FR2501523A1

FR2501523A1 - Compositions de polymeres a base d'acide acrylique, de solvants, de tensioactifs et eventuellement d'huiles de silicone, leur preparation et leur utilisation comme agents antimousse et produits de desaeration

Info

Publication number: FR2501523A1
Application number: FR8203971A
Authority: FR
Inventors: Heinz Abel; Rosemarie Topfl
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1981-03-10
Filing date: 1982-03-09
Publication date: 1982-09-17
Also published as: US4559162A; FR2501523B1; GB2094330B; DE3208309A1; CH651581A5; GB2094330A; DE3208309C2

Abstract

COMPOSITIONS DE POLYMERES A BASE D'ACIDE ACRYLIQUE, DE SOLVANTS, DE TENSIOACTIFS ET EVENTUELLEMENT D'HUILES DE SILICONE, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION COMME AGENTS ANTIMOUSSE ET PRODUITS DE DESAERATION. CES COMPOSITIONS A BASE A D'HOMOPOLYMERES D'ESTERS ALKYLIQUES DES ACIDES ACRYLIQUE OU METHACRYLIQUE, OU DE COPOLYMERES DE CES ESTERS ALKYLIQUES AVEC LE STYRENE OU LES ACIDES ACRYLIQUE OU METHACRYLIQUE ET B D'HYDRONAPHTALENES, D'ALKYLBENZENES, D'ALCANOLS, D'ADDUCTS D'OXYDES D'ALKYLENE SUR DES POLYOLS OU DES ESTERS MALEIQUES D'ALCOOLS ALIPHATIQUES, CONTIENNENT COMME TENSIOACTIFS AU MOINS D UN TENSIOACTIF ANIONIQUE ETOU E UN TENSIOACTIF NON IONIQUE, ET LES COMPOSITIONS CONTENANT DES TENSIOACTIFS PEUVENT CONTENIR EN PLUS DES CONSTITUANTS A ET B, C DES HUILES DE SILICONE HYDROPHOBES, F UN COPOLYMERE SILOXANOXY-ALKYLENE HYDROPHILE ETOU G UN MELANGE D'HYDROCARBURES PARAFFINIQUES EVENTUELLEMENT NAPHTENIQUES ET AROMATIQUES. CES COMPOSITIONS SERVENT D'AGENTS ANTIMOUSSE ET DE DESAERATION POUR LES SYSTEMES AQUEUX.

Description

Compositions de polymèreSà base d'acide acrylique, de solvant%,de tensio-

actifs et éventuellement d'huilesde silicone, leur préparation et leur utilisation comme agents

anti-mousse et produits de désaération.

Les compositions aqueuses de solvantsinsolubledans l'eauld'huilesde silicone et de tensio-actifsltelles que celles décrites par exemple dans le brevet US n 4 071 468, sont appropriées comme produitSaténuateursde mousse pour éliminer les mousses des systèmes aqueux. L'effet atténuateur de mousse de ces compositions dans les systèmes aqueux, alcalins/est cependant seulement faible. Les auteurs de la présente invention ont maintenant découvert qu'une addition de polymère à base d'acide acrylique aux compositions connues contenant des tensio-actifs, en choisissant des solvants insolubles dans l'eau particulièrement appropriés, avec ou sans huile de silicone, donne de nouvelles compositions dont l'action antimousse et méme de désaération, est augmentée d'une façon tout à fait inattendue non seulement dans les systèmes aqueux faiblement acides à neutres, mais aussi et

surtout dans les systèmes aqueux fortement alcalins.

L'objet de la présente invention est par conséquent

une composition contenant des tensio-actifs,qui est carac-

térisée par le fait qu'elle contient en combinaison d'un nouveau type,au moins (a) un homopolymère dun ester alkylique aliphatique en C1-C8 d'acide acrylique ou méthacrylique, ou bien un copolymère de cet ester alkylique avec du styrène ou avec l'acide acrylique ou méthacrylique, (b) un hydronaphtalêne, un alkylbenzène, un alcanol éventuellement cyclique ayant 4 à 12 atomes de carbone, un adduct d'oxyde d'alkylène et d'un polyol ayant 2 à 6 atomes de carbone ou bien un ester maléique d'alcool aliphatiquesen C4-C22, et éventuellement un ou plusieurs des constituants, (c) une huile de silicone hydrophobe,

(f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophile,tensio-

actif, (g) un mélange d'hydrocarburesde paraffine& éventuellement de produits naphténiques et de produits aromatiques, et

(h) des additifs usuels.

D'autres objets de la présente invention sont le procédé de préparation des - compositions conformesà la présente invention, et leur utilisation comme produits anti-mousse et agents de désaération dans les systèmes aqueux, ainsi que le procédé d'application pour éliminer la mousse et désaérer les systèmes aqueux, dans lequel la composition conforme à la présente invention est utilisée comme agent anti-mousse et comme produit de désaération, en particulier le procédé de préparation de bain5de teinture ou de pate3 d'impression aqueux, sans mousse et sans air, les bains de teinture ou les pates d'impression ainsi préparés, les procédés de teinture ou d'impression appropriés et l'article de textile teint ou imprimé, le procédé pour éliminer la mousse et désaérer les eaux résiduaires industrielles, de préférence

dans les bassins de boue activée des installations de puri-

fication des eaux résiduaires, lors de la fabrication de la p&te en vue du traitement des eaux résiduaires du lessivage alcalin du bois et dans les eaux de rinçage des installations

industrielles de purification de l'air d'évacuation.

Les compositions sans huile de silicone contiennent comme tensio-actifs au moins un tensio-actif anionique ou

non-ionique ou des mélanges de tensio-actifs anioniques ou non-

ioniques, les tensio-actifs non-ioniques étant les seuls

préférés. En plus de ces tensio-actifs mentionnés, l'utili-

sation d'un copolymère siloxanoxyalkylêne tensio-actif est

préféré comme constituant facultatif (f). En outre, l'utili-

sation d'un mélange d'hydrocarburesest avantageuse comme

constituant (f).

Ainsi, les compositions,sans huile de silicone, préféréescontiennent: (a) un homopolymère d'un ester alkylique C1-C8 aliphatique

d'acide acrylique ou méthacrylique, ou bien un copo-

lymère de cet ester alkylique avec du styrène ou les acides acrylique ou méthacrylique, (b) un hydronaphtalène, un alkylbenzène, un alcanol, éventuellement cyclique, ayant 4 à 12 atomes de carbone, un adduct d'oxyde d'alkylène et d'un polyol ayant 2 à 6 atomes de carbone,ou bien un ester maléique d'alcoolsaliphatiquesC4-C22, au moins un des constituants (d) un tensio-actif anionique ou bien (e) un tensio-actif non-ionique, et éventuellement un ou plusieurs des constituants

(f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophile,tensio-

actif,

(g) un mélange cd'hvdrocarbure3de paraffineset éventuelle-

ment de produits naphténiques et de produits aromatiques, et (h) des additifs usuels, ou bien, en particulier (a) un homopolymère d'un ester alkylique C1-C8 aliphatique de l'acide acrylique ou méthacrylique, ou bien un copolymère de cet ester alkylique avec le styrène ou avec l'acide acrylique ou méthacrylique, (b) un hydronaphtalène, un alkylbenzène, un alcanol, éventuellement cyclique, avec 4 à 12 atomes de carbone, un adduct d'oxyde d'alkylène, et d'un polyol ayant 2 à 6 atomes de carbone ou bien un ester malélque d'alcoolsaliphatique en C4-C22, (e) un tensio- actif non-ionique,

(f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophile,tensio-

actif,

(g) un mélange d'hydrocarbure de paraffines et éventuel-

lement de produits naphteniques et de produits aromatiques et, éventuellement

(h) des additifs usuels.

Dans leur type de réalisation préférée, les compo-

sitions sans silicone se présentent sous forme de solutions organique$, stablesau stockage, dans lesquelles il n'es pas utilisé d'eau pour le constituant (h) et le constituant (e)

est utilisé sous forme de substance sèche.

Les compositions contenant de l'huile de silicone contiennent en généralentre autrede l'eau comme constituant (h) et les tensio-actifs (d) et (e), de préférence sous forme de formulation aqueusesdu commerce. Les compositions contenant de l'huile de silicone sont donc généralement aqueuses et se présentent de préférence sous forme d'émulsionsaqueuses stablesau stockage. Dans les compositions contenant de l'huile de silicone, on utilise toujours comme tensio-actifs,des

tensio-actifs anioniques comme composant (d), qui, éventuel-

lement, peuvent être présents sous forme de mélange avec des tensioactifs non-ioniques comme composant (d). Sont préférés comme constituants (b), des compositions contenant de l'huile de silicone, les alcanols ayant au maximum 9 atomes de carbone et comme constituants(g), des mélanges d'hydrocarburesqui, en plus des paraffines, contiennent des produits naphténiques et des produits aromatiques. Par conséquent, sont préféréesles compositions aqueuses qui contiennent: (a) un homopolymère d'un ester alkylique C1-C8 aliphatique d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique, ou bien un copolymère de cet ester alkylique avec le styrène ou avec l'acide acrylique ou l'acide méthactylique, (b) un hydronaphtalène, un alkylbenzène, un alcanol éventuellement cyclique, ayant 4 à 12 atomes de carbone, un adduct d'oxyde d'alkylène et d'un polyol ayant 2 à 6 atomes de carbone, ou bien un ester maléique d'alcools aliphatiquesen C4-C22, (c) une huile de silicone hydrophobe, (d) un tensio-actif anionique, et éventuellement, un ou plusieurs des constituants (e) un tensio-actif non-ionique,

(f) un copolymère siloxanoxyalkylène-hydrophiletensio-

actif,

(g) un mélanae d'hydrocarbure-de paraffineset éventuel-

lement de produits naphténiques et de produits aromatiques et (h) des additifs usuels, ou bien, en particulier, (a) un homopolymère d'un ester alkylique C1-C8 aliphatique de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique,ou bien un copolymère de cet ester alkylique avec le styrène ou l'acide acrylique ou l'acide méthacrylique, (b) un hydronaphtalène, un alkylbenzène, un alcanol, éventuellement cyclique, ayant 4 à 9 atomes de carbone, un adduct d'oxyde d'alkylèneetd'un polyol ayant 2 à 6 atomes de carbone, (c) une huile de silicone hydrophobe, (d) un tensio-actif anionique, et éventuellement un ou plusieurs des constituants suivants (e) un tensio-actif non-ionique,

(f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophile tensio-

actif, et (g) un mélange d'hydrocarburesde paraffines Comme constituant (a) de la composition conforme à la présente invention, on peut utiliser aussi bien des copolymères qu'en particulier des homopolymères. Comme monomères de ces copolymères, sont préférés, d'une part, l'acrylate ou le méthacrylate d'éthyle, de n-butyle ou de 2-éthyl-n-hexyle et d'autre part, le styrène, l'acide acrylique et l'acide méthacrylique, les acrylates du type indiqué et l'acide acrylique étant préféréspar rapport au méthacrylate et à l'acide méthacrylique. Le rapport pondéral des acrylates ou des méthacrylates du type indiqué: styrène ou acide acrylique, ou bien acide méthacrylique, se situe de préférence entre 2:1 et 20:1. Les copolymères d'acrylate d'éthyle et d'acide acrylique ayant un rapport pondéral de 19:let ceux d'acrylate de n-butyle et de styrène ayant un

rapport pondérai de 2:1/3:1, sont particulièrement préférés.

Les homopolymères de méthacrylate ou en particulier d'acrylate d'éthyle, de n-butyle et de 2-éthyl-n-hexyle, sont toutefois

plus particulièrement intéressants. Ces copolymères et homo-

polymères connus sont préparés selon des procédés,qui sont

également connus, dans lesquels les monomères ou les comono-

mères du type indiqué, sont polymérisés en général en présence des constituants (g) ou surtout (b),décrits plus loincomme

solvant, de préférence en présence d'un catalyseur de poly-

mérisation comme l'azo-bis-isobutyronitrile ou en particulier les peroxydescomme le peroxyde de benzoyle, généralement à des températures élevées, par exemple de 50 à 100 , en particulier de 70 à 90 C, et sous une atmosphère inerte, c'est-à-dire en utilisant un gaz inerte comme l'azote. De préférence, les quantités des constituants (g), surtout (b) pour la préparation des constituants (a), sont utiliséesen général de façon à ce que l'on obtienne une solution contenant 30 à 60, de préférence 40 à 50% en poids de constituant (a),

les monomères ou les comonomères étant dissous dans le cons-

tituant (g) ou de préférence (b) avant la polymérisation, et la solution obtenue d'homopolymère ou de copolymère est encore éventuelement diluée avec le constituant (g) ou de préférence (b) jusqu'à ce que l'on obtienne la teneur indiquée en

constituant (a).

Comme constituant (b) préféré des compositions conformes à la présente invention, on peut utiliser des solvants dans lesquels le constituant (a) est soluble, et dans lesquels le constituant (c) facultatif, décrit plus loin;est éventuellement soluble ou finement dispersable. Les

solvants de ce genre préférés sont,par exemple, le dihydro-

naphtalène, le tetrahydronaphtalene ou le décahydronaphtalène, un benzène substitué par les radicaux méthyle ou éthyle, un cyclo-alcanol ayant 4 à 6 atomes de carbone, un alcanol ayant 6 à 12 atomes de carbone, éventuellement ramifié ou substitué par le radical cyano, un adduct d'oxyde d'alkylène et de glycérine ou de pentaérythrite, un ester maléique d'alcanol du type indiqué ou d'alcoolSgras ayant 8 à 12

atomes de carbone.

Comme produits d'addition d'oxyde d'alkylène, les produits d'addition d'oxyde de propylène sur la glycérine

sont des représentants particulièrement préférés du cons-

tituant (b). Pour les hydronaphtalènes, la tétraline est le représentant préféré. Les produits d'addition d'oxyde d'alkylène, en particulier d'oxyde de propylène sur la glycérine, sont préférés par rapport à la tétraline. Toutefois, sont particulièrement préférés, le benzène substitué par les radicaux méthyle et éthyle, surtout le méthyléthylbenzène,

le diméthyléthylbenzène, le triméthyléthylbenzène, le tri-

méthylbenzène ou le têtraméthylbenzène, ou bien leurs mélanges, surtout les mélangesdisomères, en particulier du triméthylbenzène. Les alcanols représentent la classe des constituants (b), qui sont tout particulièrement intéressants, o les représentants spécifiques sont le cyclohexanol, le

i-octanol ou le n-octanol, le n-hexanol, surtout le triméthyl-

hexanol éventuellement cyano-éthylé existant sous forme d'un mélange industriel d'isomères,eten particulierle 2-éthyl-n-

hexanol. Egalement, les esters maléiques des alcanols mention-

nés, en particulier du triméthylhexanol et les diesters des alcools gras comme les maléates laurylique, stéarylique, ou oléilique, sont surtout à prendre en considération pour le constituant (b) dans la mesure o la composition ne

contient pas de constituant (c).

Comme déjà mentionné, le constituant (b) est utilisé généralement dans la préparation du constituant (a). En outre, le constituant (b) peut être ajouté également en supplément directement à la composition, et à vrai dire, surtout, quand on utilise comme constituant (b) des esters maléiques du type indiqué ou bien quand desteneursélevées préféréesen constituant (b), par exemple allant jusqu'à 40% en poids, de la composition conforme à la présente invention, doiet être obtenues Dans le cas de l'addition supplémentaire préférée du constituant (b) directement dans la composition, le même solvant du type indiqué comme composant (b) est en général utilisé,comme le solvant utilisé simultanément comme

composant (b) lors de la préparation du constituant (a).

Comme huile de silicone hydrophobe pourle consti-

tuant (c), on peut considérer les huiles de polyalkylsiloxane% de polyarylsiloxanesou de polyaralkylsiloxane$ ou bien les huiles de polysiloxanes alicycliques du commerce, telles que

celles décrites par exemple dans la demande de brevet alle-

mande publiée n 2 031 827, qui sont bloquées éventuellement éventuellement avec des groupes hydroxyle terminaux, et sont/traitées en rendoant plus avec des charges/hydrophobes. SontpréférCes les huiles de polyaryl- et surtout de polyalkylsiloxanes, dans lesquelles le groupe aryle est de préférence le groupe phényle et les restes alkyle présentent surtout 1 à 6 atomes de carbone, étant donné qu'on peut mentionner comme exemple, les polyméthylphénylsiloxanes les polyméthylhydrogénosiloxaneset en particulier les polydiméthylsiloxanesj qui ont un poids

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moléculaire moyen de 1000 à 100 000, de préférence de 5 000 à 000, et présentent à 25 C une viscosité cinématique d'au moins 0,7, de préférence de 10 à 3 000, et en particulier de à 1 000 mm /s. Avant leur traitement avec des charges rendant hydrophobes, les méthylpolysiloxanes préférés, dans la mesure o ils ne sont pas bloqués avec &es groupes hydroxyle terminaux, correspondent éventuellement à la formule possible:

R CH R

I tH3 I (1) R-Si-O-[-Si-0-]-Si-R II

R CH3 R

dans laquelle R désigne à chaque fois un groupe méthyle ou méthoxy et x est un nombre entier supérieur à 1, par exemple

ayant la valeur de 50 à 1200 ou davantage.

De préférence, les huiles silicone décrites contien-

nent des additifs usuels comme des émulsifiants à base de rendant polyethylène et surtout des charges/hydrophobes. En général, les huiles de silicone utilisées conformément à la présente invention, surtout les huiles de polyalkylsiloxanesbloquées avec des groupes hydroxyle terminaux, contiennent de petites quantités, par exemple de 1 à 10, de préférence de 3 à 6% en rendant poids de charcresydrophobes qui se présentent à l'état finement divisé tel que le graphite, le talc, la bentonite, le Kieselgur, TiO2 ou en particulier SiO2. Par conséquent, sont

utiliséescomme constituant (c) préféré, des huiles de poly-

alkylsiloxanes, qui ont une viscosité à 25 C de 10 à 3000 mm2/s, qui sont bloquées éventuellement avec des groupes hydroxyle terminaux et qui sont traitées, au moins en partie,

avec 1 à 10% en poids de silice finement divisée.

Pour communiquer aux huiles de silicone des propriétés particulièrement hydrophobes, ces huiles sont traitées par rendant broyage avec les charges/hydrophobe comme par exemple la silice finement divisée. Un Iraitement à températures élevées; par exemple de 60 à 250 C,dans lequel est obtenu par exemple ce que l'on appelle la silice pyrogénée, conduit également à ce but. Le broyage seul ou le traitement thermique seul peuvent être effectués. Toutefois, le broyage peut être également combiné avec le traitement thermique éventuellement en une seule opération. Comme silice finement divisée, est compris une silice qui présente une taille de particulepar exemple de 0O2 à 5 pm, et une surface spécifique, par exemple de 200 à 400 g/m. Par ailleurs, le traitement des polydiméthylsiloxanes avec la silice en "émulsio1,latex et dispersionx est décrit sous le titre "Experimental Researches on Silicon Antifoams" par S. Ross et G. Nishioka, pages 237 à 256, (Edition 1978

Paul Becher, New York, Bale).

Pour obtenir les propriétés hydrophobes optimales du constituant (c), dans les compositions conformes à la présente invention, il s'est révélé particulièrement avantageux des mélanges d'huilesde polysiloxane5traitéescomme précédemment

avec des huiles de polysiloxane non-traitées.

Par conséquent, sont particulièrement intéressants

comme constituant (c), des mélanges d'huiles de'polydiméthyl-

siloxanesnon-traitées qui présentent à 25 C une viscosité de à 1000 mm2/s et d'huiles de polydiméthylsiloxane3du type indiqué qui contiennent 3 à 6% en poids d'une silice dont la surface est de 200 à 400 m /g, qui ont été traitées avant leur utilisation par broyage et/ou par un traitement thermique à 60-250 C. En général, de tels mélanges contiennent 40 à 60% en poids de polydiméthylsiloxanesnon-traitéset de 40 à 60% en poids de polydiméthylsiloxanestraitésdu type indiqué. Comme exemples de mélanges d'huiles de silicone du commerce, utilisables comme constituant (c), on peut citer un mélange de 50% en poids de "RHODOSIL V 47/350" (Marque déposée de RHODIA/RHONE POULENC pour les huiles de polydiméthylsiloxanes non-traitées) et de 50% en poids de "DB 100 ANTIFOAM COMPOUNdI"

(Marque déposée de DOW CORNING pour les huiles de polydiméthyl-

siloxanes qui sont traitées avec la silica.

Pour obtenir une micro-émulsion stable du polymère comme constituant (a), du solvant soluble dans l'eau comme constituant (b) et de l'huile de silicone comme constituant (c), il est nécessaire d'ajouter aux compositions conformes à la présente invention, un tensio-actif anionique comme

constituant (d)téventuellement en mélange avec un tensio-

actif non-ionique comme constituant facultatif (e). Pour assurer l'homogénéisation des compositions sans huile de silicone, qui de préférence se présentent sous forme de

solutions organiques non-aqueuses, l'utilisation d'un tensio-

actif anionique ou de préférence d'un tensio-actif non-

ionique1ou de leurSmélange comme constituant (d) et/ou (e), de préférence (e), est également nécessaire. Le choix

des constituants (d) et (e) des compositions est indifférent.

Ainsi, sont utilisables comme constituant (d) des tensio-

actifs anioniques, de préférence, par exemple des produits d'addition d'oxyde d'alkylène comme les produits d'addition acides contenant des groupes étherou de préférence des groupes ester, d'acides minéraux ou organiques, des oxydes d'alkylène, en particulier de l'oxyde d'éthylène et/ou de l'oxyde de propylène, ou bien également d'oxyde de styrène, sur des restes aliphatiques hydrocarbonés avec des composés hydroxylés, carboxylés, aminés et/ou amides, organiques, présentant en tout au moins deux atomes de carbone ou avec des mélanges de ces produits. Ces éthers ou esters acides peuvent exister à l'état d'acideslibresou de préférence à l'état de selsde métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d'ammonium ou d'amines. Les sels d'ammonium et les sels de métaux alcalins, en particulier les sels de sodium, sont préférés. La préparation de ces tensio-actifs anioniques s'effectue selon des procédés connus en fixant par addition sur les composés organiques mentionnés1au moins une mole, de préférence plus d'une mole, par exemple de 2 à 60 moles, d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène ou alternativement dans un ordre quelconque d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, puis en éthérifiant ou en estérifiant les produits d'addition, et éventuellement en transformant de préférence les éthers ou les esters en leurs sels avec les bases appropriées. Ainsi, par exemple, les sels d'ammonium ou les sels de sodium,préférés, sont obtenus avec l'ammoniac ou l'hydroxyde de sodium. Comme matière&de base, on peut citer les alcools gras supérieurs, c'est-à-dire les alcanols ou les alcénols ayant chacun 8 à 22 atomes de carbone, les alcools aliphatiques divalents âhexavalents ayant 2 à 9

atomes de carbone, les alcools alicycliques, les phényl-

phénols, les benzylphénols, les alkylphénols ayant 1 ou plusieurs substituants alkylé qui présent"+ ensemble au moins 4 atomes de carbone, les acides gras ayant 8 à 22 atomes de carbone, les amines, les restes hydrocarbonés aliphatiques et/ou cycloaliphatiques ayant au moins 8 atomes de carbone, en particulier les amines grasses présentant des

restes de ce genre, les hydroxyalkylamines, les hydroxy-

alkylamides et les esters a-mino-alkyliques des acides gras

ou des acides dicarboxyliques et des acides aryloxycarboxy-

liques alkylés supérieurs.

En outre, on peut considérer comme tensio-actifs anioniques, par exemple: - les alcools aliphatiques sulfatés dont la chaîne alkyle présente 8 à 18 atomes de carbone, par exemple l'alcool laurylique sulfaté; - les acides gras insaturés sulfatés ou les esters alkyliques inférieurs d'acide gras qui, dans le reste gras, présentent 8 à 20 atomes de carbone, par exemple l'acide ricinoléique et les huiles contenant ces acides gras, par exemple l'huile de ricin; - les alkylsulfonates dont la chaîne alkylique contient 8 à atomes de carbone, par exemple le dodécylsulfonate; - les alkylarylsulfonates avec des chaines alkyliques droites ou ramifiées ayant au moins 6 atomes de carbone, par exemple

les dodécylbenzènesulfonatescules 3,7-di-isobutylnaphtalène-

sulfonates; - les sulfonates d'esters d'acides polycarboxyliques, par exemple les dioctylsulfosuccinatesou les sulfosuccinamides; - les sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amine des acides gras ayant 10 à 20 atomes de carboneque l'on appelle des savons, par exemple les sels de colophane; - les esters des polyols, en particulier les monoglycérides ou les diglycérides des acides gras ayant 12 à 18 atomes de carbone, par exemple les monoglycérides des acides laurique, stéarique ou oléique, et les prcduits d'addition de 1 à 60 moles d'oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène transformés en un ester acide avec un acide dicarboxylique organique, comme par exemple l'acide maléique, l'acide malonique ou l'acide sulfosucci- nique, mais de préférence avec un acide minéral polybasique comme l'acide o-phosphorique ou en particulier l'acide phosphorique, sur les amines grasses, les acides gras ou les alcools gras, ayant chacun 8 à 22 atomes de carbone, sur les alkylphénols ayant 4 à 16 atomes de carbone dans la chaîne alkyle ou sur les alcanols trivalents àhexavalents ayant 3

à 6 atomes de carbone.

Des tensio-actifs anioniques bien appropriés, qui sont considérés surtout dans le cadre de la présente invention comme constituant- (d) de la composition, sont par exemple les benzylalkylbenzimidazssulfonés ou leurs sels, de préférence les alkylphénylsulfonates ou leurs sels et en particulier les esters acides ou leurs sels des produits

d'addition d'oxyde d'alkylènesUrun alcool gras oudesalkyl-

phénos ou sur leurs mélanges. Les l-benzyl-2-alkylbenzimidazoles sulfonés ayant 8 à 22, de préférence 16 à 18 atomes de carbone dans la chaîne alkyle ou leurs sels, de préférence leurs sels de métaux alcalins, sont préférés comme constituant (d). Les restes alkyle sont à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés. Comme restes alkyle, on peut citer par exemple les restes n-octyle, tert-octyle, n-rtnye, tert-nonyle, n-décyle,

n-dodécyle, tridécyle, myristyle, cétyle, stéaryle ou oléyle.

Parmi les dérivés sulfonés du benzi"idazole, qui peuvent être obtenus par condensation d'o-phénylènediamine avec des acides gras saturés ou insaturés ayant 12 à 18, de préférence 16 à 18 atomes de carbone, (acide palmitique, stéarique, oléique) sont préférés ceux ayant deux groupes acide sulfonique, qui

se présentent éventuellement sous forme de sels de sodium.

Comme représentant spécifique préféré d'un dérivé benzimi-

dazole du type mentionné, on peut citer le 1-benzyl-2-hepta-

décylbenzimidazoldisulfonate disodique.

Les alkylphénylsulfonate$scomme constituant (d) sont en général des sels, de préférence des sels de métaux alcalins,

des acides monosulfoniques appropriés ayant 8 à 18, de préfé-

rence 8 à 12 atomes de carbone dans la partie alkyle, les restes alkyle du type mentionné précédemment étant surtout considérés. Le dodécylbenzènesulfonate de sodium est particu-

lièrement approprié comme constituant (d).

Les produits d'addition d'oxydesd'alkylène sur des

alcools gras ou des alkylphénols sont préférés comme consti-

tuants (d) par rapport aux dérivés benzimidazole sulfonés et aux alkylphénylsulfonatesdécrits précédemment. Dans ce cas, il s'agit surtout d'esteitacid oeou de leurs sels de produits d'addition d'oxydesd'alkylène surunalcool gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou suruialkylphénol ayant 4 à 22 atomes de

carbonedans le reste alkyle.

Sont encore préférés les esters acides ou leurs sels d'un polyadduct de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur une mole d'alcool gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou bien sur une mole d'alkylphénol ayant 4 à 12 atomes de carbone dans la

partie alkyle.

Des constituants (d) préférés peuvent par exemple être représentés par la formule:

(2) C -..-O(CH2CH20) -X

pH2p+l 2 2 z ou la formule: (3) Ri-O-(cH2CH2-o)z -x dans lesquelles R est un groupe alkyle ou alcényle ayant chacun 8 à 22 atomes de carbone; X est le reste acide d'un acide minéral oxygéné ou le reste d'un acide organique; p

vaut 4 à 12let z1 vaut 10 à 20.

Les restes alkyle sur le noyau benzénique de la formule (2) peuvent être des restes butyle, hexyle, n-octyle,

n-nonyle, p-tert-octyle, p-tert-nonyle, décyle ou dodécyle.

Sont préférés les restes alkyle ayant 8 à 12 atomes de carbone,

en particulier les restes octyle et nonyle.

Le reste acide X provient par exemple d'acide$dicar-

boxyliquesà bas poids moléculaire comme,par exempletdes acides maléique, malonique, succinique ou sulfosuccinique et il est relié avec la partie oxyde d'éthylène de la molécule par l'intermédiaire d'un pont ester. Cependant, en particulier,

X provient d'un acide minéral polybasique comme l'acide ortho-

phosphorique et en particulier l'acide sulfurique. Le reste

acide X se présente de préférence sous forme de sel, c'est-à-

dire par exemple sous forme de sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine. Des exemples de ces sels sont les sels de lithium, de sodium, de potassium, d'ammonium, de triméthylamine,

d'éthanolamine, de diéthanolamine ou de triéthanolamine. Les alcools gras pour la préparation des constituants

(d) de formule(3)sont par exemple ceux ayant 8 à 22, en parti-

culier 8 à 18 atomes de carbone, comme les alcools octylique, décylique, laurylique, tridécylique, myristylique, cétylique,

stéarylique, oléylique, arachidylique ou béhénylique.

La formation des esters s'effectue en général avec les mêmes acides.qui ont été mentionnés pour les conlposés

de formule (2).

Des constituants (d) de formule (3) particulièrement préférés sont les esters sulfuriques des adducts de 2 à 4 moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole d'alcoolgras ayant 8 à

18 atomes de carbone ou de leurs sels de métaux alcalins.

Comme forme de réalisation particulière d'un consti-

tuant (d) de ce genre, il faut citer le sel de sodium de

l'acide lauryltriglycoléther-sulfonique et de l'ester sulfu-

rique acide du produit d'addition de 3 à 4 moles d'oxyde d'éthylène sur un mélange technique d'alcoolsgras insaturé5

ayant 9 à 13 atomes de carbone.

Des constituants (d) de formule (3) particulièrement préférés sont les esters sulfuriques ou phosphoriques de produits d'addition de 2 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'un alkylphénol ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle ou leurs sels de métaux alcalins, d'ammonium ou d'amine et en particulier les esters phosphoriques des produits d'addition de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène et d'une mole d'un p-alkylphénol ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle ou leurs sels d'ammonium, de

potassium ou de soldium.

Comme représentant spécifique des constituants (d) de formules(2) et (3), il faut citer en particulier les composés suivants: (d)1 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-tert-nonylphénol;

(d)2 sel de sodium de l'ester maléique acide du produit d'ad-

dition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-nonylphénol; (d)3 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-butylphénol; (d)4 sel d'ammonium de l'ester phosphorique acide du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-nonylphénol; (d)5 sel de sodium de l'ester disulfosuccinique du produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de n-octylphénol; (d)6 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 9 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de pnonylphénol; (d)7 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 6 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-nonylphénol; (d) 8 sel de sodium de l'ester monosulfosuccinique du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-nonylphénol; (d)9 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 6 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de dodécylphénol; (d)10 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'octylphénol; (d) lsel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d"'ALFOL (1014) " (marque déposée de CONTINENTAL

OIL COMPANY, mélange d'alcoolsdécylique et tetradécy-

lique); (d)12 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool stéarylique; (d)13 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de 2-éthylhexanol; (d)14 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 15 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool stéarylique; (d)15 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool tridécylique; (d)16 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de. 4 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool hydroabiétylique; (d)17 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurylique; (d)18 sel de dit hydroxyéthyl* amine de l'ester sulfurique

acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthy-

lène sur 1 mole d'alcool laurylique; (d)l9 sel de sodium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 mcbs d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurylique; (d)20 sel de sodium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool laurylique; (d) 21 ester phosphorique acide du produit d'addition de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de 2-éthyl-n-hexanol; (d)22 sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un mélange d'alcool ayant 20 à 22 atomes de carbone; (d)23 ester diphosphorique du produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de dodécylamine; (d)24 sel d'ammonium de l'ester phosphorique acide du produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'amine grasse du suif; (d)25 sel de sodium de l'ester phosphorique acide du produit d'addition de 10 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole

de p-nonylphénol.

Le tensio-actif non-ionique comme constituant facul-

tatif (e) est de préférence un produit d'addition d'oxyde d'alkylène nonionique de 1 à 100 moles d'oxyde d'alkylène, par exemple d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène, sur 1 mole d'un mono-alcool aliphatique ayant au moins 4 atomes de carbone, d'un phénol substitué éventuellement par des radicaux alkyle ou phényle, ou bien d'un acide gras ayant

8 à 22 atomes de carbone.

Pour les mono-alcools aliphatiques servant à la pré-

paration de tensio-actifs non-ioniques, il s'agit par exemple de monoalcoo] insolublesdans l'eau ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence ayant 8 à 22 atomes de carbone. Ces alcools peuvent être saturés ou insaturés,et ramifiés ou à

chaîne droite et peuvent être utilisés seuls ou en mélange.

On peut faire réagir avec l'oxyde d'alkylène des alcools naturels comme par exemple l'alcool myristylique, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou l'alcool oléylique ou bien des alcools synthétiques comme en particulier le 2-éthylhexanol ainsi que le triméthylhexanol, l'alcool triméthylnonylique, l'alcool hexadécylique ou bien ce que l'on appelle les ALFOLS (marque déposée de CONTINENTAL OIL

COMPANY).

Comme phénols éventuellement substitués, sont ap-

propriés par exemple le phénol, l'o-phénylphénol, ou les alkylphénols dont le reste alkyle contient 1 à 16,de préférence 4 à 12 atomes de carbone. Des exemples de ces alkylphénols sont le p-crésol, le butylphénol, le tributylphénol,

l'octylphénol, et en particulier le nonylphénol.

Les acides gras comportent de préférence 8 à 12

250 1523

atomes de carbone et peuvent être saturés ou insaturés comme, par exempleles acides caprique, laurique, myristique, palmitique ou stéarique, ou bien les acides décénique,

dodécénique, tétradécénique, hexadécénique, oléique, lino-

lélque, linolénique ou de préférence l'acide ricinoléique. Comme tensioactifs non-ioniques, on peut citer: - par exemple, les produits d'addition, par exemple de 5 à 80 moles d'oxyde d'alkylène, en particulier d'oxyde d'éthylène, les diverses unités oxyde d'éthylène pouvant être remplacées par des époxydes substitués comme l'oxyde de styrène et/ou l'oxyde de propylène, sur des alcool/supérieurs saturés ou insaturés, des acides gras, des amines grasses, ou des amides gras, ayant 8 à 22 atomes de carbone ou sur des J phénylphénols ou des alkylphénols dont les restes alkyle présentent au moins 4 atomes de carbone,

- les produits de condensation d'oxyde d'alkylène, en parti-

culier d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène; - lesproduitsde réaction à partir d'un acide gras présentant

8 à 22 atomes de carbone et d'une amine primaire ou secon-

daire,présentant au moins un groupe hydroxyalkyle inférieur ou alcoxy(inférieur)-alkyle inférieur ou bien des produits d'addition d'oxyde d'alkylène de ces produits de réaction contenant des groupes hydroxyalkyle, la réaction étant

effectuée de façon à ce que le rapport quantitatif molé-

culaire entre l'hydroxyalkylamine et l'acide gras puisse

être 1:1 et supérieur à 1, par exemple 1,1:1 à 2:1.

Des tensio-actifs non-ioniques bien appropriés,qui tombent surtout dans le cadre de la présente invention comme constituants facultatifs (e) de la composition, sont par exemple1des dialcanolamides d'acide gras, surtout des alcools gras ouen particulier des produits d'addition d'oxyde

d'alkylène sur un alcool gras, un acide gras ou un alkylphénol.

Les dialcanolamides d'acide gras préférés présentent 8 à 22 atomes de carbone dans le reste acide graset 2 à 18 atomes de carbone dans le reste alcanol. Dans ce cas, il s'agit par exemple, de produits de réaction d'acides gras et d' alcanolamine qui sont préparés à partir d'acides gras ayant 8 à 22, de préférence 8 à 18 atomes de carbone, et

d'alcanolaminesayant 2 à 6 atomes de carbone0comme l'éthanol-

amine, la diéthanolamine, l'isopropanolamine ou la di-iso-

propanolamine, la diéthanolamine étant préférée. Sont parti-

culièrement préférés les diéthanolamides d'acidesgras ayant 8 à 18 atomes de carbone. Les acides gras appropriés sont par exemple les acides caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachinique, béhénique, oléique, linolélque, linolénique, arachidonique ou les acides gras du coco. Des exemples préférés ds produitsde réaction de ce genre sont le diéthanolamide d'acide gras du coco, ainsi que le diéthanolamide des acides laurique ou stéarique.

Comme autre type de réalisation préférée de tensio-

actifs non-ioniques pour le constituant (e), on peut considérer les alcools gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou leur produitsd'addition avec de préférence 1 à 3 moles

d'oxyde d'éthylène.

Dans ce cas, il s'agit d'un alcool gras éventuelle-

ment éthoxylé conformément à la définition, dont l'indice

HLB est de préférence de 0,1 à 10, en particulier de 0,6 à 10.

Lesconstituants(e) ayant des indices HLB compris entre 0,1 et 7, se sont révélés particulièrement avantageux. L'indice HLB est une mesure pour L'hydrophile-lipophile-balance"dans

une molécule. Les indices HLB peuvent être déterminés expé-

rimentalement selon W.C. Griffin, ISCC 5, 249 (1954), ou J.T.

Davis, Tenside Detergents 11 (1974), Nr. 3, p. 133, ou peuvent être calculés. Les alcools gras considérés peuvent être saturés ou insaturés. De préférence, ils contiennent 12 à 18 atomes de carbone. Des exemples de ces alcools sont les alcools laurylique, myristylique, cétylique, stéarylieue, oléylique, arachidylique, béhénylique ou bien les ALFOLI$ en C12-C22. Ces alcools gras peuvent être avantageusement mono-éthoxylés, diéthoxylés ou triéthoxylés. Les constituants (e) préférés de ce genre sont l'alcool cétylique ou le diéthylèneglycolcétyléther (polyoxyéthylène(2)-cétyléther)

de formule C16H33-0-(CH2CH20)2-H.

Les adductS d'oxydesd'alkylène sont par contre préférés par rapport auxdialcanolamidesd'acide gras et aux alcools gras du type donné précédemment comme tensio-actifs non-ioniques pour le constituant facultatif (e). Pour ces adducts d'oxydesd'alkylène, il s'agit,par exemple, aussi bien d'adducts à partir d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène que des adducts à partir d'oxyde de propylène

ou en particulier d'oxyde d'éthylène.

Les adducts à partir d'oxyde de propylène et d'oxyde d'éthylène correspondent par exemple à la formule: (4) R -(CH2 CH-)n (CH-- C H-o-4cH CH-O- H Z1 Z2 dans laquelle R2 est de l'hydrogène, un groupe alkyle ou alcényle ayant au plus 18 atomes de carbone, de préférence 8 à 16 atomes de carbone, un groupe o-phénylphényle ou alkylphényle ayant 4 à 12 atomes de carbone dans la partie alkyle; des Z1 et Z2, l'un est de l'hydrogène et l'autre est le groupe méthyle; y vaut 1 à 15 et la somme de nl+n2 va de 3 à 15. Des tensio-actifs non-ioniques particulièrement avantageux de ce type sont les éthers mixtes d'alcools gras et de polyglycols, en particulier les produits d'addition de 3 à 10 moles d'oxyde d'éthylène et de 3 à 10 moles d'oxyde de propylène sur des mono- alcools aliphatiques ayant 8 à 16 atomes de carbone. Comme autresexempleson peut citer un produit d'addition de 12 moles d'oxyde d'éthylène et de 12 moles d'oxyde de.propylène sur 1 mole d'un alcool gras en C4-C18, un produit d'addition de 5 moles d'oxyde d'éthylène et de 5 moles d'oxyde de propylène sur 1 mole d'un mélange d'alcool dodécylique et d'alcool tétradécylique, unproduit d'addition de 9 moles d'oxyde d'éthylène et de 7 moles d'oxyde de propylène, sur 1 mole d'alcool gras en C16-C18,et un produit d'addition de 9,5 moles d'oxyde d'éthylène et de 9,5 moles

d'oxyde de propylène sur 1 mole de nonylphénol.

Pour les adductS préférés àpartir d'oxyde d'éthylène seul, pour le constituant facultatif (e), sont considérés surtout les adducts constitués de 4 à 15 moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole d'un mono- alcool ayant 4 à 22 atomes de carbone et en particulier les adducts constitués de 2 à moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole d'un acide gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou de 1 mole d'alkylphénol

ayant 4 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle.

Des adducts alcool-oxyde d'éthylène avantageux sont> par exemple les produits d'addition de 2 à.15 moles, de préférence de 7 à 15 moles; d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un

mono-alcool aliphatique ayant 8 à 22 atomes de carbone.

Les mono-alcools aliphatiques peuvent être saturés ou insaturés et peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.On peut faire réagir avec l'oxyde d'éthylène des alcools naturels comme par exemple les alcools laurylique, myristylique, cétylique, stéarylique, oléylique, des mélanges techniques d'alcools gras insaturés ayant 9 à 13 atomes de carboneou

des alcools synthétiques commeen particulier, le 2-éthyl-

hexanol ainsi que le triméthylhexanol, l'alcool riméthyl-

nonylique, l'alcool hexadécylique ou les ALFOLS- en C12-C22.

Sont encore préférés les produits d'addition d'oxyde d'éthylène de 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'acide gras. Les acides gras dans ces produits présentent de préférence 10 à 20 atomes de carbone et peuvent être saturés ou insaturés commepar exemple les acides caprique, laurique, myristique, palmitique ou stéarique ou bien les acides décénique, dodécénique, tétradécénique, hexadécénique,

olélque, linoléique ou ricinoléique.

Comme produitsd'addition d'oxyde d'éthylène particu-

lièrement préférés sur des alkylphénols, on peut citer avan-

tageusement les adductg octylphénol.- oxyde d'éthylène ou de préférence nonylphénol-oxyde d'éthylène ayant 2 à 12 unités oxyde d'éthylène, qui peuvent être représentés en particulier par la formule:

()C H \- * \ -O(CH CH O) H

n3 2n3- \ / 2 2 z2

dans laquelle n3 vaut 8 ou 9>et z2 vaut 2 à 12. Les subs-

* tituants alkyliques sur le noyau phénol peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. En détail, on peut citer les produits de réaction de l'octylphénol et du nonylphénol,suivants: p-nonylphénol/9 moles d'oxyde d'éthylène, p-octylphénol/2 moles d'oxyde d'éthylène, p-nonylphénol/10 moles d'oxyde d'éthylène, p-nonylphénol/ll moles d'oxyde d'éthylène. D'autres adducts alkylphénol-oxyde d'éthylène peuvent dériver,par exemple) du

butylphénol ou du tributylphénol.

Le constituant facultatif (f) n'est utilisé dans la composition conforme à la présente invention que lorsque l'action antimousse et de désaération de la composition sont désirées, même pour des concentrations en électrolyte élevées et/ou à des températures élevées et que surtout un effet de

durée est envisagé.

Comme constituant facultatif (f) préféré, on peut citer les adduct$ hydrophilestensio-actifs, du commerce, obtenus à partir d'un organopolysiloxane et d'oxyde d'éthylène et/ou

d'oxyde de propylène.

Les organopolysiloxanes comme produitsde départ des adduct& de ce genre correspondent fondamentalement aux huiles de silicone du commerce qui ont été mentionnées précédemment pour le constituant (c);et qui sont décrites dans la demande de brevet allemande publiée n 2 031 827. Parmi ces huiles de

silicone, les polydiméthylsiloxanes sont là encore particu-

lièrement intéressants. Les copolymères siloxanoxyalkylènes considérés comme constituants facultatifs (f) peuvent être préparés par exemple à partir d'organopolysiloxaneshalogénés, en particulier de polydimethylsiloxanes et de sels de métaux alcalins de polyoxyalkylène, par exemple de polyéthylèneglycols

et/ou de polypropylèneglycols.

Pour ces copolymères siloxanoxyalkylènes, il s'agit de polyéthersiloxanesqui, de préférence, présentent un point de trouble à environ 20 à 70 C, de préférence 25 à 50 C. La teneur en glycol constituant les groupes oxyéthylène ou les groupes oxyéthylène et oxypropylène est avantageusement de 35 à 85% en poids, en poids, de préférence de 40 à 75% / rapportés au poids

total du polyéthersiloxane.

Une forme de réalisation préférée du constituant facul-

tatif (f) est par conséquent un polymère séquencé soluble dans l'eau obtenu à partir d'un polydiméthylsiloxane et d'oxyde d'éthylène,ou bien un copolymère obtenu à partir d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, qui présente une viscosité dynamique à 25 C de 500 à 3000 mPa.s (Brookfield LVT, broche n 3, 30 tours/minute) et un point de trouble de

à 70 C.

Ces polymères séquences ou polyéthersiloxanespeuvent être représentés par la formule possible: rCH3 CH (6) (CH3)3Si-O Si(CH3)3 ^CH3 (CH 2)r -(C3H60) s(CH2CH2 0tR3X dans laquelle q vaut 3 à 50, avantageusement 3 à 25; r vaut 2 ou 3; s vaut 0 à 15; t vaut 1 à 25; x1 vaut 3 à 10 et R est

1 4 3

un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence

le groupe méthyle.

Les polyéthersiloxanesde ce genre sont par exemple décrits dans la demande de brevet allemande publiée n 1 719 238 ainsi que dans les brevets US n 2 834 748, 3 389 160

et 3 505 377.

D'autres polyéthersiloxanesqui peuvent être utilisés comme constituants facultatifs (f), correspondent à la formule possible: CH3 CH3 iH (7) R4-O-Si o--Ssi HO-R4 cH3 0 -L %3jaI CH3 l H30- (C2 d-'l 3 dans laquelle R et R5 représentent chacun un groupe alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone, de préférence le groupe méthyle; a' vaut 1 à 20; b' vaut 2 à 20; c' vaut jusqu'à 50; d' est 1

ou 2, de préférence 1, et m est 2 à 5.

Des composés siloxanegde ce genre sont décrits dans la

demande de brevet allemande publiée n 1 795 557.

Comme constituant facultatif (f) du commerce qui correspond à la formule possible (6) et à un point de trouble de 32', est appropriée par exemple le siliconsurfactant"

L 546 (marque déposée UNION CARBIDE).

En vue d'augmenter la stabilité au stockage de la compo-

sition conforme à la présente invention, le constituant facul-

tatif (g) peut être utilisé en supplément. Dans ce cas, il s'agit de préférence de mélange d'hydrocarburesdu commerce, en particulier d'hydrocarburejaliphatiquesà chaîne droite ou produits ramifiée, qui sont mélangés éventuellement avec des/napht6nues et des produits aromatiques. Ces mélanges ont une plage d'ébullition élevée d'environ 180 à environ 500 C, un point d'aniline d'environ 70 à environ 120 Cet une viscosité cinématique à 20 C d'environ 1L à environ 100 mm /s. Comme exemplesde mélangesd' hydrocarbures aliphatiquespuir on peut citer des hydrocarbures à chaîne droite ayant une plage d'ébullition de 170 à 250 C, un point d'aniline de 80 à 85 Cj et une viscosité cinématique à 25 C d'environ 1,6 à 2 mm2/s et qui sont vendus sous lenom de 'SHELLSO' TD,T ou K

(marque déposée SHELL). Comme exemples de mélanges d'hydro-

purs,, carbures aliphatiques/ayant des chaînes ramifiées, on peut citer des mélanges ayant une plage d'ébullition de 110 à 260 C, un point d'aniline de 75 à 90 C;et une viscosité cinématique à 25 C de 20 à 300 mm /s, qui sont vendus sous le nom

d"'ISOPAR" E, G, H, K, L ou è (marque déposée ESSO).

Egalement, des mélanges d'hydrocarbures qui>à c6té des produits aliphatiques contiennent encore des produits naphténiques et aromatiques, tels que par exemple des mélanges de 45 à 70% en rodsits. poids de paraffine, 25 à 40% en poids de/napnzeniques et 5 à20 en particulier 7 à 9% en poids.de produitsaromatiquessont

à citer.

Ces mélanges présentent généralement une plage d'ébulli-

tion de 340 à 470 C, une viscosité cinématique à 20 C de 20 à 100 mm /s, ce que l'on appelle unYpoint d'écoulement de -5 à -50 C et un point d'aniline de 75 à 110 C. Un mélange d'hydrocarburesdu commercefacilement accessible, par exemple comme constituant facultatif (g), est par exemple, le

PROCESSOIL ES"320 (marque déposée de ESSO).

Dans le cas o le constituant (g) est utilisé pour la préparation du constituant (a), il faut ajouter un solvant comme constituant (b) dans la composition conforme à la

présente invention.

Comme additif5usuel5 pour les constituants facultatifs (h), on peut citer surtout pour les compositions contenant des huiles de silicone, qui renferment le constituant facultatif (c)t de préférence l'eau désionisée. Si nécessaire, un produit alcalin ou un hydroxyde de métal alcalin tel que par exemple l'ammoniaque>l'hydroxyde de potassium ou l'hydroxyde de sodium, peuvent être utilisés en général sous forme de solution aqueuse. Pour des compositions sans huile de silicone, qui ne contiennent pas les constituants facultatifs (c), on peut utiliser surtout des acides à haut poids moléculaire, en particulier les acides gras en C12-C22 tels que par exemple l'acide stéarique ou l'acide oléique pour le constituant

facultatif (h).

Les compositions préférées contiennent en général: 8 à 30, de préférence 10 à 30, en particulier 15 à 20% en poids, du constituant (a), à 40, de préférence 15 0 à 20, de préférence 2 à du constituant (c), 0 à 20, de préférence 2 à du constituant (d), 0 à 10, de préférence 2 à du constituant (e), 0 à 10, de préférence 1 à du constituant (f), 0 à 50, de préférence 2 à du constituant (g), et 0 à 70, de préférence 2 à du constituant (h), la somme des constituants à 30% en poids du constituant (b), , enparticulier 5 à 15% en poids,

, en particulier 5 à 10% en poids.

, en particulier 2 à 5% en poids, , en particulier 1 à 5% en poids, , en particulier 2 à 10% en poids, , en particulier 10 à 50% en poids, (a) à (h) étant de 100% en poids et au moins un des deux constituants facultatifs (d) et (e) est éventuellement utilisé sous forme d'une formulation

aqueuse du commerce.

Les compositions sans huile de silicone contiennent en particulier: 10 à 30, de préférence 15 à 20% en poids,du constituant (a), à 40, de préférence 15 à 30% en poids,du constituant (b), 2 à 10, de préférence 2 à 5% en poids, du constituant (e), 2 à 10, de préférence 5 à 10% en poidsdu constituant (f), à 50, de préférence 30 à 40% en poids,du constituant (g),

et O à 10, de préférence 2 à 5% en poids,du constituant (h).

Les compositions avec huile de silicone contiennent en général: à 30, de préférence 15 à 20% en poids,du constituant (a), à 40, de préférence 15 à 30% en poids,du constituant (b), 2 à 20, de préférence 5 à 15% en poids, du constituant (c), 2 à 20, de préférence 5 à 10% en poids,du constituant (d), 0 à 10, de préférence 2 à 5% en poids,du constituant (e), 0 à 5, de préférence 1 à 3% en poids, du constituant (f), 0 à 10, de préférence 2 à 10% en poids,du constituant (g),

et 10 à 70, de préférence 10 à 50% en poids,du constituant (h).

Les compositions avec huile de siliconequi sont particulièrement intéressantescontiennent le constituant facultatif (e) mais non les. constituants facultatifs (f) et (g) ou dans d'autres cas, elles contiennent, en particulier,

les constituants facultatifs (f) et (g) mais non le consti-

tuant facultatif (e). Detelles compositions contiennent par consequent: à 20% en poids,du constituant (a), à 30% en poids,du constituant (b), 5 à 15% en poids,du constituant (c), à 10% en poids,du constituant (d), 2 à 5% en poids,du constituant (e), et 10 à 70% en poids d'eau, ou en particulier 10 à 20% en poids,du constituant (a), à 30% en poids,du constituant (b), à 15% en poids,du constituant (c), à 10% en poids,du constituant (d), 1 à 3% en poids,du constituant (f), 2 à 10% en poids du constituant (g) et

à 50% en poids, d'eau.

Le procédé pour la préparation des compositions conformes à la présente invention est caractérisé par le fait qu'on place les constituants (a) et (b) puis qu'on mélange avec eux à 10 - 30 C d'abord, éventuellement le constituant facultatif (c), ensuite éventuellement les constituants facultatifs (g) puis (f) et finalement au moins un des constituants (d) et (e), et qu'on ajoute en dernier éventuellement le constituant (h), l'ordre d'incorporation selon lequel les divers constituants sont mélangés, est indifférent. Pour les compositions avec huile de silicone, (a) et (b) sont placés, puis sont mélangés avec éventuellement (g) puis (f),finalement (d),éventuellement en mélange avec (e). Dans le procédé d'application pour éliminer la mousse -7 des systèmes aqueux, sont utilisés de préférence 1.10 7 à grammes,de la composition conforme à la présente invention

par litre du système aqueux.

Lors de l'élimination de la mousse ou de la désaération des bains de teinture aqueux ou des pates d'impression aqueuses, sont utilisés en particulier 0,1 à 1 g de la composition par litre de bain de teinture et 1 à 10 g de la composition par kg de pâte d'impression. Pour l'élimination

de la mousse ou la désaération des eaux résiduaires indus-

trielles, sont utilisés de préférence 1.107 à 1.10 3g de la composition par litre d'eauxrésiduaire% en particulier 1.10-7 à 1.10- gde la composition par litre d'eauxrésiduaires dans les bassins de bouesactivéesdes installations de purification des eaux résiduaires et en particulier 1.10 à 1.10- gde la composition par litre d'eaux résiduaires du lessivage alcalin du bois dans la fabrication de la pate,

ou par litre d'eau de rinçage des installations de purifi-

cation industrielles de l'air d'évacuation.

Les compositions avec huile de silicone présentent l'avantage essentiel de leur aptitude à être utilisées dans de nombreux domaines non seulement pour éliminer les mousses meme des eaux industriellesa des pH élevés, comme cela est le cas pour le lessivage alcalin du bois, mais également pour désaérer les bains de teinture ou les pates d'impression aqueux. Lors de l'élimination de la mousse des eaux rési- duaires industrielles, en particulier du lessivage alcalin du bois à pH élevé, les compositions sans huile de silicone, conformes à la présente invention, qui sont plus accessibles et meilleur marché que les compositions de la présente invention avec huile de silicone, peuvent être utilisées efficacement. Les compositions avec huile de silicone ainsi cue sans huile de silicone, sont en outre sous forme d'émulsionsaqueusesou de solution organique% stables au stockage. Lesparties et les pourcentages donnés dans les et les exemples modes opératoires/ci-après sont exprimés en poids.

Mode opératoireSpour le constituant (a) de la composition conforme à la présente invention Mode opératoire A: Homopolymérisation de l'acrylate d'éthyle dans l'éthylhexanol Sous une atmosphère inerte d'azote, 50 parties d'acrylate d'éthyle sont dissoutes dans 50 parties de

2-éthyl-n-hexanol et chauffées à 80 C. Le mélange réaction-

nel est maintenu pendant 8 heures à cette température sous atmosphère d'azote, 0,5 partie de peroxyde de benzoyle étant ajoutée à chaque fois comme catalyseur au mélange réactionnel au début du temps de réaction de 8 heures et après une et deux heures de réaction. Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi à 30 C et dilué avec 25 parties de 2-éthyl-nhexanol. On obtient une solution claire à 40% de l'homopolyWérisst dans le 2-éthyl-n-hexanol, ayant une dynamique viscosité /à 25 C de 448 mPa.s (Brookfield LVT, broche 3,

tours/minute).

Mode opératoire B: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans l'éthylhexanol Sous une atmosphère inerte d'azote, 25 parties d'acrylate de n-butyle sont dissoutes dans 25 parties de 2-éthyl-n-hexanol et chauffées à 70 C. Au mélange réactionnel est ajoutéeO,03 partie d'azo-diisobutyronitrile comme catalyseur, la température du mélange réactionnel montant en l'espace de 4 minutes de 70 C à 76 C. Ensuite,au mélange réactionnel, est ajoutéeen l'espace de 165 minutes, une solution de 125 parties d'acrylate de n-butyle dans 125 parties de 2-éthyl-n-hexanol. Au début de la durée d'addition de 165 minutes, ainsi qu'après 35,70 et 105 minutes d'addition, 0,3 partie d'azo-di-isobutyronitrile est ajoutée chaque fois au mélange réactionnel. Le mélange réactionnel est maintenu en tout sous atmosphère inerte d'azote pendant 8 heures,

c'est-à-dire depuis le début de l'addition, à 70 -76 C.

Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi à 25 C. On obtient une solution claire à 50% de l'homopolymère dont la viscosité dynamique à 25 C est 2008 mPa.s (Brookfield LVT, broche 3,

tours/minute).

Mode opératoire C: Homopolymérisation de l'acrylate d'éthyl-

hexyle dans l'éthylhexanol On opère comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de 2-éthyl-n-hexyle et on refroidit le mélange réactionnel à 25 C après une durée de

réaction de 8 heures sans diluer avec du 2-éthyl-n-hexanol.

On obtient une solution claire à 50% de l'homopolymère dans le 2-éthyl-nhexanol, ayant une viscosité à 25 C, mesurée

comme dans le mode opératoire A, de 560 mPa.s.

Mode opératoire D: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans le triméthylbenzène On opère comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de n-butyle et 50 parties de triméthylbenzène (mélange technique d'isomères et on refroidit le mélange réactionnel à 25 C après une durée de réaction de

8 heures. On obtient une solution claire à 50% de l'homopo-

lymère dans le triméthylbenzêne, ayant une viscosité à 25 C,

comme mesurée dans le mode opératoire A,de 135 mPa.s.

Mode opératoire E: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans le triméthylhexanol On procède comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de n-butyle et 50 parties de triméthylhexanol (mélange industriel d'isononanol primaire avec du 3,5,5triméthylhexanol comme constituant principal) et on refroidit le mélange réactionnel à 25 C après une durée de réaction de 8 heures. On obtient une solution claire à 50% de l'homopolymère dans le triméthylhexanol, ayant une viscosité à 25 C;mesurée comme dans le mode opératoire A)de

3000 mPa.s.

Mode opératoire F: Homopolymérisation de ' acrylate de butyle dans un adduct obtenu à partir de glycérine et d'oxyde de propylène. On opère comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de n-butyle et 50 parties d'un produit de réaction de la glycérine et de l'oxyde de propylène (poids moléculaire du produit de réaction 4000) et on refroidit le mélange réactionnel à 25 C après une durée de réaction de 8 heures. On obtient une solution claire à 50% d'homopolymère dans l'adduct de glycérine et d'oxyde de propylène ayant une viscosité à 25 Cimesurée comme dans le

mode opératoire Aide 2985 mPa.s.

Mode opératoire G: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans le cyclohexanol On opère comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de n-butyle et 50 parties de cyclohexanol et on refroidit le mélange réactionnel à 25 C après une durée de réaction de 8 heures. On obtient une solution claire à 50% de l'homopolymère dans le cyclohexanol ayant une viscosité à 25 Ccomme mesuréedans le mode opératoire

Aide 580 mPa.s.

Mode opératoire H: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans l'hexanol Sous une atmosphère inerte d'azote, 16,7 parties d'acrylate de n-butyle sont dissoutes dans 50 parties de n-hexanol et chauffées à 75 C. Au mélange réactionnel, on ajoute 0,25 partie d'azo-di-isobutyronitrile comme catalyseur, la température du mélange réactionnel montant de 75 C à 82 C en l'espace de 3 minutes. Ensuite, au mélange réactionnel, on ajoute en l'espace de 2 heures, une solution de 183,3

parties d'acrylate de n-butyle dans 150 parties de n-hexanol.

minutes et 90 minutes après le début de l'addition et 1

heure après la fin de l'addition, 0,25 partie d'azo-di-iso-

butyronitrile est ajoutée à chaque fois au mélange réactionnel.

Le mélange réactionnel est maintenu sous atmosphère inerte d'azote en tout pendant 10 heures, c'est-à-dire depuis le début de l'addition,à 75 - 82 C. Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi à 25 C. On obtient une solution claire à 50% de l'homopolymère, ayant une viscosité à 25 Ctelle que mesurée

dans le mode opératoire A,de 248 mPa.s.

Mode opératoire I: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans l'octanol On opère comme dans le mode opératoire H, mais on utilise du noctanol à la place du n-hexanol. On obtient une solution claire à 50% de l'homopolymère ayant une viscosité

à 25 0 mesurée comme dans le mode opératoire Ade 440 mPa.s.

Mode opératoire J: Copolymérisation de l'acrylate d'éthyle et de l'acide acrylique,dans un rapport pondéral de l9:1 dans l'éthylhexanol. Sous une atmosphère inerte d'azote, 118,75 parties d'acrylate d'éthyle et 6,25 parties d'acide acrylique

dans 125 parties de 2-éthyl-n-hexanolsont chauffées à 80 C.

Au mélange réactionnel, est ajouté 0,5 partie d'azo-di-iso-

butyronitrile, la température du mélange réactionnel montant de 80 C à 88 C en l'espace de 2 minutes. Ensuite, au mGange réactionnel, est ajoutéèen l'espace d'une heure une solution de 118,75 parties d'acrylate d'éthyle et de 6,25 parties d'acide acrylique dans 125 parties de 2-éthyln-hexanol. 30 minutes après le début de la durée d'addition d'une heure, ainsi qu'une heure et deux heures après la fin de l'addition, 0,5 partie d'azo-dr-isobutyronitrile est ajoutée à chaque fois au mélange réactionnel. Le mélange réactionnel est maintenu sous atmosphère inerte d'azote en tout, c'est-à-dire depuis le début de l'addition/pendant 6 heures 1/2 à 81-88 C. Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi à 25 C. On obtient une solution claire à 50% de copolymère dans le 2-éthyl-nhexanol, ayant une viscosité à 25 Ctmesurée comme dans le mode opératoire

Ade 2920 mPa.s.

Mode opératoire K: Copolymérisation de l'acrylate de butyle et du styrène, dans un rapport pondérai de 2,33: 1,dans l'éthylhexanol Sous une atmosphère inerte d'azote, 35 parties d'acrylate denbutyle et 15 parties de styrène sont dissoutes dans 50 parties de 2-éthyl-n-hexanol et chauffées à 80 C. Au mélange réactionnel, est ajouté 0,5 partie de peroxyde de benzoyle, la température du mélange réactionnel montant-de 80 C à 89 C. Ensuite, au mélange réactionnel1en l'espace de 30 minutes, est ajoutée une solution de 35 parties d'acrylate de n-butyeet de 15 parties de styrène dans 50 parties de 2-éthyl-n-hexanol. Immédiatement après la fin de l'addition, et 1,2,3,4, et 5 heures après cette fin, 0,5 partie de peroxyde

de benzoyle est ajoutée à chaque fois au mélange réactionnel.

Le mélange réactionnel est maintenu sous atmosphère inerte d'azote en tout, c'est-à-dire depuis le début de l'additioni pendant 8 heures à 80 89 C. Ensuite, le mélange réactionnel est refroidi à 25 C. On obtient une solution claire à 50% du copolymère dans le 2-éthyl-n-hexanol, ayant une viscosité

à 25 Cjmesurée comme dans le mode opératoire A,de 1300 mPa.s.

Mode opératoire L: Homopolymérisation du méthacrylate de butyle dans le 2éthylhexanol. On opère comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties de méthacrylate de butyle et 50 parties de 2éthylhexanol. On obtient une solution à 50% ayantune viscosité à 25 C, mesurée comme dans

le mode opératoire Aude 1200 mPa.s.

Mode opératoire M: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans des paraffines à chaine droite. On opère comme décrit dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de n-butyle et 50 parties d'un mélange technique d' hydrocarbure5aliphatiauesà chaîne droite (plage d'ébullition 186-214 C, viscosité cinématique à 25 C 1,8 mm2/s, point d'aniline 85 C). On obtient une solution à 50% ayant une viscosité à 25 C; mesurée comme dans le mode opératoire A4de

605 mPa.s.

Mode opératoire N: Homopolymérisation de l'acrylate de butyle dans les isoparaffines On opère comme indiqué dans le mode opératoire A, mais on utilise 50 parties d'acrylate de n-butyle et 50 parties d'un mélanae technique d'hydrocarburesaliphatiquesprésentant

des chaines ramifiées, (plage d'ébullition 192"-210OC, visco-

sité cinématique à 25 C 21 mm2/s, point d'aniline 85 C). On obtient une solution à 50% dont la viscosité à 25 C,mesurée

comme dans le mode opératoire Aest de 590 mPa.s.

Exemple 1: 35 parties de la solution à 50% de l'homopolymère, selon le mode opératoire B,d'acrylate de n-butyle comme constituant (a) sont placées dans le 2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b). A intervalles de chaque fois 10 minutes, sont mélangés à 20 C sous agitation, successivement les constituants suivants: parties d'un polydiméthylsiloxane comme constituant (c), qui présentent à 25 C une viscosité cinématique de 400 mm2/s, duquel 50% sQnt non-traités et 50% sont traités à 150 C avec de la silice ayant une surface de 300 m2/g, 8 parties de 2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b), parties d'un mélange d'hydrocarburesconstitué par 63% de paraffine, 29% de produitsnaphténiques et 8% de produits

aromatiques comme constituant (g), et dont la plage d'ébul-

lition est de 340 à 470 C, la viscosité cinématique à 25 C est de 43 mm /s. le point d'écoulement est -15 C,et le point d'aniline est 97 C, 2 parties d'un polydiméthylsiloxane,soluble dans l'eau, modifié par de l'oxyde d'éthylène,comme constituant (f), dont la viscosité à 25 C est de l200mPa.s (Brookfield LTVBroche

3, 30 t/min) et le point de trouble est 32 C et qui corres-

pond à la formule (6) dans laquelle s est nul et R3 est le groupe méthyle, et enfin 7 parties du sel de sodium comme constituant (d) de l'ester phosphorique acide du produit d'addition de 10 moles

d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de p-nonylphénol.

Le mélange obtenu est ensuite maintenu à 20 C sous agitation pendant encore 1 heure jusqu'à homogénéisation complète. Ensuite,on ajoute comme constituant (h) au mélange homogène tout en continuant d'agiter à 20 Cet en l'espace de 1 heure: 32 partiesd'eau désionisée puis en dernier lieu 1 partie d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à %. A la fin le mélange est encore maintenu pendant une demi-heure à 20 C sous agitation. On obtient 100 parties d'un émulsion aqueuse, finement divisée)bien coulable, stable

au stockage.

Exemple 2: On opère comme décrit dans l'exemple 1, mais on place 60 parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate-2-éthyl-nhexyle comme constituant (a),préparéeS selon le mode opératoire C,dans du 2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b) puis on ajoute successivement 12 parties du constituant (c) indiqué dans l'exemple 1, 10 parties de 2éthyl-n-hexanol comme constituant (b),

6 parties d'un mélange constitué par 33,3% d'ester phosphori-

que acide du produit d'addition de 5 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 molede 2-éthyl-n-hexanol et par 66,7% du sel de sodium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 mole d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d' alcool laurylique, comme constituant (d);et enfin

22 parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueusetfinement divisée,

bien coulable/stable au stockage.

A la place des 60 parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate de 2-éthyl-n-hexylepréparée selon

le mode opératoire C/ comme constituant (a) dans le 2-éthyl-

n-hexanol comme constituant (b), on peut utiliser également parties-de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate de n-butyllpréparée selon le mode opératoire B comme constituant (a) dans le 2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b), 60 parties de la solution à 50% du copolymère d'acrylate

d'éthyle et d'acide acryliquepréparée selon le mode opéra-

toire J, comme constituant (a) dans le 2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b) ou 60 parties de la solution à 50% du copolymère d'acrylate de n-butyl et de styrène, préparée selon le mode opératoire K comme constituants (a) dans le

2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b).

Exemple 3: on opère comme indiqué dans l'exemple 1, mais on place 20 parties de la solution à 40% de l'homopolymère d'acrylate d'éthyle, préparée selon le mode opératoire A,

comme constituant (a) dans le 2-éthyl-n-hexanol comme cons-

tituant (b) puis on ajoute successivement; 3 parties du constituant (c) indiqué dans l'exemple 1, parties de 2-éthyl-n-hexanol comme constituant (b), 3 parties du constituant (d) indiqué dans l'exemple 1, 2 parties d'un produit d'addition de 9 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole de pnonylphénol comme constituant (e) et

67 parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueusefinement

divisée,bien coulablestable au stockage.

Exemple 4: on opère comme décrit dans l'exemple 1, mais on place 40 parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate de n-butyle, préparéeselon le mode opératoire L,

comme constituant (a) dans le 2- éthyl-n-hexanol comme cons-

tituant (b) puis on ajoute successivement: 20 parties du constituant (c) indiqué dans l'exemple 1, parties de cyclohexanol comme constituant (b), parties du constituant (d) indiqué dans l'exemple 1, parties d'un produit d'addition de 9 moles d'oxyde d'éthylène et de 1 mole de p-nonylphénol comme constituants (e) et

parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueuse,finement

diviséebien coulablestable au stockage.

Exemple 5: On opère comme indiqué dans l'exemple 1,mais on place 25 parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate de nbutylepréparée selon le mode opératoire G, comme constituant (a) dans"zéthyl-n-hexanol comme constituant (b) puis on ajoute successivement: 7 parties du constituant (c) indiqué dans l'exemple 1, 5 parties de cyclohexanol comme constituant (b), 8 parties du sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 2 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole p-tert.-nonylphénol comme constituant (d), parties d'huile de paraffine comme constituant (g), 2 parties du constituant.(f) indiqué dans l'exemple l,et enfin

43 parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueuselfinement divisée,bien coulablestable au stockage. Exemple 6: On opère comme indiqué dans l'exemple 1, mais à.50%

on place 30 parties de la solution/ae l'homopolymère d'acry-

late n-butylepréparée selon le mode opératoire D,comme constituant (a) dans le triméthylbenzène comme constituant (b) puis on ajoute successivement: parties du constituant (c) indiqué dans l'exemple 1 parties de triméthylbenzène (mélange technique d'isomères) comme constituant (b), 2 parties du sel de sodium de l'ester sulfurique acide du produit addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur un mélange technique d'alcool gras insaturésen C9-C13 comme constituant (d), parties du produit d'addition de 4 moles d'oxyde d'éthylène sur un mélange technique d'alcooU gras insaturésen C9-C13 comme constituant (e),.puis

53 parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueuse,finement

diviséebien coulable>stable au stockage.

A la place des 30 parties de la solution à 50% de l'homopolymêre d'acrylate de n-butyle;préparéeselon le mode

opératoire D/comme constituant (a) dans le triméthylbenzène-

comme constituant (b)j on peut utiliser également 30 parties de la solution à 50%.de l'homopolymère d'acrylate de n-butyle, préparéeselon la mode opératoire M>comme constituant (a) dans lé mélange d'hydrocarbures aliphatiquesà chaîne droitecomme constituant (b),ou bien 30 parties de la solution à 50%

de l'homopolymère d'acrylate de n-butyle.selon la mode opéra-

toire N.comme constituant (a) dans le mélange d'hydrocarbures aliphatique3présentant des chaines ramifiées comme constituant

(b).

Exemple 7: On opère comme décrit dans l'exemple, mais on place parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate

de n-butyle,préparéeselon le mode opératoire (2,comme cons-

tituant (a) dans le triméthylhexanol comme constituant (b)

puis on ajoute successivement 3 parties d'un polydiméthyl-

siloxane comme constituant (c), qui présente à 25 C une viscosité cinématique de 400 mm2/s et qui est traité à C avec de la silice ayant une surface de 300 m2/g, 6 parties de triméthylhexanol (mélange technique d'iso- nonanol primaires avec avec 3,5,5-triméthylhexanol comme constituant principal) comme constituant (b), parties du sel d'ammonium de l'ester phosphorique d'acide du produit d'addition de 8 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'amine grasse du suif comme constituant (d),et finalement

51 parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueuse,finement

dispersée bien coulable,stable au stockage.

Exemple 8: on opère comme dans l'exemple 1, mais on place parties de la solution à 50% de l'homopolymnère d'acrylate

de n-butyle,préparéeselon le mode opératoire F,comme consti-

tuant (a) dans le produit de réaction de la glycérine et d'oxyde àpropylène comme constituant (b) puis on ajoute successivement parties du constituant (c) indiqué dans l'exemple 1, parties d'un produit de réaction d'un poids moléculaire de 4000 de la glycérine et d'oxyde propylène comme constituant (b) 5 parties du sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 3 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool tridécylique comme constituant (d), 2 parties d'huile de paraffine comme constituant (g) 2 parties du constituant (f) indiqué dans l'exemple 1 et finalement

56 parties d'eau désionisée comme constituant (h).

On obtient également une émulsion aqueuse>finement

dispersée,bien coulable,stable au stockage.

Exemple 9: on opère comme indiqué dans l'exemple 1,mais on place 37 parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate de n-butyle; préparéeselon le mode opératoire B comme constituant (a) dans du 2-éthyln-hexanol comme

constituant (b) puis on ajoute successivement.

41 parties du constituant (g) indiqué dans l'exemple 1, 8 parties de triméthylhexanol cyanéthylé comme constituant (b), 7 parties du constituant (f) indiqué dans l'exemple 1,

3,5 parties du diéthanolamide d'acidesdu coco comme consti-

tuant (d) -etfinalement, 3,5 parties d'acide oléique comme constituant (h) . On obtient la composition sous forme d'une solution

homogènestable au stockage.

A la place du triméthylhexanol cyanéthylé on peut également utiliser l'ester maléique du triméthylhexanol comme

constituant (b).

Exemple 10: on opère comme indiqué dans l'exemple lmais on place 34 parties de la solution à 50% de l'homopolymère d'acrylate de nbutylepréparéeselon le mode opératoire B

comme constituant (a) dans du 2-éthyl-n-hexanol comme cons-

tituant (b) puis on ajoute.successivement: 36 parties du constituant (g) indiqué dans l'exemple 1, 17 parties de maléate de distéaryle comme constituant (b), 6 parties du constituant (f) indiqué dans l'exemple 1, 3, 5 parties de diéthanolamide d'acidesgras du coco comme constituant (d) et finalement parties d'acide oléique comme constituant (h)> On obtient la composition également sous forme d'une

solution homogènestable au stockage.

Exemple 11: dans un appareil de teinture sur ensouple,100 kg d'un tissu en téréphtalate de polyéthylèneglycol sont mouillés au préalable dans 100olitres d'eau. Ensuite;le bain

est chauffé à 70 C, après quoi sont ajoutés les additifs ci-

après: 3000 g d'un mélange de % de triméthylbenzène 11,1 % d'huile de paraffine 13,4% du sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide du produit d'addition de 1 mole de p-nonylphénol et de 2 moles d'oxyde d'éthylène, de ,5% du produit d'addition de 1 mole/p-nonylphénol et de 9 moles d'oxyde d'éthylène 300 g d'émulsion aqueuse selon l'exemple 1 4000 g du colorant de formule AH

(8)./ \

SO 2NHC 2H40H

Ensuitele bain est réglé à pH 5,5 avec de l'acide formique à % et est porté,en l'espace de 30 minutes,à 120C, sur quoi

le tissu est teint à cette température pendant 30 minutes.

Ensuite,le bain est refroidi et le tissu teint est rincé et séché. On obtient une teinte trouge corsée et solide à l'abrasion des tissus ainsi teints. Grâce à l'addition de l'émulsion selon l'exemple 1, le système de teinture ainsi que le vase de trop plein sont continuellement sans mousse. La formation de tâches claires dues à des occlusions d'air dans la matière est évitée. Des résultats analogues sont obtenus quand,à la place de 300 g d'émulsion selon l'exemple l,on utilise à chaque fois 300 g d'une des émulsions aqueuses de l'un quelconque des exemples 2 à 8. Si on teint de la même façonimais sans émulsion selon l'un quelconque des exemples 1

à 8, un moussage net est observé.

Exemple 12: dans un appareil de teinture sur manchon> kg d'un filé en polyéthylèneglycol-téréphtalate sont chauffé à 60C dans 1200 litres d'eau. Ensuite, on ajoute au bain les additifs suivants: 2400 g de sulfate d'ammonium, 2000 g d'une solution aqueuse à 70% du sel d'ammonium de l'ester sulfurique acide d'un produit de condensation

obtenu à partir de la glycérine et de l'oxyde de pro-

pylène, ayant un poids moléculaire de 4200.

450 g de l'émulsion selon l'exemple 1 3700 g d'un colorant de formule:

250 1523

IH2 9 IjVH2 (9) I I Br On règle le bain de teinture à pH 5 avec de l'acide formique à 85% et on le chauffe pendant 45 minutes à 130 C,

1 après quoi le filé est teint pendant 60 minutes à cette tempé-

rature. Ensuite, le bain est refroidi et le filé teint est rincé et séché. On obtient une teinte bleue, corsé/unieet solide au frottement du filé ainsi teint.Le bain de teinture, le vase de trop plein et le manchon sont complètement désaérés

grace à l'addition de l'émulsion selon l'exemple 1. Des résul-

tats analogues sont obtenus quand,à la place des 450g de l'émulsion selon l'exemple 1,on ajoute 450 g de chacune des émulsions selon l'un quelconque des exemples 2 à 8. Si on opère sans émulsion selon l'un quelconque des exemples 1 à 8, il peut se produire des points d'intersection du fil trop clairs, insuffisamment teints,par suite d'oclusion d'air à l'intérieur

du manchon.

Exemple 13: 100 kg d'un tissu constitué par 50% de coton et % de polyéthylèneglycol-téréphtalate sont traités à 40 C; pendant 20 minutes1dans une barque à tourniquet HT (haute température) avec 3000 parties d'un bain aqueux qui contient 54 g d'un colorant de formule

(10) NO2- \-N=N- \ '/-N(CH2CH2OCOCH3)2

(10) N2 \X /

CN 27 g d'un colorant de formule /C1

NO2\ /- N=N -- N(CH22C2OH)2

(11) Ci C1 g d'un colorant de formule ,. e YH--. 5. (12) OCH' x'3 './

OCH3 x..

1=N-<) HN/NN/\NHH\CH

" 3 3

1V0 J N-v ' \SH-l - -

HO SA <y/ \- \SO é "__ iH3.t.103H HO3S eO3H g d'un colorant de formule

3 3" H3

À - -.-N--N-. ----N-N--_)

\ /.<-N=N /N ±- N-CH=CH-a *-SO H

".-. /.>. *6"'=-. --- ' T..=,.

-Cu-O H cH

3 3

(13) 3000 g d'un mélange constitué par: 16,5% de benzoate de phényle 38, 5% de benzoate de 2-méthylphényle 8% d'éthylèneglycol 17 % d'isopropanol 2 % d'éthanolamine 1,5% d'huile de pin,et 16,5% d'ester phosphorique acide du produit d'addition de 10 moles de p-nonylphénol et de moles d'oxyde d'éthylène, 6000 g de sulfate d'ammonium,et 700 g de l'émulsion selon l'exemple 1, et ce bain présente un pH de 5,6. Ensuite,on ajoute au bain 10 kg de sulfate de sodium et on le chauffe pendant 40 minutes

à 115 C. On teint le tissu pendant 30 minutes à cette tempéra-

ture puis on refroidit le bain. Le tissu teint est rincé et séché. Grace à l'addition de l'émulsion selon l'exemple 1 une teinture sans moussage est possible. Le tissu n'a pas tendance à flctter dans la barque à tourniquet ce qui fait qu'on peut obtenir une coloration très unie. Des résultats analogues sont obtenus quand,à la place de 700 g de l'émulsion selon l'exemple 1, on utilise à chaque fois 700 g

d'une des émulsions selon l'un quelconque des exemples 2 à 8.

Exemple 14: Sur une machine de teinture à tuyères à bains courts,100 kg de tricot de coton sont mouillés à 40 C dans 600 litres d'eau désionisée. Dans le bain on ajoute ensuite 36 kg de chlorure de sodium, 5 kg du colorant de formule

03H ?H H1-C C-NH2

%f\_N=No\..-s (14) i il! i HO3 s / \3 vs H

ainsi crue 0,3kg de l'émulsion selon l'exemplel.

On teint le tissu sur la machine à tuyères à bainscourtS pendant 45 minutes1à 40 C. Ensuiteon ajoute 0,6 kg de carbonate de sodium calciné et, après encore 5 minutes,on ajoute 1,2 kg d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 36%. Ensuitele tricot est teint pendant encore 40 minutes, puis rincé et

lavé. On obtient une coloration rouge uniesolide, du tricot.

Pendant le processus de teinture il ne se produit pas de perturbation de la marche du tissu. Des résultats analogues sont obtenus quandlà la place de 0,3 kg d' émulsion selon

l'exemple 1, on utilise à chaque fois 0,3 kg d'une des émul-

sions selon l'un quelconque des exemples 2 à 8. Si on teint dans le même bain,mais sans émulsion de l'un quelconque des exemples 1 à 8, il se produit des perturbations dans la marche

du tissu par suite du moussage.

Exemple 15: dans un appareil à circulation une bobine croisée de 70 g de coton est mouillée à 300C dans 500 ml d'eau. Ensuite sont ajoutés au bain les additifs suivants: ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 30% o 3 g d'une solution à 86% d'hydrosulfite de sodium 0,3 g de l'émulsion selon l'exemple 1 0,5 g d'un colorant de cuve constitué par un mélange de 'Vat. Blue 4C.I. 69800 et Vat. Blue 6 C.I. 69825#(1:3), qui a été dispersé au préalable avec de l'eau et 5 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 30%.

Après la dispersion homogène des additifs, le bain de teinture est chauffé à 60 C en l'espace de 30 minutes et le coton est teint à cette température pendant 30 minutes. Ensuite, 6 g de chlorure de sodium sont ajoutés au bain de teinture,

après quoi le coton est teint à 60 C pendant encore 30 minutes.

Ensuite,l'article teint est rincé à chaud puis à froid,et séché. On obtient une coloration bleue uniforme et solidedu coton ainsi teint. Des résultats analogues sont obtenus quand, à la place de 0,3 g de l'émulsion selon l'exemple 1,on utilise à chaque fois 0,3 g d'une des émulsions selon l'un quelconque

des exemples 2 à 8. Grâce à l'action de désaération et anti-

mousse des émulsions selon l'un quelconque des exemples 1 à

8, il ne se produit aucune occlusion d'air dans la bobine.

Egalement sur les points d'intersection du fil on obtient une

teinture parfaitement tranchée.

Exemple 16: Sur une barque à tourniquet fermée, 100 kg de tricot en coton écru sont introduits dans 2500 litres d'eau en ajoutant' 7500 g d'une préparation constituée par 43% d'anhydride polymaléique hydrolysé (50% d'acide libre) 14% d'une solution aqueuse d'ammoniaqueà 25% et

* 43% d'une solution aqueuse à 30% d'un produit de conden-

sation du polyéthylèneglycol,d'anhydride maléique,

de pentaérythrite oxypropyléeet d'acide stéarique.

Ensuite,40 litres d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium à 30% et 10 kg d'une solution de bisulfite de sodium à 86% sont ajoutés. Ensuitelon effectue l'addition de 2000 g d'émulsion selon l'exemple 1. Après quoi une cuve mère constituée par: 1 d'eau 2500 g d'une solution aqueuse de bisulfite de sodium à 85% 6 1 d'une soltuion aqueuse d'hydroxyde de sodium à 30% 1000 g du colorant de cuve, Vat Yellow 3 C.I. 67300 et 500 g du colorant de cuve,. Vat Violet 9 C.I. 60005 sont ajoutés. Ensuite)le bain de teinture est chauffé à 70 C en

l'espace de 30 minutes et le coton est teint à cette tempéra-

ture pendant 30 minutes. Ensuite,l'article teint est rincé et oxydé dans l'eau froide courante. Après le séchage on obtient une coloration unie. Le tricot a un toucher doux et agréable et est sans plis. Grâce à l'addition de l'émulsion selon l'exemple l,le système est exempt de mousse et le tricot n'a pas tendance à flotter Des résultats analogues sont obtenus quand,à la place des 2000 g de l'émulsion selon l'exempleon utilise à chaque fois 2000g d'émulsion selon

l'un quelconque des exemples 2 à 8.

Exemple 17: Dans un appareil de teinture en écheveaux 100 kg de filé câblé de laine sont teints dans 3000 litres d'eau comme suit: On chauffe le bain de teinture à 40 C et on y ajoute 2000 g de sulfate d'ammonium 2000 g d'acide aceétique aqueux à 80% 1500 g d'un mélange constitué par une partie d'un produit d'addition quaternisé avec du diméthylsulfatede 1 mole d'acide gras (mélange technique d'acidesayant 18 à 22 atomes de carbone) et de 30 moles d'oxyde d'éthylène, et 3 parties d'un produit d'addition( réticulé par l'acide sulfamique,de 1 mole d'amide d'acidesgras du suif et de 16 moles d'oxyde d'éthylène,

1000 g de l'émulsion selon l'exemple 1.

On introduit ensuite le porte matière dans l'appareil de teinture. Le sens du bain est changé à chaque fois après 30 min-utes. On ajoute alors le colorant dissous et à vrai dire 2000 g du complexe 1:2 de chrome formé avec chacun des colorants de formule 9H 9H oH 9H = Z (15) i I - / und(16) i lI I (,Nr

2 H

o3H et avec 2000 g du colorant de formule

(17) V2 -C(CH3)3

_3 3 i '! a' I éC CH2NHCOCH2C1 "3c 8AH -.ss-CH3. '-S3 On chauffe ensuite le bain en l'espace de 40 minutes à

C et on maintient cette température pendant 30 minutes.

Ensuite,le bain est refroidi et le tissu est rincé,, essoré et séché. On obtient une teinte unie. Du fait de l'action de désaération et antimousse de l'émulsion selon l'exemple 1,

la matière est déjà complètement désaérée lors de son intro-

duction dans l'appareil de teinture. Cela a pour résultat que,même sur les points d'appui du filé en écheveaux sur le

porte-matière,il n'y a pas de fil de teinte plus claire.

Les résultats analogues sont obtenus quand,à la place des 1000 g de l'émulsion selon l'exemple X on utilise à chaque

fois 1000 g des émulsions selon l'un des exemples 2 à 8.

Exemple 18: dans un appareil de teinture pour bobines croisées kg de filMde laine sont chauffés à 60 C dans 1200 litres d'eau. Ensuite,on ajoute les produits suivants tout en maintenant la circulation du bain! 6000 g d'acide sulfurique à 96% 500 g d'une solution aqueuse constituée par

3% d'un produit d'addition de 1 mole de 2-éthyl-n-

hexanol et 5 moles d'oxyde d'éthylène,et 24% d'un produit d'additio; rendu quaternaire avec du diméthylsulfate,de 1 mole d'amine grasse du suif et de 30 moles d'oxyde d'éthylène,

1000 g d'une préparation aqueuse à 50% de diméthyloléthylène-

urée

2000 g du colorant complexe 1:1 de chrome "Acid Red 183 C.I.

18'000"

300 g du complexe de chrome 1:1 du colorant de formule NO2

(18) -NN-CH

HO3S bYH HO'1( ? I 11 *< *

et 800 g de l'émulsion selon l'exemple 1.

On chauffe le bain de teinture en l'espace de 30 minutes à 85 C,et on teint la laine pendant 90 minutes à cette température. Ensuite le bain de teinture est refroidi et la laine est rincée et séchée. On obtient une teinte rouge

uniede la laine traitée.

Du fait de l'effet de désaération de l'émulsion selon l'exemple l1les bobines croisées sont exemptes de taches claires telles qu'elles se produiraient s:t il y avait des occlusions d'air. Des résultats analogues sont obtenus quand>

à la place des 800 g de l'émulsion selon l'exemple 1,lon utili-

se à chaque fois 800 g des émulsions selon l'un des exemples

2 à 8.

Exemple 19: Des eaux résiduaires industrielles fortement moussantes qui ont une tension superficielle de 32,7 dy-nm, sont arrosées avec l'émulsion de l'exemple 1 diluée avec de

l'eau dans un rapport de 100:lldans lesbassinsde boues acti-

vées d'une installation de purification d'eauyrésiduairez. La quantité ajoutée est dosée de façon à utiliser 5 ppm pour toute la quantité d'eausrésiduaires. Ainsi on peut maintenir

constante la hauteur de la boue sur l'eau résiduaire à 10 -20cm.

Si on n'ajoute pas l'émulsion de l'exemple 1,il se formetelle-

mentde mousseque les bassins de bouesactivéeS débordent en oussant au bout d'environ 30 à 60 minutes. Des résultats quaind analogues sont obtenus,/à la place de l'émulsion de l'exemple 1,on utilise à chaque fois 5 ppm des émulsions,diluées dans un rapport de 100:l1de l'un des exemples 9 ou 10. Il faut encore remarquer que le moussage intense est fortement accéléré en faisant entrer de l'air à l'aide d'un grand

agitateur à pales. Cette entrée d'air est toutefois néces-

saire pour permettre la dégradation biologique des charges inertes. Exemple 20: dans un bécher sont ajoutés à 1000 ml d'eau de

(température de l'eau 20 à 250C) 15 ppr/dodécylbenzène-

sulfonate de sodium puis à l'aide d'un mélangeur et en insuf-

flant de l'air (32 1 d'air/heure) on produit de la mousse.

Au bout de 5 minutes on obtient une hauteur.de mousse de cm. On ajoute alors 3 ppm de l'émulsion de l'exemple l, qui a été diluée au préalable dans un rapport de 100:1 avec de l'eau. La mousse est complètement éliminée au bout de 2 secondes. En continuant de mélanger et d'insuffler de

l'airila mousse ne se reforme plus même après 30 minutes.

Si on effectue l'essai de la même façon,mais sans ajouter l'émulsion de l'exemple 1,la mousse monte et dépasse une

hauteur de 15 cm.

Des résultats analogues sontobtenus quand à la place de l'émulsion de l'exemple 1 on utilise à chaque fois 3 ppm des émulsions de l'un des exemples 9 ou l0,diluées dans un

rapport de 100:1.

Exemple 21: Dans l'impression sur textileil est inévitable que de l'air soit occlus pendant l'agitation de la pâte d'impression sous forme de mousse microscopique. Celle-ci in-flue sur la qualité de la pâte et,en particulier; in-flue

défavorablement également sur l'aptitude à la reproduction.

En préparant1comme décrit ci-aprèsune pâte d'impression les

occlusions d'air peuvent être complètement évitées.

Tout en continuant d'agiter 1000 g d'une pâte d'impres-

sion sont préparés dans un récipient muni d'un agitateur, en mélangeant entre eux les composants suivants: 406 g d'eau bouillante sont placés. Ensuiteon ajoute: g du colorant de formule:

NH- -N--

03H jOH X s - N- / - CH3

(19) CH I

HO3S/'. \ S03P

Les autres constituants sont ajoutés après la dissolution du colorant. g d'urée g du sel de sodium de l'acide m-nitrobenzène-sulfonique 4 g d'émulsion de l'exemple 1 400 g d'une préparation qui contient: 7% d'alginate de sodium 0,5 % d'hexamétaphosphate tétrasodique et d'hexamétaphosphate sodique 92,5% d'eau, et enfin g de carbonate de sodium

La pâte d'impression ne présente aucune occlusion d'air.

On peut contrôler cela par exemple de la façon suivante: 1. par contrôle microscopique

2. par comparaison des volumes immédiatement après l'agita-

tion et-après repos de la pâte d'impression pendant 24

heures dans un récipient fermé.

3. Par la méthode de pesée décrite ci-après.

Méthode de pesée Dans une capsule de pesée tarée sont placés à chaque fois exactement 25 cm dles pâtes d'impression qui ont été obtenues directement après l'agitation ou après le repos de 24 heures, on sèche jusqu'à poids constant et on pèse. A partir de la différence de poids on peut calculer la quantité d'air

occlu précédemment.

% d'air occlus

(A - A) 100

V -

Aii Aii = Poids de l'échantillon reposé 24 heures A = Poids de l'échantillon immédiatement après l'agitation VI = Quantité d'air occlus en % Dans l'exemple précédent le volume de l'échantillon obtenu immédiatement après l'agitation correspond exactement

au volume de l'échantillon reposé pendant 24 heures.

Egalement la méthode pesée donne le môme poids.

Si on opère sans ajouter l'émulsion de l'exemple 1,

le volume de l'échantillon obtenu immédiatement après l'agita-

tion est de 25% supérieur à celui de l'échantillon reposé et l'échantillon pesé donne une occlusion d'air également de %.. La pate d'impression selon l'exemple précédent est utilisée de façon classique pour l'impression des tissus de coton. e rendement tinctorial est d'environ 25% supRieur à celui de la même pâte d'impression qui,toutefois, ne contient pas d'émulsion de l'exemple 1; l'impression est en outre plus

calme et plus unie.

Des résultats analogues sont obtenus avec une pâte d'impression qui, la place de 400 g de la préparation aqueuse d'alginate de sodiumrenferme 400g d'une semi-émulsion qui contient: % d'un produit de réaction d'alcool oléylique et de 81 moles d'oxyde d'éthylène (12,5% aqueux) % d'eau % d'essence pour vernis

% d'alginate de sodium (5% aqueux).

Ceci vaut également pour le remplacement de 4 g d'émulsion de l'exemple 1, a chaque fois 4 g d'une des émulsions de l'un

des exemples 2 a 8.

Exemple 22: 1000 g d'une pâte d'impression pour l'impres-

sion de tissu en polyesterprocédé par thermofixation, sont préparés comme suit: tout en continuant d'agiter, à 920 g d'une préparation qui contient: % d'alginate de sodium (5% aqueux) 47 % d'eau 0,5% d'une solution aqueuse d'acide tartrique à 50% 0,5% d'émulsion de l'exemple 1 2 % du produit de réaction de l'alcool octadécylique et de 35 moles d'oxyde d'éthylène (25% aqueux)/sont ajoutés 80 g du colorant de formule

I H2 ?H

(20) I I I! -t--Br

< / \ / \ A

u1n 8 IH2 Egalement, cette pâte d'impression ne montre pas d'occlusion d'air. Sans l'addition de l'émulsion de l'exemple 1 il y a 15 % d'air occlus. Au cours de l'imression d'une matière textile le rendement tinctorial est par conséquent % plus faible. En outrell'impression est inégale. Des résultats son obtenus quand,à la place de 0,5% d'nulsion

de l'exemple lon utilise à chaque fois 0,5% d'une des émul-

sions de l'un des exemples 2 à 8.

Exemple 23: dans un bêcher de 1,5 litre on chauffe 1 litre de lessive noire (eautrésiduaires du lessivage alcalin du bois dans la fabrication de la pâte papier) à 80 C et on fait

mousser à l'aide d'un agitateur à vibrations.

L'air est ajouté par dose par l'agitateur à vibrations.

Pour une hauteur de mousse de 13cm, 250 ppm d'une émulsion de l'un des exemples 1, 9 ou 10 sont chaque fois ajoutés

par dose. La mousse est complètement éliminée (action de durée).

Si on utilise des émulsions anti-mousse à base de silicone classique, on peut obtenir évidemment un effet anti-mousse spontané mais sans effet de durée. L'effet particulier des émulsions de l'un des exemples 1, 9 ou 10 est attribué

au fait que ces émulsions sont très stables en milieu alcalin.

Le pH de la lessive noire est d'environ 13,5.

Exemple 24: Dans une installation industrielle d'épuration de l'air d'évacuation, de la mousse est produite en quantité croissante par les colorants et les tensioactifs qui sont extraits de l'air. En ajoutant 400 ppm des émulsions de l'un des exemples 1, 9 ou 10,le moussage peut être complètement évité.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition avec tensioactif, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins! (a) un homopolymère d'un ester alkylique aliphatique en C1-C8 de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, ou bien un copolymère de cet ester alkylique avec le styrène ou l'acide acrylique oul'acide méthacrylique,

(b) un hydronaphtalène, un alkylbenzène, un alcanol, éventuel-

lement cycliqueayant 4 à 12 atomes de carbone, un adduct d'oxyde d'alkylène suriipolyol ayant 2 à 6 atomes de carbone ou un ester maléique d'alcool5aliphatiquesen C4-C22, éventuellement un ou plusieurs des composants (c) une huile de silicone hydrophobe (f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophiletensioactif, (g) un mélange d'hydrocarburesde paraffines,éventuellement d'hydrocarbures naphténiques, d'hydrocarbures aromatiques, et

(hé des additifs usuels.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des constituant (a) et (b) au moins un des constituants: (d) un tensioactif anionique,ou (e) un tension actif non-ioniqueI etéventuellementun ou plusieurs des constituants: (f) un copolymère siloxanoxy&lkylène hydrophiletensioactif, (g) un mélange d'hydrocarbures de paraffineset éventuellement d'hydrocarbures naphténiques et d'hydrocarbures aromatiques, et

(h) des additifs usuels.

3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des constituants (a) et (b): (c) une huile de silicone hydrophobe, (b) un tensioactif anionique, et,éventuellement,un ou plusieurs des constituants (e) un tensioactif non-ionique, (f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophiletensioactif/ (g) un mélange d'hydrocarbures de paraffineset)éventuellementl d'hydrocarbures naphténiques et d'hydrocarbures aromatiques, et

(h) des additifs usuels.

4. Composition aqueuse selon la revendication 3 caractérisée par le fait qu'elle contient: (a) un homopolymère d'un ester alkylique aliphatique en C1-C8 de l'acide acrylique ou de l'acide méthacrylique, ou un copolymère de cet ester alkylique avec le styrène ou avec l'acide acrylique ou méthacrylique, (b) un hydronaphtalènejun alkylbenzène,unalcanol aliphatique, éventuellement cyclique,ayant 4 à 9 atomes de carbone, ou bien un produit d'addition d'oxyde d'alkylène sut-rn polyol ayant 2 à 6 atomes de carbone, (c) une huile de silicone hydrophobe, (d) un tensioactif anionique,et éventuellement un ou plusieurs des constituants: (e) un tensioactif non-ioniquet (f) un copolymère siloxanoxyalkylène hydrophiletensioactifet (g) un mélange d'hydrocarbures de paraffineSd'hydrocarbures

naphténiques et d'hydrocarbures aromatiques.

5. Composition selon l'une quelconque des revendica-

tions 1 à 4,caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (a): un copolymère d'acrylate/e méthacrylate d'éthylede n-butyle ou de 2éthylhexyle et de styrèned'acide

acrylique ou d'acide méthacrylique.

6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (a) un homopolymère d'acrylate d'éthyle,de nbutyle

ou de 2-éthylhexyle.

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par

le fait qu'elle contient comme constituant (b), le di-, tétra-

ou décahydronaphtalène, un benzène substitué par le radical méthyle ou éthyle, un cycloalcanol ayant 4 à 6 atomes de carbone, un alcanol ayant 6 à 12 atomes de carbone éventuel- lement ramifié ou substitué par le radical cyano, un produit

d'addition d'oxyde d'alkylène sur la glycérine ou la pentaéry-

thrite, un ester maléique d'alcanols du type indiqué ou d'al-

cools gras ayant 8 à 18 atomes de carbone.

8. Composition selon la revendication 4, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (b le di-, tétra-ou décahydronaphtalène, un benzène substitué par le radical méthyle ou éthyle, un cycloalcanol ayant 4 à 6 atomes de carbone, un alcanol ayant 6 à 12 atomes de carbone ou son ester maléique, un diester d'un alcool gras ayant 8 à 18 atomes de carbone et d'acide maléique ou bien un produit d'addition d'oxyde d'alkylène sur la glycérine ou sur la pentaérythrite.

9. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (b) la tétraline,

le méthyléthylbenzène, diméthyléthylbenzène, triméthyléthyl-

benzene, triméthylbenzène ou tétraméthylbenzène ou leurs mélanges.

10. Composition selon la revendication 8, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (b) le cyclo-

hexanol, l'isooctanol ou le n-octanol, le n-hexanol, le trimé-

thylhexanol, le triméthylhexanol cyanéthylé, le 2-éthyl-n-he-

xanol ou leurs esters maléiques.

11. Composition selon la revendication 10, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (b) le cyclohe-

xanol, l'isooctanol ou le n-octanol, le n-hexanol, le triméthyl-

hexanol ou bien le 2-éthyl-n-hexanol.

12. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (b) un produit

d'addition de l'oxyde de propylène sur la glycérine.

13. Composition selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (b) un diester des alcools laurylique, stéarylique ou oléylique et d'acide maléique.

14. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient un constituant (a) qui a été préparé en présence du constituant (b) ou (g) et d'un cataly-

seur de polymérisation.

15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait qu'elle.contient un constituant (a) qui a été préparé en présence du constituant (b) et d'un catalyseur de

polymérisation.

16. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (c)

une huile de polyalkylsiloxane, polyarylsiloxane ou polyaral-

kylsiloxane ou bien une huile de polysiloxane alicyclique, qui

est bloquée éventuellement avec des groupes hydroxyles termi-

naux et qui est traitée éventuellement par addition de charges hydrophobe.

17. Composition selon la revendication 16, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (c) une huile de polyalkylsiloxane, qui a une viscosité à 25 C de à 3000 mm /s, qui est bloquée éventuellement avec des groupes hydroxyles terminaux et des parties de cette huile de

siloxane contenant en outre 1 à 10% en poids de silice fine-

ment divisée.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (c) un mélange d'huile de polydiméthylsiloxane non traitée qui a

une viscosité à 25 C de 40 à 1000 mm2/s et d'huile de poly-

diméthylsiloxane du type indiqué qui est traitée par broyage et/ou par traitement thermique a 60 -250 C avec 3 à 6% en

poids d'une silice dont la surface est de 200 à 400 m /g.

19. Composition selon la revendication 2, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un benzyl-

alkyl-benzimidazole sulfoné, ou un de ses sels; à un alkylphé-

nylsulfonate, ou un de ses sels; ou un ester acide, ou un de ses sels, d'un produit d'addition d'oxyde d'alkylène sur un

alcool gras ou un alkylphénol.

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un 1-benzyl-

2-alkyl-benzimidazole sulfoné ayant 8 à 22 atomes de carbone

dans le reste alkyle, ou bien un de ses sels.

21. Composition selon la revendication 20, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un 1-benzyl-2-

alkyl-benzimidazole sulfoné ayant 16 à 18 atomes de carbone

dans le radical alkyle, ou son sel de métal alcalin.

22. Composition selon la revendication 19, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un alkyl-

phénylsulfonate ayant 8 à 18 atomes de carbone dans le reste

alkyle, ou un de ses sels.

23. Composition selon la revendication 22, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un alkyl-

phénylsulfonate ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste

alkyle ou un de ses sels de métaux alcalins.

24. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un ester acide, ou un de ses sels, d'un produit d'addition d'oxyde d'alkylène sur un alcool gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou bien sur un alkylphénol ayant 4 à 22 atomes de carbone dans

le reste alkyle.

25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait qu'elle contient come constituant (d) un ester acide, ou un de ses sels d'un produit d'addition de 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou bien sur 1 mole d'alkylphénol ayant 4 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle,

26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un ester sulfurique d'un produit d'addition de 2 à 4 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'alcool gras ayant 8 à 18 atomes de

carbone, ou bien son sel de métal alcalin.

27. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un ester sulfurique ou un ester phosphorique d'un produit d'addition de 2 à 20 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un alkylphénol ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle, ou son

sel de métal alcalin, d'ammonium ou d'amine.

28. Composition selon la revendication 27, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (d) un ester phosphorique d'un produit d'addition de 8 à 12 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un palkylphénol ayant 8 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle, ou son sel d'ammonium, de

potassium ou de sodium.

29. Composition selon la revendicatiofl2, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (e) un dialca-

nolamide d'acide gras, un alcool gras ou bien un produit d'addition d'oxyde d'alkylène sur un alcool gras, sur un acide

gras ou bien sur un alkylphénol.

30. Composition selon la revendication 29, caractérisée

par le fait qu'elle contient comme constituant (e) un dialca-

nolamide d'acide gras ayant 8 à 22 atomes de carbone-dans le reste acide gras et 2 à 18 atomes de carbone dans le reste alcanol.

31. Composition selon la revendication 29, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (e) un alcool

gras ayant 8 à 22 atomes de carbone ou bien son produit d'addi-

tion avec 1 à 3 moles d'oxyde d'éthylène.

32. Composition selon la revendication 29, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant (e) un produit d'addition de 2 à 15 moles d'oxyde d'éthylène sur 1 mole d'un acide gras ayant 8 à 22 atomes de carbone, ou bien sur l mole d'alkylphénol ayant 4 à 12 atomes de carbone dans le reste alkyle.

33. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (f) un produit d'addition d'un organopolysiloxane et d'oxyde

d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène.

34. Composition selon la revendication 33, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (f) un polymère séquencé d'un polydiméthylsiloxane et d'oxyde d'éthylène, ou bien d'un copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, qui présente un point de trouble de 20 à 700C.

35. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (g) un mélange hydrocarbures de paraffine ayant des chaînes droites ou ramifiées, qui présentent une plage d'ébullition de 110 à

Y 260 C.

36. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (g) un mélange d'hydrocarbures de 45 à 70% en poids de paraffines, de 25 à 45% en poids d'hydrocarbures naphténiques et de 5 à

20% en poids d'hydrocarbures aromatiques.

37. Composition selon la revendication 36, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (g)

un mélange d'hydrocarbures, qui présente une plage d'ébulli-

tion de 340 à 470 C et dont la teneur en hydrocarbures aroma-

tiques est de 7 à 9% en poids.

38. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (h) de l'eau désionisée, un produit alcalin ou des acides à haut poids moléculaire

39. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait qu'elle contient comme constituant facultatif (h) de l'eau désionisée, de l'ammoniaque, des hydroxydes de métaux alcalins ou des acides gras en C12-C22

40. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient: 8 à 30%.en poids du constituant (a), à 40% en poids du constituant (b), 0 à 20% en poids du constituant (c), 0 à 10% en poids du constituant (d), 0 à 10% en poids du constituant (e), 0 à 10% en poids du constituant (f), 0 à 50% en poids du constituant (g) et 0 à 70% en poids du constituant (h),

au moins un des constituants (d) et (e) étant incorporé.

41. Composition selon la revendicafion 40, caractérisée par le fait qu'elle contient: à 30% en poids du constituant (a), à 40% en poids du constituant (b), 2 à 10% en poids du constituant (e), 2 à 10% en poids du constituant (f), 20 à 50% en poids du constituant (g), et

0 à 10% en poids du constituant (h).

42. Composition selon la revendication 40, caractérisée par le fait qu'elle contient: à 30% en poids du constituant (a), 10 à 40% en poids du constituant (b), 2 à 20% en poids du constituant (c), 2 à 20% en poids du constituant (d), 0 à 10% en poids du constituant (e), 0 à 5% en poids du constituant (f), 13 0 à 10% en poids du constituant (g), et

à 70% en poids du constituant (h).

43. Composition selon la revendication 42, caractérisée par le fait qu'elle contient: à 20% en poids du constituant (a), 15 à 30% en poids du constituant (b), à 15% en poids du constituant (c), à 10% en poids du constituant (d), 2 à 5% en poids du constituant (e), et

à 70% en poids d'eau.

44. Composition selon la revendication la 42, caractéri-

sée par le fait qu'elle contient: à 20% en poids du constituant (a), à 30% en poids du constituant (b), à 15% en poids du constituant (c), 5 à 10% en poids du constituant (d), 1 à 3% en poids du constituant (f), 2 à 10% en poids du constituant (g) et

à 50% en poids d'eau.

45. Procédé pour la préparation de compositions selon

l'une quelconque des revendications 1 à 44, caractérisé par le

fait qu'on place d'abord les constituants (a) et (b) puis qu'on mélange d'abord éventuellement le constituant facultatif (c) puis éventuellement le.s constituants facultatifs (g) puis (f) finalement au moins un des constituants facultatifs (d) et (e) à 10 -30 C et qu'on ajoute éventuellement en dernier lieu

le constituant (h)-

46. Procédé pour la préparation de la composition selon la revendication 45, caractérisé par le fait qu'on place d'abord les.constituants (a) et (b) puis qu'on y mélange

d'abord le constituant (c) ensuite, éventuellement, les consti-

tuants facultatifs (g) puis (f) finalement le constituant (d), éventuellement en mélange avec le constituant facultatif (e),

à 10 -30 C et qu'on ajoute en dernier lieu l'eau.

47. Utilisation de la composition selon l'une quelconque

des revendications 1 à 44 comme produit anti-mousse et de

désaération dans les systèmes aqueux.

48. Procédé pour éliminer les mousses et désaérer les systèmes aqueux, caractérisé par le fait qu'on ajoute une

composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 44.

49. Procédé selon la revendication 48, caractérisé par le fait qu'on ajoute 1.10-7 à 10 g de la composition par litre de

système aqueux.

50. Procédé selon l'une des revendications 48 et 49, pour

la préparation de bains de teinture aqueux sans mousse et sans air, caractérisé par le fait qu'on incorpore 0,1 à 1 g de la

composition par litre de bain de teinture.

51. Les bains de teinture prépares selon le procédé de la

revendication 50.

52. Procédé pour teindre des matières textiles caractérisé

par le fait qu'on utilise le bain de teinture selon la revendi-

cation 51.

53. L'article textile teint d'après le procédé selon la

revendication 52.

54. Procédé selon l'une des revendications 48 et 49 pour

la préparation de pâtes d'impression aqueuses, sans mousse et sans air, caractérisé par le fait qu'on utilise 1 à 10 g de la

composition par kilogramme de pâte d'impression.

55. Les pâtes d'impression préparées d'après le procédé

selon la revendication'54.

56. Procédé pour imprimer des matières textiles, caractérisé

par le fait qu'on utilise la pâte d'impression selon la revendica-

tion 55.

57. L'article textile imprimé d'après le procédé selon la revendication 56.

58. Procédé selon l'une des revendications 48 et 49 pour

éliminer la mousse et désaérer des eaux résiduaires industriel-

les, caractérisé par le fait qu'on utilise 1.10O7 à 1.10- g

de la composition par litre d'eau résiduaire.

59. Procédé selon la revendication 58, caractérisé par le fait qu'on ajoute aux eaux résiduaires industrielles dans les bassins de boues activées d'une installation de purification d'eaux résiduelles 1.10 7 à 1. 10o6 g de la composition par

litre d'eaux résiduaires.

1S

60. Procédé selon l'une des revendications 58 et 59,

caractérisé par le fait qu'on ajoute aux eaux résiduaires d'un lessivage alcalin du bois, au cours de la fabrication de la pâte à papier, 1.10-4 à 1.10 2 g de la composition par litre

d'eaux résiduaires.

61. Procédé selon l'une des revendications 58 et 59, ca-

ractérisé par le fait qu'on ajoute à l'eau de rinçage pour le fonctionnement d'une installation industrielle d'épuration de l'air d'évacuation, 1.10-4 à 1.10 2 g de la composition par

litre d'eau de rinçage.