DK156427B - Fremgangsmaade til fremstilling af n-alkylarylaminer - Google Patents

Description

' DK 156427 B

l.;

Den foreliggende opfindelse angâr en særlig fremgangsmâde til fremstilling af N-alkylarylaminer ved alkylering af aromatiske aminer med en diâlkylester af kulsyre.

N-Alkylering af aromatiske aminer gennemf0res sæd-5 vanligvis med svovlsyreestre eller hydrogenhalogenid-syreestre.

Dette f0rer til problemer som f01ge af korrosion, h0j toxicitet og forurening eller til spildevandsproble-mer ved neutraliseringen af de ved reaktionen frigjorte 10 syrer. —

Fra tysk offentligg0relsesskrift DE-OS 21 60 111 er det kendt, at reaktionen mellem aromatiske aminer og dialkylcarbonater ved en temperatur under 150°C kun f0-rer til dannelse af minimale mængder af urethaner, hvis 15 Lewis-syrer er fraværende, eller til dannelse af urethaner (udbytter mindre end 50%), N-alkylaminer (udbytte mindre end 10%) og spor af urinstof, hvis Lewis-syrer er til stede. Fra tysk offentligg0relsesskrift DE-OS 26 18 033 er det endvidere kendt, at hvis en primær eller se-20 kundær aromatisk amin omsættes med et stort overskud af dialkylcarbonat i fravær af Lewis-syrer ved en temperatur over 150°C i et tidsrum pâ 3-10 timer, vindes kun N-alkylaminer i et udbytte pâ mellem 30 og 98%.

Den foreliggende fremgangsmâde til fremstilling af 25 N-alkylarylaminer ved alkylering af aromatiske aminer med en diâlkylester af kulsyre er if0lge opfindelsen ejendommelig ved, at den pâgældende amin cmsættes i nær-værelse af en katalytisk mængde af et organisk iodid ved en temperatur lavere end 150°C., Herved vindes N-alkyl-30 arylaminerne i næsten kvantitativt udbytte efter et tidsrum pâ mellem 3 og 7 timer ait efter den amin, der skal alkyleres.

Alkyleringen gennemf0res i en rustfri stâlautoklav under omr0ring ved en temperatur lavere end 150°C og in-35 den for et tidsrum pâ 3^-7 timer, der afhænger af den amin, der skal alkyleres. Reagens-forholdet vælges efter det antal hydrogenatomer, der skal substitueres i aminen,

DK 156427B

2 sâledes at der begunstiges mono- eller polysubstitution, ait efter det foreliggende tilfælde.

Fremgangsmâden ±f01ge opfindelsen beskrives nærme-re gennem £0lgende eksempler.

5

Eksempel 1 10 g Anilin, 22 g dimethylcarbonat og 0,16 g me-thyliodid blev indf0rt i en autoklav ved 148°C i 5 tirner.

1CL Anilin-omdannelsen var total.

Overskud af dimethylcarbonat og dannet methanol blev afdestilleret ved atmosfæretryk.

Inddampningsresten bestod af 11fl g N,N-dimethyl^ anilin (selektivitet 85%) og 1,7 g N-methylanilin (se-15 lektivitet 15%).

Eksempel 2

Fors0get i Eksempel 1 blev gennem£0rt ved 138°C over 7 tirner. Anilin-omdannelsen var 80%, med selekti-2Q vitet pâ 70% for Ν,Ν-dimethylanilin og 30% for N-methylanilin.

Eksempel 3 10 g p-Toluidin, 20 g dimethylcarbonat og 0,15 g 25 CHgl blev indf0rt i en autoklav ved 148°C i 5 tirner. p-Toluidin-omdannelsen var total. Selektiviteten var 85% for Ν,Ν-dimethyl-p-toluidin og 15% for N-methyl-p-tolui-din.

30· Eksempel 4 13,6 g m-Cl-anilin, 22 g dimethylcarbonat og 0,15 g CHgl blev indf0rt i en autoklav ved 147°C i 5 tirner. Omdannelsen var 90% med selektivitet pâ 80% for N,N-di-methyl-m-chloranilin og 20% for N-methyl-m-rCl-anilin.

35

Claims (1)

1. DK 156427 B Fremgangsmâde til fremstilling af N-alkylaryl-aminer ved alkylering af aromatiske aminer med en dialkyl-ester af kulsyre, kendetegnet vedf at den pâ-gældende amin omsættes i nærværelse af en katalytisk mængde af et organisk iodid ved en temperatur lavere end 150°C.