DE3008084C2

DE3008084C2 -

Info

Publication number: DE3008084C2
Application number: DE3008084A
Authority: DE
Inventors: Katsutoshi Ichihara Chiba Jp Mine; Kazuhide Tokio/Tokyo Jp Takeshita; Tsuneo Ichihara Chiba Jp Maruyama
Original assignee: Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1979-03-07
Filing date: 1980-03-03
Publication date: 1989-08-03
Also published as: BE882108A; GB2046283A; JPS55118958A; AU5621180A; FR2450855B1; NL185938C; CA1133649A; FR2450855A1; AU532590B2; DE3008084A1; US4269753A; JPS5950181B2; NL185938B; GB2046283B; NL8001350A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Siloxanmassen, die beim Härten in elastomere oder harzartige Filme übergeführt werden und darüber hinaus feste harte keramische Substanzen ergeben, wenn sie hohen Temperaturen von über 500°C ausgesetzt werden.

Aus US-PS 36 99 073 ist eine Polysiloxan-Zusammensetzung bekannt, die aus folgenden Bestandteilen besteht:

1) 100 Gewichtsteilen eines Organopolysiloxans mit 2 an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppen je Molekül und einer Viskosität von 10 bis 300 000 cSt;
2) 0 bis 100 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerisats aus SiO₂-, R₃SiO_0,5- und CH₂=CH(R₂)SiO_0,5-Einheiten, wobei R ein gesättigter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist;
3) 0,01 bis 200 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerisats aus RR′SiO- und R′SiO_3/2-Einheiten und R′′OSi(R₂′)O_0,5-Endgruppen, wobei R die oben angegebene Bedeutung hat, mindestens 1 Mol-% R′-Gruppen Vinylreste sind und der Rest die Bedeutung R hat, und R′′ ein gesättigter oder ungesättigter einwertiger Kohlenwasserstoffrest ist;
4) einem Organopolysiloxan mit mindestens drei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül;
5) 1 bis 500 Gewichtsteilen eines anorganischen Füllstoffs und
6) einer katalytischen Menge einer Platinverbindung.

Aus dieser Zusammensetzung werden durch Kalthärtung Dichtungen für wärmeempfindliche Elektronikteile oder durch Aushärten bei Temperaturen bis 150°C härtere Silikonkautschuke hergestellt. Eine Erhitzung auf höhere Temperaturen ist nicht vorgesehen.

Siliconharze werden auf vielen verschiedenen Gebieten wegen ihrer ausgezeichneten physikalischen und elektrischen Eigenschaften als Elektroisoliermaterialien verwendet. Beispielsweise sind elektrische Drähte und Kabel, die zur Verbesserung der physikalischen Festigkeit und elektrischen Isolierung mit Siliconkautschuk oder Siliconharzen überzogen sind, allgemein bekannt.

Diese Draht- oder Kabelüberzüge aus Siliconkautschuk oder Siliconharzen verbrennen im Gegensatz zu anorganischen Isolierstoffen, wenn sie hohen Temperaturen von über 500°C ausgesetzt werden, was gewöhnlich zu außerordentlich starker Verminderung oder vollständigem Verlust des Elektroisolierverhaltens führt. Von Siliconkautschuk oder Siliconharzen ist bekannt, daß sie als Verbrennungsrückstand anorganische Reste hinterlassen. Wenn diese Materialien als elektrische Isolierungen verwendet werden, blättert die zurückbleibende Asche entweder ab oder, wenn sie auf dem leitfähigen Material verbleibt, dann ist sie außerordentlich spröde, weist durch Entwässerung bedingte Sprünge auf und liegt in einem solchen Zustand vor, daß das verbliebene Material von dem leitfähigen Material abgeht und deshalb nicht mehr als elektrisches Isoliermaterial wirkt.

Es ist bekannt, daß einige gießbare Siliconmaterialien keramische Produkte bilden und ihre ursprünglichen Formen nicht verlieren, wenn sie hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Diese Materialien sind jedoch bei gewöhnlichen Temperaturen im allgemeinen harzartige Stoffe ohne Flexibilität und sind als elektrische Isoliermaterialien für die Teile, wo Flexibilität erforderlich ist, nicht geeignet.

Keramische Produkte sind für ihre ausgezeichneten Wärmebeständigkeits- und elektrischen Eigenschaften bekannt. Ihre Verwendung unterliegt jedoch infolge ihrer schweren Verarbeitbarkeit ernsten Beschränkungen.

Seit einigen Jahren besteht ein hoher Bedarf an Materialien, die trotz des Einflusses von hohen Temperaturen ihre ursprüngliche Gestalt und elektrische Isolierungsfähigkeit beibehalten können, wie Material für feuerfesten Elektrodraht für ungeschützte Verdrahtung in einer elektrischen Notstromschaltung. Die Gegenstände der JP-OS 51 (1976)-60 240 und 51 (1976)-82 319 sollen diesem Bedarf gerecht werden. Diese Materialien, die Siliciumdioxidfüllstoffe als unerläßlichen Bestandteil aufweisen, können zum Brand der Oberfläche führen, wenn der gehärtete Stoff hohen Temperaturen ausgesetzt wird, oder sie unterliegen teilweiser Verschäumung, was die Erzeugung einheitlicher keramischer Gegenstände hoher Formstabilität erschwert oder unmöglich macht.

Durch die Erfindung wurden Siliconmassen geschaffen, bei denen die obenerwähnten Nachteile der bereits vorhandenen Materialien überwunden worden sind. Beim Härten werden diese Massen in Produkte übergeführt, die innerhalb des Temperaturbereichs, in dem sie gewöhnlich verwendet werden, Elastomere oder harzartige Substanzen sind. Wenn diese Materialien hohen Temperaturen ausgesetzt werden, werden sie unter Bildung von homogenen und dichten keramischen Produkten mit ausgezeichneter Beständigkeit ihrer Abmessungen, Festigkeit und elektrischer Isoliereigenschaft, keramifiziert.

Gegenstand der Erfindung ist eine Organopolysiloxanmasse, bestehend aus

(A) 100 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerisats aus R₃SiO_1/2-Einheiten und SiO_4/2-Einheiten, wobei R einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und das Copolymerisat wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
(B) 0 bis 600 Gewichtsteilen eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxanpolymerisats mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppe je Molekül und einer Viskosität von 0,010 bis 100 Pa·s,
(C) einem Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül,
(D) 3 bis 300 Gewichtsteilen eines keramikbildenden Füllstoffs aus der Gruppe Glas, Asbest, Kaolinit, Montmorillonit, Glimmer, Talkum, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Wolframcarbid, Titancarbid, Molybdäncarbid, Natriumaluminat, Siliciumnitrid, Bornitrid, Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Zirconiumtitanat, Siliciumcarbid, Kaliumtitanat, Zinksilicat, Zirconiumsilicat, Titansilicat oder komplexe Silicate,
(E) einer katalytischen Menge eines Additionsreaktionskatalysators

und gegebenenfalls Hilfsstoffen wie Additionsreaktionen verzögernde Mittel, Wärmefestigkeitsmittel, Pigmente und organische Lösungsmittel, wobei das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei 0,5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl an ungesättigten Gruppen pro Molekül in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) plus der Gesamtzahl siliciumgebundener Wasserstoffatome pro Molekül in Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Masse zum Beschichten eines festen Substrats, wobei das beschichtete feste Substrat zur Ausbildung einer Keramik auf 500°C oder darüber erwärmt wird.

Zur Erfindung gehört somit auch ein festes Substrat, das mit einer Masse beschichtet ist, die aus

(A) 100 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerisats aus R₃SiO_1/2-Einheiten und SiO_4/2-Einheiten, wobei R einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und das Copolymerisat wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
(B) 0 bis 600 Gewichtsteilen eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxans mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppen je Molekül und einer Viskosität von 0,010 bis 100 Pa·s,
(C) einem Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül,
(D) 3 bis 300 Gewichtsteilen eines keramikbildenden Füllstoffs aus der Gruppe Glas, Asbest, Kaolinit, Montmorillonit, Glimmer, Talkum, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Wolframcarbid, Titancarbid, Molybdäncarbid, Natriumaluminat, Siliciumnitrid, Bornitrid, Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Zirconiumtitanat, Siliciumcarbid, Kaliumtitanat, Zinksilicat, Zirconiumsilicat, Titansilicat oder komplexe Silicate,
(E) einer katalytischen Menge eines Additionsreaktionskatalysators

und gegebenenfalls Hilfsstoffen wie Additionsreaktionen verzögernde Mittel, Wärmefestigkeitsmittel, Pigmente und organische Lösungsmittel besteht, wobei das Molverhältnis von an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei 0,5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl an ungesättigten Gruppen pro Molekül im Bestandteil (A) und Bestandteil (B) plus der Gesamtzahl der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome pro Molekül im Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt.

Bestandteil (A), das Siloxancopolymerisat, ist der Hauptbestandteil gemäß der Erfindung. Dieser Bestandteil besteht aus R₃SiO_1/2- und SiO_4/2-Einheiten und kann außerdem geringe Mengen an R₂SiO_2/2- oder RSiO_3/2-Einheiten enthalten. Für die erfindungsgemäßen Zwecke liegt das Molverhältnis von R₃SiO_1/2- Einheiten zu SiO_4/2-Einheiten bei 0,2/1 bis 2,5/1. R ist ein einwertiger organischer Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann R für Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppen stehen. Erfindungsgemäß ist Methyl die bevorzugte Gruppe. Das Copolymerisat muß je Molekül wenigstens zwei olefinisch ungesättigte Gruppen und außerdem wenigstens zwei Hydrocarbonoxy(Alkoxy-)- Gruppen enthalten. Wenn R für olefinisch ungesättigte Gruppen steht, dann handelt es sich dabei um niedere Alkenylgruppen, wie Vinyl-, Allyl- und Isopropenylgruppen. Auch gamma-Methacryloxypropyl- und gamma-Acryloxypropylgruppen liegen im Rahmen der Erfindung. Vinylgruppen sind bevorzugt.

Vorzugsweise machen die olefinischen Mehrfachbindungen in dem Copolymerisat 3 bis 25 Molprozent der gesamten Gruppen R in der Zusammensetzung aus. Es ist erforderlich, daß im Bestandteil (C) wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome vorliegen. Da die Bestandteile (A) und (B) olefinische Mehrfachbindungen und der Bestandteil (C) siliciumgebundenen Wasserstoff enthält, und da diese Gruppen für die erfindungsgemäße Zusammensetzung wesentlich sind, ist es unbedingt erforderlich, daß diese Gruppen zur richtigen Vernetzung aufeinander abgestimmt sind. Außerdem ist es, da einer der olefinische Mehrfachbindungen enthaltenden Bestandteile, Bestandteil (B), fehlen kann, d. h. mit 0 bis 600 Teilen vorliegen kann, von wesentlicher Bedeutung, daß der Bestandteil (A) in Abwesenheit des Bestandteils (B) in bestimmten Mindestmengen vorliegt. Deshalb müssen, wenn der Bestandteil (B) fehlt, wenigstens drei olefinisch ungesättigte Gruppen in jedem Molekül von (A) vorliegen, wenn der Bestandteil (C) zwei an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome enthält. Der Bestandteil (A) und der Bestandteil (C) sind dann in der Lage, die erforderliche Additionsreaktion unter Vernetzung und Bildung eines elastomeren oder harzartigen Films einzugehen. Die Alkoxygruppen in dem Copolymerisat können in folgenden Einheitenformeln vorliegen: R₂(R′O)SiO_1/2, R(R′O)₂SiO_1/2, (R′O)₃SiO_1/2, R(R′O)SiO_2/2, (R′O)₂SiO_2/2 und (R′O)SiO_3/2, worin (R′O) eine Alkoxygruppe bedeutet, R die oben angegebene Bedeutung hat und R′ einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet. Gemäß der Erfindung sind die Alkoxygruppen zur Förderung der Hochtemperaturkeramifizierung und zur Verbesserung der Festigkeit der erhaltenen Keramiken erforderlich. Besonders bevorzugte Alkoxygruppen sind Methoxy-, Ethoxy- und Benzyloxygruppen.

Der Bestandteil (A), das Siloxancopolymerisat, läßt sich nach verschiedenen Verfahren leicht herstellen. Beispiele für solche Verfahren sind die gemeinsame Hydrolyse von Trimethylmonochlorsilan, Dimethylvinylmonochlorsilan und Tetrachlorsilan mit anschließender Alkylierung der Silanolgruppen in dem Siloxancopolymerisat; die gemeinsame Teilhydrolyse von Trimethylmethoxysilan, Dimethylvinylmethoxysilan und Ethylorthosilicat, die Umsetzung zwischen einem durch Ansäuern von Wasserglas erhaltenen Siliciumdioxidsol und Trimethylmonochlorsilan und Dimethylvinylmonochlorsilan mit anschließender Alkoxylierung der Silanolgruppen; und die teilweise Kondensation der Silanolgruppen in einem Siloxancopolymerisat aus Trimethylsiloxaneinheiten und SiO_4/2-Einheiten mit den Methoxygruppen in Vinyltrimethoxysilan.

Dieser Bestandteil ist gewöhnlich bei Zimmertemperatur ein Feststoff oder Pulver, der bzw. das beim Erwärmen schmilzt.

Der Bestandteil (B) dient zur Einstellung der Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und zur Förderung der Flexibilität des vernetzten Stoffs. Er ist nicht in allen Fällen erforderlich. Da das Vorliegen einer übermäßig großen Menge dieses Bestandteils die Keramifizierung des vernetzten Stoffs inhibiert, ist die Verwendung dieses Bestandteils auf 600 Gewichtsteile oder weniger je 100 Gewichtsteile des Bestandteils (A) beschränkt.

Die Viskosität des Bestandteils (B) liegt bei 0,010 bis 100 Pa·s bei 25°C. Die olefinisch ungesättigten Gruppen sind die gleichen, wie sie oben für den Bestandteil (A) beschrieben wurden. Sie können an den Enden der Molekülketten oder in Seitenketten oder in beiden Stellen vorliegen. Die Anzahl dieser olefinisch ungesättigten Gruppen soll wenigstens 2 je Molekül betragen, aber gewöhnlich soll ihre Anzahl 50 Molprozent der gesamten organischen Gruppen nicht übersteigen. Wenn die Zahl der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome in Bestandteil (C) 2 pro Molekül beträgt, dann soll die Zahl der olefinisch ungesättigten Gruppen je Molekül des Bestandteils (B) wenigstens 3 sein. Beispiele für andere organische Gruppen als die olefinisch ungesättigten Gruppen sind Methylgruppen, Ethylgruppen und Phenylgruppen. Methylgrupen sind am stärksten bevorzugt.

Der Bestandteil (C), das Siliciumwasserstoff aufweisende Siloxan, ist ein Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül. Der Bestandteil (C) wirkt als Vernetzungsmittel, wenn er in einer Additionsreaktion mit den Bestandteilen (A) und (B) reagiert. Jede beliebige lineare, verzweigte, cyclische oder netzartige Struktur ist zulässig. Es ist zweckmäßig, wenn dieser Bestandteil bei Zimmertemperatur flüssig ist.

Beispiele für organische Gruppen im Bestandteil (C) sind Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Phenylgruppen. Methylgruppen sind am stärksten bevorzugt.

Damit die erfindungsgemäße Zusammensetzung nach der Vernetzung als ein Elastomeres oder Harz vorliegt, soll die Gesamtzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und/oder Bestandteil (B) und die an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome in Bestandteil (C) wenigstens 5 betragen.

Der Bestandteil (C) wird in einer Menge verwendet, die ein Molverhältnis der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome im Bestandteil (C) zu den olefinisch ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) von 0,5/1 bis 10/1 ergibt.

Der Bestandteil (D), der keramikbildende Füllstoff ist ein für die Kseramifizierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei hohen Temperaturen besonders wichtiger Bestandteil. Er besteht aus Glas, Asbest, Kaolinit, Montmorillonit, Glimmer, Talkum, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Wolframcarbid, Titancarbid, Molybdäncarbid, Natriumaluminat, Siliciumnitrid, Bornitrid, Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Zirconiumtitanat, Siliciumcarbid, Kaliumtitanat, Zinksilicat, Zirconiumsilicat, Titansilicat oder komplexen Silicaten, wie Kaliumaluminiumsilicat und Lithiumaluminiumsilicat. Der keramikbildende Füllstoff kann natürlicher Herkunft oder ein synthetischer Stoff sein, aber es ist zweckmäßig, daß er in feingepulvertem Zustand vorliegt, wie er in der Keramiktechnik verwendet wird. Eine Erhöhung der Menge des Bestandteils (D) führt im allgemeinen zu einer Steigerung der keramischen Eigenschaften der Zusammensetzung, wenn sie hohen Temperaturen ausgesetzt wird. Unter Berücksichtigung der Biegsamkeit des vernetzten Films der Zusammensetzung bei gewöhnlicher Temperatur und anderen Temperaturen soll die Menge bei 5 bis 100 Gewichtsteilen liegen. Auch Mischungen aus den keramikbildenden Füllstoffen liegen im Rahmen der Erfindung.

Der Bestandteil (E), der Katalysator, kann jeder beliebige, für die Additionsreaktion zwischen an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen und den olefinisch ungesättigten Gruppen wirksame Katalysator sein. Beispiele für solche Katalysatoroen sind feinverteiltes elementares Platin, feinverteiltes in Kohle dispergiertes Platin, Chlorplatinsäure, Koordinationsverbindungen von Chlorplatinsäure mit Vinylsiloxan, tetrakis(Triphenylphosphin)palladium, eine Mischung aus Palladiumschwarz und Triphenylphosphin und Rhodiumkatalysatoren. Platin oder Platinverbindungen sind besonders zweckmäßig. Dieser Bestandteil ist für die Vernetzung durch die Additionsreaktion unerläßlich. Außerdem ist er für eine vollständige Keramifizierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung von Bedeutung. Die Menge, in der der Bestandteil (E) eingesetzt wird, beläuft sich auf 1 bis 100 Gewichtsteile, berechnet als metallisches Platin auf jeweils 1 Million Gewichtsteile des Bestandteils (A).

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung werden zuerst die Bestandteile (A) bis (D) mit Hilfe einer bekannten Mischvorrichtung, z. B. eines Ross-Mischers, Planetenmischers, Knetmischers oder Zweiwalzenmischers, vermischt, worauf der Bestandteil (E) unmittelbar vor Verwendung der Zusammensetzung eingemischt wird. Die Bestandteile (A) bis (D) können gleichzeitig miteinander oder stufenweise nacheinander vermischt werden. Erfindungsgemäß kommt auch die Anwendung von Rühren unter Erwärmen zur Erzielung einer homogenen Vermischung in Betracht.

Wenn alle oben aufgeführten Bestandteile vermischt und eine bestimmte Zeit lang bei einer bestimmten Temperatur gehalten werden, dann härtet die erfindungsgemäße Zusammensetzung, und je nach der Art der verschiedenen Bestandteile und ihrer Verhältnisse zueinander geht sie in ein Elastomeres oder Harz über. Das Vernetzen kann zwar auch bei Zimmertemperatur durchgeführt werden, doch Erwärmen der Zusammensetzung auf 50 bis 200°C oder höhere Temperaturen ist von Vorteil, wenn die Vernetzung rasch erfolgen soll.

Unabhängig davon, ob die erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Härten in ein Elastomeres oder ein Harz übergeführt wird, wird sie, wenn sie Temperaturen von über 500°C ausgesetzt wird, keramifiziert. Sie ergibt einen homogenen und dichten keramischen Körper mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität und Stoßfestigkeit und ausgezeichneten elektrischen Isoliereigenschaften.

Deshalb liegt im Rahmen der Erfindung auch ein Überzug aus der erfindungsgemäßen Polysiloxanzusammensetzung auf einem festen Substrat, der auf 500°C oder darüber zur Keramifizierung erhitzt worden ist.

Mit der oben beschriebenen Polysiloxanzusammensetzung können gegebenenfalls auch einige bekannte Hilfsstoffe verwendet werden. Bei solchen Hilfsstoffen kann es sich um Additionsreaktionen verzögernde Mittel, wie Benztriazol, 2-Ethylisopropanol und Dimethylsufoxid, Wärmefestigkeitsmittel, Pigmente und organische Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol und Trichlorethylen, handeln.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind von außerordentlich großem Nutzen, wenn sie dort verwendet werden, wo mechanische Festigkeit und elektrische Isolierung unter Umständen erforderlich sind, wo das Material hohen Temperaturen ausgesetzt ist, wie die Abschirmmaterialien für feuerfesten elektrischen Draht oder entsprechende Kabel, Imprägniermittel und Überzugsmaterialien für Transformatoren, Überzugsmaterialien für Isolatoren für Hochspannungstransmissionskabel und andere Verwendungen dieser Art.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.

Beispiele 1 bis 6

Bestandteil (A) - 100 Gewichtsteile eines Siloxancopolymerisats aus 43 Molprozent SiO_4/2-Einheiten, 30 Molprozent (CH₃)₃SiO_1/2-Einheiten, 15 Molprozent (CH₃)₂(CH=CH)SiO_1/2- Einheiten und CH₂=CH(CH₃O)₂SiO_1/2-Einheiten;
Bestandteil (B) - 30 Gewichtsteile bzw. 0 Gewichtsteil eines Dimethylvinylendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans der Formel

Bestandteil (C) - 5 Gewichtsteile Methylhydrogensiloxan- dimethylsiloxan-Copolymerisat der Formel

und als Bestandteil (D) insgesamt 50 Gewichtsteile Zinkoxidpulver, Aluminiumoxidpulver und/oder Glimmerpulver.

Die vorstehend genannten Bestandteile werden vermischt, mit 1 Gewichtsteil einer 1-gewichtsprozentigen Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol versetzt und wieder gründlich gemischt. Die erhaltene Zusammensetzung wird in eine 2 mm tiefe Metallform gegossen und 15 Minuten unter Druck bei 150°C verformt. Dadurch wird eine biegsame Folie erhalten. Wird diese Folie 30 Minuten bei 850°C ausgesetzt, geht sie in einen festen und harten keramischen Stoff über, der von Sprüngen völlig frei ist. Als Vergleichsbeispiele werden die obige Zusammensetzung ohne Bestandteil (kD) in gleicher Weise gehärtet und hoher Temperatur ausgesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.

Die gleiche Zusammensetzung wird zum Überziehen eines Kupferdrahts mit einem Durchmesser von 1 mm in einer Dicke von 0,5 mm durch Strangpressen verwendet. Der Überzug wird durch 5 Minuten langes Erwärmen auf 200°C gehärtet. Der erhaltene überzogene elektrische Draht zeigt gute Flexibilität. Wird dieser elektrische Draht in der oben beschriebenen Weise 30 Minuten Luft bei 850°C ausgesetzt, geht der Überzug in einen festen und harten keramischen Stoff über, ohne Entwicklung der geringsten Sprünge und ohne Abtrennung von dem Kupferdraht.

Tabelle I

Claims

1. Polysiloxanzusammensetzung, bestehend aus

(A) 100 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerisats aus R₃SiO_1/2-Einheiten und SiO_4/2-Einheiten, wobei R einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet und das Copolymerisat wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
(B) 0 bis 600 Gewichtsteilen eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxans mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppen je Molekül und einer Viskosität von 0,010 bis 100 Pa·s,
(C) einem Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül,
(D) 3 bis 300 Gewichtsteilen eines keramikbildenden Füllstoffes aus der Gruppe Glas, Asbest, Kaolinit, Montmorillonit, Glimmer, Talkum, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Wolframcarbid, Titancarbid, Molybdäncarbid, Natriumaluminat, Siliciumnitrid, Bornitrid, Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Zirconiumtitanat, Siliciumcarbid, Kaliumtitanat, Zinksilicat, Zirconiumsilicat, Titansilicat oder komplexe Silicate,
(E) einer katalytischen Menge eines Additionsreaktionskatalysators

und gegebenenfalls Hilfsstoffen aus der Gruppe der Additionsreaktionen verzögernden Mittel, Wärmefestigkeitsmittel, Pigmente und organischen Lösungsmittel,
wobei das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei 0,5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl an ungesättigten Gruppen pro Molekül in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) plus der Gesamtzahl an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül in Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt.

2. Verwendung der Siloxanzusammensetzung nach Anspruch 1 zum Überziehen von festen Substraten.