CH674207A5 - - Google Patents
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Description
BESCHREIBUNG Es wurde gefunden, dass sich die Phosphorsäuremono-und/oder diester von Blockpolymeren der Formel I, insbesondere die Gemische aus 20 bis 70 Gewichtsprozent eines oder mehrerer Blockpolymeren der Formel I
R-(OC2H4)n-(OC3H6)p-(OC2H4)x-OH (I),
worin R lineares oder verzweigtes C9 I6-Alkyl oder C9 i6-Alkenyl,
n 0 bis 10,
p 1 bis 7
und x 2 bis 10 bedeuten, und bis 80 Gewichtsprozent Wasser, die gegebenenfalls 1 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer verzweigter Q _)8-Alkanole und/oder 1 bis 8 Gewichtsprozent eines Löslichkeitsvermittlers aus der Gruppe der Glykoläther enthalten, hervorragend als Tenside, vorzugsweise zur Verwendung in der Textilindustrie eignen.
Die freien Säuregruppen der esterbildenden Phosphorsäure können z.B. durch Natrium, Kalium oder Ammonium neutralisiert sein. Bevorzugt sind Tensidpräparationen, die ein Gemisch aus Phosphorsäuremono- und -diestern einer i 5 Verbindung der Formel I enthalten.
Vorzugsweise bedeuten in Formel I, unabhängig voneinander
R lineares oder verzweigtes Cî0 j4-Alkyl, insbesondere verzweigtes C13-Alkyl,
10 n 2 bis 10, insbesondere 2 bis 4,
p 1 bis 5, insbesondere 3 bis 5 und x 2 bis 7, insbesondere 5 bis 7.
Die verzweigten Alkohole enthalten vorzugsweise 9 bis 13 Kohlenstoffatome.
15 Die erfindungsgemässen Tensidpräparationen eignen sich insbesondere als Netzmittel beim Vorreinigen, alkalischen Abkochen, bei der enzymatischen Entschlichtung und bei der oxidativen Kaltbleiche von cellulosehaltigem Textilmate-rial, wobei unter sauren bis alkalischen Bedingungen, z.B. 20 bei pH 4 bis zu einer NaOH-Konzentration vom 16° Bé gearbeitet werden kann.
Die Blockpolymeren der Formel I sind bekannt, bzw. lassen sich in Analogie zu bekannten Methoden leicht aus C9„]6-Alkoholen, durch Anlagern von Äthylenoxid und 25 Propylenoxid herstellen. Die Veresterung mit Phosphorsäure erfolgt vorzugsweise mit Derivaten der Phosphorsäure, z.B. mit Polyphosphorsäuren, insbesondere Tetraphosphorsäure, bei Temperaturen zwischen 80 und 100 C.
Vorzugweise werden Tensidpräparationen hergestellt, die 30 im wässrigen Medium ca. 25 bis 55, insbesondere 35 bis 40 Gew.-% Aktivstoff enthalten.
Unter den angegebenen Löslichkeitsvermittlern sind Mono* oder Di-(C2 3-alkylen)-glykol-mono-C] 4-alkyläther, ins-35 besondere ein Di-(C2_3-alkylen)-glykolmono-CI 4-alkyläther, vor allem Diäthylenglykolmonobuthyläther bevorzugt.
Im allgemeinen werden die erfindungsgemässen Tenside zur Vorbehandlung des Textilmaterials verwendet und die Einsatzmengen so berechnet, dass das Textilmaterial nach 40 der Vorbehandlung 0,06 bis 0,5% Aktivstoff, bezogen auf das Substratgewicht, z.B. in Form einer Klotzflotte, aufnimmt. Vorzugsweise wendet man wässrige Flotten an, die pro Liter ca. 4 bis 6 g einer 35 bis 40-prozentigen erfindungsgemässen Präparation enthalten, das heisst, die Klotzflotten 45 enthalten ca. 0,15 bis 0,23 Gew.-% Aktivstoff.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
50
Beispiel 1
a) Herstellung eines Phosphorsäurepartialesters:
705 Teile eines Blockpolymeren, hergestellt aus Isotride-cylalkohol, Äthylenoxid, Propylenoxid und Äthylenoxid im 55 Molverhältnis 1:2:4:7, werden mit 36 Teilen Tetraphosphorsäure 8 Stunden bei 85 bis 90° gerührt. Man erhält so ein saures Phosphorsäureestergemisch, das in 1-prozentiger wässriger Lösung einen pH von 2,4 aufweist.
b) Herstellung einer Präparation
60 38 Teile des so erhaltenen sauren Phosphorsäureestergemisches werden bei 40r unter Rühren in der nachstehenden Reihenfolge mit den folgenden Substanzen vermischt:
1 Teil Isotridecanol,
1 Teile Isodecanol,
65 5 Teile Diäthylenglykolmonobutyläther 2,5 Teile 30%ige Natronlauge und 52,5 Teile entmineralisiertes Wasser.
Der pH-Wert dieser Präparation ist 4,1.
3
674 207
Beispiele 2 bis 57:
Analog zu den Angaben im Beispiel 1 werden die Phos-phorsäurepartialester der folgenden Blockpolymeren (Tabelle) hergestellt, wobei an Stelle der 705 Teile Isotridecylblock-polymer die entsprechende Menge des jeweiligen Blockpoly- 5 mers eingesetzt wird und die angegebenen Molverhältnisse eingehalten werden.
Tabelle
Bsp. No.
R
n
P
X
2
iso—C]3
0
2
7
3
do.
7
4
4
4
n-C9 H
0
4
4
5
iso-Cio
4
4
4
6
do.
4
1
4
7
do.
7
4
7
8
iS0—C]3
7
4
7
9
do.
0
1
2
10
do.
0
1
4
11
do.
0
1
7
12
do.
2
1
2
13
do.
2
1
4
14
do.
2
1
7
15
do.
4
1
2
16
do.
4
1
4
17
do.
4
1
7
18
do.
7
1
2
19
do.
7
1
4
20
do.
7
1
7
21
do.
0
2
2
22
do.
0
2
4
23
do.
2
2
2
24
do.
2
2
4
25
do.
2
2
7
26
do.
4
2
2
27
do.
4
2
4
28
do.
4
2
7
29
do.
7
2
2
30
do.
7
2
4
31
do.
7
2
7
32
isO—C]3
0
4
2
33
do.
0
4
4
34
do.
0
4
7
35
do.
2
4
2
36
do.
2
4
4
37
do.
4
4
2
38
do.
4
4
4
39
do.
4
4
7
40
do.
7
4
2
41
n_Q>-n
2
4
2
42
do.
2
4
4
43
do.
2
4
7
44
do.
4
4
2
45
do.
4
4
4
46
do.
4
4
7
47
do.
7
4
2
48
do.
7
4
4
49
do.
7
4
7
50
iso—Ciò
0
2
2
51
do.
7
2
4
52
do.
0
4
2
53
do.
0
4
4
54
do.
0
4
7
55
do.
2
4
4
56
do.
2
4
7
57
do.
4
4
7
Applikationsbeispiel Enzymatische Entschlichtung
Ein stärkegeschlichtetes Rohbaumwollgewebe wird bei 70° mit einer wässrigen Imprägnierflotte, die 5 g/1 des Präparates gemäss Beispiel 1,
41/1 Bactolase fl. 400% (eine Bakterienamylase der Schweiz. Ferment AG, Basel/Schweiz) und 5 g/1 Kochsalz enthält bis zu einer 85%-igen Trockengewichtszunahme imprägniert, auf der Kaule aufgewickelt und 4-24 Stunden verweilen gelassen. Danach spült man die Ware mit heissem, warmem und kaltem Wasser. Der enzymatische Abbau der Stärkeschlichte ist optimal und störender Schaum ist in der Imprägnierflotte nicht vorhanden.
Auf gleiche Weise wird ein geschlichtetes Polyester/Baumwolle 50/50-Mischgewebe entschlichtet.
Applikationsbeispiel B
Oxydative Bleiche
In einem Ansatzgefäss für die oxydative Kaltbleiche werden 9001 wässrige Imprägnierflotte angesetzt, die 2,5 kg des Präparates gemäss Beispiel 1, 0,2 kg Magnesiumsulfathepta-hydrat, 8 kg Wasserglas, 45 1 50%ige Natronlauge, 7 kg Natriumpersulfat und 36 1 50%-iges H202 enthalten. Ein ungebleichtes Baumwollgewebe wird bei 20° in diese Flotte getaucht und bis zu einer Trockengewichtszunahme von 80% zwischen Walzen ausgedrückt, aufgedockt, in Plastikfolie eingepackt und so 16 Stunden verweilen gelassen. Die Flotte wird durch Niveauregelung aus dem Ansatzgefäss entsprechend nachgefüllt.
Das gebleichte Material wird dann heiss ausgewaschen und ist optimal gebleicht. Eine störende Schaumbildung ist während des ganzen Verfahrens nicht zu beobachten.
Auf gleiche Weise wird ein ungebleichtes Polyester/ Baumwolle 50/50-Mischgewebe gebleicht.
Applikationsbeispiel C
Alkalisches Abkochen
Rohbaumwollgewebe wird bei 60° mit einer wässrigen Flotte, die 60 g/1 Ätznatron und 6 g/1 des Präparates gemäss Beispiel 1 enthält, bis zu einer Trockengewichtszunahme von 85% kontinuierlich imprägniert, anschliessend bei einer Temperatur von 103° 70 Sekunden gedämpft und schliesslich heiss und kalt gespült. Während der Flottenaufnahme wird die Imprägnierflotte mit einer Stammlösung von 32 g/1 des Präparates gemäss Beispiel 1 ausgeglichen. Das Baumwollgewebe ist optimal abgekocht, eine störende Schaumbildung ist während des ganzen Prozesses nicht zu beobachten.
Auf gleiche Weise wird rohes Polyester-Baumwolle 50/50-Mischgewebe abgekocht.
Analog wie in den Applikationsbeispielen A, B und C beschrieben, werden auch die Präparate gemäss den Beispielen 2 bis 57 eingesetzt.
C
Claims (8)
1. Phosphorsäuremono- und/oder -diester von Blockpolymeren der Formel I
R-(OC2H4)n-(OC3H6)p-(OC2H4)x-OH (I),
worin R lineares oder verzweigtes G>_i6-Alkyl oder C9 i6-Al-kenyl,
n 0 bis 10,
p 1 bis 7 und x 2 bis 10 bedeuten.
2. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin R lineares oder verzweigtes C10_i4-Alkyl,
n 2 bis 10,
p 1 bis 5
und x 2 bis 7 bedeuten.
2
PATENTANSPRÜCHE
3. Die Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin R verzweigtes C13-Alkyl, n 2 bis 4, p 3 bis 5 und x 5 bis 7 bedeuten.
4. Tensid-Präparate, enthaltend 20 bis 70 Gewichtsprozent einer oder mehrerer Phosphorsäuremono- und/oder -diester von Blockpolymeren der Formel I
R-(OC2H4)n-(OC3H6)p-(OC2H4)x-OH (I),
worin R lineares oder verzweigtes C9_16-Alkyl oder C9_]6-Al-kenyl,
n 0 bis 10,
p 1 bis 7 und x 2 bis 10 bedeuten, und bis 80 Gewichtsprozent Wasser.
5. Tensidpräparate gemäss Anspruch 4, die 1 bis 5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer verzweigter C8 I8-Alkano-le und/oder 1 bis 8 Gewichtsprozent eines Löslichkeitsver-mittlers aus der Gruppe der Glykoläther enthalten.
6. Tensidpräparate gemäss Anspruch 4 oder 5, die ein Gemisch aus Phosphorsäuremono- und -diestern einer Verbindung der Formel I enthalten.
7. Tensidpräparate, gemäss einem der Ansprüche 4 bis 6, worin in den Blockpolymeren der Formel I
R lineares oder verzweigtes Cio_i4-Alkyl n 2 bis 10,
p 1 bis 5 und X 2 bis 7 bedeuten.
8. Tensidpräparate, gemäss einem der Ansprüche 4 bis 7, worin in den Blockpolymeren der Formel I
R verzweigtes C13-Alkyl,
n 2 bis 4,
p 3 bis 5 und x 5 bis 7 sind.
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