安定
性を示す。
組成物の最適使用量は、用いられる式Ｉの化合物、所
望される効果などによって変わる。好ましくは、本発明
の組成物は、処理浴中約0.15〜0.23重量％の式Ｉの化合
物の濃度に相当する、35〜40重量％の式Ｉの化合物を含
む組成物に対して、処理浴１当たり４〜6gの量で用い
られる。さらに好ましくは、本発明の組成物は、繊維材
料の乾燥重量に対して0.06〜0.5重量％の式Ｉの化合物
が処理の終わりに繊維材料に吸収されるような濃度で用
いられる。
さらに、本発明は湿潤工程を含むセルロース繊維材料
の処理方法を提供し、この方法は繊維材料を有効量の、
好ましくは水性組成物の形の、式Ｉの化合物またはそれ
らの化合物の混合物と接触させることを含む。
既に述べたように、組成物は、セルロース繊維材料の
予備処理における湿潤を改良するために適用される。本
発明のプロセスは、公知の方法に従って、例えば、不連
続、半連続または連続的な方法、好ましくは半連続また
は連続的な方法によって実施することができる。繊維材
料は、好ましくは、例えば、パジング、浸漬またはスプ
レーによって、予備処理剤および湿潤組成物を含む処理
浴で含浸され、次いで含浸された材料は放置され、また
は、例えば、漂白、精練または糊抜処理に通常の如き、
熱処理に付される。
「セルロース」材料なる語は、天然または再生セルロ
ース繊維、例えば、木綿、レーヨンまたはビスコース、
麻、大麻またはジュート、およびそれらと他の天然また
は合成繊維、例えば、ポリエステルとのブレントを含む
繊維材料を意味する。「材料」なる語は、糸、ボビン、
織物、編物または不織布を含む製造のあらゆる段階をカ
バーするように広く用いられる。木綿および木綿／ポリ
エステルブレンドが特に好ましい。
下記の例は本発明の範囲を限定することなく、本発明
を説明するためのものである。例中、部は重量で示し、
温度は摂氏度である。
例１ ａ）燐酸部分エステル化ブロックポリマーの製造 イソトリデシルアルコールとエチレンオキシド、プロ
ピレンオキシドおよびエチレンオキシドとの、1:2:4:7
のモル比における反応により得られたブロックポリマー
705部を、36部のテトラ燐酸とともに、85〜90°で８時
間攪拌する。燐酸エステルの酸性混合物が得られ、これ
は水で１％水溶液に稀釈後2.4のpH値を与える。
ｂ）組成物 上記で得られた燐酸部分エステル化ブロックポリマー
の酸性混合物38部を下記の成分と記載の順序において、
40°で均質になるまで混合する。
１部のイソトリデカノール １部のイソデカノール ５部のジエチレングリコールモノブチルエーテル 2.5部の30％NaOH、および 52.5部の脱イオン水。
得られる組成物は4.1のpH値を有する。
例２〜57 例１の操作を繰り返したが、705部のイソトリデシル
ブロックポリマーを適当な量の下記の表に示すブロック
ポリマーで置き換えた。本発明の他の燐酸部分エステル
化ブロックポリマーが製造される。
下記の表２には、適用例Ｃに示す方法に従って処理さ
れ、乾燥された木綿サンプルの吸収力の値、例１に従う
組成物であって、NaOHによりpH10に調整されたものの起
泡特性（Ross−Milesの方法による）および湿潤特性
（“Anker−Tauchmethod"に従う。これは湿潤特性を測
定するための標準的な方法である）がリストされてい
る。
吸収力は下記のようにして試験された。
5mmの木綿片（適用例Ｃに従って処理され、乾燥され
たもの）、20cm（長さ）×2cm（巾）を染料C.I.ダイレ
クトブルー86の5g/lの溶液中に５分間浸漬し、次いでこ
の片の青色に染色された部分の長さをセンチメートル単
位で測定する。
表２には、ａのもとに吸収力がcmで示され、ｂのもと
に１分後の泡の高さがml示され、ｃのもとに湿潤特性が
秒で示されている。
適用例A:酵素糊抜 澱粉でサイズされた木綿生機を、70°において、1000
部当たり、５部の例１の組成物、４部の市販の細菌アミ
ラーゼ（例えば、Schweiz.FermentAG、スイスからのBac
tolase 400％）および５部の塩化ナトリウムを含む水性
浴により、乾燥重量に対して85％のピックアップに含浸
する。含浸された布帛を巻き取り、４〜24時間貯蔵す
る。次に、布帛を熱水、温水および次いで冷水で濯ぎ洗
いする。澱粉サイズの最適な分解が邪魔な泡の発生なく
得られる。上記の操作を繰り返すことにより、サイズさ
れた50:50ポリエステル／木綿布帛を糊抜して、良好な
結果を得る。
適用例B:低温過酸化水素漂白 2.5kgの例１の組成物、0.2kgの硫酸マグネシウム７水
塩、8.0kgの水ガラス、45lの50％水酸化ナトリウム溶
液、7.0kgの過硫酸ナトリウム、および36lの50％過酸化
水素を含む900lの漂白浴を容器中で調製する。未漂白木
綿をこの浴中に20°で浸漬し、２本のパジングローラー
間で絞って乾燥重量に対して80％のピックアップとし、
巻き取り、プラスチックシートで包み、16時間放置す
る。浴を絶えず液面調整手段により準備容器から補充す
る。漂白された布帛を次いで加温洗浄する。
漂白処理の間に望ましくない発泡を起こすことなく、
良好な漂白効果が得られる。
上記の操作を繰り返すことにより、未漂白50:50ポリ
エステル／木綿混合布を漂白して良好な結果を得る。
適用例C:アルカリ精練 木綿生機を連続プロセスにより1000部当たり60部の苛
性ソーダおよび６部の例１の組成物を含む水性浴を用い
て、60°において、乾燥重量に対して85％のピックアッ
プに含浸する。次いで、布帛を103°の温度において70
秒間スチーミングし、次いで加温および低温で濯ぎ洗い
する。含浸の間、精練浴は、1000部当たり32部の例１の
組成物を含むストック溶液で補充される。
良好な精練効果が得られ、処理の間邪魔な発泡は認め
られない。
50:50ポリエステル／木綿混合布生機を上記の操作に
従って処理して、良好な結果を得る。
例２〜57の組成物を、上記の適用例Ａ、ＢおよびＣに
おいて、例１の組成物の代わりに用いることができ、良
好な結果が得られる。
適用例Ｃに従って、例１〜57の組成物のいずれかによ
り処理された布帛は、乾燥後に、良好な吸収力を示す。

Claims (15)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記式（Ｉ）で示される部分エステル化ブ
    ロックポリマー。 （上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のC9〜
    C16アルキルまたはC9〜C16アルケニルを表し、R1は下記
    R2の規定と同一のものを表すかまたは式、 で示される基を表し、R2はそれぞれ独立に水素、アルカ
    リ金属、アンモニウムまたは１当量のアルカリ土類金属
    を表し、ｎはそれぞれ独立に２〜10を表し、ｐはそれぞ
    れ独立に１〜７を表し、ｘはそれぞれ独立に２〜10を表
    す。）
  2. 【請求項２】Ｒがそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のC9
    〜C14アルキルである、特許請求の範囲第１項記載の部
    分エステル化ブロックポリマー。
  3. 【請求項３】R2が水素である、特許請求の範囲第１項ま
    たは第２項記載の部分エステル化ブロックポリマー。
  4. 【請求項４】Ｒがそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のC9
    〜C14アルキルであり、ｐがそれぞれ独立に１〜５の数
    であり、ｘがそれぞれ独立に２〜７の数であり、R2がそ
    れぞれ独立に水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
    １当量のアルカリ土類金属である、特許請求の範囲第１
    項記載の部分エステル化ブロックポリマー。
  5. 【請求項５】Ｒがそれぞれ独立に分枝鎖のC9〜C13アル
    キルであり、ｎがそれぞれ独立に２〜４の数であり、ｐ
    がそれぞれ独立に３〜５の数であり、ｘがそれぞれ独立
    に５〜７の数である、特許請求の範囲第１項または第４
    項記載の部分エステル化ブロックポリマー。
  6. 【請求項６】モノエステルとジエステルの混合物の形
    の、特許請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の
    部分エステル化ブロックポリマー。
  7. 【請求項７】脂肪族C9〜C16アルコールのエトキシル化
    およびプロポキシル化（それぞれn,pおよびｘモル）に
    より得られる付加物を燐酸エステル化剤でエステル化す
    ることを含む、 式（Ｉ）： （上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のC9〜
    C16アルキルまたはC9〜C16アルケニルを表し、R1は下記
    R2の規定と同一のものを表すかまたは式、 で示される基を表し、R2はそれぞれ独立に水素、アルカ
    リ金属、アンモニウムまたは１当量のアルカリ土類金属
    を表し、ｎはそれぞれ独立に２〜10を表し、ｐはそれぞ
    れ独立に１〜７を表し、ｘはそれぞれ独立に２〜10を表
    す）で表される部分エステル化ブロックポリマーの製造
    方法。
  8. 【請求項８】湿潤工程を含むセルロース繊維材料の処理
    方法であって、繊維材料を有効量の、 式（Ｉ）： （上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のC9〜
    C16アルキルまたはC9〜C16アルケニルを表し、R1は下記
    R2の規定と同一のものを表すかまたは式、 で示される基を表し、R2はそれぞれ独立に水素、アルカ
    リ金属、アンモニウムまたは１当量のアルカリ土類金属
    を表し、ｎはそれぞれ独立に２〜10を表し、ｐはそれぞ
    れ独立に１〜７を表し、ｘはそれぞれ独立に２〜10を表
    す）で表される部分エステル化ブロックポリマーと接触
    させることを含む方法。
  9. 【請求項９】前記式（Ｉ）の部分エステル化ブロックポ
    リエステルを20〜70重量％の水性組成物の形で用いられ
    る、特許請求の範囲第８項記載の方法。
  10. 【請求項１０】前記式（Ｉ）の部分エステル化ブロック
    ポリマーに加えて、（ｉ）１〜５重量％の脂肪族C9〜C
    18アルコール及び／又は（ii）１〜８重量％の可溶化剤
    を含み、水で100重量％とされている水性組成物を用い
    る特許請求の範囲第９項記載の方法。
  11. 【請求項１１】セルロース材料の処理が予備処理であ
    る、特許請求の範囲第８項記載の方法。
  12. 【請求項１２】前記特許請求の範囲第10項に記載の方法
    で用いる水性組成物を湿潤化剤として予備処理剤と共に
    含む処理浴中でセルロース繊維材料を含積せしめてなる
    セルロース繊維材料の予備処理方法である特許請求の範
    囲第10項記載の方法。
  13. 【請求項１３】処理が連続または半連続予備処理であ
    る、特許請求の範囲第11項記載の方法。
  14. 【請求項１４】有効量が、繊維材料の乾燥重量に対して
    0.06〜0.5重量％の式（Ｉ）の部分エステル化ブロック
    ポリエステルが繊維材料上に吸収されるようなものであ
    る、特許請求の範囲第８〜13項のいずれか１項に記載の
    方法。
  15. 【請求項１５】セルロース繊維材料が他の天然または合
    成繊維とブレンドされていてもよい天然または再生セル
    ロース繊維を含む、特許請求の範囲第８〜14項のいずれ
    か１項に記載の方法。
JP62268349A 1986-10-27 1987-10-26 部分エステル化ブロックポリマー並びにその製造及び使用方法 Expired - Lifetime JP2578135B2 (ja)

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