JPS621414A - 水性系のための泡防止剤 - Google Patents
水性系のための泡防止剤Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は水性系のための泡防止剤、稀釈された泡防止剤
製剤、ならびに水性系の泡防止方法に関する。 水性系をたとえばシリコーン油のごとき泡防止剤で処理
してできるだ
製剤、ならびに水性系の泡防止方法に関する。 水性系をたとえばシリコーン油のごとき泡防止剤で処理
してできるだ
【す泡の発生を防止すること、または発生
した泡を消すことは公知である（たとえば米国特許４０
７１４６Ｂ参照） 、このようなシリコーン油エマルジ
ョンをベースとした泡防止剤は基質の染色、とくにジェ
ット染色の際に生じるような高いせん断力に対して敏感
である。この際にシリコーン油はその大きい比重のため
に分離され、そして基質に斑点形成の障害を起す、この
欠点を回避するためには、泡防止剤を少しずつ継続的に
添加ルなければならない、これは染色の経済性の上から
マイナスとなるものである。 しかしてここに１本発明によって、かかる欠点のない泡
防止剤が開発された。 すなわち、本発明は水性系のための泡防止剤に関し、本
発明の泡防止剤の特徴は、（１） （Ａ）ポリオー
ル、２乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン
酸の無水物、ポリアルキレングリコールと脂肪酸との付
加物とからなる反応生成物、または（Ｂ）ポリオール、
２乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の
無水物、高級脂肪族アルコールおよびポリエチレレング
リコールとからなる反応生成物を６乃至１２重量％、 （２）不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル２０乃
至５０′重量％、 （３）鉱油２０乃至５０重量％、 （４）非イオン乳化剤５乃至１０重量％（５）陰イオン
乳化剤５乃至１０重量％（６）アルキレンジアミド０．
５乃至 １．５重量％とを含有していることにある。 本発明の泡防止剤中の成分（１）（Ａ）としては。 （ａ）３乃至１０個の炭素原子を有する、少なくとも３
価の脂肪族アルコール、 （ｂ）酸化プロピレン、 （ｃ）４乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族不飽和ジ
カルボン酸またはその無水物、（ｄ）式 ＨＯ−（ＣＨ
２ＣＨ２０） ｎ Ｈ（式中、ｎはｌ乃至４ｏの整数を
意味する）のポリエチレングリコール、 （ｅ）１８乃至２０個の炭素原子を有する脂肪酸からな
る酸化プロピレン反応生成物が考慮される。 この場合の成分（ａ）としては３乃至６個の炭素原子を
有する３ないし６価アルコールカ適当であスー、−め７
シし１１し篩ム仕４勘、↓直鎖状でもよい、たとえばグ
リセリン、ペンタエリトリット、ソルビットまたはトリ
メチロールプロパンである。ペンタエリトリットガ好ま
しい。 成分（ｂ）としてはｌ、２−酸化ピロピレンが考慮され
る。 特に適当な成分（Ｃ）はエチレン不飽和ジカルボン酸、
たとえば、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、さらに
はメサコン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、オク
テン酸。 デセン酸あるいはこれらの無水物である。これらの酸の
無水物の中ではマレイン酸無水物が特に好ましい。 成分（ｄ）としては、平均分子量が２００乃至１０００
．好ましくは、３００乃至６００、特に４００乃至ＳＯ
Ｏのエチレングリコール、ジエチレングリコールまたは
ポリエチレングリコールがとくに考慮される。 成分（ｅ）として考慮されるものはバルミチン酸、ステ
アリン酸、アラキン酵、パルミトレイン酸、オレイン酸
、リノール酸、リルイン酸、リシノール酸、エイコセン
酸などの飽和および不飽和酸である。好ましいのはステ
アリン酸である。 成分（１）は遊離の形または塩の形で酸基を含有しうる
。塩は公知方法によって酸に塩基たとえばアンモニアま
たは水酸化アルカリたとえば水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムを添加することによって得られる。 成分（１）（Ａ）は米国特許４０５５３９３号明細書に
記載されているような方法で製造することができる。成
分（１）（Ａ）は、その製造に使用された成分の種類お
よびモル比によって低縮合生成物であるかまたは高縮合
生成物である。ポリオール、ジカルボン酸、ジオールの
間でできるだけ重縮合と架橋が起らないように各成分を
当量で使用した場合には低縮合生成物が得られる。これ
に対して、中間生成物が過剰の、まだ反応性を有するヒ
ドロキシル基を持つ場合には高縮合生成物が生成される
。なぜならば、その中間生成物がさらに縮合しそして一
部架橋する傾向があるからである。このような低および
高縮合生成物の代表例は米国特許４０５５３９３号明細
書に記載されている。 成分（１）（Ａ）として格別に重要なものは、 Ｃ＆）ペンタエリトリット （ｂ）酸化プロピレン、 （Ｃ）マレイン酸無水物。 （ｃｌ）平均分子量が３００乃至６００のポリエチレン
グリコールおよび （ｅ）ステアリン酸またはオレイン酸 からなる酸化ピロピレン反応生成物である。 本発明の泡防止剤の成分（１）（Ｂ）としては上記（ａ
）、Ｃｂ’）、（Ｃ）、（ｄ）および（ｆ）１２乃至１
８（ＩＩの炭素原子を有する脂肪アルコールとからなる
酸化プロピレン反応生成物が考慮される。 脂肪アルコール（ｆ）の例は、ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコールおよび好ましい
ものとしてステアリルアルコールまたはオレイルアルコ
ールである。 成分（１）（Ｂ）としては特に下記式の単位の繰り返し
を含む反応生成物があげられる。 式中、Ｒはラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル
またはオレイル。 ｍは４乃至４０．好ましくは４乃至３４の整数。 ｎは２乃至６の数、そして ＡはＣ（−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＯ−）４−基ＣＨ３ を意味する。 成分（１）ＣＢ）として格別に重要なものは、 （Ｌ）ペンタエリトリット （ｂ）酸化プロピレン、 （Ｃ）マレイン酸無水物、 （ｄ）平均分子量がｉａｏ乃至１６（）Ｏ，好ましくは
２００乃至１５００のポリエチレングリコールおよび （ｆ）ステアリルアルコールまたはオレイルアルコール
からなる酸化ピロピレン反応生成物である。 成分（２）としてはアルキル部分にそれぞれ２乃至１２
個の炭素原子を有するエチレン不飽和ジカルボン酸のジ
アルキルエステルが考慮される。このジアルキルエステ
ルはそれ自体公知の方法で、マレイン酸またはフマル酸
のごとき不飽和ジカルボン酸またはその無水物を２乃至
１２個の炭素原子を有するアルカノール、たとえば、エ
タノール、プロパノール、インプロパツール、ブタノー
ルまたはその異性体、アミルアルコールまたはその異性
体、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール
、カプリルアルコール、２−エチルヘキサノール、？−
ブチルオクタツール、トリメチルヘキサノール、ｎ−−
デシルアルコールまたはラウリルアルコールと反応させ
ることによって製造される。好ましいのはマレイン酸ま
たはその無水物と２−エチルヘキサノールとの反応生成
物である。 成分（３）としては市販の炭化水素混合物が使用できる
。たとえば、パラフィン油またはパラフィン４５乃至７
０重量％、ナフテン２５乃至４５重量％および芳香族５
乃至１０重量％からなる混合物が使用できる。このよう
な混合物は一般に１００″０以上の発火点。 −３乃至−６０℃の流動点、および７０乃至１１０℃の
アニリン点を有する。このような市販炭化水素混合物の
例をあげれば、鉱油のＥＳＳＯ３０１■、ＥＳＳＯ３０
２（り。 ＥＳＳＯ３０３■ 、ＥＳＳＯ３０４■ 。 ＥＳＳＯ３１０＠ 、ＥＳＳＯ３１１＠ 。 ＥＳＳＯ３１２の 、ＥＳＳＯ３２０■およびシェル石
油 Ｌ６１８９＠などである。 成分（４）としてはアルコール−またはアルキルフェノ
ールアルキレンオキシテ反応生成物、たとえば、８０モ
ルまでの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンが
付加された、４乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アル
コールのアルキレンオキシド反応生成物が考慮される。 アルコールは４乃至１８個の炭素原子を有するものが好
ましい、これは飽和の分校状または直鎖状でありうる。 そして単独でも混合物でも使用しうる０分枝状鋼をもつ
アルコールが好ましい。 天然アルコール、たとえば、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール、アラキシルアルコールまたはベヘニルアルコー
ル、あるいは合成アルコール、とくにブタノール、２−
エチルヘキサノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノ
ール、さらにはトリエチルヘキサ／−ル、トリメチルノ
ニルアルコールあるいはまたアルフォール［Ａ １ ｆ
ｏ ｌ ｅ ＝コンチネンタル オイル カンパニー
（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｏ４ｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）
の製品の商品名］が使用できる。 アルフォールは線状の第一アルコールである０名前の後
の番号はそのアルコールの平均分子量を示す、たとえば
、アルフォール（１２１８）はデシルアルコール、ドデ
シルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコールおよびオクタデシルアルコールの混合物で
ある。その他の代表例はアルフォール（８１０）、
（１０１４）、（１２）、（１６）、（１８）、（２０
２２）である。 好ましい酸化エチレン−アルコール反応生成物は、たと
えば、下記舎で表される。 （１） Ｒ３０（ＣＨ２Ｃ１２０）ｓ）を式中。 Ｒ３は飽和または不飽和炭化水素基、好ましくは８乃至
１８個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル
基、 Ｓは１乃至８０．好ましくはｌ乃至３０の整数である。 成分（４）としてはさらに酸化エチレンおよび／または
１．２−酸化プロピレンとアルキル部分に４乃至１２個
の炭素原子を有するアルキルフェノールとの反応生成物
が考慮される。この場合そのフェノールは１つまたはそ
れ以上のアルキル置換分を含有しうる。好ましいのは下
記式に該当するものである。 Ｒ 式中、 Ｒは水素または２つのＲの少なくとも一方がメチルを意
味する、 Ｐは４乃至１２．好ましくは８乃至９の数、ｔは１乃至
６０、好ましくはｌ乃至２０．とくに好ましくはｌ乃至
６の数である。 場合によってはこのアルコール−アルキルフェノール−
酸化エチレンおよび／または１．２−酸化プロピレン付
加物はさらに多部量の上記酸化アルキレンからなるブロ
ック重合体を含有しうる。 その他の成分（４）として考慮される反応生成物は４モ
ルのポリエチレングリコールによるソルビタンのエーテ
ルの脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、たと
えばアトラス社（Ａｔｌａｓ ＣｈｅｍｉｃａｌＤｉ
ｖｉｓｉｏｎ）の商品名、トゥーン（Ｔｗｅ ｅ ｎ）
で知られているような上記エーテルのラウリン酸エステ
ル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、ト
リステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、トリオ
レイン酸エステルなどの誘導体である。好ましいのはド
記式のポリエチレングリコール４モルによるソルビタン
のエーテルのトリステアリン酸エステル誘導体である。 １（（０Ｍ２ＣＨ２）６５０）１゜ 成分（５）としてｔｆｘステル化されたアルキレンオキ
シド付加物が考慮される。たとえば、少なくとも全部で
８個の炭素原子を有する脂肪族有機ヒドロキシル化合物
、カルボキシル化合物、場合によってはさらにアミノ−
またはアミド化合物あるいはこれら化合物の混合物にア
ルキレンオキシド、とくに酸化エチレンおよび／または
酸化プロピレンを付加した、無機または有機酸の酸性エ
ステル基を含有する付加生成物である。これら酸性エス
テルは遊離酸として、あるいは塩の形で、たとえば、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩ま
たはアミン塩として存在しうる。 この陰イオン界面活性剤の製造は公知方法で実施される
。すなわち、上記した有機化合物に少なくとも１モル、
好ましくは１モル以上、たとえば２乃至６０モルの酸化
エチレンを、あるいは任意の順序で酸化エチレンおよび
酸化プロピレンを交互に付加し、そしてこの付加生成物
をエーテル化またはエステル化し、場合によってはさら
にそのエーテルまたはエステルを塩に変換するのである
。 出発化合物としては、たとえば、つぎのもが考慮される
。 ８乃至２２個の炭素原子を有するアルカノールまたはア
ルカノールのごとき高級脂肪アルコール、脂環式アルコ
ール、フェニールフェノール、全部で少なくとも１０個
の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のアルキル置換
分を含むアルキルフェノール、８乃至２２個の炭素原子
を有する脂肪酸。 特に適当な陰イオン界面活性剤は下記式で表されるもの
である。 式中、 Ｒ１は８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基または１０乃至２２個の炭素−ｒを有する環式脂肪族
、芳香族または脂肪族芳香族炭化水素基、 Ｒ２は水素またはメチル、 Ａは一〇−または−Ｃ−Ｏ− Ｘは酸素含有無機酸の酸残基、多塩基性カルボン酸の酸
残基またはカルボキシルアルキル基を意味し、 ｎはｌ乃至５０の数である。 式（３）の化合物中の残基Ｒ１−Ａ−はたとえばつぎの
ごときものからの残基である。 高級アルコールたとえばデシルアルコール、ラウリルア
ルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコール、アラキシルアルコール、ベヘニルアルコ
ール；脂環式アルコールたとえばヒドロアビエチルアル
コール；脂肪酸たとえば、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸゛フステアリン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、ヤシ脂肪（Ｃｓ −Ｃ＋ｓ
）酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサ
デセン酸、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、エイ
コセン酸、トコセン酸、クルパノドン酸；アルキルフェ
ノール、たとえばブチルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ノニルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ノ
ニルフェノール、デシルフェノール、ドテシルフェノー
ル、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール
：アリールフェノール、たとえば、０−またはｐ−フェ
こルフェノール。好ましいのは１０乃至１８個の炭素原
子を有する残基、とくにアルキルフェノールの残基であ
る。 酸基Ｘは一般に多塩基性の、とくに低分子モノ−または
ジカルボン酸の酸残基、たとえば、マレイン酸、マロン
酸、コハク酸またはスルホコハク酸の酸残基である。あ
るいはまたカルボキシアルキル基、とくにカルボキシメ
チル基（とくにクロル酢酸から誘導されたもの）である
、酸基Ｘはエーテル架橋またはエステル架橋を介して基
Ｒ＋ −Ａ−（ＣＩ２ ＣＨＲＩ Ｏ）＊ −と結合し
ている。しかし、Ｘは正リン酸または硫酸のごとき無機
多塩基酸の残基であるのが特に好ましい、酸残基Ｘはア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩のごとき
塩の形であるのが好ましい、たとえば、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン塩、エ
タノールアミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノ
ールアミン塩である０式（３）におけるアルキレンオキ
シド単位 −＋ＣＨ２ＧＨＲ２０← は一般に酸化エチ
レンおよびｌ、２−酸化プロピレン単位であり、後者は
好ましくは式（３）の化合物中に酸化エチレン単位と混
合して存在する。 特に興味あるものは下記式の陰イオン化合物である。 （４）Ｒ３０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｘ式中、Ｒ３は８
乃至２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水
素基、０−フェニルフェノールまたはアルキル部分に４
乃至１２個の炭素原子を有するアルキルフェニル、そし
て Ｘとｎは上記した意味を有する。 アルキルフェニル−酸化エチレン付加物から誘導される
化合物のなかでは下記式のものが特に好ましい。 ４０″″＠へ （ト） Ｃ，Ｉ２．ヤ１−°＼、、−ｎ（Ｃ）Ｉ２Ｃ
Ｈ２０）。Ｘグ“″’％ （６） Ｃ９Ｈ１９−，８，−一（ＣＩ２ＣＨ２０
）、、Ｘ１式中、ｐは４乃至１２の数、 ｎは１乃至２０の整数。 ｎｌはｌ乃至ｌＯの整数。 ｘｌは場合によっては塩の形で存在するリン酸基、モし
てＸは前記の意味を有する。 ＋１ｉ１４（６）としては下記式のアルキレンジアミド
があげられる。 Ｒ３−冊−Ｒ４−Ｎ）ｔ−Ｒ。 式中、 Ｒ３は１４乃至２２個の炭素原子を有するアル
カノイル基モしてＲ４は２乃至６個の炭素原子を有する
アルキレン基を意味する。 アルカノイル基Ｒ３としてはミリストイル基、バルミト
イル基、アラキノイル基、ベヘノイル基、好ましくはス
テアロイル基ならびにこれらの混合物が考慮される。 Ｒ４は好ましくはエチレン基である。 好ましい泡防止剤は下記組成を有する。 成分（１） ７乃至９重量％ 成分（２） ３５乃至３８重量％ 成分（３） ３５乃至３８重量％ 成分（４） ７乃至９重量％ 成分（５） ７乃至９重量％ 成分（６） ０．１乃至１．５重量％。 本発明の泡防止剤はさらにモノ−、ジーまたはトリステ
アリン酸アルミニウム、ジステアリン酸カルシウム、ジ
ステアリン酸マグネシウムまたはモノステアリン酸グリ
セリン。 好ましくはジステアリン酸アルミニウムをＯ乃至３重量
％含有しうる。 本発明の泡防止剤はつぎのような方法で製造される。す
なわち、成分（１）、（２）。 （６）および場合によってはステアリン酸アルミニウム
を室温で攪拌混合し、この混合物をたえず攪拌しながら
５０乃至１５０℃、好ましくは９０乃至１２０℃に完全
に溶液となるまで１０乃至６０分間加熱する。まだ熱い
溶液を成分（３）、（４）、（５）からなる混合物に攪
拌しながら滴下する。この後攪拌しながら室温まで冷却
させる。しかして乳濁したわずかに粘性の、褐色を帯び
た、貯蔵安定な液体が得られる。 本発明の泡防止剤はその作用を失なうことなく、酸性ま
たはアルカリ性調合物（ｐＨ範囲約１乃至１２）として
、また広い温度範囲で、たとえば、２０乃至１５０℃で
使用することができる。実際の使用は稀釈しないで、あ
るい岨有機溶剤または水で稀釈して水性系にあたえるこ
とによって行うことができる。 使用濃度はｏ、ｏｉ乃至１０ｇ／ｌ （ｋｇ）であり得
る。一般的には０．Ｏｌ乃至５ｇ／ｌ （ｋｇ）の濃度
で使用できる。 場合によっては本発明の泡防止剤は稀釈された水性また
は有機製剤（溶液）として使用される。たとえば１乃至
９９％水溶液または２−エチル−ｎ−ヘキサノールまた
はトルエンのごとき有機溶剤または有機溶剤混合物に溶
解された溶液として使用される。稀釈泡防止剤製剤は、
たとえば、捺染のりまたは染浴に使用する際の計量添加
を容易にする。 本発明の泡防止剤は各種プロセスの泡の発生しやすい水
性または水含有調合物に使用することができる。たとえ
ばつぎの工程に使用される。 ａ） １：１−金属錯塩染料または１：２−金属錯塩染
料、酸性染料または反応染料によるウールの染色；酸性
染料または分散染料による合成ポリアミド繊維材料の吸
尽法または連続注染色；分散染料によるポリエステル繊
維材料の染色；反応染料または直接染料によるセルロー
ス繊維材料の染色：カチオン染料によるポリアクリルニ
トリル繊維材料の染色； ｂ）繊維材料の加工仕上げ：たとえばウールまたはウー
ル含有混合繊維のちぢみおよびしわ防止加工；セルロー
ス系繊維材料の難燃および折り目加工；各種繊維基質の
油、水、汚れ忌避のための加工；各種繊維基質の静電気
防止加工および柔軟化加工：各種繊維基質の蛍光増白： Ｃ）製紙（バルブ液）および紙加工、とくに水性サイズ
液による紙のサイジングまたは紙の表面加工（紙コーテ
イング）。 上記のごとき繊維材料の染色および処理加工に本発明に
よる剤を使用すると、泡を発生しやすい助剤（界面活性
剤）が−緒に使用された場合でもすばらしい泡防止効果
が達成される。 以下実施例によって木発−叶をさらに説明する。なお、
以下におけるパーセントは重量パーセントである。 製造例 例Ａ： 成分（１） 撹拌器、温度計および還流冷却器つきの、１．５リツト
ル容量のスルホン化フラスコにペンタエリトリット１モ
ルと酸化プロピレン４−５モルとからなる縮合生成物（
分子量４５０）１２６．５ｇ、マレイン酸１２５゜２ｇ
、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−メチルフェノール０
．６ｇを装填し、攪拌しながら９０℃まで加熱しそして
この温度に９０分間保持する。ついでポリエチレングリ
コール−４００−モノステアリン酸工゛ステル８４３ｇ
と濃硫酸３ｇとを添加しそして還流冷却器を蒸留装置と
置換する。混合物を１３０℃まで加熱し、水流真空下こ
の温度に５時間保持する。この際約２０ｍ１の水が蒸発
される。 この縮合生成物を６０℃まで冷却し、水酸化ナトリウム
（３０％溶液）８ｇを加え、１０分間攪拌し、そして温
時に濾過する。しかして、黄褐色生成物１０２５ｇを得
る。この生成物は室温まで放冷するとワックス様に硬化
する。 下記の点を変え、その他は上記製造例と全く同様に操作
を実施した場合にも同じく成分（１）として使用しうる
生成物が得られる。 ａ）ペンタエリトリット１モルと酸化プロピレン４乃至
５モルとの縮合生成物を、グリセリン１モルと酸化プロ
ピレン５モルとの、あるいはソルビトール１モルと酸化
プロピレン８モルとの縮合生成物とかえる。 ｂ）マレイン酸をフマル酸またはマレイン酸無水物とか
える。 Ｃ）ポリエチレングリコール−４００−モノステアリン
酸エステルをポリエチレングリコール−１０００−また
は−７５０−モノステアリン酸エステルにかえる。 例Ｂ： 成分（２） 撹拌器、温度計および蒸留装置つきのスルホン化フラス
コにマレイン酸ｉ水＆４９ ｇ 。 ２−エチルヘキサノール１４０ ｇ 、硫ｍ水素ナトリ
ウムｚｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２ｇ
を装填し、窒素導入下、攪拌しながら１５０℃まで加熱
する。この際、水と過剰の２−エチルヘキサノールを４
時間蒸留除去する。ついでこの反応混合物を水流真空下
１５０℃の温度に３０分間保持する。 ついで室温まで冷却し１分離した硫酸水素ナトリウムを
濾別する。しかしてエステルが黄色味を帯びた透明液体
の形状で１７９ｇ得ら “れる。 上記製造例Ｂにおいて、マレイン酸無水物と２−エチル
ヘキサノールをマレイン酸とトリメチルヘキサノールで
それぞれ代替し、その他は上記例と全く同様に操作を実
施した場合にも同じく成分（２）として使用しうるエス
テルが得られる。 製造例Ｃ： 成分（６） 撹拌器、冷却器、滴下装着、温度計およびガス導入装置
つきの反応フラスコにステアリン酸１０９８ｇを装填し
て溶融する。窒素雰囲気下１５０℃まで加熱しそして３
０分間で１３０ｇのエチレンジアミンを滴下する。この
際、水を蒸留除去する。ついでこの反応混合物をもはや
蒸留物が分離されなくなるまで１７４℃に加熱する。こ
の反応混合物をついで１４５℃まで冷却し、薄い板の上
に注いで硬化させそしそれを摩砕する。しかして淡黄出
色の融点１４１乃至１４２℃の粉末が得られた。 ステアリン酸に代えて、ステアリン酸とパルミチン酸と
の工業混合物を使用して上記と同様に操作を実施した場
合にも、同じく成分（６）として使用しうる生成物が得
られる。 マタ、ベヘン酸とトリメチレンジアミンまたはへキサメ
チレンジアミンとを２＝１のモル比で反応させた場合に
も同様生成物が得られる。 裏Ｊｉユ ベツヒャーガラスにたえず攪拌しながら製造例Ｃによる
成分（６）５ｇ、ジステアリン酸アルミニウム７．５ｇ
、製造例Ａによる成分（１）４０ｇおよび製造例Ｂによ
る成分（２）１８５ｇを装填して１１０℃まで加熱し、
さらに成分（６）が完全に溶解するまで撹拌をつづける
。この溶液を熱時に鉱油（たとえばシェル石油Ｌｓｔｓ
９（Ｄ）１８５ｇ。 陰イオン乳化剤（たとえばＴｗｅｅｎ ｓｓ＠）３７．ｓｇおよび非イオン乳化剤（たとえばノ
ニル−フェノール−デカグリコールエーテルホスフェ−
））３７．５ｇからなる混合物に攪拌しながら添加する
。添加後放冷する。これによって、やや粘性の乳濁褐色
を帯びた分散物を得る。 下記の変更をともなって上記操作を実施した場合にも同
様な分散物が得られた： 鉱油として商品名Ｅｓ５ｏ−Ｏｉｌ ３０２■同じ＜
Ｅｓ５ｏ−Ｏｉｌ ３２０■を使用する； 陰イオン乳化剤として大豆油１モルと酸化エチレン３６
モルとの反応生成物、またはセチルアルコールとラウリ
ルアルコールとの混合物（混合比５０：５０）１モルと
酸化エチレン１８モルとの反応生成物、またはｐ−ノニ
ルフェノール１モルと酸化エチレン３５モルとの反応生
成物を使用する： 非イオン乳化剤としてノニルフェノール１モルに酸化エ
チレン３５モルまたは１００モルを付加した付加物のリ
ン酸エステルまたはｐ−ノニルフェノール１モルと酸化
エチレン２モルトの反応生成物のスルファミン酸エステ
ルを使用する。 衷Ｊｕｌヱ 低浴比ジ、エツト染色装置を使用して４０℃の脱イオン
北本６００リットルの中に木綿トリコツ）１００Ｋｇを
浸漬した。この浴に塩化ナトリウム３６Ｋｇ、下記式の
染料５Ｋｇおよび実施例１に記載のエマノｖ−ｒ 、ン
０．５Ｋｇを添加した。 ついでその織物を上記装置によって４０℃で４５分間染
色した。このあと力焼炭酸すトリウム０．６Ｋｇを添加
し、さらに５分後に３６％水酸化ナトリウム水溶液１．
２Ｋｇを添加した。しかるのちさらに４０分間染色した
。このあと洗浄しそして後洗した。堅牢に、均一に赤色
に染色されたトリコット織物が得られた。この染色中、
染物の進行障害は全くなかった。泡の発生は観察されな
かった。実施例１のエマルジョンの添加なしで上記と同
様の染色を実施したところ、強度の泡の発生がみられ、
染物の進行が乱された場合もあった。 実施例３ マフ（Ｍｕｆｆ）染色装置を使用し、ポリエチレングリ
コールテレフタレートからなる糸１００Ｋｇを水１２０
０リットル中に入れて６０℃まで加熱した。このあと浴
に下記添加物を加えた。 硫酸アンモニウム ２４００ｇ分子量が４
２００のグリセリンと 酸化プロピレンとからなる縮合生成物 の酸性硫酸エステルのアンモニウム塩 の７０％水溶液 ２０００ｇ−ｘ施例ｉ
のディスパージョン ４５０ｇ下記式の染料
３７００ｇこの染浴を８５％ギ酸でｐＨ５
に調整し４５分間で１３０℃まで加熱し、この温度で６
０分間染色した。このあと、浴を放冷し、染色された糸
を洗浄して乾燥した。しかして、澗い青色に均染された
摩擦堅牢な染色糸が得られた。この染色の間、染浴、溢
流槽およびマフは実施例１のエマルジョンの添加によっ
て完全に通気された。これを添加しないで操作を実施し
た場合には、マフの中において泡で空気が閉じ込められ
、その結果よく染色されない糸の交叉個所が生じた。 実ｍ＝江」− 木綿５０％とポリエチレングリコールテレフタレート５
０％とよりなる織物１００Ｋｇを高温ウィンチ染め装置
に入れて下記組成分を含有する水性浴３０００部で処理
した。 ド記式の染料 ５４ｇ 下記式の染料 １３０ｇ 下記式の染料 Ｌｏｇ 下記組成の混合物 ３０００ｇフェニルベンゾ
エート １６．５％２−メチルフェニルベンゾエー
ト ３８．５％ エチレングリコール ８％ イソプロパツール １７％ エタノールアミン ２％ 松根油 １．５％ｐ−ノニルフェ
ノール１モルと 酸化エチレン１０モルとの付加物 の酸性リン酸エステル １６．５％ＭＥ酸アンモニ
ウム ６０００ｇ実施例１のディスパージョン
７００ｇ。 浴のｐＨは５．６で、処理は４０℃で２０分間実施され
た。処理後、硫酸ナトリウムエＯＫｇを浴に添加しそし
て浴を４０分間で１１５℃まで加熱した。この温度で織
物を３０分間染色し、しかるのち浴を冷却させた。染色
された織物を洗浄しそして乾燥した。 実施例１によるエマルジョンの添加によって泡の立たな
い染色が保証された。織物はウィンチ染色装置の中で浮
遊する傾向がなく、このためきわめて均質な染色が可能
であった。 実施例５ 循環染色装置に＝末締７０ｇのパッケージを入れて３０
℃で５００ ｍ ｌの水に浸漬した。 ついでこの浴に下記添加物を添加した。 ３０％水酸化ナトリウム水溶液 １０ｍ１８６％亜硫
酸水素ナトリウム溶液 ３ｇ実施例１のディスパージ
ョン ０．３ｇバットブルー４ Ｃ，１，６９８
００とバットブルー６ Ｃ，１，６９８２５との混合
物（混合比１：３）からなる バット染料（これはあらかじめ水と ３０％水酸化ナトリウム５ｍｌとで 分散されていた） ０．５ｇ添加物を
一様に分散させ、染浴を３０分間で６０℃まで加熱し、
この温度で木綿材料を３０分間染色した。つぎに染浴に
塩化ナトリウム６ｇを添加し、６０℃でさらに３０分間
染色した。染色物を冷水と温水とですすぎ洗いして乾燥
した。これによって、均一堅牢に青色に染色された木綿
染物が得られた。染色中に厄介な発泡は起らなかった。 実施例１のエマルジョンなしで同じ操作を行なうと発泡
が生起する。 実施例６ かせ染め装置に羊毛トウ糸１００Ｋｇ入れて３０００リ
ツトルの水の中でつぎのようにして染色した。 まず染浴を４０℃まで加熱し、しかるのち下記のものを
添加した： 硫酸アンモニウム ２０００ｇ８０％水性
酢酸 ２０００ｇ硫酸ジメチルで四級化
した、 脂肪酸アミン（炭素数１８乃至２２の工業的アミン混合
物）１モルと酸化エチレン３０モルとからなる付加物１
部と、 スルファミン酸でエステル化した、 獣脂肪＃１モルと酸化エチレン１４モルとからなる付加
物２部との混合物 １５００ｇ実施例１のディスパー
ジョン ５００ｇこのあと材料支持台を染色装置の
中に導入した。浴方向は３０分毎に交替させた。つぎに
溶解した下記染料を添加した。 下記各式の染料のｌ：２−クロム混合錯塩０００ｇ 下記式の染料 ２０００ｇ この浴を４０分１１１１で１００℃まで加熱しそしてこ
の温度に３０分間保持した。ついで、冷却させ、染色物
を洗浄し、脱水し、乾燥した。均質な染色物が得られた
。実施例１のエマルジョンのガス抜きおよび泡防止作用
によって、染色系は完全に泡のない状態に保持された。 衷】口Ｉヱ かせ染め装置（単一システム）のほぼ９０℃の水２００
０リットルの中にポリアクリルニトリルのかさばった糸
１００Ｋｇを入れてまず収縮させ、そのあと６０”Ｑま
で冷却した。つぎに浴に下記成分を添加した。 下記式の染料 １．５ｇ）゛肥大の染
料 ０．１３Ｋｇ下記式の染料
０ 、５Ｋｇ酢酸（８０％）
２Ｋｇ硫酸ナトリウム（無水） １０Ｋｇ実
施例１のディスパージョン ０．６Ｋｇすべての添加物
が一様に分散されたのち、４５分間で沸騰温度まで加熱
しそして沸騰温度で６０分間染色する。このあと冷却さ
せ、すすざ洗いし、脱水し、乾燥した。糸は均質ニ染色
すした。実施例１のエマルシコンをｍ加しないで染色し
た場合には、泡の発生による溝形成とガス封鎖のため斑
点状の染めむらが生じた。
した泡を消すことは公知である（たとえば米国特許４０
７１４６Ｂ参照） 、このようなシリコーン油エマルジ
ョンをベースとした泡防止剤は基質の染色、とくにジェ
ット染色の際に生じるような高いせん断力に対して敏感
である。この際にシリコーン油はその大きい比重のため
に分離され、そして基質に斑点形成の障害を起す、この
欠点を回避するためには、泡防止剤を少しずつ継続的に
添加ルなければならない、これは染色の経済性の上から
マイナスとなるものである。 しかしてここに１本発明によって、かかる欠点のない泡
防止剤が開発された。 すなわち、本発明は水性系のための泡防止剤に関し、本
発明の泡防止剤の特徴は、（１） （Ａ）ポリオー
ル、２乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン
酸の無水物、ポリアルキレングリコールと脂肪酸との付
加物とからなる反応生成物、または（Ｂ）ポリオール、
２乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の
無水物、高級脂肪族アルコールおよびポリエチレレング
リコールとからなる反応生成物を６乃至１２重量％、 （２）不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル２０乃
至５０′重量％、 （３）鉱油２０乃至５０重量％、 （４）非イオン乳化剤５乃至１０重量％（５）陰イオン
乳化剤５乃至１０重量％（６）アルキレンジアミド０．
５乃至 １．５重量％とを含有していることにある。 本発明の泡防止剤中の成分（１）（Ａ）としては。 （ａ）３乃至１０個の炭素原子を有する、少なくとも３
価の脂肪族アルコール、 （ｂ）酸化プロピレン、 （ｃ）４乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族不飽和ジ
カルボン酸またはその無水物、（ｄ）式 ＨＯ−（ＣＨ
２ＣＨ２０） ｎ Ｈ（式中、ｎはｌ乃至４ｏの整数を
意味する）のポリエチレングリコール、 （ｅ）１８乃至２０個の炭素原子を有する脂肪酸からな
る酸化プロピレン反応生成物が考慮される。 この場合の成分（ａ）としては３乃至６個の炭素原子を
有する３ないし６価アルコールカ適当であスー、−め７
シし１１し篩ム仕４勘、↓直鎖状でもよい、たとえばグ
リセリン、ペンタエリトリット、ソルビットまたはトリ
メチロールプロパンである。ペンタエリトリットガ好ま
しい。 成分（ｂ）としてはｌ、２−酸化ピロピレンが考慮され
る。 特に適当な成分（Ｃ）はエチレン不飽和ジカルボン酸、
たとえば、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、さらに
はメサコン酸、シトラコン酸、メチレンマロン酸、オク
テン酸。 デセン酸あるいはこれらの無水物である。これらの酸の
無水物の中ではマレイン酸無水物が特に好ましい。 成分（ｄ）としては、平均分子量が２００乃至１０００
．好ましくは、３００乃至６００、特に４００乃至ＳＯ
Ｏのエチレングリコール、ジエチレングリコールまたは
ポリエチレングリコールがとくに考慮される。 成分（ｅ）として考慮されるものはバルミチン酸、ステ
アリン酸、アラキン酵、パルミトレイン酸、オレイン酸
、リノール酸、リルイン酸、リシノール酸、エイコセン
酸などの飽和および不飽和酸である。好ましいのはステ
アリン酸である。 成分（１）は遊離の形または塩の形で酸基を含有しうる
。塩は公知方法によって酸に塩基たとえばアンモニアま
たは水酸化アルカリたとえば水酸化ナトリウムまたは水
酸化カリウムを添加することによって得られる。 成分（１）（Ａ）は米国特許４０５５３９３号明細書に
記載されているような方法で製造することができる。成
分（１）（Ａ）は、その製造に使用された成分の種類お
よびモル比によって低縮合生成物であるかまたは高縮合
生成物である。ポリオール、ジカルボン酸、ジオールの
間でできるだけ重縮合と架橋が起らないように各成分を
当量で使用した場合には低縮合生成物が得られる。これ
に対して、中間生成物が過剰の、まだ反応性を有するヒ
ドロキシル基を持つ場合には高縮合生成物が生成される
。なぜならば、その中間生成物がさらに縮合しそして一
部架橋する傾向があるからである。このような低および
高縮合生成物の代表例は米国特許４０５５３９３号明細
書に記載されている。 成分（１）（Ａ）として格別に重要なものは、 Ｃ＆）ペンタエリトリット （ｂ）酸化プロピレン、 （Ｃ）マレイン酸無水物。 （ｃｌ）平均分子量が３００乃至６００のポリエチレン
グリコールおよび （ｅ）ステアリン酸またはオレイン酸 からなる酸化ピロピレン反応生成物である。 本発明の泡防止剤の成分（１）（Ｂ）としては上記（ａ
）、Ｃｂ’）、（Ｃ）、（ｄ）および（ｆ）１２乃至１
８（ＩＩの炭素原子を有する脂肪アルコールとからなる
酸化プロピレン反応生成物が考慮される。 脂肪アルコール（ｆ）の例は、ラウリルアルコール、ミ
リスチルアルコール、セチルアルコールおよび好ましい
ものとしてステアリルアルコールまたはオレイルアルコ
ールである。 成分（１）（Ｂ）としては特に下記式の単位の繰り返し
を含む反応生成物があげられる。 式中、Ｒはラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル
またはオレイル。 ｍは４乃至４０．好ましくは４乃至３４の整数。 ｎは２乃至６の数、そして ＡはＣ（−ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＯ−）４−基ＣＨ３ を意味する。 成分（１）ＣＢ）として格別に重要なものは、 （Ｌ）ペンタエリトリット （ｂ）酸化プロピレン、 （Ｃ）マレイン酸無水物、 （ｄ）平均分子量がｉａｏ乃至１６（）Ｏ，好ましくは
２００乃至１５００のポリエチレングリコールおよび （ｆ）ステアリルアルコールまたはオレイルアルコール
からなる酸化ピロピレン反応生成物である。 成分（２）としてはアルキル部分にそれぞれ２乃至１２
個の炭素原子を有するエチレン不飽和ジカルボン酸のジ
アルキルエステルが考慮される。このジアルキルエステ
ルはそれ自体公知の方法で、マレイン酸またはフマル酸
のごとき不飽和ジカルボン酸またはその無水物を２乃至
１２個の炭素原子を有するアルカノール、たとえば、エ
タノール、プロパノール、インプロパツール、ブタノー
ルまたはその異性体、アミルアルコールまたはその異性
体、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール
、カプリルアルコール、２−エチルヘキサノール、？−
ブチルオクタツール、トリメチルヘキサノール、ｎ−−
デシルアルコールまたはラウリルアルコールと反応させ
ることによって製造される。好ましいのはマレイン酸ま
たはその無水物と２−エチルヘキサノールとの反応生成
物である。 成分（３）としては市販の炭化水素混合物が使用できる
。たとえば、パラフィン油またはパラフィン４５乃至７
０重量％、ナフテン２５乃至４５重量％および芳香族５
乃至１０重量％からなる混合物が使用できる。このよう
な混合物は一般に１００″０以上の発火点。 −３乃至−６０℃の流動点、および７０乃至１１０℃の
アニリン点を有する。このような市販炭化水素混合物の
例をあげれば、鉱油のＥＳＳＯ３０１■、ＥＳＳＯ３０
２（り。 ＥＳＳＯ３０３■ 、ＥＳＳＯ３０４■ 。 ＥＳＳＯ３１０＠ 、ＥＳＳＯ３１１＠ 。 ＥＳＳＯ３１２の 、ＥＳＳＯ３２０■およびシェル石
油 Ｌ６１８９＠などである。 成分（４）としてはアルコール−またはアルキルフェノ
ールアルキレンオキシテ反応生成物、たとえば、８０モ
ルまでの酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンが
付加された、４乃至２２個の炭素原子を有する脂肪アル
コールのアルキレンオキシド反応生成物が考慮される。 アルコールは４乃至１８個の炭素原子を有するものが好
ましい、これは飽和の分校状または直鎖状でありうる。 そして単独でも混合物でも使用しうる０分枝状鋼をもつ
アルコールが好ましい。 天然アルコール、たとえば、ミリスチルアルコール、セ
チルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアル
コール、アラキシルアルコールまたはベヘニルアルコー
ル、あるいは合成アルコール、とくにブタノール、２−
エチルヘキサノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノ
ール、さらにはトリエチルヘキサ／−ル、トリメチルノ
ニルアルコールあるいはまたアルフォール［Ａ １ ｆ
ｏ ｌ ｅ ＝コンチネンタル オイル カンパニー
（Ｃｏｎｔｉｎｅｎｔａｌ Ｏ４ｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）
の製品の商品名］が使用できる。 アルフォールは線状の第一アルコールである０名前の後
の番号はそのアルコールの平均分子量を示す、たとえば
、アルフォール（１２１８）はデシルアルコール、ドデ
シルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシ
ルアルコールおよびオクタデシルアルコールの混合物で
ある。その他の代表例はアルフォール（８１０）、
（１０１４）、（１２）、（１６）、（１８）、（２０
２２）である。 好ましい酸化エチレン−アルコール反応生成物は、たと
えば、下記舎で表される。 （１） Ｒ３０（ＣＨ２Ｃ１２０）ｓ）を式中。 Ｒ３は飽和または不飽和炭化水素基、好ましくは８乃至
１８個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル
基、 Ｓは１乃至８０．好ましくはｌ乃至３０の整数である。 成分（４）としてはさらに酸化エチレンおよび／または
１．２−酸化プロピレンとアルキル部分に４乃至１２個
の炭素原子を有するアルキルフェノールとの反応生成物
が考慮される。この場合そのフェノールは１つまたはそ
れ以上のアルキル置換分を含有しうる。好ましいのは下
記式に該当するものである。 Ｒ 式中、 Ｒは水素または２つのＲの少なくとも一方がメチルを意
味する、 Ｐは４乃至１２．好ましくは８乃至９の数、ｔは１乃至
６０、好ましくはｌ乃至２０．とくに好ましくはｌ乃至
６の数である。 場合によってはこのアルコール−アルキルフェノール−
酸化エチレンおよび／または１．２−酸化プロピレン付
加物はさらに多部量の上記酸化アルキレンからなるブロ
ック重合体を含有しうる。 その他の成分（４）として考慮される反応生成物は４モ
ルのポリエチレングリコールによるソルビタンのエーテ
ルの脂肪酸エステルのポリオキシエチレン誘導体、たと
えばアトラス社（Ａｔｌａｓ ＣｈｅｍｉｃａｌＤｉ
ｖｉｓｉｏｎ）の商品名、トゥーン（Ｔｗｅ ｅ ｎ）
で知られているような上記エーテルのラウリン酸エステ
ル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、ト
リステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、トリオ
レイン酸エステルなどの誘導体である。好ましいのはド
記式のポリエチレングリコール４モルによるソルビタン
のエーテルのトリステアリン酸エステル誘導体である。 １（（０Ｍ２ＣＨ２）６５０）１゜ 成分（５）としてｔｆｘステル化されたアルキレンオキ
シド付加物が考慮される。たとえば、少なくとも全部で
８個の炭素原子を有する脂肪族有機ヒドロキシル化合物
、カルボキシル化合物、場合によってはさらにアミノ−
またはアミド化合物あるいはこれら化合物の混合物にア
ルキレンオキシド、とくに酸化エチレンおよび／または
酸化プロピレンを付加した、無機または有機酸の酸性エ
ステル基を含有する付加生成物である。これら酸性エス
テルは遊離酸として、あるいは塩の形で、たとえば、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩ま
たはアミン塩として存在しうる。 この陰イオン界面活性剤の製造は公知方法で実施される
。すなわち、上記した有機化合物に少なくとも１モル、
好ましくは１モル以上、たとえば２乃至６０モルの酸化
エチレンを、あるいは任意の順序で酸化エチレンおよび
酸化プロピレンを交互に付加し、そしてこの付加生成物
をエーテル化またはエステル化し、場合によってはさら
にそのエーテルまたはエステルを塩に変換するのである
。 出発化合物としては、たとえば、つぎのもが考慮される
。 ８乃至２２個の炭素原子を有するアルカノールまたはア
ルカノールのごとき高級脂肪アルコール、脂環式アルコ
ール、フェニールフェノール、全部で少なくとも１０個
の炭素原子を有する１つまたはそれ以上のアルキル置換
分を含むアルキルフェノール、８乃至２２個の炭素原子
を有する脂肪酸。 特に適当な陰イオン界面活性剤は下記式で表されるもの
である。 式中、 Ｒ１は８乃至２２個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基または１０乃至２２個の炭素−ｒを有する環式脂肪族
、芳香族または脂肪族芳香族炭化水素基、 Ｒ２は水素またはメチル、 Ａは一〇−または−Ｃ−Ｏ− Ｘは酸素含有無機酸の酸残基、多塩基性カルボン酸の酸
残基またはカルボキシルアルキル基を意味し、 ｎはｌ乃至５０の数である。 式（３）の化合物中の残基Ｒ１−Ａ−はたとえばつぎの
ごときものからの残基である。 高級アルコールたとえばデシルアルコール、ラウリルア
ルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイ
ルアルコール、アラキシルアルコール、ベヘニルアルコ
ール；脂環式アルコールたとえばヒドロアビエチルアル
コール；脂肪酸たとえば、カプリル酸、カプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸゛フステアリン
酸、アラキン酸、ベヘン酸、ヤシ脂肪（Ｃｓ −Ｃ＋ｓ
）酸、デセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、ヘキサ
デセン酸、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸、エイ
コセン酸、トコセン酸、クルパノドン酸；アルキルフェ
ノール、たとえばブチルフェノール、ヘキシルフェノー
ル、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ノニルフェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ノ
ニルフェノール、デシルフェノール、ドテシルフェノー
ル、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール
：アリールフェノール、たとえば、０−またはｐ−フェ
こルフェノール。好ましいのは１０乃至１８個の炭素原
子を有する残基、とくにアルキルフェノールの残基であ
る。 酸基Ｘは一般に多塩基性の、とくに低分子モノ−または
ジカルボン酸の酸残基、たとえば、マレイン酸、マロン
酸、コハク酸またはスルホコハク酸の酸残基である。あ
るいはまたカルボキシアルキル基、とくにカルボキシメ
チル基（とくにクロル酢酸から誘導されたもの）である
、酸基Ｘはエーテル架橋またはエステル架橋を介して基
Ｒ＋ −Ａ−（ＣＩ２ ＣＨＲＩ Ｏ）＊ −と結合し
ている。しかし、Ｘは正リン酸または硫酸のごとき無機
多塩基酸の残基であるのが特に好ましい、酸残基Ｘはア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩のごとき
塩の形であるのが好ましい、たとえば、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、トリメチルアミン塩、エ
タノールアミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノ
ールアミン塩である０式（３）におけるアルキレンオキ
シド単位 −＋ＣＨ２ＧＨＲ２０← は一般に酸化エチ
レンおよびｌ、２−酸化プロピレン単位であり、後者は
好ましくは式（３）の化合物中に酸化エチレン単位と混
合して存在する。 特に興味あるものは下記式の陰イオン化合物である。 （４）Ｒ３０（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｘ式中、Ｒ３は８
乃至２２個の炭素原子を有する飽和または不飽和炭化水
素基、０−フェニルフェノールまたはアルキル部分に４
乃至１２個の炭素原子を有するアルキルフェニル、そし
て Ｘとｎは上記した意味を有する。 アルキルフェニル−酸化エチレン付加物から誘導される
化合物のなかでは下記式のものが特に好ましい。 ４０″″＠へ （ト） Ｃ，Ｉ２．ヤ１−°＼、、−ｎ（Ｃ）Ｉ２Ｃ
Ｈ２０）。Ｘグ“″’％ （６） Ｃ９Ｈ１９−，８，−一（ＣＩ２ＣＨ２０
）、、Ｘ１式中、ｐは４乃至１２の数、 ｎは１乃至２０の整数。 ｎｌはｌ乃至ｌＯの整数。 ｘｌは場合によっては塩の形で存在するリン酸基、モし
てＸは前記の意味を有する。 ＋１ｉ１４（６）としては下記式のアルキレンジアミド
があげられる。 Ｒ３−冊−Ｒ４−Ｎ）ｔ−Ｒ。 式中、 Ｒ３は１４乃至２２個の炭素原子を有するアル
カノイル基モしてＲ４は２乃至６個の炭素原子を有する
アルキレン基を意味する。 アルカノイル基Ｒ３としてはミリストイル基、バルミト
イル基、アラキノイル基、ベヘノイル基、好ましくはス
テアロイル基ならびにこれらの混合物が考慮される。 Ｒ４は好ましくはエチレン基である。 好ましい泡防止剤は下記組成を有する。 成分（１） ７乃至９重量％ 成分（２） ３５乃至３８重量％ 成分（３） ３５乃至３８重量％ 成分（４） ７乃至９重量％ 成分（５） ７乃至９重量％ 成分（６） ０．１乃至１．５重量％。 本発明の泡防止剤はさらにモノ−、ジーまたはトリステ
アリン酸アルミニウム、ジステアリン酸カルシウム、ジ
ステアリン酸マグネシウムまたはモノステアリン酸グリ
セリン。 好ましくはジステアリン酸アルミニウムをＯ乃至３重量
％含有しうる。 本発明の泡防止剤はつぎのような方法で製造される。す
なわち、成分（１）、（２）。 （６）および場合によってはステアリン酸アルミニウム
を室温で攪拌混合し、この混合物をたえず攪拌しながら
５０乃至１５０℃、好ましくは９０乃至１２０℃に完全
に溶液となるまで１０乃至６０分間加熱する。まだ熱い
溶液を成分（３）、（４）、（５）からなる混合物に攪
拌しながら滴下する。この後攪拌しながら室温まで冷却
させる。しかして乳濁したわずかに粘性の、褐色を帯び
た、貯蔵安定な液体が得られる。 本発明の泡防止剤はその作用を失なうことなく、酸性ま
たはアルカリ性調合物（ｐＨ範囲約１乃至１２）として
、また広い温度範囲で、たとえば、２０乃至１５０℃で
使用することができる。実際の使用は稀釈しないで、あ
るい岨有機溶剤または水で稀釈して水性系にあたえるこ
とによって行うことができる。 使用濃度はｏ、ｏｉ乃至１０ｇ／ｌ （ｋｇ）であり得
る。一般的には０．Ｏｌ乃至５ｇ／ｌ （ｋｇ）の濃度
で使用できる。 場合によっては本発明の泡防止剤は稀釈された水性また
は有機製剤（溶液）として使用される。たとえば１乃至
９９％水溶液または２−エチル−ｎ−ヘキサノールまた
はトルエンのごとき有機溶剤または有機溶剤混合物に溶
解された溶液として使用される。稀釈泡防止剤製剤は、
たとえば、捺染のりまたは染浴に使用する際の計量添加
を容易にする。 本発明の泡防止剤は各種プロセスの泡の発生しやすい水
性または水含有調合物に使用することができる。たとえ
ばつぎの工程に使用される。 ａ） １：１−金属錯塩染料または１：２−金属錯塩染
料、酸性染料または反応染料によるウールの染色；酸性
染料または分散染料による合成ポリアミド繊維材料の吸
尽法または連続注染色；分散染料によるポリエステル繊
維材料の染色；反応染料または直接染料によるセルロー
ス繊維材料の染色：カチオン染料によるポリアクリルニ
トリル繊維材料の染色； ｂ）繊維材料の加工仕上げ：たとえばウールまたはウー
ル含有混合繊維のちぢみおよびしわ防止加工；セルロー
ス系繊維材料の難燃および折り目加工；各種繊維基質の
油、水、汚れ忌避のための加工；各種繊維基質の静電気
防止加工および柔軟化加工：各種繊維基質の蛍光増白： Ｃ）製紙（バルブ液）および紙加工、とくに水性サイズ
液による紙のサイジングまたは紙の表面加工（紙コーテ
イング）。 上記のごとき繊維材料の染色および処理加工に本発明に
よる剤を使用すると、泡を発生しやすい助剤（界面活性
剤）が−緒に使用された場合でもすばらしい泡防止効果
が達成される。 以下実施例によって木発−叶をさらに説明する。なお、
以下におけるパーセントは重量パーセントである。 製造例 例Ａ： 成分（１） 撹拌器、温度計および還流冷却器つきの、１．５リツト
ル容量のスルホン化フラスコにペンタエリトリット１モ
ルと酸化プロピレン４−５モルとからなる縮合生成物（
分子量４５０）１２６．５ｇ、マレイン酸１２５゜２ｇ
、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−メチルフェノール０
．６ｇを装填し、攪拌しながら９０℃まで加熱しそして
この温度に９０分間保持する。ついでポリエチレングリ
コール−４００−モノステアリン酸工゛ステル８４３ｇ
と濃硫酸３ｇとを添加しそして還流冷却器を蒸留装置と
置換する。混合物を１３０℃まで加熱し、水流真空下こ
の温度に５時間保持する。この際約２０ｍ１の水が蒸発
される。 この縮合生成物を６０℃まで冷却し、水酸化ナトリウム
（３０％溶液）８ｇを加え、１０分間攪拌し、そして温
時に濾過する。しかして、黄褐色生成物１０２５ｇを得
る。この生成物は室温まで放冷するとワックス様に硬化
する。 下記の点を変え、その他は上記製造例と全く同様に操作
を実施した場合にも同じく成分（１）として使用しうる
生成物が得られる。 ａ）ペンタエリトリット１モルと酸化プロピレン４乃至
５モルとの縮合生成物を、グリセリン１モルと酸化プロ
ピレン５モルとの、あるいはソルビトール１モルと酸化
プロピレン８モルとの縮合生成物とかえる。 ｂ）マレイン酸をフマル酸またはマレイン酸無水物とか
える。 Ｃ）ポリエチレングリコール−４００−モノステアリン
酸エステルをポリエチレングリコール−１０００−また
は−７５０−モノステアリン酸エステルにかえる。 例Ｂ： 成分（２） 撹拌器、温度計および蒸留装置つきのスルホン化フラス
コにマレイン酸ｉ水＆４９ ｇ 。 ２−エチルヘキサノール１４０ ｇ 、硫ｍ水素ナトリ
ウムｚｇ、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．２ｇ
を装填し、窒素導入下、攪拌しながら１５０℃まで加熱
する。この際、水と過剰の２−エチルヘキサノールを４
時間蒸留除去する。ついでこの反応混合物を水流真空下
１５０℃の温度に３０分間保持する。 ついで室温まで冷却し１分離した硫酸水素ナトリウムを
濾別する。しかしてエステルが黄色味を帯びた透明液体
の形状で１７９ｇ得ら “れる。 上記製造例Ｂにおいて、マレイン酸無水物と２−エチル
ヘキサノールをマレイン酸とトリメチルヘキサノールで
それぞれ代替し、その他は上記例と全く同様に操作を実
施した場合にも同じく成分（２）として使用しうるエス
テルが得られる。 製造例Ｃ： 成分（６） 撹拌器、冷却器、滴下装着、温度計およびガス導入装置
つきの反応フラスコにステアリン酸１０９８ｇを装填し
て溶融する。窒素雰囲気下１５０℃まで加熱しそして３
０分間で１３０ｇのエチレンジアミンを滴下する。この
際、水を蒸留除去する。ついでこの反応混合物をもはや
蒸留物が分離されなくなるまで１７４℃に加熱する。こ
の反応混合物をついで１４５℃まで冷却し、薄い板の上
に注いで硬化させそしそれを摩砕する。しかして淡黄出
色の融点１４１乃至１４２℃の粉末が得られた。 ステアリン酸に代えて、ステアリン酸とパルミチン酸と
の工業混合物を使用して上記と同様に操作を実施した場
合にも、同じく成分（６）として使用しうる生成物が得
られる。 マタ、ベヘン酸とトリメチレンジアミンまたはへキサメ
チレンジアミンとを２＝１のモル比で反応させた場合に
も同様生成物が得られる。 裏Ｊｉユ ベツヒャーガラスにたえず攪拌しながら製造例Ｃによる
成分（６）５ｇ、ジステアリン酸アルミニウム７．５ｇ
、製造例Ａによる成分（１）４０ｇおよび製造例Ｂによ
る成分（２）１８５ｇを装填して１１０℃まで加熱し、
さらに成分（６）が完全に溶解するまで撹拌をつづける
。この溶液を熱時に鉱油（たとえばシェル石油Ｌｓｔｓ
９（Ｄ）１８５ｇ。 陰イオン乳化剤（たとえばＴｗｅｅｎ ｓｓ＠）３７．ｓｇおよび非イオン乳化剤（たとえばノ
ニル−フェノール−デカグリコールエーテルホスフェ−
））３７．５ｇからなる混合物に攪拌しながら添加する
。添加後放冷する。これによって、やや粘性の乳濁褐色
を帯びた分散物を得る。 下記の変更をともなって上記操作を実施した場合にも同
様な分散物が得られた： 鉱油として商品名Ｅｓ５ｏ−Ｏｉｌ ３０２■同じ＜
Ｅｓ５ｏ−Ｏｉｌ ３２０■を使用する； 陰イオン乳化剤として大豆油１モルと酸化エチレン３６
モルとの反応生成物、またはセチルアルコールとラウリ
ルアルコールとの混合物（混合比５０：５０）１モルと
酸化エチレン１８モルとの反応生成物、またはｐ−ノニ
ルフェノール１モルと酸化エチレン３５モルとの反応生
成物を使用する： 非イオン乳化剤としてノニルフェノール１モルに酸化エ
チレン３５モルまたは１００モルを付加した付加物のリ
ン酸エステルまたはｐ−ノニルフェノール１モルと酸化
エチレン２モルトの反応生成物のスルファミン酸エステ
ルを使用する。 衷Ｊｕｌヱ 低浴比ジ、エツト染色装置を使用して４０℃の脱イオン
北本６００リットルの中に木綿トリコツ）１００Ｋｇを
浸漬した。この浴に塩化ナトリウム３６Ｋｇ、下記式の
染料５Ｋｇおよび実施例１に記載のエマノｖ−ｒ 、ン
０．５Ｋｇを添加した。 ついでその織物を上記装置によって４０℃で４５分間染
色した。このあと力焼炭酸すトリウム０．６Ｋｇを添加
し、さらに５分後に３６％水酸化ナトリウム水溶液１．
２Ｋｇを添加した。しかるのちさらに４０分間染色した
。このあと洗浄しそして後洗した。堅牢に、均一に赤色
に染色されたトリコット織物が得られた。この染色中、
染物の進行障害は全くなかった。泡の発生は観察されな
かった。実施例１のエマルジョンの添加なしで上記と同
様の染色を実施したところ、強度の泡の発生がみられ、
染物の進行が乱された場合もあった。 実施例３ マフ（Ｍｕｆｆ）染色装置を使用し、ポリエチレングリ
コールテレフタレートからなる糸１００Ｋｇを水１２０
０リットル中に入れて６０℃まで加熱した。このあと浴
に下記添加物を加えた。 硫酸アンモニウム ２４００ｇ分子量が４
２００のグリセリンと 酸化プロピレンとからなる縮合生成物 の酸性硫酸エステルのアンモニウム塩 の７０％水溶液 ２０００ｇ−ｘ施例ｉ
のディスパージョン ４５０ｇ下記式の染料
３７００ｇこの染浴を８５％ギ酸でｐＨ５
に調整し４５分間で１３０℃まで加熱し、この温度で６
０分間染色した。このあと、浴を放冷し、染色された糸
を洗浄して乾燥した。しかして、澗い青色に均染された
摩擦堅牢な染色糸が得られた。この染色の間、染浴、溢
流槽およびマフは実施例１のエマルジョンの添加によっ
て完全に通気された。これを添加しないで操作を実施し
た場合には、マフの中において泡で空気が閉じ込められ
、その結果よく染色されない糸の交叉個所が生じた。 実ｍ＝江」− 木綿５０％とポリエチレングリコールテレフタレート５
０％とよりなる織物１００Ｋｇを高温ウィンチ染め装置
に入れて下記組成分を含有する水性浴３０００部で処理
した。 ド記式の染料 ５４ｇ 下記式の染料 １３０ｇ 下記式の染料 Ｌｏｇ 下記組成の混合物 ３０００ｇフェニルベンゾ
エート １６．５％２−メチルフェニルベンゾエー
ト ３８．５％ エチレングリコール ８％ イソプロパツール １７％ エタノールアミン ２％ 松根油 １．５％ｐ−ノニルフェ
ノール１モルと 酸化エチレン１０モルとの付加物 の酸性リン酸エステル １６．５％ＭＥ酸アンモニ
ウム ６０００ｇ実施例１のディスパージョン
７００ｇ。 浴のｐＨは５．６で、処理は４０℃で２０分間実施され
た。処理後、硫酸ナトリウムエＯＫｇを浴に添加しそし
て浴を４０分間で１１５℃まで加熱した。この温度で織
物を３０分間染色し、しかるのち浴を冷却させた。染色
された織物を洗浄しそして乾燥した。 実施例１によるエマルジョンの添加によって泡の立たな
い染色が保証された。織物はウィンチ染色装置の中で浮
遊する傾向がなく、このためきわめて均質な染色が可能
であった。 実施例５ 循環染色装置に＝末締７０ｇのパッケージを入れて３０
℃で５００ ｍ ｌの水に浸漬した。 ついでこの浴に下記添加物を添加した。 ３０％水酸化ナトリウム水溶液 １０ｍ１８６％亜硫
酸水素ナトリウム溶液 ３ｇ実施例１のディスパージ
ョン ０．３ｇバットブルー４ Ｃ，１，６９８
００とバットブルー６ Ｃ，１，６９８２５との混合
物（混合比１：３）からなる バット染料（これはあらかじめ水と ３０％水酸化ナトリウム５ｍｌとで 分散されていた） ０．５ｇ添加物を
一様に分散させ、染浴を３０分間で６０℃まで加熱し、
この温度で木綿材料を３０分間染色した。つぎに染浴に
塩化ナトリウム６ｇを添加し、６０℃でさらに３０分間
染色した。染色物を冷水と温水とですすぎ洗いして乾燥
した。これによって、均一堅牢に青色に染色された木綿
染物が得られた。染色中に厄介な発泡は起らなかった。 実施例１のエマルジョンなしで同じ操作を行なうと発泡
が生起する。 実施例６ かせ染め装置に羊毛トウ糸１００Ｋｇ入れて３０００リ
ツトルの水の中でつぎのようにして染色した。 まず染浴を４０℃まで加熱し、しかるのち下記のものを
添加した： 硫酸アンモニウム ２０００ｇ８０％水性
酢酸 ２０００ｇ硫酸ジメチルで四級化
した、 脂肪酸アミン（炭素数１８乃至２２の工業的アミン混合
物）１モルと酸化エチレン３０モルとからなる付加物１
部と、 スルファミン酸でエステル化した、 獣脂肪＃１モルと酸化エチレン１４モルとからなる付加
物２部との混合物 １５００ｇ実施例１のディスパー
ジョン ５００ｇこのあと材料支持台を染色装置の
中に導入した。浴方向は３０分毎に交替させた。つぎに
溶解した下記染料を添加した。 下記各式の染料のｌ：２−クロム混合錯塩０００ｇ 下記式の染料 ２０００ｇ この浴を４０分１１１１で１００℃まで加熱しそしてこ
の温度に３０分間保持した。ついで、冷却させ、染色物
を洗浄し、脱水し、乾燥した。均質な染色物が得られた
。実施例１のエマルジョンのガス抜きおよび泡防止作用
によって、染色系は完全に泡のない状態に保持された。 衷】口Ｉヱ かせ染め装置（単一システム）のほぼ９０℃の水２００
０リットルの中にポリアクリルニトリルのかさばった糸
１００Ｋｇを入れてまず収縮させ、そのあと６０”Ｑま
で冷却した。つぎに浴に下記成分を添加した。 下記式の染料 １．５ｇ）゛肥大の染
料 ０．１３Ｋｇ下記式の染料
０ 、５Ｋｇ酢酸（８０％）
２Ｋｇ硫酸ナトリウム（無水） １０Ｋｇ実
施例１のディスパージョン ０．６Ｋｇすべての添加物
が一様に分散されたのち、４５分間で沸騰温度まで加熱
しそして沸騰温度で６０分間染色する。このあと冷却さ
せ、すすざ洗いし、脱水し、乾燥した。糸は均質ニ染色
すした。実施例１のエマルシコンをｍ加しないで染色し
た場合には、泡の発生による溝形成とガス封鎖のため斑
点状の染めむらが生じた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、水性系のための泡防止剤において、 （１）（Ａ）ポリオール、２乃至１０ 個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の無水物、ポ
リアルキレングリコールと脂肪酸との付加物とからなる
反応生成物、または （Ｂ）ポリオール、２乃至１０個の炭素原子を有する脂
肪族ジカルボン酸の無水物、高級脂肪族アルコールおよ
びポリエチレレングリコールとからなる反応生成物を６
乃至１２重量％、 （２）不飽和ジカルボン酸のジアルキル エステル２０乃至５０重量％、 （３）鉱油２０乃至５０重量％、 （４）非イオン乳化剤５乃至１０重量％ （５）陰イオン乳化剤５乃至１０重量％ （６）アルキレンジアミド０．５乃至 １．５重量％とを含有していることを特徴とする泡防止
剤。 ２、成分（１）として、 （ａ）３乃至１０個の炭素原子を有する、少なくとも３
価の脂肪族アルコール、 （ｂ）酸化プロピレン、 （ｃ）４乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族不飽和ジ
カルボン酸またはその無水物、 （ｄ）式ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ（式中、
ｎは１乃至４０の整数を意味する）のポリエチレングリ
コール、 （ｅ）１６乃至２０個の炭素原子を有する脂肪酸からな
る酸化プロピレン反応生成物を含有することを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に記載の泡防止剤。 ３、成分（ａ）としてグリセリン、ペンタエリトリット
、ソルビットまたはトリメチロールプロパンを使用する
ことを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の泡防止
剤。 ４、成分（ｃ）として４乃至１０個の炭素原子を有する
エチレン不飽和ジカルボン酸の無水物を使用することを
特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の泡防止剤。 ５、成分（ｃ）としてマレイン酸無水物を使用すること
を特徴とする特許請求の範囲第４項に記載の泡防止剤。 ６、成分（ｄ）として式 ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ （式中、ｎは４乃至３４の整数を意味する）のポリエチ
レングリコールを使用することを特徴とする特許請求の
範囲第５項に記載の泡防止剤。 ７、成分（ｅ）としてステアリン酸を使用することを特
徴とする特許請求の範囲第６項に記載の泡防止剤。 ８、成分（ａ）としてペンタエリトリットを使用するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の泡防止剤
。 ９、成分（２）としてアルキル部分中にそれぞれ２乃至
１２個の炭素原子を有するエチレン不飽和ジカルボン酸
のジアルキルエステルを含有することを特徴とする特許
請求の範囲第１項に記載の泡防止剤。 １０、成分（２）としてアルキル部分中にそれぞれ８ま
たは９個の炭素原子を有するマレイン酸のジアルキルエ
ステルを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
項乃至９項のいずれかに記載の泡防止剤。 １１、成分（１）としてペンタエリトリッ ト、酸化プロピレン、マレイン酸無水物、平均分子量が
３００乃至６００のポリエチレングリコールおよびステ
アリン酸からなる酸化ピロピレン反応生成物を含有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至９項のいず
れかに記載の泡防止剤。 １２、成分（２）としてマレイン酸−ジ− （２−エチル−ヘキシル）−エステルを含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１１項に記載の泡防止剤。 １３、成分（５）としてソルビタンのエーテルの脂肪酸
エステルのポリオキシエチレン誘導体を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１２項に記載の泡防止剤。 １４、成分（４）としてノニルフェノール−デカグリコ
ールエーテルホスフェートを含有することを特徴とする
特許請求の範囲第１２項に記載の泡防止剤。 １５、成分（６）としてエチレンジアミンとステアリン
酸との反応生成物を含有することを特徴とする特許請求
の範囲第１４項に記載の泡防止剤。 １６、成分（１）を７乃至９重量％ 成分（２）を３５乃至３８重量％ 成分（３）を３５乃至３８重量％ 成分（４）を７乃至９重量％ 成分（５）を７乃至９重量％ 成分（６）を０．５乃至１．５重量％ 含有していること特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
１５項のいずれかに記載の泡防止剤。 １７、成分（１）として、 （ａ）３乃至１０個の炭素原子を有する、少なくとも３
価の脂肪族アルコール、 （ｂ）酸化プロピレン、 （ｃ）４乃至１０個の炭素原子を有する脂肪族不飽和ジ
カルボン酸またはその無水物、 （ｄ）式ＨＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ（式中、
ｎは１乃至４０の整数を意味する）のポリエチレングリ
コール、 （ｆ）１２乃至１８個の炭素原子を有する脂肪アルコー
ルからなる酸化プロピレン反応生成物を含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の泡防止剤。 １８、成分（ｆ）としてステアリルアルコールまたはオ
レイルアルコールを使用することを特徴とする特許請求
の範囲第１７項に記載の泡防止剤。 １９、特許請求の範囲第１項乃至１８項のいずれかに記
載の泡防止剤を１乃至９９％そして水または有機溶剤を
９９乃至１％含有していることを特徴とする水または有
機溶剤で稀釈された泡防止剤製剤。 ２０、特許請求の範囲第１項乃至１８項の いずれかに記載の泡防止剤または特許請求の範囲第１９
項に記載の泡防止剤製剤を使用することを特徴とする水
性系の泡防止方法。
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