JPH02221238A - 酸化スチレン付加物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な酸化スチレン付加物およびその繊維処理
助剤、特に、乳化剤、湿潤剤、泡防止剤または染色助剤
としての使用に関する。

本発明の酸化スチレン付加物は酸化スチレンと式 ％式％） のポリアルキレンゲリコールエーテルとの付加物ならび
にその酸エステルおよびその塩である。

上記式（１）中、 Ｒは少なくとも４個、好ましくは６個の炭素原子を有す
る１階肋族基、 ａｌｋｙｌｅｎｅは２または３個の炭素原子を有するア
ルキレン基たとえばエチレンまたはプロピレンまたはそ
れらの組合せを意味し、 ｍは１乃至１００．有利には２乃至１００゜好ましくは
４乃至８０の数である。

式（１）中の置換基Ｒは好ましくは６乃至２４個の炭素
原子を有する不飽和または飽和モノアルコールの炭化水
素基である。この炭化水素基は直鎖状または分枝状てあ
りうる。

Ｒは８乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまたはア
ルケニル基であるのが好ましい。

適当な飽和脂肪族モノアルコールはラウリルアルコール
、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、アラキシルアルコール、ベヘニルアール
コールなどの天然アルコール、およびオキソ法アルコー
ルのような合成アルコール、特に、２−エチルブタノー
ル、２−メチルペンタノール、５−メチルペンタン−３
−オール、２−エチルヘキサノール、１．１．３．３−
テトラメチルブタノール、２−オクタツール、イソノニ
ルアルコール、トリメチルヘキサノール、トリメチルノ
ニルアルコール、デカノール、Ｃ９−Ｃｌ！−オキソア
ルコール、トリデシルアルコール、イソトリデカノール
あるいは８乃至１８個の炭素原子を有する線状第一アル
コール（アルフォール＝　Ａｌｆｏｌｓ　：登録商標）
などである。アルフォールの代表例としてはアルフォー
ル（８−１０）　、アノレフオール（９−１１）　、ア
ルフォール アルフォール（　１６−１８）などがあげられる。

不飽和脂肪族モノアルコールの例はドデセニルアルコー
ル、ヘキサデセニルアルコール、オレイルアルコールな
どである。

アルコール基は単独成分または２またはそれ以上の成分
の混合物でありうる．たとえば大豆脂肪酸、パーム核油
脂肪酸または獣脂から誘導されたアルキル基および／ま
たはアルケニル基の混合物でありうる。

（ＡＬｋｙｌｅｎｅ−０）ＩＴｌ−鎖は，好ましくは、
エチレングリコール、プロピレングリコール、プロピレ
ン−エチレングリコールまたはエチレン−プロピレング
リコールのタイプのものである。最初に挙げたタイプか
特に好ましい。

ｍは好ましくは４乃至４０である。

本酸化スチレン付加物は最初に脂肪族モノアルコールを
１乃至１００モルの酸化アルキレン（酸化エチレンおよ
び／または酸化プロピレン）でエーテル化しそして次ぎ
に生成したポリアルキレンゲリコールエーテルに１モル
の酸化スチレンを付加することによって製造される．モ
ノアルコールのエーテル化は酸化エチレンまたは酸化プ
ロピレンを使用しであるいは交互に酸化エチレンと酸化
プロビレを使用しであるいは酸化プロピレンと酸化エチ
レンとの混合物を使用して常用方法で実施される．酸化
スチレンの付加は無水または実質的に無水の媒質中、大
気圧または過圧下。

４０乃至９０℃の温度そして酸性触媒の存在で有利に実
施される０ｍ性触媒の例は酸フッ化ホウ素エーテル化物
、Ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸または特に硫酸であ
る。これら酸は後で中和または濾過によって除去する。

酸化スチレンとの付加物をつくるために必要な式（１）
のポリアルキレングリコールエーテルの具体例を示せば
以下のものである：Ｃｓ　−Ｃｒ　ｔ−オキソアルコー
ル１モルに酸化エチレン８モルを付加した付加物、ブタ
ノール１モルモルに酸化エチレン２モルを付加した付加
物。

Ｃ９−Ｃｌビオキソアルコール１モルに酸化エチレン２
．５モルを付加した付加物、 Ｃｓ　−Ｃｔ　ｌ−オキソアルコール１モルに酸化エチ
レン４モルを付加した付加物、Ｃｑ　−Ｃ＋ｔ−オキソ
アルコール１モルに酸化エチレン５モルを付加した付加
物、ステアリルアルコール１モルに酸化エチレン３５モ
ルを付加した付加物、 ステアリルアルコール１モルに酸化エチレン３６モルを
付加した付加物、 ｃ　、！−ｃ　ｔａ−脂肪アルコール混合物（セタロー
ル５Ｏ−５５）に酸化エチレン１８モルを付加した付加
物、 ２−エチルヘキサノール１モルに酸化エチレン１０モル
を付加した付加物、 ａｓ−ｃｌｔ−オキソアルコール１モルに酸化エチレン
４モルと酸化プロピレン１２モルを付加した付加物、 ＣＩｔ−Ｃｔ３−　ＤＩ肪アルコール１モルに酸化エチ
レン８モルと酸化プロピレン１２モルを付加した付加物
、 Ｃ，−Ｃ１□−オキソアルコール１モルに酸化エチレン
６モルと酸化プロピレン６モルを付加した付加物、 ドデシルアルコール１モルに酸化プロピレン３モルと酸
化エチレン３モルを付加した付加物、 セチルアルコール１モルに酸化エチレン１８モルを付加
した付加物、 イソトリデシルアルコール１モルに酸化エチレン３モル
を付加した付加物、 トリデシルアルコール１モルに酸化エチレン９モルを付
加した付加物、 オレイルアルコール１モルに酸化エチレン８０モルを付
加した付加物、 トリデシルアルコール１モルに酸化エチレン１０モルを
付加した付加物、 オレ・イルアルコール１モルに酸化エチレン２０モルを
付加した付加物、 ラウリルアルコール１モルに酸化エチレン３モルを付加
した付加物。

ノニルアルコール１モルに酸化エチレン２．４．６また
は１５モルを付加した付加物、およびエチレングリコー
ルモノブチルエーテル。

酸エステルは、酸基の種類により、モノエステル、ジエ
ステルまたは半エステルの形て存在しつる。また、遊離
酸としであるいは塩として、たとえば、アルカリ金属塩
またはアルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩として
存在してもよい、適当なアルカリ金属塩は特にナトリウ
ム塩、カリウム塩、リチウム塩であり、適当なアルカリ
土類金属塩はマグネシウム塩、カルシウム塩である。適
当なアンモニウム塩はアンモニウム、ジメチルアンモニ
ウム、トリメチルアンモニウム、モノエタノールアンモ
ニウム、ジェタノールアンモニウム、トリエタノールア
ンモニウムなどの塩゛である。酸性エステルはアンモニ
ウム塩の形で製造するのが好ましい、モノ−またはジェ
タノール塩は付加的に１乃至２５オキシ工チレン単位に
よってエーテル化されつる。

１記の酸性エステルは本発明による酸化スチレン付加物
を少なくとも二塩基性の酸素酸と反応させそして所望の
場合は得られた酸性エステルを上記の塩に変換すること
によって製造される。

酸性エステルをつくるために適当な多＃ｉ基性酸素酸は
スルホン化されたまたはスルホニルを含まない、有機の
、好ましくは脂肪族の、３乃至６個の炭素原子のジカル
ボン酸たとえばマレイン酸、マロン酸、コハク酸、スル
ホコハク酸など、ならびに、硫酸または正リン酸などの
多塩基性無機酸素酸である。酸の代りにその官能基誘導
体たとえば無水物、ハロゲン化物、アミドなどを使用す
ることも可能である。かかる官能基誘導体の例はマレイ
ン酸無水物、五酸化リン、クロロスルホン酸、スルファ
ミン酸などである。リン酸エステルはモノエステルとジ
エステルの混合物として有利に生成される。

エステル化は一般に反応パートナ−を単に混合して加熱
すること、有利には５ｏ乃至１００℃まで加熱すること
によって実施される。最初に生成される遊離酸は次ぎに
対応するアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変換す
ることができる。塩への変換は常法により塩基、たとえ
ば、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、あるいは、アルカリ金属水酸化物たとえば水
酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムを添加することに
よりて実施される。特に好ましい実施態様では、硫酸半
エステルが酸化スチレン付加物を尿素の存在または不存
在でスルファミン酸と一緒に加熱することによってアン
モニウム塩の形で直接的に製造される。

工業的に重要な酸化スチレン付加物は下記式で表される
ものである。

式中、 Ｒ８は８乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルケニル基。

Ｙ、とＹ２は一方がフェニルそして他方が水素であり、 ■１は４乃至８０の数である。

また、無機または有機酸を使用して得られる好ましい酸
性エステルは下記式を有するものである。

式中、　ｔｔｌ、　ｙｌ、　Ｙ２および薦、は上記の意
味を有し。

Ｚｌと７２は一方かメチルそして他方が水素、Ｘはマレ
イン酸基、スルホコハク酸基、ｉ酸基またはリン酸基を
意味し。

１、＋ｎ、の合計は４乃至３０、好ましくは６乃至１８
である。

式（３）と（４）の特に好ましい酸エステルはマレイン
酸エステル基または硫酸エステル基を含有するものであ
り、これは好ましくはアルカリ金属塩またはアンモニウ
ム塩の形で存在する。

本発明による酸化スチレン付加物はｗ１維処理たとえば
前処理、染色、仕上げ処理などに広範に使用することが
できる。エステル化されていない非イオン生成物は特に
ウール含有繊維材料を陰イオン染料または染料混合物で
染色する場合の助剤として好適である。これに対して、
対応する酸性エステル、特にジカルボン酸モノエステル
または硫酸の酸性エステルは天然または合成の繊維材料
、とりわけセルロースｍ、ｍ材料、ポリエステル繊維あ
るいは天然または合成ポリアミド繊維材料を水性系中で
染色する場合の湿潤剤または泡防市剤として好適である
。非イオン生成物としても酸性エステルとしても、本発
明による酸化スチレン付加物は、以下に記載するように
配合して使用した場合には、染料の染着性を向上させ、
したがって染料の繊維材料中への分散浸透を促進する。

したがって、本発明は適当な染料の存在または不存在で
天然または合成繊維材料を処理する方法を提供するもの
であり、その方法は本発明による非イオンおよび／また
は陰イオン酸化スチレン付加物の存在で処理を実施する
ことを特徴とする。

処理浴たとえば染色浴、前処理浴または後処理浴に添加
される本発明による酸化スチレン付加物の量は基質の種
類によるが、一般に浴１見につき０．５乃至２０ｇが適
当であり、好ましくはｌ乃至ｌｏｇである。

本発明による好ましい調合物は本発明による酸化スチレ
ン付加物を非イオン生成物および／または陰イオン生成
物として含有し、水を含むまたは水を含まない、下記成
分が組み合わせて配合されている安定な湿潤剤および／
または消泡剤調合物の形態をとる。

非イオンまたは陰イオン分散剤、脂肪アルコール、脂肪
酸アミド、アルキレンビス脂肪酸アミド、アルキルアル
ケニルジカルボン酸エステル、金属ステアリン酸塩、シ
リコーン油たとえばジアルキルポリシロキサン、さらに
は、鉱油あるいはアルカノ−アミンなど。

このような本発明による調合物は水性系を実際上完全に
抜脱気することができる。したがって、処理浴に空気が
入るのを防止することができるのみならず基質中に空気
が混入することも防止できる。このような脱気または抜
気効果により染色物または仕上げ物にじみや斑点が生じ
るのを回避することができる。

好ましい水性または水を含まない調合物は調合郡全体を
基準にして下記成分を含有するものである： （Ａ）式（１）のポリアルキレングリコールエーテルに
酸化スチレンを付加した付加物の酸エステルを２乃至５
ｏ１１（量％。

（Ｂ）非イオン界面活性剤、好ましくは６乃至２２個の
炭素原子を有する脂肪族モノアルコールあるいは６乃至
２２個の炭素原子を有する脂肪族モノアルコール１モル
に酸化エチレン２乃至８０モルを付加した付加物あるい
はソルビタン脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導
体あるいは式（２）の酸化スチレン付加物あるいはそれ
らの混合物を５乃至５０重量％および下記成分の少なく
とも１つ＝（Ｃ）シリコーン油たとえばジメチルポリシ
ロキサンのごときジアルキルポリシロキサンを１乃至３
０重量％、 （Ｄ）鉱油たとえば５ｈｅｌｌ　ｏｉｌ　Ｌ　６１８９
のごときパラフィン油あるいは鉱油Ｅｓ５ｏ　３０１乃
至３１２をｌＯ乃至６０重量％、 （Ｅ）エチレン不飽和脂肪族ジカルボン酸のジアルキル
エステル好ましくは各アルキル部分に４乃至１２個の炭
素原子を含有している、たとえばビス−２−エチルへキ
シルマレイン酸エステルまたは２−エチルへキシルシト
ラコン酸エステルを２０乃至４５重量％、（Ｆ）拡散促
進剤、特に脂肪族または芳香族カルボン酸エステルたと
えばＣ４−Ｃｔｔ−アルキルラクトエート−１Ｃ４−Ｃ
Ｉｔ−アルキルベンゾエート、フェニルベンゾエートま
たはベンジルベンゾエート、あるいは、アルキルベンゼ
ンたとえばトリメチルベンゼンまたはエチルベンゼンを
ＩＯ乃至７０重量％。

ＣＧ　）　Ｃｌｏ　　Ｃ２４−脂肪酸と多価全屈との塩
たとえばジステアリン酸マグネシウム、ジベヘン酸カル
シウムまたはトリステアリン酸アルミニウムを０．５乃
至５重量％、 （Ｈ）１０乃至２４個の炭素原子を有する脂肪酸のＣ，
−Ｃ，−アルキレンジアミドたとえばメチレンビス−ス
テアラミド、エチレンビス−ステアラミドまたはエチレ
ンビス−ベヘンアミドを０．５乃至３重量％。

さらに好ましい、天然または合成ポリアミド繊維材料特
にウールを陰イオン染料で染色する場合の助剤として格
別に好適な水性調合物は、調合物全体を基準にして、下
記成分を含有する：　（ａ）式（１）のポリアルキレン
ゲリコールエーテルに酸化スチレンを付加した非イオン
付加物、特に式（２）の酸化スチレン付加物を１５乃至
５０重量％。

（式中、 Ｒｏは１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルケニル基。

２゛と２”は一方が水素、メチルまたはフェニルそして
他方が水素。

Ｓ、と８２はそれぞれ整数であり、Ｓ１＋Ｓｔの合計は
２乃至１００である）の化合物の酸エステルまたはその
塩または該酸エステルまたはその塩の四級化生成物を１
乃至５重量％、（式中、 Ｒ”は１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルケニル基、 Ｖｏは置換または未置換のアルキル、たとえばメチル、
エチル、ベンジルまたは−ＣＨｚＣＯＮＩＩｔ。

２°と２”は一方が水素、メチルまたはフェニルそして
他方が水素。

＾ｎｅは無機酸または有機酸の陰イオン、９ｒとｐ２は
それぞれ整数であり、ｐｓ＋ｐ２の合計は２乃至１００
である）の第四アンモニウム化合物を２乃至１０重量％
、および、場合によってはさらに下記成分の１つまたは
それ以上： （ｄ）式 （７）　ｖｔ−曙＆ｙ−ゆザ （式中、 Ｒ“°は４乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルケニル基、 ａｌｋｙｌｅｎｅはエチレンまたはプロピレン、ｑは２
乃至８５の数である）のポリアルキレンゲリコールエー
テルを０．５乃至２５重量％。

（式中、 Ｒ”は１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
はアルケニル基、 ＹｏとＹ”は一方がフェニルそして他方が水素。

Ｘとｙはそれぞれ整数であり、＞ｃ＋ｙの合計は８０乃
至１４０である）の窒素含有非イオン化合物なＯ，Ｓ乃
至５重量％。

上記した成分（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）および（ｅ）のさ
らに詳細な説明、それらの好ましい組み合わせならびに
使用形態は、たとえば、下記特許文献に開示されている
： 西独特許公開第１５６８２５８号明細書、西独特許公開
第１６１９３８５号明細書、欧州特許公開第８９００４
号明細書。

欧州特許公開第３１２４９３号明細書。

以下、本発明を製造例および使用例によってさらに説明
する。なお、以下の記載におけるパーセントおよび部は
特に別途記載のない限り重量ベースである。染料の徒は
市販品すなわち増量調合物としての量であり、添加物の
量は純物質基準の量である。

糺遺遺 涯ユ Ｃ９Ｃ、ｔ−オキソアルコール１モルに酸化エチレン４
モルを付加した付加物（ＯＨ価１７１）１６３．８ｇを
９６％硫酸３．３ｇと混合しそしてこの混合物を６５℃
まで加熱する。ついで酸化スチレン６０ｇを３５分間か
けて滴下する。この間に温度は８７°Ｃまでと昇する。

この反応混合物を次ぎに７５°Ｃの温度で５時間攪拌し
、重炭酸ナトリウム溶液で中和して濾過する。濾液な濃
縮し・、その残留物を乾帰する。しかして下記式の黄色
透明な生成物が得られる。

ｏＨ価：１２７ 例ニス （ａ）　　ステアリルアルコール１モルに酸化エチレン
３５モルを付加した付加物（０８価３２）３５０ｇを９
６％硫酸５．６ｇと混合しそしてこの混合物を７０’Ｃ
まで加熱する。

ついで酸化スチレン２４ｇを７０乃至７５℃の温度で３
０分間かけて滴下する。この混合物を次ぎに７５°Ｃの
温度で８時間撹拌し、重炭酸ナトリウム溶液で中和して
濾過する。濾液を濃縮し、その残留物を乾燥する。しか
して室温でワックス状を呈する下記式の生成物が得られ
る。

ＯＨ価＝３０ （ｂ）上記（ａ）で得られた式（１２）の生成物１８５
ｇを７０℃まで加熱しそして尿素１０ｇと混合する。１
５分後にスルファミン酸１０ｇを添加し、この混合物を
８０℃で１時間モして９５°Ｃで２時間攪拌する。この
反応生成物を３０７．５ｇの水で稀釈しすべてが溶解す
るまで６５乃至７０″Ｃで攪拌する。

しかして、室温でゲル状の下記式の生成物が得られる。

例ニジ 例２の（ａ）で得られた式（１２）の酸化スチレン付加
物１１２ｇをマレイン酸無水物６．０ｇと共に７０°Ｃ
までゆっくりと加熱しそしてこの温度で１時間攪拌する
。この反応混合物を９０°Ｃでさらに３時間攪拌する。

しかして、室温てワックス状の下記式の生成物が得られ
る。

江Ａ Ｃ９−ＣＩ！−オキソアルコール１モルに酸化エチレン
６モルと酸化プロピレン６モルを付加した付加物（ＯＨ
価１１５）１０５ｇを９６％硫酸１−９ｇと混合しそし
てこの混合物を６５℃まで加熱する。ついで酸化スチレ
ン２５．８ｇを１５分間かけて滴下する。この間に温度
は８６°Ｃまで上昇する。この反応混合物を次ぎに７５
°Ｃの温度で５時間攪拌したのち、重炭酸ナトリウム溶
液で中和して濾過する。濾液を濃縮し、その残留物を乾
燥する。しかして下記式のわずかに曇った褐色生成物が
得られる。

ｏＨ価：９６ 性ｊ イソノニルアルコール１モルに酸化エチレン２モルを付
加した付加物（０８価２４３）１８４ｇを９６％硫酸４
．２ｇと混合しそしてこの混合物を６５°Ｃまで加熱す
る。ついで酸化スチレン９６．Ｏｇを６０分間かけて滴
下する。この間に温度は８１”Ｃまで上昇する。この反
応混合物を次ぎに７５℃の温度で５時間攪拌し１重炭酸
ナトリウム溶液で中和しそして濾過する。濾液を濃縮し
、その残留物を乾燥する。しかして下記式の明黄色生成
物が得られる。

ｏＨ価：１５９ 伊り旦 イソノニルアルコール１モルに酸化エチレ２４モルを付
加した付加物（Ｏ）１価１７６）１９０ｇを９６％硫酸
３．９ｇと混合しそしてこの混合物を６５℃まで加熱す
る。ついで酸化スチレン７２ｇを６０分間かけて滴下す
る。この間に温度は８０℃まて上昇する。この反応混合
物を次ぎに７５℃の温度で５時間攪拌し１重炭酸ナトリ
ウム溶液で中和しそして濾過する。濾液を回転蒸発器に
かけて濃縮し、その残留物を乾燥する。しかして下記式
の黄色透明な生成物が得られる。

そしてこの混合物を６５°Ｃまで加熱する。ついで酸化
スチレン６０ｇを４０分間かけて滴下する。この間に温
度は８３℃まで上昇する。この反応混合物を次ぎに７５
℃の温度で５時間攪拌し、重炭酸ナトリウム溶液で中和
しそして濾過する。濾液を回転蒸発器にかけて濃縮し、
その残留物を乾燥する。しかして下記式の黄色透明な生
成物が得られる。

０８価：１１９ 〔 イソノニルアルコール１モルに酸化エチレン６モルを付
加した付加物（ＯＨ価１３９．６　）２００．５ｇを９
６％硫酸３．９ｇと混合しＯＨ価＝１０５ （ａ）トリデシルアルコール１モルに酸化エチレン９モ
ルを付加した付加物（０８価９７）２８８．５ｇを９６
％硫酸５．６ｇと混合しそしてこの混合物を７０°Ｃま
で加熱する。ついで酸化スチレン６０ｇを７０乃至７５
℃の温度で３０分間かけて滴下する。この混合物を次ぎ
に７５°Ｃの温度て８時間攪拌し１重炭酸ナトリウム溶
液で中和して濾過する。濾液を濃縮し、その残留物を乾
燥する。しかして室温でワックス状を呈する下記式の生
成物が得られる。

（１））上記（ａ）で得られた式（１９）の生成物１８
５ｇを７０°Ｃまて加熱しそして尿素１０ｇと混合する
。１５分後にスルファミン酸１０ｇを添加し、この混合
物を８０℃で１時間そして９５℃で２時間攪拌する。こ
の反応生成物を３０７．５ｇの水て稀釈しすべてが溶解
するまで６５乃至７０℃で攪拌する。

しかして、室温でゲル状の下記式の生成物が得られる。

オレイルアルコール１モルに酸化エチレン２０モルを付
加した付加物（ＯＨ価５２）８１８．５ｇを９６％Ｔ＆
酸４．２ｇと混合しそ１ノてこの混合物を６５℃まで加
熱する。ついで酸化スチレン９１ｇを６０分間かケチ滴
下する。この間に温度は８１″Ｃまで上昇する。この反
応混合物を次ぎに７５°Ｃの温度で５時間攪拌し、重炭
酸ナトリウム溶液で中和しそして濾過する。濾液を回転
蒸発器にかけて濃縮し、その残留物を乾燥する。しかし
て下記式の黄色透明な生成物が得られる。

０８価：４７ 釘」−旦 例１で得られた式（１１）の生成物８８．２ｇを７０℃
まで加熱しそして尿素２０．８ｇと混合する。１５分後
にスルファミン酸２０．６ｇを添加し、そしてこの混合
物を８０℃て１時間、９５℃で２時間攪拌する。

この反応生成物を１２９．６ｇの水で稀釈しそしてすべ
てが溶解するまで６５乃至７０℃で撰拌する。しかして
室温でゲル状の下記式の生成物を得る。

酸価ニアＱ、５ 適当な出発物質を使用して一例２，３および１０の操作
をくりかえし実施して下記式％式％（２６） 陰イオン酸化スチレン付加物が得られた。

酸価：６５ 医」−１ エチレングリコールモノブチルエーテ ル３６１ｇを三フッ化ホウ素エテレート１．８４ｇと共
に５０℃まで加熱する。ついて酸化スチレン２４０ｇを
１時間かけて滴下する。この間に温度が８５℃まで上昇
する。

この反応混合物をつぎに８５℃で１５分間攪拌しそのあ
と室温まで冷却する。過剰のエチレングリコールモノブ
チルエーテルを蒸留除去し、残留物を高真空で分別蒸留
にかける。

しかして無色の下記式の生成物２３０ｇが得られる。

しながら例１１て得られた式（２７）の付加物６６−３
ｇに添加する。添加中に温度が９０　”Ｃまで上昇する
。この反応混合物を室温で４時間攪拌する。これにより
下記式の２つの化合物の混合物からなる澄んだ粘性の生
成物が得られる。

沸点：　１１８−１２０℃／１０−２０８価：２５２社
」ニス 五酸化リン１４．２ｇを室温で激しく攪拌適当な出発物
質を使用して例１１と１２の操作をくりかえし実施して
下記式（２９）（３０ａ）および（３０ｂ）の酸化スチ
レン付加物が得られた。

沸点：　６８−７０℃／１０−”　　　　ＯＨ価＝１９
４下記モノリン酸エステルとシリン酸エステルとの混合
物 伝１３ ドデカノール１モルに酸化プロピレン３モルと酸化エチ
レン５モルとを付加した付加物（ＯＨ価１２７．５）５
０８５ｇをメタンスルホン酸９．７ｇと混合しそしてこ
の混合物を７０°Ｃまで加熱する。ついで酸化スチレン
１３８．８ｇを７０乃至８０℃の温度で９０分間かけて
滴下添加する。このあと、混合物を８０°Ｃの温度で３
時間半攪拌する。次ぎに重炭酸ナトリウム溶液で中和し
そして濾過する。濾液を濃縮し、その残留物を乾燥する
。

しかして下記式の黄色透明な生成物が得られる。

ＯＨ価＝９０ 何１４ Ｃｓ　−Ｃｔ　Ｉ−オキソアルコール１モルに酸化エチ
レン８モルを付加した付加物（ＯＨ価１１６）４８３ｇ
を９６％硫酸９ｇと混合しそしてこの混合物を６５°Ｃ
まで加熱する。ついで酸化スチレン１２０ｇを６０分間
かけて滴下する。この間に温度が８２℃までＥ昇する。

この混合物を次ぎに７５°Ｃの温度で５時間攪拌し、重
炭酸ナトリウム溶液で中和して濾過する。濾液を濃縮し
、その残留物を乾燥する。しかして黄色透明な下記式の
生成物が得られる。

ｏＨ価：９１ ウールサージ織物１００ｇを循環染色機に入れて水１．
１Ｍと下記添加物を含有している浴を使用して４０°Ｃ
の温度て１５分間湿潤させた。

８０％酢酸　　　　　　　　　　３．２ｇ力力値硫酸ナ
トリウム　　　　　５．０ｇ例１で製造された式（１１
）の酸化スチレン付加物　　　　　　　　　　　　　１
ｇ。

湿潤後、染料としてアシッドブラック １７２　　Ｇ、１．１５７１１の５ｇを添加した。１０
分後にこの染浴を４５分間で８５℃まで加熱しそして基
質繊維材料をこの温度で６０分間定常的に循環させた。

このあと、繊維材料を洗浄して乾燥した。従来のごとく
沸騰温度まで加熱することなく深い黒色に堅牢に染色さ
れたウール染色物が得られた。最後の染浴は実質的に無
色であった。堅牢性は沸１ｍ（９８℃）染色した染色物
に匹敵していた。

九上玉 スピンドル支持体にかけたウール束１００Ｋｇを循環染
色機に入れた。仕立て釜に水１２００Ｍを入れて６０℃
まで加熱した。これに下記組成の水性調合物１２００ｇ
を加えて処理浴を仕立てた。（成分量は調合物基準）。

シリコーン油たとえばジメチルポリ シロキサン　　　　　　　　　　１２％・２−エチル−
ｎ−ヘキサノール　１５％。

７＜５フイン油　　　　　　　　　１５％・水溶性界面
活性シロキサンオキシアルキレン共重合体　　　　　　
　　　　　　２％。

例３で製造されたマレイン酸半エステル８％。

例９で製造された酸化スチレン付加物 ２％。

この調合物はモノエタノールアミンでｐＨ８に調整され
ていた。

この処理浴を仕立て釜から基質繊維材料を通過させて染
色機に給送し、そして方向を交番的に変えて循環させた
０本発明による生成物が添加されているため、染色系は
自発的に脱気され、その結果基質繊維材料は十分に浴の
浸透を受けた。

つぎに、その浴に下記式の染料２Ｋｇを添加した。

続いて、下記の２つの成分のｌ：１混合物１にｇを添加
した（５０％水性調合物として）。

（イ）　Ｃｒｓ−Ｃ＋ａ脂肪アミン混合物１モルに酸化
エチレン７モルを付加した付加物のクロロアセトアミド
四級化生成物及び （ロ）　Ｃｓｓ−Ｃｔａ脂肪アミン混合物１モルに酸化
エチレン７モルを付加した付加物の硫酸エステルのアン
モニウム塩。

この染浴を３０分間で沸騰温度まで加熱しそして基質ウ
ールを沸騰温度で６０分間染色した。染色中泡の発生は
実質上な力）つた。鮮明かつ均整に染色された染色物が
得られた。

本例で使用された調合物はつぎのようにして製造された
。

シリコーン油１２部を２−エチルヘキサノール１５部に
溶解する。これに攪拌な続纂すながら下記成分を添加す
る： パラフィン油　　　　　　　　　１５部。

水溶性界面活性シロキサンオキシアルキレン共重合体　
　　　　　　　　　　　２部。

例３で製造されたマレイン酸半エステル８部。

例９で製造された酸化スチレン付加物　２部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７　、７部、
モノエタノールアミン　　　　０．４部。

この混合物をさらに３０分間攪拌する。

これによりて得られた調合物は湿潤、脱気および特に泡
防止作用を有する安定な調合物である。

Ａ」ニヱ 木綿ニットウェア１００　Ｋｇをウィンス染色機（ｗｉ
ｎｃｈ　ｂｅｃｋ）にかけて下記水性調合物３　Ｋｇを
含有する水１０００１で湿潤させた。

シリコーン油　　　　　　　　　７％ ２−エチルヘキサノール　　　１１％ 例１０で製造された硫酸エステル １１％。

（分量は調合物基準） 木綿は３０秒間で完全に湿潤され脱気された。

ついで電解質やアルカリのごとき常用添加物と共に下記
式の染料２Ｋｇを上記処理浴に添加しそして沸騰温度で
２時間木綿ニットウェアを染色した。泡の発生の問題は
生じなかった。木綿は均整に染色され、斑点状のしみは
全くなかった。

本例で使用された調合物はつぎのようにして製造された
。

まず、シリコーン油７０部を室温で１．　Ｉ　０部の２
−エチルヘキサノールに溶解する。つぎに例１０で製造
された硫酸エステル１１０部を加え、さらに３０分後に
水７１０部を添加する。この混合物をさらに３０分間攪
拌する。

これにより得られた調合物は優秀な湿潤および脱気作用
を有する安定な調合物である。

１上Ｊ 木綿トリコット織物１００Ｋｇを低浴比ジェット染色機
（ｓｈｏｒｔ　１ｉｑｕｏｒ　ｊｅｔ）にかけてまず４
０℃の温水６ｏｏｆＬで湿潤した。この浴につぎに塩化
ナトリウム３６　Ｋｇ、式（１０２）の染料５Ｋｇおよ
び下記組成の調合物０．５Ｋｇを加えて染浴に仕立てた
。

鉱油（たとえばシェルオイルＬ６１８９）１８６．７５
ｇ ビス−２−エチルへキシルマレイン酸エステル　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８５ｇ
ジステアリン酸マグネシウム　　　１０ｇＮ、Ｎ−エチ
レンビスステアラミド ８．２５ｇ オキシエチレン２０単位を有するソルビタントリステア
リン酸エステルのポリオキシエチレン誘導体（たとえば
、Ｔｗｅｅｎ　６５）　５５　ｇ例８て製造された硫酸
エステル　　５５ｇ０この染浴内て４０１ｃで４５分間
染色し、力値炭酸ナトリウム０．５Ｋｇを添加し、つづ
いて５分後に３６％水酸化ナトリウム水溶液１．２Ｋｇ
を添加した。このあとさらに４０分間染色し、すすぎ洗
いしそして洗濯した。堅牢な赤色に均染されたトリコッ
ト織物が得られた。染色中、泡の発生はなく、基質織物
の循環にも問題はなかった。

本例で使用された調合物はつぎのようにして製造された
。

鉱油１８６．７５ｇ、ビス−２−エチルへキシルマレイ
ン酸エステル１８５ｇ、ジステアリン酸マグネシウム１
０ｇ、Ｎ、Ｎ−エチレンビスステアラミド８．２５ｇを
連続的に攪拌しながら澄んだ溶液となるまで１１０℃に
加熱する。この溶液を５分間で４５℃まで冷却し、オキ
シエチレン２０単位を有するソルビタントリステアリン
酸エステルのポリオキシエチレン誘導体（たとえば、Ｔ
ｗｅｅｎ　６５）５５ｇおよび例８で製造された硫酸エ
ステル５５ｇをその中に分散させる。これにより安定な
調合物が得られ、これは特にアルカリ性浴中かつ高シア
リング速度の場合の泡防止剤として非常に有効である。

九エユ ポリエステル織物１００部を６０°Ｃの高温染浴に導入
した。この染浴には水１３００部、硫酸アンモニウム２
ｇ／立、式 の染料２．５部およびＦ記組成の助剤調合物２部を含有
していた。

例３で製造されたマレイン酸モノエステル１６部、 Ｃｌｆｆ１−　Ｃｔａ−脂肪アルコール混合物１モルに
酸化エチレン１８モルを付加した付加物２４部。

ベンジルベンゾエート　　　　　６０部。

ギ酸で最後にｐＨｓに調整。

浴温度を３０分間で１３０℃まて上げそしてこの温度に
６０分間保持した。

このあと染浴を７０℃まで冷却し、排水しそしてポリエ
ステル織物をすすぎ洗いした。

通常の還元洗浄をしなくとも、ｙ！ｉ擦堅牢な赤色に均
染されたポリエステル織物が高い染着率をもって得られ
た。

本例で使用された助剤調合物はつぎのようにして製造さ
れた。

加熱可能な容器の中でベンジルベンゾエート６０部を連
続攪拌しなから６０°Ｃまで加熱する。つぎに、ｃ　、
２−　ｃ　ｔｓ−脂肪アルコール混合物１モルに酸化エ
チレン１８モルを付加した付加Ｓ２４部および例３で製
造されたマレイン酸モノエステル１６部を攪拌しながら
導入する。この混合物を室温まで冷却すると安定な調合
物が得られ、これは特にポリエステル染色のための助剤
として好適である。

九主ユ パッケージしたポリエステル織糸１００部を６０℃の高
温染色＠　（ｔ（Ｔ　ｄｙｉｎｇ　ｍａｃｈｉｎｅ）に
装填した。この染色機には４０℃の温水８００部、硫酸
アンモニウム２部、式 の染料４部および例１９記載の助剤調合物２部からなり
、ギ酸でｐｔ１５．ｓに調整された染浴が含有されてい
た。

浴温度を４０分間で１２８℃まで上げそしてこの温度で
６０分間繊維材料を染色した。

加熱の間も糸パツケージの内側と外側との間の差圧の増
加は観察されなかった。このあと浴を７０℃まで冷却し
、そして基質を通常のごとく還元洗冷し、すすぎ洗いし
、乾燥した。得られた染色物は鮮明なオレンジ色に染色
されていた。浸透性および堅牢性は良好であった。

鼓又ユ ウールサージェＯＯｇを循環式染色機、たとえば、Ａｈ
ｊｂａ−ｔｕｒｂｏｉａｔに装填し、水１．１文中に下
記添加物を含有している浴を使用して、４０℃の温度で
１５分湿澗させた。

８０％酢酸　　　　　　　　　　３２ｇ。

力値硫酸ナトリウム　　　　　　　５ｇ。

下記組成の水性調合物　　　　　　２ｇ二例１で製造さ
れた式（１１）の酸化スチレン付加物　　　　　　　　
３０重量％、欧州特許公開第００８９００４号明細書記
載の助剤混合物Ａ、　　　　　　１０重量％、トリエチ
レンクリコールモノブチルエーテル　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２０重量％（調合物基準の重量％
）。

つぎに染料としてアシッドブラック１７２（：、１．１
５７１１の４ｇを添加した。添加１０分後に染浴を５０
分間かけて９０℃まで加熱しそして連続的に循環させな
がら繊維材料をこの温度で６０分間染色した。このあと
、基質繊維材料をすすぎ洗いして乾燥した。

得しかして、深い堅牢な黒色に均染されたウール染色物
が得られた。染色が９０°Ｃで実施されたにもかかわら
ず、染浴は９５％吸尽されていた。堅牢性は通常の凛１
Ｂ！（９８℃）染色による染色物と同等であった。

手 続 補 正 書 別紙の通り、 印書せる全文明細ｓ１通を提出 平成２ 年 月２６日 致します。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは少なくとも４個の炭素原子を有する脂 肪族基、 ａｌｋｙｌｅｎｅは２または３個の炭素原子を有するア
   ルキレン基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素、 ｍは１乃至１００の数である）の酸化スチ レン付加物およびその酸エステルまたはそ の塩。 ２、式（１ａ）中のＲが６乃至２４個の炭素原子を有す
   る飽和または不飽和脂肪族アル コールの炭化水素基である請求項１記載の 酸化スチレン付加物。 ３、式（１ａ）中のＲが８乃至２２個の炭素原子を有す
   るアルキルまたたはアルケニル基 である請求項１記載の酸化スチレン付加 物。 ４、式（１ａ）中のａｌｋｙｌｅｎｅがエチレンである
   請求項１記載の酸化スチレン付加物。 ５、式（１ａ）中のｍが２乃至１００の数である請求項
   １記載の酸化スチレン付加物。 ６、式（１ａ）中のｍが４乃至８０の数である請求項１
   記載の酸化スチレン付加物。 ７、式（１ａ）中のｍが４乃至４０の数である請求項１
   記載の酸化スチレン付加物。 ８、式 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は８乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素。 ｍ＿１は４乃至８０の数である）の請求項１記載の酸化
   スチレン付加物。 ９、式 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は８乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素、 Ｘはマレイン酸、スルホコハク酸、硫酸ま たはリン酸の酸基、 ｍ＿１は４乃至８０の数である）の請求項１記載の酸化
   スチレン付加物の酸エステル。 １０、式 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＿１は８乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素、 Ｚ＿１とＺ＿２は一方がメチルそして他方が水素、Ｘは
   マレイン酸、スルホコハク酸、硫酸ま たはリン酸の酸基、ｎ＿１＋ｎ＿２は４乃至３０の数で
   ある）の請求項１記載の酸化スチレン 付加物の酸性エステル。 １１、式（２）中のＲ＿１がＣ＿９−Ｃ＿１＿１−アル
   キルそしてｍ＿１が４である請求項８記載の酸化スチレ
   ン付加物。 １２、式（２）中のＲ＿１がオレイルそしてｍ＿１が２
   ０である請求項８記載の酸化スチレン付 加物。 １３、式（３）中のＲ＿１がＣ＿９−Ｃ＿１＿１−アル
   キル、Ｘが硫酸基そしてｍ＿１が４である請求項９記載
   の酸化スチレン付加物。 １４、式（３）中のＲ＿１がトリデシル、Ｘが硫酸基そ
   してｍ＿１が９である請求項９記載の酸化スチレン付加
   物。 １５、式（３）中のＲ＿１がステアリル、Ｘがマレイン
   酸基そしてｍ＿１が３５である請求項９記載の酸化スチ
   レン付加物。 １６、調合物全体を基準にして、 （Ａ）式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは少なくとも６個の炭素原子を有する脂 肪族基、 ａｌｋｙｌｅｎｅは２または３個の炭素原子を有するア
   ルキレン基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素、 ｍは２乃至１００の数である）の請求項１ 記載の酸化スチレン付加物の酸エステル２ 乃至５０重量％、 （Ｂ）非イオン界面活性剤５乃至５０重量 ％および下記成分の少なくとも１つ： （Ｃ）シリコーン油１乃至３０重量％、 （Ｄ）鉱油１０乃至６０重量％、 （Ｅ）エチレン不飽和脂肪族ジカルボン酸 のジアルキルエステル２０乃至４５重量 ％、 （Ｆ）脂肪族または芳香族カルボン酸エス テルまたはアルキルベンゼン１０乃至 ７０重量％、 （Ｇ）Ｃ＿１＿０−Ｃ＿２＿４−脂肪酸と多価金属との
   塩０．５乃至５重量％、 （Ｈ）１０乃至２４個の炭素原子を有する 脂肪酸のＣ＿１−Ｃ＿４−アルキレンジアミド０．５乃
   至３重量％、 を含有する水性または水を含まない調合 物。 １７、調合物全体を基準にして、 （ａ）式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは少なくとも６個の炭素原子を有する脂 肪族基、 ａｌｋｙｌｅｎｅは２または３個の炭素原子を有するア
   ルキレン基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素、 ｍは２乃至１００の数である）の請求項１ 記載の非イオン酸化スチレン付加物１５乃 至５０重量％、 （ｂ）式 （５）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ′は１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 Ｚ′とＺ″は一方が水素、メチルまたはフェニルそして
   他方が水素、 Ｓ＿１とＳ＿２はそれぞれ整数であり、Ｓ＿１＋Ｓ＿２
   の合計は２乃至１００である）の化合物の酸エ ステルまたはその塩または該酸エステルま たはその塩の四級化生成物１乃至５重量 ％、及び （ｃ）式 （６）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ″は１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 Ｖ′は置換または未置換のアルキル、 Ｚ′とＺ″は一方が水素、メチルまたはフェニルそして
   他方が水素、 Ａｎ＾■は無機酸または有機酸の陰イオン、ｐ＿１とｐ
   ＿２はそれぞれ整数であり、ｐ＿１＋ｐ＿２の合計は２
   乃至１００である）の第四アンモニ ウム化合物を２乃至１０重量％を含有する か；または前記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に加えて下
   記成分： （ｄ）式 （７）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ″′は４乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 ａｌｋｙｌｅｎｅはエチレンまたはプロピレン、ｑは２
   乃至８５の数である）のポリアルキ レングリコールエーテル０．５乃至２５重 量％、及び （ｅ）式 （８）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ″は１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル基、 Ｙ′とＹ″は一方がフェニルそして他方が水素、 ｘとｙはそれぞれ整数であり、ｘ＋ｙの合 計は８０乃至１４０である）の窒素含有非 イオン化合物０．５乃至５重量％、 の少なくとも１つを含有する水性調合物。 １８、適当な染料の存在または不存在で天然または合成
   繊維材料からなる繊維製品を仕 上げ処理する方法において、式 （１ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒは少なくとも４個の炭素原子を有する脂 肪族基、 ａｌｋｙｌｅｎｅは２または３個の炭素原子を有するア
   ルキレン基、 Ｙ＿１とＹ＿２は一方がフェニルそして他方が水素、 ｍは１乃至１００の数である）の請求項１ 記載の非イオン酸化スチレン付加物または その陰イオン酸エステルまたはその塩ある いは該非イオン酸化スチレン付加物と陰イ オン酸化スチレン付加物との混合物の存在 で仕上げ処理を実施することを特徴とする 方法。