JPS63112590A - 部分エステル化ブロックポリマー並びにその製造及び使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特に繊維材料の予備処理に有用な界面活性剤
に関する。

本発明によれば、下記式Ｉで示される化合物またはそれ
らの化合物の混合物が提供される。

上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎮または分枝鎖のＣ９％
＋６アルキルまたはＣ９〜１６アルケニルを表し、Ｒ１
は下記Ｒ２の規定と同一のものを表すかまたは式、 以下金さ Ｈ３ Ｒ−（ＯＣＨ２ＣＨ→Ｔ−刊ＯＣＩｌ−ＣＩＩ→下−−
（ＯＣＩＩ□ＣＨ□）Ｔで示される基を表し、Ｒ２はそ
れぞれ独立に水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは
１当量のアルカリ土類金属を表し、ｎはそれぞれ独立に
０〜１０を表し、ｐはそれぞれ独立に１〜７を表し、Ｘ
はそれぞれ独立に２〜１０を表す。

Ｒは好ましくはｐ′即ち直鎖または分枝鎖の０９〜１４
アルキル、特に分枝鎖Ｃ９〜１３アルキル、とりわけ分
枝鎖Ｃ１３アルキルである。

ｎは好ましくはｎ′即ち２〜１０の数である。

さらに好ましくは、ｎはｎ＃即ち２〜４の数である。

ｐは好ましくはｐ′即ち１〜５の数である。さらに好ま
しくは、ｐはｐ“即ち３〜５の数である。

Ｘは好ましくはＸ′即ち２〜７の数である。さらに好ま
しくは、ＸはＸ“即ち５〜７の数である。

Ｒ２として好ましいアルカリ金属はナトリウムまたはカ
リウムである。好ましくは、Ｒ２は水素、ナトリウムま
たはカリウムであり、さらに好ましくは水素である。

好ましい式ｌの化合物は、ＲがＲｌ、好ましくは分枝鎖
０９〜１３であり、ｎがｎ′、好ましくはｎ″であり、
ｐがｐ′、好ましくはｐ″であり、Ｘがｘ　ｌ、好まし
くはＸ“である化合物である。

適当な式Ｉの化合物の混合物は、燐酸モノエステルまた
は燐酸ジエステルの混合物または燐酸モノエステルとジ
エステルの混合物を含む。これらの混合物は種々の記号
の組み合わせを有する化合物を含んでいてもよい。例え
ば、ＲはＣ９〜１６アルキルおよびＣ９〜１６アルケニ
ルであってよく、ｎ、ｐおよび／またはＸはそれぞれ異
なっていてもよい。好ましい混合物は、モノエステルと
ジエステルの混合物、さら′に好ましくはＲ，ｎ、ｐお
よびＸが同一であるようなモノエステルとジエステルと
の混合物に基づくものである。

式Ｉの化合物は通常の方法で製造することができる。例
えば、これらは脂肪０９〜１６アルコールのエトキシル
化およびプロポキシル化（それぞれｎモルのエチレンオ
キシド、ｐモルのプロピレンオキシドおよびＸモルのエ
チレンオキシドによる）により得られる付加物を燐酸エ
ステル化剤、例えば、燐酸またはその誘導体、例えば、
ポリ燐酸、好ましくはテトラ燐酸によりエステル化する
ことよって製造することができる。燐酸部分エステルへ
のエステル化は８０〜１００℃の温度で実施されるのが
有利である。

アルコキシル化工程は、好ましくは、通常の触媒、例え
ば、アルカリ金属水酸化物の存在下に実施される。

式Ｉにおいて、ｎが０以外である化合物が製造・される
場合、所望される程度の第１のエトキシル化を与えるた
めに計算される量のエチレンオキシドが導入され、得ら
れる混合物が、反応圧力が時間とともにもはや減少しな
いことで示されるような、エチレンオキシドの消費の完
了に至るまで、反応せしめられる。計算される量のプロ
ピレンオキシドの同様の導入および反応は第２のブロッ
ク（ｎ−１）または第１のブロック（ｎ＝０）を与える
ためのものである。計算された量のエチレンオキシドの
別の導入および反応はアルコキシル化を完了させるため
のものである。別個のアルキル化操作はアルコール分子
あたりに所望の平均数のアルキレンオキシド単位を導入
することになるということを理解されたい。各ブロック
において、平均値としてのｎ、ｐおよびＸの値は整数以
外のものであってもよい。式■の部分エステルは、好ま
しくは、エステル化反応により得られるものとして、例
えば、酸形（Ｒ２＝Ｈ）において、特にモノ−およびジ
−エステルの混合物として、用いられる。所望ならば、
式ＩにおいてＲ２がＨである化合物は、通常の方法によ
って、Ｒ２がアルカリ金属、アンモニウムまたは１当量
のアルカリ土類金属イオンである化゛合物に変成するこ
とができる。

式■の化合物は有用な界面活性剤である。これらは水性
組成物の形で、好ましくは２０〜７０重量％（合計重量
に対して）の式■の燐酸部分エステルを含む組成物とし
て有利に用いられる。

好ましい本発明の組成物は、組成物の合計重量に対して
２５〜５５重量％の、特に３５〜４０重量％の式■の化
合物またはそれらの混合物を含む水性組成物である。

本発明のさらに好ましい態様によれば、組成物は、２０
〜７０重量％の式Ｉの化合物に加えて、ｉ）１〜５重量
％の脂肪０９〜１８アルコールまたは １ｉ）１〜８重量％の可溶化剤または成分ｉ）およびｉ
ｉ　）の混合物、 を含み、水によって１００重量％とされるものである。

成分ｉ）は好ましくは分枝鎖Ｃ９〜Ｉｌｌアルカノール
である。成分ｉ）は脂肪族アルコールの混合物であって
もよい。

成分ｉｉ）は好ましくはグリコールエーテル列の可溶化
剤、例えば、モノ−またはジ−（０２〜３アルキレン）
グリコールモノ−（Ｃ１〜４アルキル）エーテル、好ま
しくはジ−（０２〜３アルキレン）グリコールモノ−（
Ｃ，〜４アルキル）工−チルである。

本発明の組成物は、有用な界面活性剤、特に繊維材料に
対する湿潤剤である。これらは、セルロース材料の水性
処理、好ましくは予備処理、例えば、予備洗浄、アルカ
リ精練、酵素糊抜、低温または加温過酸化物漂白または
次亜塩素酸塩または亜塩素酸塩漂白されるべき材料の急
速かつ有効な湿潤が望まれる場合における予備処理に用
いるのに特に通する。本発明の組成物は、酸性、中性ま
たはアルカリ性Ｏｐ　Ｈ値において良好な湿潤特性を有
し、従ってそれらの存在下に実施される処理を改善する
こととなる。これらは好ましくはｐＨ４〜１６°Ｂａ’
ＮａＯＨの範囲のｐＨにおいて用いられる。それらの湿
潤特性に加えて、本発明の組成物は、良好な洗浄および
分散力、特に木綿の不純物に対する洗浄力および分散力
を有し、また良好な脱脂作用を存する。これらは酵素、
特に糊抜酵素と適合し、過酸化水素、次亜塩素酸ナトリ
ウムまたは亜塩素酸ナトリウムに基づく漂白液中におい
て良好な安定性を示す。

組成物の最適使用量は、用いられる式Ｉの化合物、所望
される効果などによって変わる。好ましくは、本発明の
組成物は、処理浴巾約０．１５〜０．２３重量％の式Ｉ
の化合物の濃度に相当する、３５〜４０重量％の式■の
化合物を含む組成物に対して、処理浴１１当たり４〜６
ｇの量で用いられる。さらに好ましくは、本発明の組成
物は、繊維材料の乾燥重量に対して０．０６〜０．５重
量％の式Ｉの化合物が処理の終わりに繊維材料に吸収さ
れるような濃度で用いられる。

さらに、本発明は湿潤工程を含むセルロース繊維材料の
処理方法を提供し、この方法は繊維材料を有効量の、好
ましくは水性組成物の形の、弐Ｉの化合物またはそれら
の化合物の混合物と接触させることを含む。

既に述べたように、組成物は、セルロース繊維材料の予
備処理における湿潤を改良するために通用される。本発
明のプロセスは、公知の方法に従って、例えば、不連続
、半連続または連続的な方法、好ましくは半連続または
連続的な方法によって実施することができる。繊維材料
は、好ましくは、例えば、バジング、浸漬またはスプレ
ーによって、予備処理剤および湿潤組成物を含む処理浴
で含浸され、次いで含浸された材料は放置され、または
、例えば、漂白、精練または糊抜処理に通常の如き、熱
処理に付される。

「セルロース」材料なる語は、天然または再生セルロー
ス繊維、例えば、木綿、レーヨンまたはビスコース、麻
、大麻またはジュート、およびそれらと他の天然または
合成繊維、例えば、ポリエステルとのブレンドを含む繊
維材料を意味する。

「材料」なる語は、糸、ボビン、織物、編物または不織
布を含む製造のあらゆる段階をカバーするように広く用
いられる。木綿および木綿／ポリエステルブレンドが特
に好ましい。

下記の例は本発明の範囲を限定することなく、本発明を
説明するためのものである。例中、部は重量で示し、温
度は摂氏度である。

以下余白 ±上 ａ）燐酸部分エステルの製造 イソトリデシルアルコールとエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドおよびエチレンオキシドとの、１：’２：
４：１のモル比における反応により得られたブロックポ
リマー７０５部を、３６部のテトラ燐酸とともに、８５
〜９０°で８時間攪拌する。

燐酸エステルの酸性混合物が得られ、これは水で１％水
溶液に稀釈後２．４のｐＨ値を与えろ。

ｂ）Ｍｌｌ成 上記で得られた燐酸エステルの酸性混合物３８部を下記
の成分と記載の順序において、４０°で均質になるまで
混合する。

１部のイソトリデカノール １部のイソデカノール ５部のジエチレングリコールモノブチルエーテル ２．５部の３０％Ｎ　ａ　ＯＨｌおよび５２．５部の脱
イオン水。

得られる組成物は４．１のｐＨ値を有する。

割Ｊニー５７ 例１の操作を繰り返したが、７０５部のイソトリデシル
ブロックポリマーを適当な量の下記の表に示すブロック
ポリマーで置き換えた。本発明の他の燐酸部分エステル
が製造される。

３２　１ｓｏ−Ｃ，：＋アルキル　０４２２　　１ｓｏ
−Ｃ，３アルキル　０２７３３　　　　同　　上　　　
０４４３　　　同　　上　　　７４４３４　　　　同　
　上　　　０４７４　　ｎ−ｃ９−　’ｒｉアルキル　
０４４３５　　　　同　　上　　　２４２５　　１ｓｏ
−Ｃ＋ｏアルキル　４４４３６　　　　同　　上　　　
２４４６　　　同　　上　　　４１４３７　　　　同　
　上　　　４４２７　　　同　　上　　　７４７　３８
　　　同　　上　　　４４４８　　１ｓｏ−ＣＨアルキ
ル　７４７３９　　　　同　　上　　　４４７９　　　
同　　上　　　０１２４０　　　　同　　上　　　７４
２１０　　　　同　　上　　　０１４４１Ｃ？・Ｉｉ−
アルキル　２４２１１　　　　同　　上　　　０１７４
２　　　　同　　上　　　２４４１２　　　　同　　上
　　　２１２４３　　　　同　　上　　　２４７ｌ−１
Ｒｎｘ１ｊ’　　　　　Ｒｎｘ １３　　　　同　　上　　　２１４４４　　　　同　　
上　　　４４２１４　　　　同　　上　　　２１７４５
　　　　同　　上　　　４４４１５　　　　同　　上　
　　４１２４６　　　　同　　上　　　４４７１６　　
　　同　　上　　　４１４４７　　　　同　　上　　　
７４２１７　　　　同　　上　　　４　１　７　　４Ｂ
　　　Ｃｌ−１１−アルキル　７４４１８　　　　同　
　上　　　７１２４９　　　　同　　上　　　７４７１
９　　　　同　　上　　　７　１　４　　５０　１ｓｏ
−Ｃ＋。アルキル　０２２２０　　　　同　　上　　　
７１７５１　　　　同　　上　　　７２４２１　　　　
同　　上　　　０２２５２　　　　同　　上　　　０４
２２２　　　　同　　上　　　０２４５３　　　　同　
　上　　　０４４お　　　同　　上　　　２２２５４　
　　　同　　上　　　０４７２４　　　　同　　上　　
　２２４５５　　　　同　　上　　　２４４怒　　　同
　　上　　　２２７５６　　　　同　　上　　　２４７
２６　　　　同　　上　　　４２２５７　　　　同　　
上　　　４４７２７　　　　同　　上　　　４２４ ２８　　　　同　　上　　　４２７ ２９　　　　同　　上　　　７２２ ３０　　　　同　　上　　　７２４ ３１　　　　同　　上　　　７２７ 下記の表２には、適用例Ｃに示す方法に従って処理され
、乾燥された木綿サンプルの吸収力の値、例１に従う組
成物であって、ＮａＯＨによりｐＨ１０に調整されたも
のの起泡特性（Ｒｏｓｓ−Ｍｉｌｅｓの方法による）お
よび湿潤特性（”Ａｎｋｅｒ−Ｔａｕｃｈｍｅｔｈｏｄ
”に従う。これは湿潤特性を測定するための標準的な方
法である）がリストされている。

吸収力は下記のようにして試験された。

５ｍｍの木綿片（適用例Ｃに従って処理され、乾燥され
たもの）、２０ｃｍ（長さ）Ｘ２ｃｍ（巾）を染料Ｃ，
１，ダイレクトブルー８６の５　ｇ　／　ｌの溶液中に
５分間浸漬し、次いでこの片の青色に染色された部分の
長さをセンナメートル単位で測定する。

表２には、ａのもとに吸収力がｃｍで示され、ｂのもと
に１分後の泡の高さがｍ１示され、ＣのもΦとに湿潤特
性が秒で示されている。

以下余白 盗−２ １６，０２００９，２３０６，８３００１８，１２６，
２１３０１０，６３１６，０３４０４３，０３６，２２
００１１，２３２５，９３０１８０４５，５７０９，８
３３５，４５０１８０５４，５３０Ｂ、０　　　　３４
　　５，９　　１３０　１０，５６　　４．１　　２０
０　　８．４　　　　３５　　５，４　　４０１０５，
７７　　４．１　　５０　２９，３　　　　３６　　５
，９　　１００　　８．６８　　６．３　　２００　２
３．２　　　　３７　　５．２　　８０　　４．０９　
　５．８　　３０　　１８０　　　　３８　　６，０　
　１７０　　５，５１０　　４．９　　３０　　１２２
　　　　３９　　６，０　　２３０　１３，１１１　　
６．１　　１９０　　７，８　　　　４０　　６，２　
　１２０　　８，６１２　　５．０　　４０　５０，６
　　　　４１　　３，４　　３０　１５，９１３　　６
．０　　１２０　　７，４　　　　４２　　５，５　　
１００　　８，３１４　　５．９　　３００　　９．６
　　　　４３　　５，６　　１５０　２、２１５　　６
．０　　１４０　　　？、０　　　４４　　５，０　　
５０　　　Ｂ、５１６　　６．０　　２３０　．７．６
　　　　４５　　５，３　　１００　１６．２１７　　
６．２　　３７０　１？、６　　　　４６　　５，５　
　１７０　３２．７１Ｂ　　　６，６　　３２０　　８
，４　　　　４７　　５，４　　６０　２２．８ｌａ　
　　　　ｂ　　　　　ｃ　　　　　　　　ｌａ　　　　
　ｂ　　　　　ｃ１９　　６，６　　３８０　１７．２
２ ０　　６．０　　３９０　３３，８　　　　４８　　４
，５　　２７０１５６，５２１　　５．３　　　３０　
　１８０　　　　４９　　５．０　　１７０　７８，８
２２　　５．４　　　５０　　１８０　　　　５０　　
５，１　　　２０　７９，７２３　　５．５　　　５０
　７２，２　　　　５１　　４，２　　１００　２０，
５２４　　５．７　　１２０　　５，６　　　　５２　
　５．５　　　２０　６０，８２５　　５．８　　２２
０　　９，６　　　　５３　　５，４　　１２０　　６
，０２６　６．０　１００　５，４　　　５４　５，６
　　３０　６０，２２７　６．７　２００・７．３　　
　５５　４．６　　５０　　乳７２８　　６．８　　３
３０　１５，８　　　　５６　　４，７　　１００　　
８，８２９　　６．６　　２５０　１０，１　　　　５
７　　４．３　　　８０　１３．８通用例Ａ：醇素糊抜 澱粉でサイズされた木綿生機を、７０°において、１０
００部当たり、５部の例１の組成物、４部の市販の細菌
アミラーゼ（例えば、Ｓｃｈｗｃｉｚ。

Ｆｅｒｍｅｎｔ　ＡＧ、スイスからの［１ａｃｔｏｌａ
ｓｅ　　４００％）および５部の塩化ナトリウムを含む
水性浴により、乾燥重量に対して８５％のピックアップ
に含浸する。含浸された布帛を巻き取り、４〜２４時間
貯蔵する。次に、布帛を熱水、温水および次いで冷水で
濯ぎ洗いする。澱粉サイズの最適な分解が邪ル／木綿布
帛を糊抜して、良好な結果を得る。

通用例Ｂ：低温過酸化水素漂白 ２．５ｋｇの例１の組成物、０．２ｋｇの硫酸マグネシ
ウム７水塩、８．０ｋｇの水ガラス、４５　、ｅの５０
％水酸化ナトリウム溶液、７．０ｋｇの過硫酸ナトリウ
ム、および３６１の５０％過酸化水素を含む９００１の
漂白浴を容器中で調製する。未漂白木綿をこの浴中に２
０°で浸漬し、２本のパジングローラー間で絞って乾燥
重量に対して８０％のピックアップとし、巻き取り、プ
ラスチックシートで包み、１６時間放置する。浴を絶え
ず液面調整手段により準備容器から補充する。漂白され
た布帛を次いで加温洗浄する。

漂白処理の間に望ましくない発泡を起こすことなく、良
好な漂白効果が得られる。

上記の操作を繰り返すことにより、未漂白５０】５０ポ
リ工ステル／木綿混合布を漂白して良好な結果を得る。

適用例Ｃ：アルカリ精練 木綿生機を連続プロセスにより１０００部当たり６０部
の苛性ソーダおよび６部の例１の組成物を含む水性浴を
用いて、６０°において、乾燥重量に対して８５％のピ
ンクアップに含浸する。次いで、布帛を１０３°の温度
において７０秒間スチーミングし、次いで加温および低
温で濯ぎ洗いする。含浸の間、精練浴は、１０００部当
たり３２部の例１の組成物を含むストック溶液で補充さ
れる。

良好な精練効果が得られ、処理の間邪魔な発泡は認めら
れない。

５０：５０ポリ工ステル／木綿混合布生機を上記の操作
に従って処理して、良好な結果を得ろ。

例２〜５７の組成物を、上記の適用例Ａ、ＢおよびＣに
おいて、例１の組成物の代わりに用いることができ、良
好な結果が得られる。

適用例Ｃに従って、例１〜５７の組成物のいずれかによ
り処理さた布帛は、乾燥後に、良好な吸収力を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I で示される化合物またはそれらの化合物
   の混合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒはそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のＣ＿９
   ＿〜＿１＿６アルキルまたはＣ＿９＿〜＿１＿６アルケ
   ニルを表し、Ｒ＿１は下記Ｒ＿２の規定と同一のものを
   表すかまたは式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される基を表し、Ｒ＿２はそれぞれ独立に水素、ア
   ルカリ金属、アンモニウムまたは１当量のアルカリ土類
   金属を表し、ｎはそれぞれ独立に０〜１０を表し、ｐは
   それぞれ独立に１〜７を表し、ｘはそれぞれ独立に２〜
   １０を表す。 ２、Ｒがそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のＣ＿９＿〜
   ＿１＿４アルキルである、特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ３、Ｒ＿２が水素である、特許請求の範囲第１または２
   項記載の化合物。 ４、Ｒがそれぞれ独立に直鎖または分枝鎖のＣ＿９＿〜
   ＿１＿４アルキルであり、ｎがそれぞれ独立に２〜１０
   の数であり、ｐがそれぞれ独立に１〜５の数であり、ｘ
   がそれぞれ独立に２〜７の数であり、Ｒ＿２がそれぞれ
   独立に水素、アルカリ金属、アンモニウムまたは１当量
   のアルカリ土類金属である、特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ５、Ｒがそれぞれ独立に分枝鎖のＣ＿９＿〜＿１＿３ア
   ルキルであり、ｎがそれぞれ独立に２〜４の数であり、
   ｐがそれぞれ独立に３〜５の数であり、ｘがそれぞれ独
   立に５〜７の数である、特許請求の範囲第１または４項
   記載の化合物。 ６、モノエステルとジエステルの混合物の形の、特許請
   求の範囲第１〜５項のいずれかに記載の化合物。 ７、脂肪Ｃ＿９＿〜＿１＿６アルコールのエトキシル化
   およびプロポキシル化（それぞれｎ、ｐおよびｘモル）
   により得られる付加物を燐酸エステル化剤でエステル化
   することを含む、特許請求の範囲第１項記載の式 I の
   化合物またはそれらの化合物の混合物の製造方法。 ８、特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに規定した式
   I の化合物またはそれらの化合物の混合物を２０〜７
   ０重量％含む水性組成物。 ９、２５〜５５重量％の式 I の化合物またはそれらの
   化合物の混合物を含む、特許請求の範囲第８項記載の組
   成物。 １０、さらに、 ｉ）１〜５重量％の脂肪Ｃ＿９＿〜＿１＿８アルコール
   、または ｉｉ）１〜８重量％の可溶化剤または成分ｉ）およびｉ
   ｉ）の混合物、 を含み、水で１００重量％とされている、特許請求の範
   囲第８または９項記載の組成物。 １１、成分ｉ）が分枝鎖Ｃ＿９＿〜＿１＿８アルカノー
   ルまたはそのようなアルカノールの混合物である、特許
   請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、成分ｉｉ）がモノ−もしくはジ−（Ｃ＿２＿〜＿
   ３アルキレン）グリコールモノ−（Ｃ＿１＿〜＿４アル
   キル）エーテルである、特許請求の範囲第１０または１
   １項記載の組成物。 １３、湿潤工程を含むセルロース繊維材料の処理方法で
   あって、繊維材料を有効量の、特許請求の範囲第１〜６
   項のいずれかに記載の式 I の化合物またはそれらの化
   合物の混合物と接触させることを含む方法。 １４、式 I の化合物が特許請求の範囲第９〜１２項の
   いずれかに記載の組成物の形で用いられる、特許請求の
   範囲第１３項記載の方法。 １５、セルロース材料の処理が予備処理である、特許請
   求の範囲第１４項記載の方法。 １６、処理が連続または半連続予備処理である、特許請
   求の範囲第１５項記載の方法。 １７、有効量が、繊維材料の乾燥重量に対して０．０６
   〜０．５重量％の式 I の化合物が繊維材料上に吸収さ
   れるようなものである、特許請求の範囲第１３〜１６項
   のいずれかに記載の方法。 １８、セルロース繊維材料が他の天然または合成繊維と
   ブレンドされていてもよい天然または再生セルロース繊
   維を含む、特許請求の範囲第１３〜１７項のいずれかに
   記載の方法。