DE3151215A1 - Geruchstoffe zur odorierung von heizgasen und ihre verwendung - Google Patents
Geruchstoffe zur odorierung von heizgasen und ihre verwendungInfo
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Description
DR. STEPHAN G. BESZgDES PATENTANWALT
POSTFACH 1168
ZUGELASSENER VERTRETER AUCH BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT
PROFESSIONAL REPRESENTATIVE ALSO BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE
Konto Nr. I 368 71
(VIA Bayerische landejbank
P 1 509
r Patentanmeldung;
MAGYAR ASVAlilÖLAJ ES EÖLDGAZ KIS^RtETI INTEZET
Budapest, Ungarn
"betreffend
Geruchstoffe zur Odorierung von Heizgasen und ihre Verwendung
Die Erfindung betrifft Geruchstoffe (eine andere übliche Bezeichnung ist Odorierungsmittel) zur Odorierung
von Heizgasen und ihre Verwendung.
Infolge der qualitativen und quantitativen änderungen
in der Gasherstellung wurde die Odorierung der Gase notwendig. In den Anfangszeiten der Gasbereitung wurde bei
der Vergasung von Steinkohle das erste allgemein gebrauchte Heizgas erhalten. Damals war eine Beschäftigung mit der
Odorierung nicht erforderlich, weil das so hergestellte Gas einen überaus starken charakteristischen Geruch aufwies.
In letzter Zeit begannen sich immer mehr neue verfahrenstechnische
beziehungsweise technologische Richtungen zu verbreiten, wozu die Verfahren zur Kondensation
von Kohlenwassers boff en unter Druc|c und zur Wärmespaltung
von Kohlenwasserstoffen gehören. Gleichzeitig nahm auch der Anteil der Verwendung von Erdgas zu.
Das durch sehr wirksame Reinigungsverfahren hergestellte Heizgas sowie das Erdgas haben keinen charakteristischen
Geruch. Die so in das Netz gelangenden Gase können bei Gassickern nicht rechtzeitig bemerkt werden, weshalb sie
für den Verbraucher eine Gefahr bedeuten. Außerdem ist es wichtig, daß jeder, der einer solchen Gefahr ausgesetzt
ist, die Möglichkeit hat, die Gegenwart eines solchen Ga3es sofort zu bemerken. Deshalb werden die Gase künstlich
odoriert, ma die auch bei der Anwendung von Gasen mit weniger unangenehmem Geruch geforderte Sicherheit
zu erreichen.
Anfangs wurde allgemein Äthylmercaptan als typisch
"nach Gas riechender" Geimchstoff eingesetzt, dann wurde
versucht, dessen Mangel, welche sich hauptsächlich aus seiner Reaktionsfähigkeit ergaben, durch die Anwendung von
Tetrahydrothiophen zu beiäeitigen.
In den Forschungsmitteilungen ITr. GC 178 von Gas Council
wird über die Mangel der Odorierung mit Tetrahydrothiophen berichtet, worauf A- Geruchstoffgemische vorgestellt
werden:
Golodorant E: 90 Gew.-% rohes Dimethylsulfid und
10 Gew.-% Gemisch von Mercaptanen.
Scentinel GT:
Odorant B:
Odorant BC:
48 Gew.-% Diäthylsulfid,
22 Gew,-% (Äthyl)-(isopropyl)-sulfid,
8 Gew.-% andere Sulfide und Dialkylsulfide,
12 Gew.-% Äthylmercaptan, 6 Gew.-% tert.-Butylmercaptari und
4 Gew.-% andere Mercaptane.
82 Vol.-% Diäthylsulfid, 12 VqI.-% Äthylmercaptan und
6 VoI,-% tert.-Butylmercaptan.
82 ± 5 Vol.-% Diäthyl£5ulfid und
6 ± 2 Vol.-% ithylmercaptan
Im Bulletin Nr. 525 der Phillips Petroleum Co. sind
23 verschiedene Geruchstoffe, welche aus Gemischen von tert.-Butylmercaptan, Isopropylmercaptan>j n-Propylmercaptan,
Dimethylsulfid, sek.-Butylmercaptan und Diäthylsulfid
in verschiedenen Mengenanteilen bestehen, beschrieben.
Aus der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung Hr. 7 379 804 sind Geruchstoffe, die aus 10 Ms 50 Gew.-%
Buttersäure und 90 bis 50 Gew.-% Acrylsäureäthylester und
Iriäthylamin bestehen, bekannt. Diese Gemische werden geruchlosen Heizgasen zugesetzt. So besteht zum Beispiel
ein Geruchstoff aus 20 Gew.-% Buttersäure, 60 Gew.-%
Acrylsäureäthylester und 20 Gew.-% Triäthylamin. Dieses Gemisch wird dem Gas in einer Konzentration von 10 mg/Nnr
zugesetzt.
In der US-Patentschrift 3 404 971 ist ein Gemisch zur
OdoiJerung von Brennstoffen, das aus Äthylthioglykol und
einem Monomercaptan oder Sulfidstojff zusammengesetzt ist,
beschrieben. Dieses wird dem Gas außer einem Grundgeruchstoff, welches aus Dimethylsulfid und einem gereinigten
Mercaptan besteht* zugesetzt. So enthält zum Beispiel Erdgas 30 mg (95 Gew.-%) Grundgeruchstoff und 1,5 mg
(5 Gew.-%) Äthylthioglykol je 5
Nach dem in der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 7 437 081 beschriebenen Verfahren werden Geruchstoffe
für Brennstoffe aus 10 bis 60 Gew.-% Schwefelverbindungen
mit einem Siedepunkt unter 1200C und 90 bis 40 Gew.-% Paraffin- oder Naphtnenölen mit einem
Siedepunkt unter 1200C hergestellt. So besteht zum Beispiel
ein Geruchstoff aus 90 Gew.-% Ithylthioäther und
10 Gew.-% Äthylmercaptan. Das sind 20 Gew.-% des zuzusetzenden
Geruchstoffes, welchem 80 Gew.-% Leichtölfraktion,
die bei einer Temperatur bis zu 10p°C destilliert zugesetzt werden. Je w des kondensierten Propan-Butan-Gases
werden 16 g dieses Gemisches vorgeschlagen.
Gemäß der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung 76 126 004 wird aus einem Gemisch von Schwefelverbindungen
und Aldehyden mit 4 bis 7 Kohlenstoffatomen ein Geruch-
stoff für Heizgase hergestellt. So werden zum Beispiel je
kg Propan 50 g eines Gemisches von n-Butylmercaptan und
Valeraldehyd in einem Gev/icMisverhältnis von 40 : 60 zugesetzt
. Für ähnliche Zwecke wird 2-(Methyl)-valeraldehyd
eingesetzt.
. In der bekanntgemachten japanischen Patentanmeldung
7 62J 502 wird zur Odorierung von Heizgasen ein Geruchstoff,
der ein Gemisch aus einer Verbindung der allgemeinen Formel
[R und R^ = Alkylrest mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen)]
und einem schwefelhaltigen geruchbildenden Material, das aus Mercaptanen und/oder Sulfiden gewonnen worden ist, ist,
verwendet. So werden zu diesem Zweck zum Beispiel 25 Gew.-%
Acetaldehyddimethylmercaptan, 45 Gew.-% Äthylmercaptan und
JO Gew.-% Methylalkohol miteinander vermischt und das Genisch
wird entwässert.
Der Geruchstoff wurde dem kondensierten Propan-Butan-Gas in einer Menge von 40 mg/kg zugesetzt.
Mit den bekannten Geruchstoffen könnein awar cie Heizgase
entsprechend odoriert werden, aber nicht jedes ergibt den wohlbekannten charakteristischen "Gasgeruch", an den
sich die Verbraucher gewöhnt haben. Ihr gemeinsamer Nachteil ist, daß die in den Heizgasen im allgemeinen vorhandenen
Kohlenwasserstoffe mit höherer Kohlenstoffatomzahl (5 und mehr) den bekannten Geruch unterdrücken und das Gas
so nur schwach nach Kohlenwasserstoff riecht. Das ist mit der Gefahr verbunden, daß bei Gassickern das Gas, das in
einen geschlossenen Raum gelangt, nicht bemerkt wird, was zu einer Explosion führen kann. Dies wird auch durch die
Untersuchung von mehreren Unfällen bestätigt.
Der Erfindung liegt die Aufgab^ zugrunde, unter Behebung
der Nachteile des Standes de,r Technik Geruchstoffe zur Odorierung von Heizgasen, welche den bekannten "Gasgeruch"
sicherstellen und deren Eigenschaften nicht wesentlich von denen der bisher eingesetzten abweichen, die jedoch
der den Geruch unterdrückenden Wirkung der Kohlenwasserstoffe
mit höherer Kohlenstoffatomzahl widerstehen, sowie ihre Verwendung zu schaffen.
Das Obige wurde überraschenderweise durch die Erfindung erreicht.
Für die Untersuchungen bildete die bekannte Tatsache, daß Gemische von Stoffen mit einem bestimmten Geruch nicht
unbedingt Geruchseigenschaften, die im Verhältnis zu den Geruchseigenschaften der einzelnen Bestandteile stehen,
haben müssen, sondern ihre Geruchseigenschaften abweichen können, die theoretische Grundlage.
Gegenstand der Erfindung sind daher Geruchstoffe zur
Odorierung von Heizgasen mit einem Gehalt an Schwefelverbindungen
einschließlich Alkylmercaptane (Alkanthiole) mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen) in einem Hengenanteil von
mindestens 30 Gew.-% und Aldehyden mit 5 Kohlenstoffatomen
einschließlich n-Valeraldehyd, welche dadurch gekennzeichnet
sind, daß sie
a) das "beziehungsweise die 1 oder mehr Alkylmercaptan(e)
m"it 1 "bis 4 Kohlenstoffatom(en)
und/oder ferner 1 oder mehr Dialkylsulfid(e) mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en) in jeder Alkylgruppe
in Mengen von 30 bis 70 Gew.-% und
b) den n-Valeraldehyd und/oder ferner Isovaleraldehyd,
n-Butteröäure und/oder Isübuttersäure in
Mengen von 10 bis 30 Gew.-% sowie gegebenenfalls
c) bis zu 60 Gew„-% Tetrahydrothiöphen
bei der Summe der obigen Bestandteile vori 100 Gew.-% enthalten.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Geruchstoffe
als Alkylmercaptän(e) ein solches beziehungsweise solche mit 2 bis 4, insbesondere 2 oder ^i, Kohlenstoffatomen,
ganz besonders ilthylmercaptan und/oder tert.-Butylmercaptan.
Es ist auch bevorzugt, daß die erfindungsgemäßen Geruchstoffe als Dialkylsulfid(e) einen solchen beziehungsweise
solche mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en) enthalten.
Ferner ist es bevorzugt, daß a) in Mengen von 50 bis
60 Gew.-% vorliegt.
Weiterhin ist es bevorzugt, daß b) in Mengen von 15 bis 20 Gew.-% vorliegt.
Es ist auch bevorzugt, daß c) in Mengen von 25 bis
30 Gew.-% vorliegt.
- 10 -
- ίο -
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung der
erfindungsgemäßen Geruchstoffe zum Odorieren von Heizgasen, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß 5 Ms 40 mg/Hnr
Geruchstoff in das zu odorierende Gas geleitet werden.
So besteht zum Beispiel ein charakteristischer erfindungsgemäßer
'Geruchstoff aus 30 Gew.-% Ä'thylmercaptan,
10 Gew.-% tert.-Butylmercaptan, 10 Gew.-% Dimethylsulfid,
30 Gew.-% Tetrahydrothiophen und 20 Gew.-% Isovaleraldehyd.
Dieses Gemisch wird dem. Heizgas zum Beispiel in einem Anteil von 20 mg/Nur zugesetzt.
Die erfindungsgemäßen Geruchstoffe haben gegenüber denen des Standes der Technik den Vorteil, daß sie auch Heizgase
mit höheren Kohlenwasserstoffen zu odorieren vermögen, wobei
sie der den Geruch unterdrückenden Wirkung der schweren Kohlenwasserstoffe widerstehen. Gleichzeitig haben sie
einen charakteristischen Geruch, der sich nur in geringem Maß von dem von Gasen, welche mit Äthylmercaptan odoriert
wurden, unterscheidet, und zwar im Gegensatz zu dem, was in den genannten bekannt^emachten japanischen Patentanmeldungen
7 379 8O7I- und 76 126 Oo4 beschrieben wurde.
Bezüglich des Widerstandes gegenüber der Wirkung der schwereren Kohlenwasserstoffe wurden Untersuchungen durchgeführt,
in deren Verlauf 3 Geruchstoffe geprüft wurden, nämlich das allgemein angewandte Äthylmercaptan, welches
gegenwärtig für den besten Geruchstoff gehalten wird, das Produkt Scentinel E der Firma Phillips Petroleum 66 und ein
erfindungsgemäßer Geruchstoff der oben zuletzt beispielhaft angegebenen Zusammensetzung. Die Untersuchungen erfolgten ·
mit kodierten Proben, so daß eine Voreingenommenheit vermieden werden konnte.
- 11 -
Die Untersuchungen wurden mit der Selbstkontrollverfahrensweise
an 6 männlichen und 5 weiblichen Versuchspersonen durchgeführt, deren Alter zwischen 19 und 39 Jahren
lag, wobei keine von ihnen jemals Nasenbeschwerden hatte und keine von ihnen jemals an einer ähnlichen Untersuchung teilnahm,
daß heißt, daß sie die Durchschnittsbevölkerung repräsentierten.
Die· schwereren Kohlenwasserstoffe wurden durch das in
den Heizgasen vorhandene Gasolin vertreten, was den tatsächlichen Bedingungen entspricht. . :
Als Ergebnis der Untersuchungen wurde festgestellt, daß zwischen dem.die schwereren Kohlenwasserstoffe vertretenden
Gasolin und den Geruchstoffen ein Antagonismus besteht. In . Gegenwart von Gasolin wurde eine bedeutende, aber bei den
einzelnen Geruchstoffen unterschiedliche Anhebung der Geruchsschwelle beobachtet. Diese Erhöhung war beim erfindungsgemäßen
Geruchstoff am niedrigsten. So wurde festgestellt, daß dieser der den Geruch überdeckenden Wirkung der
schwereren Kohlenwasserstoffe am besten widersteht, und zwar besser als selbst Äthylniercaptan oder Scentinel E, weshalb
er bei der Odorierung von solche Bestandteile enthaltenden Heizgasen wirkungsvoller eingesetzt werden kann.
Die Anwendbarkeit dös erfindungsgemäßen Geruchstoffes
wurde auch unter Betriebsbedingungen untersucht. Die Untersuchungen wurden bei Heizgas und Erdgas von der BenzinKersetzung
durchgeführt. Das von der Benzinaercetzung herstammende
Heizgas wurde ursprünglich, mit Äthylniercaptan in einer Konzentration von etwa 30 mg^fin odoriert. Dieses Gas
hatte nur "benzinartigen" Geruch. Nach der Zuführung des erfindungsgemäßen Geruchstoffes wurde jedoch an allen Meßstellen
ein gut riechbarer "Gasgeruch", der auch in der
- 12 -
vorgeschriebenen 100-fachen Verdünnung zu spüren war, fest-Sestellt.
Auch das Erdgas wurde mit Äthylmercaptan odoriert, aber dessen Geruch konnte wegen des vorhandenen Gasolines
(das im allgemeinen im Erdgas vorhanden ist) nicht bemerkt v/erden. Der erfindungsgemäße Geruchstoff sicherte dagegen
auch in diesem Fall eine gute Geruchswirkung.
Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele
näher erläutert.
Es wurde ein Geruchstoff aus 50 Gew.-% Äthylmercaptan,
30 Gew.-% Tetrahydrothiophen und 20 Gew.-% n-Valeraldehyd
und/oder Isovaleraldehyd bereitet. Dieses Gemisch wurde in einer Konzentration von 20 mg/Hnr von der Benzinzersetzung
und Verkokung (Carbonierung) herstammenden Heizgasen mit
starkem Kohlenwasserstoffgeruch zugesetzt. Der Geruchstoff
unterdrückte den Kohlenwasserstoffgeruch und gab dem Gas an
dessen Stelle einen gut spürbaren "Gasgeruch".
Die Odorierung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß der Geruchstoff
aus 50 Gew.-% Äthylmercaptan, 30 Gew.-% Tetrahydrothiophen
und 20 Gew.-% η-Buttersäure und/oder Isobuttersäure
bereitet wurde.. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erzielt.
- 13 -
Die Odorierung wurde wie im Beispiel Λ "be schrieb en
durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß der Geruchstoff aus 60 Gew.-% Äthylmercaptan, 25 Geitf.-% Tetrahydrothiophen
und 15 Gew.-% n-Valeraldehyd und/oder Isovaleraldehyd
bereitet wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erzielt.
Die Odorierung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß der Geruchstoff
aus 60 Gew.-% Äthylmercaptan, 25 Gew.-% Tetrahydrothiophen
und 15 Gew.-% n-Buttersäure und/oder Isobutter- ·
säure bereitet wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erzielt.
Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 4 beschrieben vorgegangen, jedoch mit dem Unterschied, daß die Konzentration
des verwendeten Geruchstoffes in den Heizgasen auf 16 mg/Nnr eingestellt wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse
wie im Beispiel 1 erzielt.
Die Odorierung wurde wie im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß der Geruch-
- 14- -
315 7
stoff aus 50 Gew.-% tert.-Butylmercaptan, 50 Gew.-% Tetrahydro
thiophe'n. und 20 Gew.-% n-Yaleraldehyd und/oder Isovaleraldehyd
bereitet wurde. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 1 erzielt.
Es wurde wie in den Beispielen 2 bis 8 beschrieben vorgegangen, jedoch pit dem Unterschied, daß in der Zusammensetzung
des Geruchstoffes an Stelle von Äthylmercaptan
tert.-Butylmercaptan eingesetzt wurde. Es wurden ähnliche
Ergebnisse wie im Beispiel 1 erzielt.
Es wurde der Geruchstoff der im Beispiel 1 beschriebenen Zusammensetzung in der dort angegebenen Konzentration
verwendet, er wurde jedoch einem Erdgas, welches 0,8 Vol.-% Gasolin enthielt, zugesetzt. Im Gegensatz zur Tatsache, daß
dieses Gas bei der herkömmlichen Odorierung nur Kohlenwasserstoff geruch hatte, unterdrückte der erfindungsgemäße
Geruchstoff den Kohlenwasserstoffgeruch und das Erdgas bekam
spürbaren "Gasgeruch".
Es wurde wie in den Beispielen, 1 bis 16 beschrieben
vorgegangen, jedoch mit dem Unterschied, daß das odorierte Ga3-Erdgas war. IJs wurden ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel
17 erzielt.
- 15 -
Es wurde die Odorierung wie in den Beispielen 1 bis durchgeführt, jedoch mit dem Unterschied, daß das Heizgas
schwere Kohlenwasserstoffe und/oder Gasolin in Anteilen bis 1„8 YoI.-% enthielt. Es wurden ähnliche Ergebnisse wie
im Beispiel 1 erzielt.
Zusammenfassung
Claims (7)
1.) Geruchstoffe zur Odorierung von Heizgasen mit
einem Gehalt an Schwefelverbindungen einschließlich Alkylmercaptane mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen)
in einem Mengenanteil von mindestens 30 Gew.-% und Aldehyden mit 5 Kohlenstoffatomen
einschließlich n-Valeraldehyd, dadurch gekennzeichnet,
daß Sie
a) das beziehungsweise die 1 oder mehr Alkyl me r cap tan(e) mit Ί bis 4 Kohlenstoffiatom(en)
und/oder ferner 1 oder mehr Jbialkylsulfid(e) mit 1 oder 2
Kohlenstoffatom(en) in jeder Alkylgruppe
in Mengen von 30 bis 70 Gew.-% und
b) den n-Valeraldehyd und/oder ferner Isovaleraldehyd, n-Buttersäure und/oder
Isobubtersäure in Mengen von 10 bis
30 Gew.-% sowie gegebenenfalls
c) bis zu 60 Gew.-% Tetrahydrothiophen
bei der Summe der obigen Bestandteile-von
100 Gew.-% enthalten.
2.) Geruchstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Alkylmercaptan(e) ein
solches beziehungsweise solche mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen enthalten.
3.) Geruchstoffe nach Anspruch 1 oder 2, dadurch
gekennzeichnet, daß sie als Dialkylsulfid(e) einen
solchen "beziehungsweise solche mit 1 oder 2 Kohlenstoffatom(en) enthalten.
4·.) Geruchstoffe nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet,
daß a) in Mengen von 50 bis 60 Gew.-%
vorliegt.
5·) Geruchstoffe nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß b) in Mengen von 15 bis 20 Gew.-%
vorliegt.
6.) Geruchstoffe nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß c) in Mengen von 25 bis 30 Gew.-%
vorliegt.
7.) Verwendung der Geruchstoffe nach Anspruch 1 bis zum Odorieren von Heizgasen, dadurch gekennzeichnet,
daß man 5 bis 40 mg/Hiir Geruchstoff
in das zu odorierende Gas leitet.
Beschreibung
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7267901B2 (en) | 2002-10-11 | 2007-09-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Fuel cell system |
| DE10347138B4 (de) * | 2002-10-11 | 2009-10-01 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha, Toyota-shi | Brennstoffzellensystem |
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