DE304384C

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Publication number: DE304384C
Application number: DENDAT304384D
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Description

Durch das Hauptpatent 301374 ist ein Verfahren zur Herstellung von harzartigen löslichen Kondensationsprodukten aus Phenolen und FormaLd'elryd geschützt, nach dem m-Kresol oder dessen höhere Homologen mit Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltenden Stoffen, mit oder ohne Zusatz von Kondensationsmitteln zur Kondensation gebracht werden, wobei sich gezeigt hat, daß die Konto densation mit den erwähnten Phenolen besonders leicht und glatt verläuft und daß die so hergestellten Harze besondere technisch wertvolle Eigenschaften besitzen, Bei weiterer Ausarbeitung des Verfahrens des Hauptpatents hat sich nun gezeigt, daß man auch von den rohen Carbolsäuren des Handels unmittelbar ausgehen und einwandfreie Harzprodukte erhalten kann, was mit Rücksicht auf den immerhin recht erheblichen Preis des reinen m-Kresols sehr erwünscht ist. Man verwendet zweckmäßig solche Kresolgemische, die durch vorherige geeignete Fraktionierung von den nicht m-substitüierten Anteilen möglichst befreit sind. Zu d'iesem Zweck kondensiert man m-kresolhaltige Rohkresole mit einer ungefähr dem Gehalt an m-Kresol entsprechenden Menge Formaldehyd und leitet die Kondensation nur so weit,, daß das in dem Gemisch enthaltene m-Kresol gebunden ist. Die nicht zur Reaktion gekommenen Phenole und sonstigen fluchtigen Anteile entfernt man alsdann in geeigneter Weise, zweckmäßig unter Umrühren durch Erhitzen im Vakuum. Die' zurückerhaltenen Phenole können leicht für andere Zwecke nutzbar gemacht werden.

Beispielsweise reinigt man zunächst die rohe Carbolsäure durch fraktionierte Destillation, indem man alle Anteile bis zum Siedepunkt 198⁰, die aus Phenol und o-Kresol bestehen, abtrennt und kondensiert die über 198⁰ siedenden Anteile, die vorzugsweise aus m- und! p-Kresol bestehen, mit einer dem m-Kresol ungefähr entsprechenden Menge Formaldehyd. Man erhält alsdann ein noch¹ schmelzbares Harz, welches, zweckmäßig durch. Destillation im Vakuum, von den nicht in Reaktion getretenen Kresolen befreit wird. Diese lassen sich alsdann mittels der einen oder anderen bekannten Methode leicht weiter reinigen. Man kann aber auch ein beliebiges m-Kresol enthaltendes Kresolgemisch, den Gehalt an m-Kresol berücksichtigend, kondensieren, die unverbrauchten Kresole abtreiben und nun die weitere Reinigung von o- und p-K'resol bewirken. So kann man o-Kresol in die Sulfosäure überführen und von dieser das unveränderte p-Kresol in bekannter Weise trennen.

Auf diese Weise hat man gleichzeitig ein

(2. Auflage, ausgegeben am 25. April 1920.)

neues Trennungsverfahren für die Kresole, welches von nicht zu unterschätzender Bedeutung ist.

Statt des m-Kresols können auch and'ere m-substituierte Phenole sinngemäß Verwendung finden; so haben sich besonders die ■ m-substituierten Xylenole als brauchbar er-

. wiesen. Um zu vermeiden, daß infolge der hohen Reaktionsfähigkeit der m-Pheno!e die

ίο Kondensation sofort zu unschmelzbaren Harzen führt, empfiehlt es sich, nicht zu hoch-. wertige m-Kresolgemische und etwas weniger Formaldehyd anzuwenden, als er dem Gehalt an m-Phenol entspricht; als besonders vorteilhaft haben sich Rohkresolgemische mit einem Gehalt von 50 bis 60 Prozent m-Kresol erwiesen. Man kann auch bei geeigneten Maßnahmen jedes andere Rohkresol mit einem Gehalt an m-substituiertem Phenol anwenden und je nach Belieben zu löslichen oder unlöslichen, schmelzbaren oder nicht schmelzbaren Harzen gelangen. Des weitere'n erfährt das Verfahren keine Beeinträchtigung, wenn ein Teil der übrigen Phenole mit in Reaktion tretend an der Harzbildung teilnimmt. ' ■ >

Beispiel.

216 g Rohkresol vom Siedepunkt 200 bis 202 ° mit einem Gehält von 60 Prozent m-: und 40 Prozent p-Kresol werden mit 30 g Trioxymethylen (bzw. der entsprechenden Menge wäßrigen Formal d'ehyds) 8 Stunden am Rückflußkühler im 120⁰ heißen Ölbad erhitzt. Das unverbrauchte Kresol wird im Vakuum abgetrieben. Es hinterbleiben dann 126 g eines Harzes von schwachgelber Farbe und großer Härte, dessen Sinterpunkt bei 130⁰ liegt. In Leinöl ist das Harz unlöslich, leicht löslich hingegen in Alkohol, Aceton und in Natronlauge.

Das zurückgewonnene Kresol enthält nur noch. 28 Prozent m-Kresol. Nach einer zweiten Verharzung dieses Kresolgemisches mit wiederum ¹Z₂ Molekül Formaldehyd läßt sich ein p-Kresol mit einem Gehalt von nur noch 3 Prozent m-Kresol gewinnen. Gegebenenfalls kann man auch beide Verharzungsprozesse miteinander vereinigen.

Es gelingt nach dem obenbeschriebenen Verfahren also, aus m-kresolhaltigen Gemischen Harze herzustellen, die zu einem weit höheren Prozentsatz aus m-Kresol aufgebaut sind, als dies bei vollständiger Verharzung der Fall sein würde. Das Harz, welches nach dem im Beispiel geschilderten Verfahren bei der ersten Verharzung aus 6oprozentigeni m-Kresol erhalten wird, ist zu 89 Prozent aus m-Kresol aufgebaut, wie sich aus der Harzausbeute, der angewandten Formaldehydmenge und dem Gehalt des unverbrauchten Kresols an m-Kresol ersehen läßt. Für ein Harz, das aus dem 6oprozentigen m-Kresol und ¹Z₂ Mol. Formaldehyd unter Verwendung von wenig Salzsäure als Kondensationsmittel hergestellt wurde, ergab sich, daß es zu 90 Prozent aus m-Kresol aufgebaut war. Verwendet man weniger Formaldehyd als 15 g auf 108 g Kresol, so gelingt es, aus öoprozentigem m-Kresol ein fast ausschließlich aus m-Kresol aufgebautes Harz zu gewinnen.

Dieser Erfolg stellt gegenüber der sonst nötigen Verwendung von reinem m-Kresol einen ganz wesentlichen Fortschritt dar.

Claims

Patent- Ansprüche:

1. Abänderung des durchPatent 301374 geschützten Verfahrens zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Formaldehyd, darin bestehend, daß man hier Formaldehyd oder Formaldehyd abspaltende Stoffe auf Gemische aus m-Kresol oder dessen höheren Homologen mit anderen Phenolen, in Gegenwärt oder Abwesenheit von Kondensationsmitteln, nur solange und in solchen Mitteln einwirken läßt, daß lediglich die m-substituierten Phenole möglichst an Formaldehyd gebunden werden, worauf man die nicht in Reaktion getretenen übrigen Phenole und sonstigen Bestandteile des Reaktionsgemisches in geeigneter Weise, zweckmäßig durch Destillation im Vakuum, entfernt.

2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man solche Rohkresolgemische verwendet, die zuvor möglichst von o-Kresol in geeigneter Weise befreit worden sind.