DE3007196C2 - Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen

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DE3007196C2
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Giuseppe Milano Iori
Ugo Romano
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ENICHEM SYNTHESIS SpA PALERMO IT
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Anic SpA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/18—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings or from amines having nitrogen atoms bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen durch Alkylierung der aromatischen Amine mit einem Dialkylester der Kohlensäure, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das entsprechende Amin in Gegenwart einer katarischen Menge eines organischen Jodids bei einer Temperatur unterhalb 150° C umsetzt
Die N-Alkyliening aromatischer Amine wird üblicherweise durchgeführt mit Hilfe von Estern der Schwefelsäure oder der Halogenwasseratoffsäuren.
Das führt zu Problemen aufgrund der Korrosion, hohen Toxizität und Verunreinigung bzw. zu Abwasserproblemen durch die Neutralisierung der durch die Reaktion freigesetzten Säuren.
Aus der DE-OS 21 60 Π1 ist bekannt, daß die Reaktion zwischen aromatischen Aminen und Dialkylcarbonaten bei einer Temperatur unter 1500C nur zur Bildung minimaler Mengen an Urethanen führt, wenn keine Lewis-Säuren vorhanden sind oder zur Bildung von Urethanen (Ausbeuten <50%), N-AIkylaminen (Ausbeute <10%) und Spuren von Harnstoff, wenn Lewis-Säuren vorhanden sind. Aus der DE-OS 26 18 033 ist ferner bekannt, daß, wenn ein primäres oder sekundäres aromatisches Amin mit einem großen Überschuß Dialkylcarbonat in Abwesenheit von Lewis-Säuren bei einer Temperatur oberhalb 1500C. 3 bis 10 Stunden umgesetzt wird, nur N-Alkylamine in einer Ausbeute zwischen 30 und 98% erhalten werden.
Es hat sich nun gezeigt, daß. wenn ein aromatisches Amin mit einem Dialkylcarbonat in Gegenwart einer katalytischen Menge eines organischen Jodids bei einer Temperatur unterhalb 150°C umgesetzt wird, das betreffenJc Alkylamin in nahezu quantitativer Ausbeute nach ungefähr 3 bis 5 Stunden, je nach dem zu alkylierender Amin erhalten wird.
Die Methylierung wird in einem Autoklaven aus
korrosionsfreiem Stahl unter Rühren bei einer Temperatur unter 1500C und innerhalb einer Zeit von 3 bis 5 Stunden, die von dem zu alkylierenden Amin abhängt, durchgeführt Das Verhältnis der Reagentien wird je nach der Anzahl der Wasserstoffatome in dem Amin gewählt, die substituiert werden sollen, so daß man
to jeweils die Mono- oder Polysubsitution begünstigt
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert
Beispiel 1
10 g Anilin, 22 g Dimethylcarbonat und 0,16 g Methyljodid wurden 5 Stunden bei 148°C im Autoklaven behandelt Die Umwandlung des Anilins war nach dieser Zeit vollständig.
Das überschüssige Dimethylcarbonat und das entstandene Methanol wurden unter Normaldruck abdestilliert
Der Rückstand bestand aus 11.1 g N.N-Dimethylanilin (Selektivität 85%) und 1,7 g N-Methylanilin (Selektivität 15%).
Beispiel 2
Der Versuch des Beispiels 1 wurde 7 Stunden bei 138° C durchgeführt. Die Anilinumwandlung betrug 80% mit einer Selektivität von 70% gegenüber N.N-Dimethylanilin und 30% gegenüber N-Methylanilin.
Beispiel 3
10 g p-Toluidin, 20 g Dimethylcarbonat und 0,15 g CH3J wurden 5 Stunden bei 148° C im Autoklaven behandelt. Nach dieser Zeit war die p-Toluidin-Umwandlung vollständig. Die Selektivität betrug 85% gegenüber N,N-Dimethyl-p-toluidin und 15% gegenüber N-Methyl-p-toluidin.
Beispiel 4
13,6 g m-Chloranilin, 22 g Dimethylcarbonat und 0,15 g CHjJ wurden 5 Stunden bei 147°C im Autoklaven behandelt. Die Umwandlung betrug 90% die Selektivität gegenüber Ν,Ν-Dimethyl-m-chloranilin 80% und gegenüber N-Methyl-m-chloranilin 20%.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen durch Alkylierung von aromatischen Aminen mit einem Dialkylester der Kohlensäure, dadurch gekennzeichnet, daß man das entsprechende Amin in Gegenwart einer katalytischen Menge eines organischen Jodids bei einer Temperatur unterhalb 1500C umsetzt
DE3007196A 1979-03-07 1980-02-26 Verfahren zur Herstellung von N-Alkylarylaminen Expired DE3007196C2 (de)

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