NL8001350A - Siloxanhoudende produkten, die bij hoge temperaturen gebakken kunnen worden. - Google Patents
Siloxanhoudende produkten, die bij hoge temperaturen gebakken kunnen worden. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001350A NL8001350A NL8001350A NL8001350A NL8001350A NL 8001350 A NL8001350 A NL 8001350A NL 8001350 A NL8001350 A NL 8001350A NL 8001350 A NL8001350 A NL 8001350A NL 8001350 A NL8001350 A NL 8001350A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- component
- weight
- parts
- product
- silicon atoms
- Prior art date
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/46—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/12—Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
r ^ -t *1
Si1oxanhoudende produkten, die bij hoge temperaturen gebakken kunnen worden
De uitvinding betreft siloxanprodukten, die door harding elastomere of harsachtige films kunnen vormen en verder door blootstelling aan temperaturen van meer dan 500°C in sterke, harde, keramische stoffen omgezet kunnen worden.
5 Siliconen worden op uitgebreide schaal als elektrisch isolatiemateriaal gebruikt, omdat ze uitstekende fysische eigenschappen en tevens uitstekende eigenschappen ten opzichte van electriciteit bezitten. Zo worden electrische draden en kabels meestal met siliconenrubber of siliconenhars bedekt ter ver-10 betering van hun fysieke sterkte en ter isolatie.
Deze bedekkingslagen van electrische bedrading of kabels uit siliconenrubber of siliconenhars verbranden echter, in tegenstelling tot anorganische isolatiematerialen, als ze aan temperaturen van meer dan 500°C worden blootgesteld en verliezen 15 dan uiteraard hun isolerende eigenschappen. Het is bekend, dat siliconenrubber en -harsen als verbrandingsresidu anorganische as geven. Als deze siliconenmaterialen voor electrische isolatiedoel-einden worden gebruikt, zal deze as bij doorbranden van het materiaal loslaten, of, als hij wel blijft zitten, zo bros zijn en zulke 20 grote droogtebarsten vertonen, dat hij snel afbrokkelt en niet meer isoleert.
Het is bekend, dat bepaalde siliconenprodukten, die gegoten kunnen worden, door blootstelling aan hoge temperaturen in Tc.p-rflnrfsr.bp· materialen overgaan en hun oorspronkelijke vorm niet ver-25 liezen. Meestal zijn deze materialen bij gewone temperaturen echter onbuigzame harsachtige stoffen, die ongeschikt zijn voor toepassing als isolatiemateriaal op voorwerpen, die buigzaam moeten zijn.
80 0 1 3 50 2
Keramische produkten staan bekend om hun uitstekende hittebestendigheid en electrische isolatie-eigenschappen.
Ze kunnen echter slechts beperkt toegepast worden, omdat ze moeilijk te verwerken zijn.
5 De laatste jaren is er een grote vraag ontstaan naar materialen, die bij blootstelling aan zeer hoge temperaturen hun oorspronkelijke vorm en isolerende eigenschappen kunnen behouden, bijvoorbeeld materiaal voor vuurvaste electrische bedrading, die onbeschermd in een noodstroomkring gebruikt moet worden. In 10 de Japanse octrooiaanvragen 51 (1976-60240 en 51 (1976)-82319 worden dergelijke materialen beschreven. Als onontbeerlijke komponent is in deze produkten een siliciumdioxydevulstof opgenomen, maar na harding bij blootstelling aan hoge temperaturen vertonen ze de neiging oppervlakkig te verbranden of gedeeltelijk schuimvormig te 15 worden, waardoor het moeilijk wordt er gelijkvormige keramische materialen met een grote dimensionele stabiliteit van te maken.
De uitvinding betreft nu siliconhoudende produkten, die geen van de genoemde nadelen van de in de techniek bekende materialen vertonen Als deze produkten gehard worden, geven ze stof-20 fen, die binnen het temperatuurstrajekt, waarbij ze gewoonlijk gebruikt worden, elastomeer of harsachtig zijn. Door blootstelling aan zeer hoge temperaturen kunnen deze stoffen tot homogene, dichte keramische materialen gebrand worden met een uitstekende dimensionele stabiliteit, sterkte en electrische isolerende eigenschappen.
25 De uitvinding verschaft derhalve een produkt, met het kenmerk, dat dit is samengesteld uit: (A) 100 gewichtsdelen siloxancopolymeer, in hoofdzaak bestaande uit R^SiOj^2“eenhe<len en SiO^^-eenheden, waarin R een eenwaardig, organisch radikaal met 1-10 koolstofatomen is, dat tenminste twee onverzadigde groepen 30 en tenminste twee aan siliciumatomen gebonden alkoxygroepen per molecuul bevat; (B) 0-600 gewichtsdelen van een recht of vertakt organosiloxanpolymeer, waarin per molecuul tenminste twee onverzadigde, aan siliciumatomen gebonden groepen aanwezig zijn; (C) een organopolysiloxan met per molecuul tenminste twee aan 35 siliciumatomen gebonden waterstofatomen; (D) 3-300 gewichtsdelen vul- 800 1 3 50 ♦= Ψ 3 stof, die het produkt keramische eigenschappen kan verlenen; en (E) een katalytische hoeveelheid van een katalysator voor de additie-reactie; dat in de komponenten (A), (B) en (C) de molverhouding tussen de aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen en de aan 5 siliciumatomen gebonden onverzadigde groepen tussen 0,5:1 en 10:1 varieert; en dat het totale aantal onverzadigde groepen in de komponenten (A) en (B) en het totale aantal aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen in komponent (C) tenminste 5 bedraagt.
De uitvinding betreft verder een vast sub-10 straat, dat met het produkt volgens de uitvinding is bedekt, en tevens het produkt, dat na verhitting van een met het materiaal volgens de uitvinding bedekt substraat tot een temperatuur van 500°C of meer om het keramische eigenschappen te verlenen wordt verkregen.
15 De uitvinding omvat derhalve tevens een vast substraat, met het kenmerk, dat dit bedekt is met een produkt, samengesteld uit (A) 100 gewichtsdelen siloxancopolymeer, in hoofdzaak bestaande uit R^SiOj ^"^^eden-en Si0^2~eenheden, waarin H een eenwaardig organisch radikaal met 1-10 koolstofatomen voorstelt, 20 dat tenminste twee onverzadigde groepen en tenminste twee aan siliciumatomen gebonden alkoxygroepen per molecuul bevat; (B) 0-600 gewichtsdelen van een recht of vertakt organopolysiloxan met tenminste twee aan siliciumatomen gebonden onverzadigde groepen; (C) een organopolysiloxan met per molecuul tenminste twee aan 25 siliciumatomen gebonden waterstofatomen; (D) 3-300 gewichtsdelen van een keramische vulstof; en (E) een katalytische hoeveelheid additie-reactiekatalysator; terwijl in de komponenten (A), (B) en (C) de molverhouding tussen de aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen en de aan siliciumatomen gebonden onverzadigde groepen tussen 0,5:1 en 30 10:1 varieert; en het totale aantal onverzadigde groepen in de komponenten (A) en (B) en het totale aantal aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen in komponent (G) tenminste 5 bedraagt.
Komponent (A), het siloxancopolymeer, is de belangrijkste komponent in het produkt van de uitvinding. Deze kom-35 ponent bestaat uit R^SiOj^2_eenheden en Si0^y2-een^e^en en kan °°k 800 1 3 50 4 kleine hoeveelheden ï^SiC^^- °f RSiO^-eenheden bevatten. Bij gebruik in het produkt volgens de uitvinding dient de molverhouding tussen de R^SiOj^“eenheden en Si0^^2_een^e^en tussen 0,2:1 en 2,5:1 te liggen, R stelt een eenvaardig organisch radikaal 5 met 1-10 koolstofatomen voor, bijvoorbeeld een methyl-, ethyl- of fenylgroep. Voor de uitvinding gebruikt men bij voorkeur een methyl-groep. Het copolymeer dient tenminste twee groepen met een dubbele binding en bovendien tenminste twee alkoxygroepen per molecuul te bevatten. Is R een onverzadigde groep, dan kiest men hiervoor een 10 lagere alkenylgroep, bijvoorbeeld een vinyl-, allyl- of isopropenyl- groep. Ook de gamma-methacryloxypropyl- en de gamma-acryloxypropylgroepen zijn bruikbaar, maar men geeft de voorkeur aan vinylgroepen.
Bij voorkeur is 3-25 mol % van het totale aantal groepen R in het hele produkt onverzadigd en deze onver-15 zadigde groepen bevinden zich in komponent (A) en/of (B). Het is noodzakelijk, dat komponent (C) tenminste twee aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen bevat. Omdat de komponenten (A) en (B) onverzadigde groepen (op de wijze van alkenen) bevatten en komponent (C) aan silicium gebonden waterstof en omdat deze groepen essentieel 20 zijn voor de harding van het produkt volgens de uitvinding, is het noodzakelijk, dat er een juist evenwicht tussen deze groepen bestaat. Omdat komponent (B) niet gebruikt behoeft te worden (dat wil zeggen er worden 0-600 delen van gebruikt), is het ook noodzakelijk, dat bij afwezigheid van komponent (B) van komponent (A) een bepaalde 25 minimale hoeveelheid gebruikt wordt. Daarom dienen bij afwezigheid van komponent (B) in elk molecuul (A) tenminste drie onverzadigde groepen aanwezigte zijn als komponent (C) twee aan silicium gebonden waterstofatomen bevat. Bij die verhouding is het mogelijk, dat komponent (A) en komponent (C) een additiereactie aangaan voor 30 de vereiste verknoping, zodat ze een elastomere of harsachtige film vormen. De alkoxygroepen (R’O), waarin R’ een eenwaardige koolwaters tof groep met 1-10 koolstofatomen voorstelt, kunnen in het copolymeer in de volgende eenheden voorkomen: R2(R'0)Si0j R(R’0)2Si01/2-, (R’0)3Si0]/2-, RtR’OjSiOj^-, (R’O^SiO^- en (R'O) ^ Si03^2“ waarin R de eerder genoemde betekenis heeft. De alkoxygroepen 80 0 1 3 50 * τ- 5 in het produkt volgens de uitvinding zijn nodig om de vorming van keramisch bij hoge temperaturen te bevorderen en om de sterkte van dit keramische materiaal te vergroten. Men geeft sterk te voorkeur aan de methoxy-, ethoxy- en benzyloxygroepen.
5 Komponent (A), het siloxancopolymeer, kan gemak kelijk op verschillende manieren bereid worden, bijvoorbeeld door co-hydrolyse van trimethylmonochloorsilaan, dimethylvinylmonochloor-silaan en tetrachloorsilaan, gevolgd door alkoxylering van de silanol-groep in het siloxancopolymeer; door gedeeltelijke co-hydrolyse van 10 trimethylmethoxysilaan, dimethylvinylmethoxysilaan en ethylortho-silicaat; door reactie tussen een silicasol, verkregen door waterglas aan te zuren, en trimethylmonochloorsilaan en dimethylvinyl-monochloorsilaan, gevolgd door alkoxylering van de silanolgroepen; en door gedeeltelijke condensatie van de silanolgroepen in een 15 siloxancopolymeer, bestaande uit trimethylsiloxaneenheden en SiO^yj-eenheden, met de methoxygroepen in vinyltrimethoxysilaan.
Bij de uitvinding gebruikt men komponent (A) gewoonlijk in de vorm van een vaste stof of poeder, dat bij verhitting smelt.
20 Komponent (B) wordt gebruikt om de viskositeit van het produkt volgens de uitvinding te regelen en om de buigzaamheid van de geharde stof te vergroten. Deze komponent is niet alrijd nodig. Omdat een te grote hoeveelheid komponent (B) de vorming van een keramisch materiaal uit het geharde produkt remt, 25 wordt het gebruik ervan in het produkt van de uitvinding beperkt tot ten hoogste 600 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen van komponent (A).
Hoewel aan de viskositeit van komponent (B) geen grenzen worden gesteld, ligt deze bij 25°C gewoonlijk tussen 30 0,010 en 100 poise. De op de wijze van alkenen onverzadigde groepen in deze komponent zijn dezelfde als voor komponent (A) is vermeld.
Deze kunnen zowel aan de uiteinden van de polymeerketens als in zijketens of in allebei aanwezig zijn. Komponent (B) bevat bij voorkeur tenminste twee van dergelijke onverzadigde groepen, maar meestal 35 is ten hoogste 50 mol & van alle organische groepen onverzadigd. Als 80 0 1 3 50 6 in komponent (C) het aantal aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen per molecuul twee bedraagt, dient het aantal groepen met een dubbele binding per molecuul van komponent (B) tenminste drie te zijn. Naast de onverzadigde groepen kan komponent (B) als verzadigde 5 groepen bijvoorbeeld methyl-, ethyl- en fenylgroepen bevatten.
Men geeft de voorkeur aan methylgroepen.
Komponent (C), het siliciumhoudende siloxan, bestaat uit een organopolysiloxan met per molecuul tenminste twee aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen. Komponent (C) werkt 10 bij reactie met de komponenten (A) en (B) in een additiereactie als verknopingsmiddel. Komponent (C) kan elke willekeurige, rechte, vertakte, cyclische of netvormige structuur hebben. Het is gewenst, dat deze komponent bij kamertemperatuur vloeibaar is.
Voorbeelden van geschikte organische groepen 15 in komponent (C) zijn methyl-, ethyl-, propyl- en fenylgroepen, waarbij men de voorkeur geeft aan methylgroepen.
Opdat het samengestelde produkt volgens de uitvinding na harding de vorm van een elastomeer of hars zal krijgen, dient het totale aantal als een alkeen onverzadigde groepen in 20 komponent (A) en/of komponent (B) en het aantal aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen in komponent (C) tenminste vijf te zijn.
De hoeveelheid van komponent (C) wordt zo groot· genomen, dat de molverhouding tussen de aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen in komponent (C) en de onverzadigde groepen 25 in (A) en (B) tussen 0,5:1 en 10:1 komt te liggen.
Komponent (D), de vulstof, die het produkt zijn keramische eigenschappen verleent, is van belang voor het bij hoge temperaturen keramisch worden van het produkt volgens de uitvinding. Voorbeelden van dergelijke vulstoffen zijn glas, asbest, 30 mineralen, bijvoorbeeld kaoliniet of montmorilloniet, mica, talk, aluminiumsilicaat, magnesiumsilicaat, zinkoxyde, magnesiumoxyde, wolfraamcarbide, titaancarbide, molybdeencarbide, natriumaluminaat, siliciumnitride, boriumnitride, aluminiumnitride, aluminiumoxyde, zirkoontitanaat, siliciumcarbide, kaliumtitanaat, zinksilicaat, 35 zirkoonsilicaat, titaansilicaat en komplexe silicaten als kalium- 800 1 3 50 7 aluminiumsilicaat en lithiumaluminiumsilicaat. De keramische vulstof kan een natuurlijke of synthetische stof zijn, maar het is wel gewenst, dat deze, net als in de keramische industrie, in fijnverpulverde vorm wordt gebruikt. Door vergroting van de 5 hoeveelheid komponent (D) wordt gewoonlijk een versterking van de keramische eigenschappen van het produkt verkregen, als dit aan hoge temperaturen wordt blootgesteld. Omdat men echter ook de buigzaamheid van de geharde film van het produkt hij kamertemperatuur en andere temperaturen in aanmerking dient te nemen, bevat het pro-10 dukt bij voorkeur tussen 5 en 100 gewichtsdelen komponent (D).
Mengsels met een vulstof, die het produkt keramische eigenschappen verleent, behoren ook tot de uitvinding.
Komponent (E), de katalysator, kan elke katalysator zijn, die werkzaam is bij de additiereactie tussen aan si-15 liciumatomen gebonden waterstofatomen en een als een alkeen onverzadigde groep. Voorbeelden van dergelijke katalysatoren zijn fijnverdeeld elementair platina, in koolpoeder gedispergeerd, fijnverdeeld platina, platinachloorwaterstofzuur, coördinatieverbindingen van pla-tinachloorwaterstofzuur en cinylsiloxan, tetrakis-(trifenylfosfine)-20 palladium, een mengsel van palladiumzwaart en trifenylfosfine en rhodiumkatalysatoren. Men gebruikt graag platina of een platina-verbinding. Deze komponent is onontbeerlijk voor verknoping doormiddel van de additiereactie. De komponent is bovendien belangrijk om het verwerven van de keramische eigenschappen van het pro-25 dukt volgens de uitvinding te voltooien. Men gebruikt van komponent (E) 1-1000 gewichtsdelen, op basisch van metallisch platina, per 1.000.000 gewichtsdelen komponent (A).
Ter bereiding van het produkt volgens de uitvinding worden eerst de komponenlêèyίnίn^mtng 1¾ichting van een 30 bekend type, bijvoorbeeld een Ross-menger, een menger met planeet-wiel, een kneedmenger, een tweewalsenmenger, enz., vermengd, terwijl komponent (E) vlak voor het gebruik van het produkt door het voltooide mengsel wordt gemengd. De komponenten (A) tot en met (D) kunnen tegelijkertijd met elkaar vermengd worden, maar het kan 35 ook in fasen gebeuren. Toepassing van verwarming tijdens het 80 0 1 3 50 8 roeren wordt eveneens als een aspect van de uitvinding beschouwd.
Als alle genoemde komponenten goed dooreen gemengd zijn en gedurende een bepaalde tijd op een bepaalde temperatuur zijn gehouden, hardt hetjfcrodukt van de uitvinding en gaat, af-5 hankelijk van de gebruikte ingrediënten en de daarvan gebruikte hoeveelheden, over in een elastomeer of een hars. Hoewel het mogelijk is om het produkt bij kamertemperatuur te harden, gaat de harding sneller bij produkten, die tot 50°-200°C of hoger verhit worden.
Zowel in het geval, dat het produkt volgens 10 de uitvinding door het harden in een elastomeer wordt omgezet, als wanneer het een hars wordt, gaat het bij blootstelling tot een temperatuur van meer dan 500°C over in materiaal met keramische eigenschappen. Het vormt een homogene, dichte keramische substantie met een uitstekende dimensionele stabiliteit, sterkte en eigenschappen 15 voor electrische isolatie.
De uitvinding betreft derhalve tevens een produkt, dat als isolerende laag op een vast substraat is aangebracht en tot 500°C of meer is verhit om het keramische eigenschappen te verlenen, met het kenmerk, dat dit produkt in hoofdzaak is samenge-20 steld uit (A) 100 gewichtsdelen van een siloxancopolymeer, in hoofdzaak bestaande uit R^SiOj ^2~eenheden en Si0^2-eenheden, waarin R een eenwaardig organisch radikaal met 1-10 koolstofatomen is, dat tenminste twee onverzadigde groepen en tenminste twee aan silicium-atomen gebonden alkoxygroepen per molecuul bevat, (B) 0-600 ge-25 wichtsdelen van een recht of vertakt organopolysiloxan, dat tenminste twee aan silicium gebonden onverzadigde groepen per molecuul bevat, (C) een organopolysiloxan, dat tenminste twee aan sili-ciumatomen gebonden waterstofatomen per molecuul bevat, (D) 3-300 gewichtsdelen vulstof, die het produkt keramische eigenschap-30 pen verleent, en (E) een katalytische hoeveelheid additiereactie-katalysator; dat in de komponenten (A), (B) en (C) de molverhouding tussen de aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen en de aan siliciumatomen gebonden onverzadigde groepen varieert van 0,5:1 tot 10:1; en dat het totale aantal onverzadigde groepen in de kom-35 ponenten (A) en (B) en het totale aantal aan siliciumatomen ge- 80 0 1 3 50 9 bonden waterstofatomen in komponent (C) tenminste vijf bedraagt.
Desgewenst kunnen in het beschreven pro-dukt enkele in de techniek bekende toevoegsels gebruikt worden.
Dit kunnen bijvoorbeeld middelen zijn om de additiereactie te ver-5 tragen, zoals benzotriazool, 2-ethylisopropanol en dimethylsulfo-xyde, middelen om de hittebestendigheid te vergroten, pigementen en bepaalde, organische oplosmiddelen, zoals xyleen, tolueen en trichloorethyleen.
De produkten volgens de uitvinding zijn van 10 zeer groot nut voor toepassing in gevallen, waarin een grote mechanische sterkte en een goede elektrische isolatie vereist zijn bij blootstelling aan hoge temperaturen, bijvoorbeeld als beschermend materiaal van vuurbestendige electrische bedrading of kabels, als impregneer- of bedekkingsmateriaal voor transforma-15 toren, als bedekkingsmateriaal van isolatoren voor hoogspanningskabels, en dergelijke.
De uitvinding wordt nu verder toegelicht met de volgende voorbeelden.
Voorbeeld I-VI
20 Komponent (A) - 100 gewichtsdelen siloxan- copolymeer, bestaande uit 43 mol % Si0^^2-eenheden, 30 mol % (CH^^SiOj^2“eenheclen* 15 mol % (CHg^-CC^^CH^iOj ^“^enheden en C^^HCCH^O^SiOj y2-eenkeden»
Komponent (B) - 30 gewichtsdelen of 0 ge-25 wichtsdeel van een door eindstandige dimethylvinylgroepen geblokkeerd dimethylpolysiloxan met de volgende formule 1;
Komponent (C) - 5 gewichtsdelen methylwater-stofsiloxan-dimethylsiloxan copolymeer met formule 2; en in totaal 50 gewichtsdelen, komponent (D), in de vorm van zink-30 oxyde-, aluminiumoxyde- en/of micapoeder, werden met elkaar vermengd. Bij het mengsel werd 1 gewichtsdeel van een oplossing van 1 gew.% platinachloorwaterstofzuur in isopropylalkohol gevoegd en er grondig mee vermengd. Het verkregen produkt werd in een 2 mm diepe, metalen vorm gegoten en gedurende 15 minuten bij 150°C 35 geperst. De verkregen plaat was buigzaam. Toen men deze plaat 30 800 1 3 50 10 minuten aan lucht met een temperatuur van 850°C blootstelde, veranderde het produkt in een sterk en hard materiaal met keramische eigenschappen, dat in het geheel geen barsten vertoonde. Als con-trolemateriaal werd een produkt 1, bestaande uit het beschreven 5 mengsel, maar zonder komponent (A), en een produkt 2, bestaande uit eenzelfde mengsel, maar nu zonder komponent (D), op dezelfde wijze gehard en vervolgens aan een temperatuur van 850°C blootgesteld. De resultaten zijn in Tabel A weergegeven.
Vervolgens werden de materialen van de 10 Voorbeelden I-VI gebruikt om een stuk koperdraad met een doorsnede van 1 mm door extrusie met een 0,5 mm dikke laag produkt te bedekken. Het bedekkingsmateriaal werd gehard door het 5 minuten op 200°C te verhitten. Het daarbij verkregen, bedekte koperdraad vertoonde een goede buigzaamheid. Toen dit electriciteitsdraad 15 op dezelfde wijze als eerder vermeld gedurende 30 minuten aan lucht met een temperatuur van 850°C werd blootgesteld, veranderde de bedekking in een sterke, harde stof met keramische eigenschappen zonder enig spoor van barstvorming en zonder van het koperdraad los te laten.
800 1 3 50 11
4J
PI p! o a) . o w lomiioo mo wot
11^ N 2 & S
, 1 > P
tu τ—Ί 0
W · I
§ 2 υ oomiiio °o ο ,α 'ϋ -lom I 1 1 _T M 2 3 « " > ^ H OT *r-) HOimilO O Μ o T-J-rl > ο I I I m « <f co cd,a ·“> I i—
H
oomimmo cm m ot ·η t» o <*> | CM CM « <r O *rj
—· χχ to rQ
. H
u d oommmio oo to ·γ-5 >1 o co cm cm | ·> mes Ό h I - - - e -0 <J rM Φ i-M <u
<0 P W
PH M
HOHOomiioo 21° ™ *17 >Hom iim- cn— r-j.^
H ^ ^ ^ Co rQ
H CO ·ΓΠ oomioio 29 ^ ‘3
Ml o m I m I ό-cm 3 p h| — — ^ !
S
•h w 3 O
rÖ _ -
oomoiio 22 H ÏS
H|om m I I ^ o m.hw ~ ™ ” d S to
Φ h u oj o to bO > P
1 § ^ „,2
OH P
H CU 'x' Η ·Η 04*Ό ^ cn /-s /*-\ /-x <u /—\ /—s y öo+j^wup^qw 2 *y rj χ wws_/s_/ ^ ^ to p •HO M . <U ^ ft t—4 ·Η O 3 W ft 5 r,
rH 13 (US a) A! . > U
<D <u Ό3 4JM/-n 'ÜO
jj hi) ·Η Ρ <UN P · O
tow £ d ^ ^ ^ ^ fl 5 £
Η 0·Η tHOTO'-'-U'HOO
cu -u p g to 3 ,Μ ^ ot S
gv> d 3 O m O Ö0 Λ 0) ’n § 2 ·Η ΓΗ ·Η <Ü Η Ai <» ο Ο ·Η 0/3 ""Ö Μ <1 S ¢5 ΙΗ 'w' ρ3 Η CO Ρ 80 0 1 3 50
Claims (7)
1. Produkt, met het kenmerk, dat dit in hoofdzaak is samengesteld uit: (A) 100 gewichtsdelen van een siloxancopolymeer, in wezen bestaande 5 uit R^SiOj en Si0^^2~een^e<^ens waarin R een eenwaardig organische radikaal met 1-10 koolstofatomen voorstelt, dat per molecuul tenminste twee onverzadigde groepen en tenminste twee aan sili-ciumatomen gebonden alkoxygroepen bevat; (B) 0-600 gewichtsdelen van een recht of vertakt organopolysiloxan 10 met tenminste twee aan siliciumatomen gebonden onverzadigde groepen per molecuul; (C) een organopolysiloxan met tenminste twee aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen per molecuul; (D) 3-300 gewichtsdelen van een vulstof, die het produkt keramische 15 eigenschappen kan verlenen; en (E) een katalytische hoeveelheid van een additiereactiekatalysator; dat in het produkt in de komponenten (A), (B) en (C) de mol-verhouding tussen de aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen en de aan siliciumatomen gebonden onverzadigde groepen 20 varieert tussen 0,5:1 en 10:1; en dat het totale aantal onverzadigde groepen in de komponenten (A) en (B) en het totale aantal aan siliciumatomen gebonden waterstofatomen in komponent (C) tenminste vijf bedraagt.
2. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, 25 dat het per 100 gewichtsdelen komponent (A) 0-30 gewichtsdelen komponent (B), 5 gewichtsdelen komponent (C), 20-100 gewichtsdelen komponent (D) en 1 gewichtsdeel komponent (E) in de vorm van een oplossing van 1 gewichts % platinachloorwaterstofzuur in isopropylalkohol bevat.
3. Produkt volgens conclusie 1, met het kenmerk, 30 dat komponent (A) uit een copolymeer bestaat, dat in wezen is samengesteld uit 43 mol % Si0^y2“eenheden, 30 mol % (CILj)gSioj eenheden, 15 mol % (CH^)^(CH2=CH)SiO ^“eenheden en 12 mol % CH2=CH(CH^0)2S1O j ^2-eenheden; dat komponent (B) een door eindstandige vinyldimethylgroepen geblokkeerd polydimethylsiloxan is; dat kom- 35 ponent (C) uit een methylwaterstofsiloxan-dimethylsiloxancopolymeer 800 1 3 50 bestaat; dat komponent (D) uit zinkoxydepoeder, aluminiumoxyde-poeder of micapoeder bestaat; en dat komponent (E) uit een katalytisch actieve hoeveelheid plarinachloorwaterstofzuur, opgelost in een alkohol, bestaat.
4. Produkt volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat komponent (B) CH2=CH - SiO-/JCH3)2SiÖ710()Si-CH=CH2 <™3>2 <™3>2 is en komponent (C): £Cch3)3si72o/TcH3)2sio7 j 2(CH3HSiO)6.
5. Vast substraat, met het kenmerk, dat dit be dekt is met het produkt volgens conclusie 1.
6. Vast substraat, met het kenmerk,dat dit bedekt is met het produkt volgens conclusie 1 en vervolgens enige tijd tot een temperatuur van meer dan 500°C is verhit.
7. Vast substraat volgens conclusie 5, met het kenmerk,dat dit uit draad of kabel bestaat. >·· n / . if 80 0 1 3 50
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2564679 | 1979-03-07 | ||
| JP54025646A JPS5950181B2 (ja) | 1979-03-07 | 1979-03-07 | 高温でセラミツク化するシリコ−ン組成物 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001350A true NL8001350A (nl) | 1980-09-09 |
| NL185938B NL185938B (nl) | 1990-03-16 |
| NL185938C NL185938C (nl) | 1990-08-16 |
Family
ID=12171584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE8001350,A NL185938C (nl) | 1979-03-07 | 1980-03-06 | Siloxanprodukt en vast substraat dat daarmee bedekt is. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4269753A (nl) |
| JP (1) | JPS5950181B2 (nl) |
| AU (1) | AU532590B2 (nl) |
| BE (1) | BE882108A (nl) |
| CA (1) | CA1133649A (nl) |
| DE (1) | DE3008084A1 (nl) |
| FR (1) | FR2450855A1 (nl) |
| GB (1) | GB2046283B (nl) |
| NL (1) | NL185938C (nl) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4422891A (en) * | 1981-06-16 | 1983-12-27 | Dentsply Research & Development Corporation | Vitrifiable adhesive process |
| CA1215599A (en) * | 1982-06-14 | 1986-12-23 | Koji Shimizu | Method for manufacturing a rubber sheet which is electrically insulating and thermally radiating and rubber sheets made therefrom |
| JPS59152955A (ja) * | 1983-02-21 | 1984-08-31 | Toshiba Silicone Co Ltd | 硬化性シリコーンゴム組成物 |
| US4528314A (en) * | 1983-07-07 | 1985-07-09 | General Electric Company | Transparent membrane structures |
| US4544696A (en) * | 1984-10-29 | 1985-10-01 | Sws Silicones Corporation | Silicone elastomers having thermally conductive properties |
| HU194293B (en) * | 1985-05-17 | 1988-01-28 | Villamos Ipari Kutato Intezet | Process and equipment for production of forms from materials based on siliconelastomer and resistant against harms made by birds |
| FR2584882B1 (fr) * | 1985-07-10 | 1988-07-15 | Silisol Sa | Cable electrique de securite |
| CA1261416A (en) * | 1985-08-01 | 1989-09-26 | Henry A. Martin | Terminations for mineral insulated electric cables |
| US4800127A (en) * | 1987-03-26 | 1989-01-24 | General Electric Company | Thermal shock resistant silicone coating composition |
| JPH01215855A (ja) * | 1988-02-23 | 1989-08-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム組成物及び熱伝導性電気絶縁体 |
| US4929573A (en) * | 1988-09-26 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Highly densified bodies from organopolysiloxanes filled with silicon carbide powders |
| US4888376A (en) * | 1988-09-26 | 1989-12-19 | Dow Corning Corporation | Curable organopolysiloxanes filled with silicon carbide powders and highly densified sintered bodies therefrom |
| US4962069A (en) * | 1988-11-07 | 1990-10-09 | Dow Corning Corporation | Highly densified bodies from preceramic polysilazanes filled with silicon carbide powders |
| DE3920269A1 (de) * | 1989-06-21 | 1991-01-17 | Bayer Ag | Beschichtungsmittel zum herstellen haftungsmindernder beschichtungen |
| FR2649241A1 (fr) * | 1989-07-03 | 1991-01-04 | Jeumont Schneider | Produit electriquement isolant et son procede d'obtention |
| JPH0337907A (ja) * | 1989-07-03 | 1991-02-19 | Nippon Rika Kogyosho:Kk | 集成マイカ絶縁薄膜 |
| FR2664897B1 (fr) * | 1990-07-19 | 1994-07-29 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions organopolysiloxanes vulcanisables a chaud, utilisables notamment pour le revetement de cables electriques. |
| JPH04126487U (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-18 | 金 爐 張 | マイクロホン |
| JP3846640B2 (ja) * | 1994-01-20 | 2006-11-15 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| DE4437596A1 (de) | 1994-10-20 | 1996-04-25 | Daetwyler Ag | Flammwidrige Zusammensetzung zur Herstellung von elektrischen Kabeln mit Isolations- und/oder Funktionserhalt |
| GB9705845D0 (en) * | 1997-03-21 | 1997-05-07 | Delta Plc | Composition for thermal insulating material |
| DE19717645C2 (de) * | 1997-04-25 | 2001-01-18 | Daetwyler Ag Altdorf | Keramisierbare flammwidrige Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| FR2776119B1 (fr) | 1998-03-12 | 2000-06-23 | Alsthom Cge Alcatel | Cable de securite, resistant au feu et sans halogene |
| DE19855912A1 (de) | 1998-12-03 | 2000-06-08 | Wacker Chemie Gmbh | Siliconkautschukzusammensetzung zur Herstellung von Kabeln bzw. Profilen mit Funktionserhalt im Brandfall |
| EP1535965B1 (en) * | 2002-06-05 | 2012-01-04 | Dow Corning Asia Ltd. | Polysiloxane film and process for producing the same |
| JP4663969B2 (ja) * | 2002-07-09 | 2011-04-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性シリコーンレジン組成物およびその硬化物 |
| ATE517166T1 (de) * | 2002-08-01 | 2011-08-15 | Olex Australia Pty Ltd | Flammenwidrige siliconpolymerzusammensetzungen |
| TWI322176B (en) * | 2002-10-17 | 2010-03-21 | Polymers Australia Pty Ltd | Fire resistant compositions |
| US6623864B1 (en) * | 2003-01-13 | 2003-09-23 | Dow Corning Corporation | Silicone composition useful in flame retardant applications |
| KR101036558B1 (ko) | 2003-03-31 | 2011-05-24 | 올렉스 오스트레일리아 피티와이 리미티드 | 내화 케이블 및 물품 디자인 |
| US7287573B2 (en) * | 2003-09-30 | 2007-10-30 | General Electric Company | Silicone binders for investment casting |
| CN104291838A (zh) * | 2004-03-31 | 2015-01-21 | 欧莱克斯澳大利亚私人有限公司 | 用于防火的陶瓷化组合物 |
| GB0512193D0 (en) | 2005-06-15 | 2005-07-20 | Dow Corning | Silicone rubber compositions |
| DE102007052575A1 (de) * | 2007-11-03 | 2009-05-07 | Märzhäuser Wetzlar GmbH & Co. KG | Schutzschicht |
| JP2011517327A (ja) * | 2008-03-04 | 2011-06-02 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーン組成物、シリコーン接着剤、被覆基材及び積層基材 |
| TW201344852A (zh) * | 2012-04-20 | 2013-11-01 | Shamrock Optronics Co Ltd | 軟性陶瓷基板 |
| EP2844839A1 (en) | 2012-04-23 | 2015-03-11 | General Electric Company | Turbine airfoil with local wall thickness control |
| CN104299679A (zh) * | 2014-09-26 | 2015-01-21 | 东莞市日新传导科技股份有限公司 | 一种耐火软陶瓷线缆 |
| CN105623273A (zh) * | 2015-10-30 | 2016-06-01 | 深圳市沃尔核材股份有限公司 | 一种可涂覆陶瓷化硅橡胶及其制备方法 |
| CN105238065A (zh) * | 2015-11-03 | 2016-01-13 | 深圳市沃尔核材股份有限公司 | 一种液体陶瓷化硅橡胶及其制备方法 |
| CN109665755B (zh) * | 2019-01-22 | 2020-02-18 | 华南理工大学 | 一种室温硫化硅橡胶基交流电缆附件材料及其制备方法 |
| US11359094B2 (en) | 2020-01-08 | 2022-06-14 | TE Connectivity Services Gmbh | Silicone composite for high temperature applications |
| US12077706B2 (en) | 2021-01-28 | 2024-09-03 | TE Connectivity Services Gmbh | Hybrid silicone composite for high temperature applications |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3361583A (en) * | 1964-10-16 | 1968-01-02 | Amphenol Corp | Process of making a fired ceramic article, and article obtained thereby |
| JPS4810947B1 (nl) * | 1969-08-15 | 1973-04-09 | ||
| JPS5216562A (en) * | 1975-07-31 | 1977-02-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Silicone rubber composition |
| JPS5234362A (en) * | 1975-09-12 | 1977-03-16 | Hitachi Ltd | Channel indicating device |
| US4041010A (en) * | 1975-10-06 | 1977-08-09 | General Electric Company | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| JPS5434362A (en) * | 1977-08-24 | 1979-03-13 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Curable organopolysiloxane composition |
-
1979
- 1979-03-07 JP JP54025646A patent/JPS5950181B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-01-28 US US06/115,983 patent/US4269753A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-02-08 CA CA345,317A patent/CA1133649A/en not_active Expired
- 1980-03-03 DE DE19803008084 patent/DE3008084A1/de active Granted
- 1980-03-05 GB GB8007549A patent/GB2046283B/en not_active Expired
- 1980-03-06 AU AU56211/80A patent/AU532590B2/en not_active Ceased
- 1980-03-06 NL NLAANVRAGE8001350,A patent/NL185938C/nl not_active IP Right Cessation
- 1980-03-06 FR FR8005040A patent/FR2450855A1/fr active Granted
- 1980-08-06 BE BE0/199694A patent/BE882108A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55118958A (en) | 1980-09-12 |
| JPS5950181B2 (ja) | 1984-12-06 |
| US4269753A (en) | 1981-05-26 |
| CA1133649A (en) | 1982-10-12 |
| GB2046283A (en) | 1980-11-12 |
| NL185938B (nl) | 1990-03-16 |
| BE882108A (fr) | 1980-09-08 |
| GB2046283B (en) | 1983-05-11 |
| FR2450855A1 (fr) | 1980-10-03 |
| FR2450855B1 (nl) | 1984-05-11 |
| AU5621180A (en) | 1980-09-11 |
| AU532590B2 (en) | 1983-10-06 |
| NL185938C (nl) | 1990-08-16 |
| DE3008084A1 (de) | 1980-09-18 |
| DE3008084C2 (nl) | 1989-08-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001350A (nl) | Siloxanhoudende produkten, die bij hoge temperaturen gebakken kunnen worden. | |
| JPS6254826B2 (nl) | ||
| US3996195A (en) | Curable organosilicon compositions | |
| JP5627941B2 (ja) | 光により架橋可能なシリコーン混合物からシリコーン被覆及びシリコーン成形品を製造する方法 | |
| US3892707A (en) | Silicone elastomer compositions | |
| JPH0435501B2 (nl) | ||
| CA2291460C (en) | Silicone rubber composition for producing cables or profiles with retention of function in the event of fire | |
| JPS6346785B2 (nl) | ||
| CN102220010B (zh) | 一种无溶剂加成型液态硅树脂及其制备方法 | |
| CN100451072C (zh) | 具有提高的耐久性的聚硅氧烷橡胶组合物 | |
| JPS60155266A (ja) | 硬化性フルオロシリコ−ン素材 | |
| EP0240333A2 (en) | Thermosetting resin compositions | |
| JPH0363994B2 (nl) | ||
| CN100569859C (zh) | 包含未经处理的氢氧化铝作为填料的硅橡胶组合物 | |
| JP2021109971A (ja) | 高温絶縁用途のシリコーン複合材 | |
| JPH09316337A (ja) | 電気絶縁材料用シリコーンゴム組成物 | |
| JP3704286B2 (ja) | 酸化チタン充填付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
| JPH09118828A (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| US3772066A (en) | Process of coating metal substrates with silicone elastomer | |
| KR20150072426A (ko) | 충전제 함유 실리콘 조성물 | |
| JP3447226B2 (ja) | 酸化亜鉛充填付加反応硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
| JPS61275354A (ja) | シリコ−ンゴム組成物の製造方法 | |
| JP2709593B2 (ja) | 耐熱絶縁電線 | |
| JP2008132610A (ja) | シリコーン成形物及びシリコーン成形物と基材との一体成形複合体 | |
| JP3385801B2 (ja) | 高圧碍子用シリコーンゴム組成物。 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 19981001 |