JPS61207677A - 助剤混合物と染色助剤または繊維加工助剤としてのその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な助剤混合物ならびに染色助剤または繊維
加工助剤としての、特に湿潤剤としてのその使用に関す
る。

今回１本発明によって一部分が酸化エチレンによって、
一部分が酸化プロピレンによって得られた脂肪アルコー
ル混合エーテルの酸性エステルであって、その少なくと
も１種のの脂肪アルコール混合エーテルが脂肪族ジカル
ボン酸によってエステル化されている酸性エステルから
なる混合物が染色助剤または繊維加工助剤として、特に
湿潤剤として極めて好適でありしかも障害的泡立ち作用
が全くないことが見出された。

すなわち、本発明の対象はその助剤混合物であり、本発
明の助剤混合物は、少なくとも６個の炭素原子を有する
脂肪アルコールに酸化エチレンと酸化プロピレンを付加
した付加生成物の酸性エステルからなり、その少なくと
も１つの成分が式 （式中 Ｓは３乃至１０そしてｐｌよ５乃至１５の数。

Ｒは少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族基、 Ｚｌ　と２２とは一方がメチルそして他方が水素。

Ｘは、好ましくは３乃至５個の炭素原子を有する低級脂
肪族ジカルボン酸、たとえばマレイン酸、コハク酸また
はスルホコハク酸の酸残基を意味する）の酸性エステル
からなることを特徴とする。

好ましい助剤混合物は、式（１）の酸性エステルと式 （式中、 ｍは３乃至１０そしてｎは５乃至１５の数・、Ｒ１は少
なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族基またはアルキ
ル部分に４乃至１６個の炭素原子を有するアルキルフェ
ニル、 Ｚｌ　と２２　とは一方がメチルそして他方が水車 ｘｌは酸素含有無機酸、たとえばリン酸または好ましく
は硫酸の酸残基を意味する）の酸性エステルとからなる
ものである。

酸残基ＸＩ　とｘ２はエステル架橋を介して分子のプロ
ピレンオキシ部分と結合し、そして好ましくは塩の形態
で、たとえば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、また
はアミン塩として存在する。かかる塩の例を挙げれば、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、トリメチルアミン塩、エタノールアミン塩、ジェタ
ノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などである。

式（１）　ｔ３よび（２）の成分は単独化合物として、
あるいは混合物として存在しうる。

ＲとＲ，は好ましくは６乃至２４個の炭素原子を有する
不飽和または好ましくは飽和脂肪族モノアルコールの炭
化水素基を意味する。この炭化水素基は直鎖状または分
枝状でありうる。脂肪族飽和アルコールとしては天然ア
ルコール、たとえば、ラウリルアルコール、ミリスチル
アルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール
、アラキシルアルコールまたはベヘニルアルコール、な
らびに合成アルコール、たとえば、オキソアルコール、
特に２−二チルブタノール、２−メチルペンタノール、
ヘキサノール、ヘプタツール、５−メチルへブタン−３
−オール、オクタン−２−オール、トリメチルノニルア
ルコール、デカノール、ヘキサデシルアルコールまたは
アルフォール（Ａｌｆｏｌ）が考慮される。アルフォー
ルの代表例をいくつか挙げれば、アルフォール（ａ−ｔ
Ｏ）、アルフォール（９−１１）、アルフォール（１１
−１３）。

アルフォール（１０−１４）、アルフォール（１２−１
３）、またはアルフォール（１６−１８）である。

不飽和脂肪族アルコールとしては、・たとえば、ドデセ
ニルアルコール、ヘキサデセニルアルコールまたはオレ
イルアルコールが考慮される。

アルコール基は単独で、あるいは混合物として存在しう
る。　Ｒ１のアルキルフェノール中のアルキル基は好ま
しくはパラ−位置に存在する。このアルキルフェノール
中のアルキル基は、たとえば、ブナル、ヘキシル、ｎ−
オクチル、ｎ−ノニル、ｐ−ｔｅｒｔ−オクチル、ｐ−
１ｓｏ−ノニル、デシルまたはドテシルである。８乃至
１２個の炭素原子を有するアルキル基が好ましく、特に
オクチル基またはノニル基が好ましい。

ＲとＲ１は好ましくは、それぞれ８乃至１８個の炭素原
子を有するアルキルを意味する。

Ｘは好ましくはマレイン酸基であり、ＸＩ　は好ましく
は硫酸基である。

式（１）の酸性エステルも、式（２）の酸性エステルも
、好ましくは、酸化エチレンから誘導された単位２０乃
至５５重量％そして酸化プロピレンから誘導された単位
４５乃至８０１量％から構成された脂肪アルコール混合
エーテル（ブロー７り重合体）から誘導される。

式（１）および式（２）の陰イオンブロック重合体は公
知方法によって製造される。すなわち、基礎物質として
役立つ上記脂肪アルコールに交互に酸化エチレンと酸化
プロピレンとを付加し、この付加生成物を相応する酸ま
たはその官能基誘導体、たとえば、酸無水物、酸ハロゲ
ン化物、酸エステルまたは酸アミドでエステル化しそし
て所望の場合にはそのエステルを塩に変換するのである
。

有機酸から誘導される、実用上重要な酸性エステルは下
記式のものである： （式中。

Ｄ　’　ＩＪ　ＯＴＬ　Ｚ（Ｉ　ＯＩＩＷ／？％　―廖
百ヱ屯壱−！−１〕〕＋ｌ−キル ｘ′はマレイン′酸残基またはスルホコハク酸残基、 ｓｌは４乃至８そしてＰＩは１０乃至１５の数を意味す
る）。

無機、酸残基を有する好ましい陰イオン界面活性剤は下
記式のものである： （式中、 Ｒ２は８乃至１８個の炭素原子を有するアルキル、 ｘ２は硫酸残基。

ｍｌは４乃至８そしてｎｌは６乃至１２の数を意味する
）。

本新規助剤混合物は対応する酸性エステルとくに式（１
）と式（２）の酸性エステルを混合攪拌することによっ
て簡単に製造することができる。撹拌により澄んだ均質
混合物かえられ、これは室温で貯蔵安定性である。

式（１）と式（２）の酸性エステルは一般に９：ｌ乃至
１：１、好ましくは８：ｌ乃至３：１特に好ましくは５
：１乃至３：１の重量比で存在する。

本新規助剤混合物はｍ維処理加工たとえば前処理、染色
、仕りげ加工などにおいて。

種々の目的のために使用することができる。

特に、天然または合成ｍ、Ｉ！材料の染色の際。

とりわけセルロースｍ維材料の染色の際に。

湿潤剤として使用するのに好適である。木助剤混合物は
泡立たず、染料の染着性を向上さ　。

せそしてこれによって染料の繊維内部への拡散を促進す
る。

したがって１本発明は天然または合成の繊維材料を染料
を使用し、または染料を使用しないで処理するための方
法にも関し、本発明の方法の特徴はその処理を上記本発
明による助剤混合物の存在で実施することにある。

染色浴または前処理浴などでありうる処理浴中への本発
明の助剤混合物の使用量は基質によって異なるが、浴１
リットル当りｌ乃至２０ｇが適当であり、好ましくは２
乃至ｌ。

ｇである。

本発明の助剤混合物は、セルロースからなる。またはセ
ルロースを含有する繊維材料を直接染料または好ましく
は反応染料で連続的または半連続的に染色するために特
に好適である。この場合、含浸後そのセルロース材料を
、染料固着のため熱処理にかけることができる。好まし
くは、染料の固着は常温パッドバッチ法によって行なわ
れる。

セルロース繊維材料としては再生セルロースまたは特に
天然セルロース、たとえば、ステープルファイバー、ビ
スコース絹、麻、夏麻、ジュート、または好ましくは木
綿が考慮される。さらにポリアミド／木綿あるいはポリ
エステル／木綿などの繊維混合物も考慮される。後者の
場合、そのポリエステル部分を分散染料を使用して木綿
部分の染色の前に。

または同時的に、または後から染色することができる。

被染色物は任意の形態でありうる。たとえば、糸、撚糸
、織物、編物、フェルトなどの形状でありうる。ただし
、好ましのは、一部または全部が天然、再生または変性
セルロースよりなる織物、機械編物またはシュウタンの
ごとき平面形状の繊維製品である。これらは生地のまま
、あるいは前処理された状態で使用することができる。

直接染料としては従来公知の直接染料、たとえば、カラ
ーインデックス（Ｃｏｌｏｕ、ｒＩｎｄｅｘ）、第３版
（１１７１）　、　２巻、２００５−２４７８頁にＤｉ
ｒｅｃｔ　　Ｄｙｅｓ”として記載されている染料が適
する。

反応染料としては、セルロースと化学結合ンデックス、
３巻（第３版、１９７１）、　　３３９１−３５ＢＯ頁
および６巻（改定第３版、１９７５）８２Ｈ−８３４５
頁に”Ｒｅａｃｔｉｖｅ　Ｄ　ｙｅｓ″として記載され
ている染料が考慮される。バット染料も使用可能である
。

染料の量は原則として所望の色濃度により決定され、浴
１リットル当り０．１乃至８０ｇが適当であり、好まし
くは浴１リットルにつき２乃至５０ｇである。

反応染料を使用する場合は、その染料調合物は一般に固
着アルカリを含有する。

反応染料の固着のためのアルカリ性反応化合物としては
つぎのものが例示される。炭酸ナトリウム、！ｌ！炭酸
ナトリウム、水酸化ナトリウム、リン酸二ナトリウム、
リン酸三ナトリウム、ホウ砂、水性アンモニア、あるい
はトリクロル酢酸ナトリウムのごときアルカリ供与剤、
アルカリとして特に推奨されるものは水ガラスと水酸化
ナトリウム３０％水溶液シｌ７−１遣八ｉプ弧ス アルカリ含有染浴のｐＨは一般°に７．５乃至１３．２
．好ましくは８．５乃至１１．５である。

染浴は染料を溶解しそして本発明の助剤混合物および場
合によってはアルカリを添加して調製するのが連出であ
る。使用される染料の種類に応じて染浴は、たとえば次
ぎのごとき常用添加物を含有し得る。電解質、たとえば
、塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム、金属イオン對
鎖剤、還元防止剤、たとえば、ニトロベンゼンスルホン
酸−ナトリウム塩、さらには尿素、グリセリンおよび／
またはギ酸ナトリウム、場合によってはさらに、のり剤
、たとえば、アルギン酸塩、セルロース誘導体、でんぷ
んエーテルまたは穀粒粉末エーテルたとえばいなごまめ
粉末エーテルを含有させることもできる。シリコーン油
のごとき消泡剤は必要ない。

染浴に本発明による助剤混合物を、アクリルアミドまた
はメタクリルアミドのホモ重合体または共重合体と一緒
に、あるいは３乃至１０個の炭素原子を有する少なくと
も３価の脂肪族アルコールに酸化アルキレンを付加した
付加生成物とアクリルアミドまたはメタクリルアミドと
から得られたグラフト重合体と一緒に添加すると数段と
有利であることが認められている。この場合上記した重
合体の混合物を染浴に含有させてもよい。

グラフト重合体としては、３乃至６個の炭素原子を有す
る３乃至６価のアルカノールに４乃至ｉｏｏモル、好ま
しくは４０乃至８０モルの酸化プロピレンを付加した付
加物にメタクリルアミドまたは好ましくはアクリルアミ
ドをグラフト重合して得られたグラフト重合体が好まし
い、この場合のアルカノールは直鎖状または分枝状であ
りうる０例をあげればグリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、エリトリット、ペンタエ
リトリット、マンニット、ソルビットである。

このグラフト重合体は好ましくは酸化アルキレン付加物
を２．５乃至３０重量％そしてグラフトされたメタクリ
ルアミドまたは特にアクリルアミドを７０乃至９７６５
重量％含有する。より好ましくはアミド分はグラフト重
合体を基準にして８０乃至９７．５重量％である。この
ようなグラフト重合体の性質については、その製造方法
を含めて欧州特許出願明細書１１１４５４号にさらに詳
細に記載されている。

セルロース含有繊維材料への染浴の含浸は塗布、吹きつ
け、あるいは好ましくはパジングによって実施される。

含浸後、染料は熱の作用によって、あるいは常温パッド
パッチ法によって固着される。

熱くよる固着はスチーミング法、高温パッチ法、サーモ
ゾル法によって、あるいはマイクロ波処理によって実施
できる。

スチーミング法の場合は、染浴で含浸された繊維材料は
染料固着のためスチーマ−の中で、場合によっては過熱
された蒸気で、通常は９８乃至２１０℃の温度、有利に
は１００乃至、１８０℃、好ましくは１０２乃至１２０
℃の温度で処理される。

高温パッチ法の場合には、含浸された繊維材料は湿潤状
態で、たとえば、５乃至１２０分間、好ましくは８５乃
至１０２℃の温度に放置される。この場合、湿潤繊維材
料を赤外線処理で８５乃至１０２℃まで予熱してもよい
、特に好ましい放置温度は９５乃至１００℃である。

いわゆるサーモゾル法による染料固着は中間乾燥後また
は中間乾燥なしで、たとえば、１００乃至２１０℃で実
施される。好ましくは、サーモゾルは含浸された繊維材
料を８０乃至１２０℃で中間乾燥した後、１２０乃至２
２０℃、好ましくは１４０乃至１８０℃の温度で実施さ
れる。サーモゾルの時間は使用温度により２０秒乃至５
分、好ましくは３゜乃至６０秒間である。

染料の熱固着はマイクロ波を使用して実施することもで
きる。この場合は染浴で含浸後、繊維材料を好ましくは
ロール巻きにして、処理室の中でマイクロ波で処理する
。

マイクロ波による処理時間は２乃至１２０分である。２
乃至１５分間で完了させるのが好ましい、なお、ここで
マイクロ波とは周波数範囲が３００乃至１０００００Ｍ
　Ｈｚ　、好ましくは。

１０００乃至３００００　ＭＨｚの電磁波（ラジオ波）
をいう。

常温バッチ法による染料固着は含浸されたそして好まし
くは張りつけたまたはロール巻きにした繊維材料を室温
（１５乃至３０℃）に、たとえば３乃至２４時間放置す
ることによって部会長〈実施される。この場合の常温放
置時間は公知のごとく染料の種類による。

場合によってはやや高められた温度・（３０乃至８０℃
）に放置してもよい。

染色につづいて染色されたセルロース材料を常法通りよ
く洗浄して非固着染料を除去する。このためには、セッ
ケンまたは合成洗剤を含む溶液の中にその染色物を入れ
て、たとえば、４０℃から沸騰温度までの範囲の温度で
洗濯処理する。この後、湿潤堅牢性を向上させるため、
固着剤で処理してもよい。

本発明の方法によると均染された、色鮮明な染色物が得
られ、その染色物は落着いた風合いを有する。しかも、
染色物の使用堅牢性たとえば耐光堅牢性、摩擦堅牢性、
湿潤堅牢性は本発明による助剤混合物の使用によって悪
影響を受けることが全くない。

被染色物のこのようなすぐれた染め上がりは原材料に対
しても達成されうる。

以下に本発明を説明するための製造例と使用例を記載す
る。パーセントは、特に別途記載のない限りすべて重量
パーセントである。

量は染料については市販形態の、すなわち、充填剤で増
量された染料の量であり、これに対して、助剤の場合は
純物質としての量である。５桁のカラーインデックス（
Ｃ，１，）番号は’Ｃｏ１ｏｕｒ−Ｉｎｄｅｘ”第３版
に基づく番号である。

１盈ｊ （Ａ）　　マレイン酸無水物９８ｇを窒素雰囲気下６０
乃至７０℃の温度で溶融する。つぎにこれに、Ｃ９−Ｃ
ｌ１−脂肪アルコール１七ルニ酸化エチレン４モルと酸
化フロピレン１２モルとを付加した付加物１０３２ｇを
３５分かけて滴下する。この際温度が７５℃まで上昇す
る。２０分間で温度をさらに９０℃まで上昇させそして
この温度で３時間半攪拌をつづける。このあと反応生成
物を室温まで冷却する。しかして下記式のマレイン酸半
エステル１１２９ｇを得る。

ＣＨ３０Ｃｏｏｌ 酸価　４７．８ 水酸化ナトリウム水溶液（３０％）１３４ｃｒ　ｔ、１
らＱ４ｆｆ／７’＋女ヤ罎ν１．で１０ヤ幸で冷却する
。そのあとこの稀釈溶液の中に上記式（１１）のマレイ
ン酸半エステル１１２９ｇを２０℃で注入する０式（１
１）のマレイン酸半エステルのナトリウム塩の澄んだ４
０％溶液２８５８ｇが得られる。　ｐＨ価　６．７゜（
Ｂ）　　マレイン酸無水物１２．７５ｇを窒素雰囲気下
６０乃至７０℃で溶融する。つぎにこれに、Ｃ９−Ｃｌ
１−脂肪アルコール１モルに酸化エチレン４モルと酸化
プロピレン１２モルとを付加した付加物１３４ｇを３０
分かけて滴下する。この際温度が７５℃まで上昇する。

１０分間で温度をさらに９０℃まで上昇させそしてこの
温度で３時間攪拌をつづける。このあと反応生成物を室
温まで冷却する。しかして式（１１）のマレイン酸半エ
ステル１４６ｇを得る。酸価数４７．９．このマレイン
酸半エステル１４０ｇを重亜硫酸ナトリウム水溶液（４
０％）１５５．５ｇと混合しそして９５℃で６時間攪拌
する。冷却後２相に分離するので、過剰の重亜硫酸ナト
リウム水溶液（無機相）を分離除去する。有機相を乾燥
体まで濃縮して下記式の粘性生成物１５３ｇを得る。

水で稀釈して５０％溶液を製造する。この溶液のｐｉ（
は４．９である。

（Ｃ）　　マレイン酸無水物１６．７ｇを窒素雰囲気下
６０乃至７０℃で溶融する。つぎにこれに、　Ｃｌ２−
　Ｃｌ３−脂肪アルコール１モルに酸化エチレン８モル
と酸化プロピレン１２モルとを付加した付加物２１１．
５ｇを３０分かけて滴下する。この際温度が８０℃まで
上昇する。１０分間で温度をさらに９０℃まで上昇させ
そしてこの温度で１時間卓攪拌をつづける。このあと反
応生成物を室温まで冷却する。しかして下記式のマレイ
ン酸半エステル２２８ｇを得る。

酸価　４１．４ このマレイン酸半エステル１９５ｇを重亜硫酸ナトリウ
ム水溶液（４０％）１８７．２ｇと混合しそして９５℃
で６時間攪拌する。冷却後２相に分離するので、過剰の
重亜硫酸ナトリウム水溶液を分離除去し、そして残留物
を乾燥体まで濃縮する。下記式の粘性生成物の形状のス
ルホコハク酸塩２００ｇを得る。

水で稀釈して５０％溶液を製造する。この溶液のｐＨは
５．５である。

ＣＤ）　　Ｃ９−Ｃ＋＋−アルコール１モルに酸化エチ
レン７モルと酸化プロピレン６モルとを付加した付加物
１１４２ｇを窒素雰囲気下で１２℃まで冷却する。この
あと微量供給装置を介してクロルスルホン酸１６３．１
ｇを５時間半かけて添加する。この際、水冷によって温
度を１５℃に保持し、かつ発生する塩化水素ガスを除去
する。クロルスルホン酸添加後、この反応混合物を水流
真空（１３鳳■／Ｈｇ）下、１６乃至１７℃の温度で１
時間１５分攪拌する。しかして黄色味を帯びた。澄んだ
生成物１２９０ｇが得られ、これは水酸化ナトリウム水
溶液で下記式のナトリウム塩に変換される。

対応する出発物質を使用して上記ＣＤ）と同様に操作を
実施して下記の式（１６）。

％式％ （Ｅ）　　五酸化リン８．６ｇを、Ｃ９−Ｃ１１−アル
コール１モルに酸化エチレン８モルおよび酸化プロピレ
ン１２モルを付加した反応生成物２１９．４ｇに３０分
かけて少しずつ添加する。この反応混合物を５０℃まで
加熱しそしてこの温度に４時間保持する。その後ガーゼ
フィルターを通して濾過する。しかして、下記式のリン
酸モノエステルおよびジエステルの混合物２２７ｇを得
る。

Ｂ３０ 混合比　　ｌ：２゜ 使用例 り 坪量１６５ｇ／ゴの木綿織物をパッド染色機にかけて下
記の組成分（１リットル当り）を含有する水性浴を２５
℃の温度で含浸させた。

下記式の染料　　　　　　　　　　５０ｇ式（１１）の
マレイン酸半エステルのナトリウム塩と式（１５）の・
硫酸化重付加物のナトリウム塩との混合物（混合比４：
ｌ）　　ｓｇｍ−ニトロベンゼンスルホン＃（ナトリウ
ム塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ欧州特
許１１１４５４明細書の製造例２によって製造されたグ
ラフト重合体　　５ｇ尿素　　　　　　　　　　　　　
　１００ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　　　　２０ｇ障
害となる泡は発生しなかった。浴吸収量は１１０％であ
った。含浸後、織物を容器に入れて密閉しそして６時間
室温に放置した。

しかるのちこの織物をすすぎ洗いし、そして洗剤（ノニ
ルフェノール１モルに酸化エチレン９モルを付加した付
加物０．５ｇ／ｌ）の沸騰液で１０分間後洗した。そし
てもう一度すすぎ洗いして乾燥した。

均質な鮮明な青色に染色された染色物が得られた。

木綿織物をパッド染色機にかけて下記の組成分（１リッ
トル当り）を含有する水性浴を含浸させた。

下記式の染料　　　　　　　　　　５０ｇ式（１１）の
マレイン酸半エステルのナトリウム塩と式（１５）の硫
酸化重付加物のナトリウム塩との混合物（混合比４：ｌ
）　　７ｇ水酸化ナトリウム水溶液（３０％）９０１ソ
ーダ水ガラス溶液　　　　　　Ｚｏｏ層ｌ障害となる泡
は発生しなかった。浴吸収量は８０％であった。含浸後
、織物を１０２℃で９０秒間スチーミングした。このあ
と、織物をすすぎ洗いし、沸騰温度で後洗しそしてもう
一度すすぎ洗いして乾燥した。

均質な鮮明な赤色に染色された染色物が得られた。

［ ポリプロピレン基本組織ポリアミド−８，８−じゅうた
んを下記組成分（１リットル当り）を含有する水性浴で
含浸した。

下記式の貴染料　　　　　　　　　１０ｇ５０、Ｎａ　
　　　Ｃ１１３ 下記式の赤染料　　　　　　　　１．８ｇ下記式の青染
料　　　　　　　　０．７ｇｏ３Ｈ 式（１１）のマレイン酸半エステルのナトリウム塩と式
（１５）の硫酸化重付加物のナトリウム塩との混合物（
混合比４：１）　　３ｇラウリルアルコール１モルに酸
化エチレン３モルヲ付加した付加物の酸性硫酸エステル
のジー（β−ヒドロキシエチル）アミン塩とヤシ油脂肪
酸−Ｎニジ−β−ヒドロキシエチルアミドとの（１：１
）混合物３ｇのり剤、たとえば、いなごまめ粉末エーテ
ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｇ障害となる泡は全く発生しなかった。収率収は３
００％であった。このあとじゅうたんを１０２℃で１０
分間スチーミングした。ついでそのじゅうたんを洗浄し
て乾燥した。鮮明に均染されたオリーブ色の染色物が得
られた。

ト ポリエステル６７％と木綿３３％とからなる織物をパッ
ド染色機にかけて下記組成分（１リットル当り）を含有
する水性調合物で含浸した。

式 の染料４０部と、式 の染料１４部と、式 の染料１２部とよりなる染料混合物　３０ｇ式（１１）
のマレイン酸半エステルのナトリウム塩と式（１５）の
硫酸化重付加物のナトリウム塩との混合物（４：１）　
　　　　　　３　ｇアルギンのり剤　　　　　　　　　
　３ｇ障害となる泡は全く発生しなかった。このあと織
物を１２０℃で２分間乾燥し、そして２２０℃で４０秒
間サーモゾル処理した。つぎに、この織物をパッダーに
かけて下記組成分（１リットル当り）を含有する水性浴
で室温で含浸した。

３０％水酸化ナトリウム水溶液　　８０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　、６０ｇ塩化ナトリウム　　　　
　　　　　１０ｇ浴吸収率は７０％であった。このあと
織物を１０２℃で６０秒間スチーミングにかけ、すすぎ
洗いし、３０容量％過酸化水素５１を使用して４０℃で
酸化した。つづいて洗浄し、ソーピングし、再度洗浄し
て乾燥した。

しかして均染された染色物が得られた。

例５ ポリエステル織物をパッド染色機にかけて下記組成分（
１リットル当り）を含有する水性浴で含浸した。

下記式の染料　　　　　　　　　　２０ｇ０１１ＯＮ′
ｌＩ２ アルギン酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ式（１１）の
マレイン酸半エステルのナトリウム塩と前記製造例Ｅに
よって製造されたリン酸エステル混合物との混合物（混
合比４：ｌ）　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ障害
となる泡は全く発生しなかった。浴吸収は７０％であっ
た。このあと織物を１３０℃で３分間乾燥し、そして２
００℃で２０秒間サーモゾルにかけた。つづいて温水と
冷水とで後洗しそして乾燥した。しかして堅牢な青色に
均染された染色物が得られた。

扛旦 木綿織物をパッド染色機にかけて６０℃の温度で下記組
成分（１リットル当り）を含有する水性浴で含浸させた
。

ダイレクト・レフト８０ （Ｃ，ｌ−３５７８０）の染料　　　　　３０ｇ式（１
２）のスルホコハク酸半エステルのナトリウム塩と式（
１５）の硫酸化重付加物のナトリウム塩との混合物（混
合比９：ｌ）２ｇ 尿素　　　　　　　　　　　　１００ｇアルギン酸ナト
リウム　　　　　　　２ｇ障害となる泡は全く発生しな
かった。浴吸収は８０％であった。このあと織物を温水
と冷水とですすぎ洗いし、巻き取りドラムに巻き上げて
１：４０の浴比で新鮮な浴に入れてｐ旧り温度４０℃で
２０分間陽イオン固着剤で後処理した。これによって、
堅牢な赤色に染色された染色物が得られた。

扛ｌ 組木綿織物をかせ洗浄機に入れて１：３０の浴比で洗浄
した。洗浄には１式（ｔｔ）ツマレイン酸半エステルの
ナトリウム塩と２式（１５）の硫酸化重付加物のナトリ
ウム塩との混合物（混合比４：１）を５ｇ／Ｌを含有し
。

炭酸ナトリウムでｐＨ１ｏに調整された浴を使用し、沸
騰温度゛で３ｏ分間洗浄した。この洗浄処理の間、障害
となる泡は全く発生しなかった。処理後、織物を温水と
冷水とですすぎ洗いして乾燥した。

洗浄作用を評定するため、点滴試験を実施した。比較の
ために、上記助剤混合物を添加しないで同じ様に洗浄処
理された織物についても試験を行なった。結果は次の通
りであった。

点滴試験による湿潤作用 未処理　　　　　　　　　　　〉５分 水だけで処理　　　　　　　　〉５分 水助剤混合物で処理　　　　　　　　即刻木助剤混合物
を使用した処理はさらに、織物の固有色の光沢を明瞭に
向上させる効果もあった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪アルコール
   に酸化エチレンと酸化プロピレンを付加した付加生成物
   の酸性エステルからなり、その少なくとも１つの成分が
   式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｓは３乃至１０そしてｐは５乃至１５の数、Ｒは
   少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族基、 Ｚ＿１とＺ＿２とは一方がメチルそして他方が水素、 Ｘは低級脂肪族ジカルボン酸の酸残基を意味する）の酸
   性エステルであることを特徴とする助剤混合物。 ２、式（１）中のＸがマレイン酸、コハク酸またはスル
   ホコハク酸の酸残基を意味すること特徴とする特許請求
   の範囲第１項に記載の助剤混合物。 ３、式（１）の酸性エステルと式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 ｍは３乃至１０そしてｎは５乃至１５の数、Ｒ＿１は少
   なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族基またはアルキ
   ル部分に４乃至１６個の炭素原子を有するアルキルフェ
   ニル、 Ｚ＿１とＺ＿２とは一方がメチルそして他方が水素、 Ｘ＿１は酸素含有無機酸の酸残基を意味する）の酸性エ
   ステルとからなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の助剤混合物。 ４、式（２）中のＸ＿１が硫酸基を意味することを特徴
   とする特許請求の範囲第３項に記載の助剤混合物。 ５、ＲとＲ＿１とが互いに独立的にそれぞれ８乃至１８
   個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を
   意味することを特徴とする特許請求の範囲第３項に記載
   の助剤混合物。 ６、式（１）および（２）の酸性エステルが、酸化エチ
   レンから誘導された単位２０乃至５５重量％そして酸化
   プロピレンから誘導された単位８０乃至４５重量％から
   構成された脂肪アルコール混合エーテルから誘導体され
   たもであることを特徴とする特許請求の範囲第３項に記
   載の助剤混合物。 ７、ｓが４乃至８、ｐが１０乃至１５、ｍが４乃至８、
   ｎが６乃至１２である特許請求の範囲第３項に記載の助
   剤混合物。 ８、少なくとも１種の式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ’は８乃至１８個の炭素原子を有するアルキル、 Ｘ’はマレイン酸残基またはスルホコハク酸残基、 ｓ＿１は４乃至８そしてｐ＿１は１０乃至１５の数を意
   味する）の酸性エステルを含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の助剤混合物。 ９、式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿２は８乃至１８個の炭素原子を有するアルキル、 ｍ＿１は４乃至８そしてｎ＿１は６乃至１２の数を意味
   する）の酸性エステルを含有することを特徴とする特許
   請求の範囲第３項に記載の助剤混合物。 １０、被染色物を水性染浴で含浸しそして熱の作用によ
   ってまたは常温パッドバッチ法によって染料を固着する
   、セルロース含有繊維材料を直接染料または反応染料で
   染色する方法において、該染浴が、少なくとも６個の炭
   素原子を有する脂肪アルコールに酸化エチレンと酸化プ
   ロピレンを付加した付加生成物の酸性エステルからなり
   、その少なくとも１つの成分が式 （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｓは３乃至１０そしてｐは５乃至１５の数、Ｒは
   少なくとも６個の炭素原子を有する脂肪族基、 Ｚ＿１とＺ＿２とは一方がメチルそして他方が水素、 Ｘは低級脂肪族ジカルボン酸の酸残基を意味する）の酸
   性エステルである助剤混合物を含有していることを特徴
   とする方法。 １１、染浴が式（１）の酸性エステルと式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ の酸性エステルとの混合物からなる組成物を含んで成る
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１０項の方法 （式中、 ｍは３乃至１０、ｎは５乃至１５であり、 Ｒ＿１は少なくとも６個の炭素原子を含む脂肪族基、又
   はアルキル部分中に４乃至１６個の炭素原子を含むアル
   キルフェニルであり、 Ｚ＿１とＺ＿２とは一方がメチルであり、他方が水素で
   あり、 Ｘ＿１は無機の酸素含有酸の酸残基である。）。 １２、繊維材料の含浸をパジングによって行なうことを
   特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １３、染料の固着を常温パッドバッチ法によって行なう
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１０項記載の方法。