FI82239C - Framstaellning av aminderivat. - Google Patents
Framstaellning av aminderivat. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82239C FI82239C FI852366A FI852366A FI82239C FI 82239 C FI82239 C FI 82239C FI 852366 A FI852366 A FI 852366A FI 852366 A FI852366 A FI 852366A FI 82239 C FI82239 C FI 82239C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methyl
- compound
- formula
- reaction
- nitromethane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C331/00—Derivatives of thiocyanic acid or of isothiocyanic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Electromechanical Clocks (AREA)
Description
1 82239
Ami im'johdosten valmistaminen - Framstä11 ning av aminderivat
Esillä olevan keksinnön kohteena on amiinijohdosten valmistaminen. N-metyy1i- 1-a 1 kyy 1i t io-2-n i troeteen i amii n i johdokset ovat hyödyllisiä välituotteita valmistettaessa ranitidiinia ja muita histamiini H2-antagonisteja, joissa on -NHC(=CHN02)NHCH3 pääte-ryhmä, kuten nitsatidiinia.
Tällaisia välituotteita on aikaisemmin valmistettu korvaamalla suoraan yksi ainoa alkyy1itioryhmä 2,2-bisa1 kyy 1itio-1-nitro-eteenijohdoksissa saattamalla reagoimaan metyy1iamiinin kanssa. Tämä reaktio ei ole kuitenkaan selektiivinen ja sillä saadaan N-metyyli-l-alkyy1itio-2-nitroeteenejä, jotka ovat kontaminoituneet sekä reagoimattomalla lähtöaineella että bis-aminoidulla sivutuotteella eli 2,2-bismetyy1iamino-1-nitroeteeni11ä.
Brittiläisessä patenttijulkaisussa 1.421.792 on esitetty yhdisteiden, joiden kaava on
R2S NHR
II
c jossa X ja Y, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat kukin vetyä, nitroa, syanoa tai ryhmää S02Ar (jossa Ar on valinnaisesti substituoitu fenyyli) paitsi, että X ja Y eivät molemmat voi tarkoittaa vetyä, R on alempi alkyyli ja R2 on alempi alkyyli tai aralkyyli, valmistaminen seuraavalla reaktiosarjalla
CH2XY -> Sv NHR -> R2S NHR
RN=C=S / R2Ha 1 \ /
X C C
I II
CHXY C .
X*^ ^ Y
2 82239
Substituoidun metaanin CH2XY sanotaan saatetun reagoimaan isotiosyanaattiesterin kanssa vahvalla emäksellä, kuten natriumhydridi1lä tai natriumhydroksidi1 la suoritetun käsittelyn jälkeen. Tämän reaktion ainoassa spesifisessä esitetyssä esimerkissä saatetaan metyyli-isotiosyanaatti reagoimaan malononitrii1 in kanssa natriumhydridin ja dimety1iformamidin läsnäollessa. Reaktion toinen vaihe suoritetaan lisäämällä metyy1i jodidia d imetyy1i formami d issa.
Chem. Ber. 100 591-604 (1967) julkaisussa on esitetty fenyyli-isotiosyanaatin reaktio nitrometaanin kanssa ja julkaisussa on myös esitetty, että reaktio tulisi suorittaa natriumhydridin läsnäollessa dimetyy1iformamidissa. Reaktiota seuraa metylointi metyylijodidi1 la, jolloin saadaan N-fenyyli-1-metyylitiööni troeteeniami inia.
Edellä viitatuissa dokumenteissa opetettu natriumhydridin käyttö dimetyy1iformamidissa ei sovi suurimittaisiin valmistuksiin niiden tunnettujen vaarojen vuoksi, jotka liittyvät näiden reagenssien yhdistelmään.
Esillä oleva keksintö tuo esiin kaavan (I) mukaisen yhdisteen valmistusmenetelmän QS\ C=CHN02 (I) CH3NH ^ jossa metyy1i-isotiosyanaatti saatetaan reagoimaan nitrometaanin karbanionin kanssa dimetyy1isulfoksidin ollessa läsnä liuottimena, valinnaisesti keraliuottimen kanssa. Karbanioni muodostetaan tarkoituksenmukaisesti in situ nitrometaanista saattamalla reagoimaan sopivan emäksen kanssa. Kaavassa (I) Q on kationi, joka on peräisin nitrometaanin karbanionin valmistamiseen käytetystä emäksestä.
3 82239
Kaavan (I) mukainen yhdiste, jossa Q on vetyatomi, voidaan valmistaa kaavan (I) mukaisesta yhdisteestä, jossa Q on kationi, lisäämällä yksi ekvivalentti sopivaa happoa.
Kaavan (I) mukainen yhdiste, jossa Q on vety tai kationi, voidaan käsitellä sopivalla alkylointiaineella, kuten alkyyli-halogenidi1 la (esimerkiksi metyy1ibromidi tai metyy1ijodidi) tai dialkyy1isulfaatiMa (esimerkiksi dimetyy1isu1faatti), jolloin muodostuu kaavan (I) mukaista N-metyy1i-t-alkyylitiööni troeteeni am i ini johdosta
R1S
C=CHN02 ( M )
CH3NH
jossa Ri on C1-4 alkyyliryhmä, parhaiten metyyli.
Nyt on yllättäen havaittu, että kaavan (I) mukaisen yhdisteen muodostuminen ja siten kaavan (II) mukaisten N-metyyli-1-alkyy1 itio-2-nitroetaaniamiini johdosten valmistaminen tapahtuu erityisen hyvällä saannolla edellyttäen, että metyy1i-isotio-syanaatin ja nitrometaanin karbanionin välinen reatkio suoritetaan käyttämällä liuottimena dimetyyli-sulfoksidia, valinnaisesti keraliuottimen läsnäollessa. Kun metyy1i-isotiosyanaatin reaktio nitrometaanin kanssa suoritetaan emäksenä toimivan natriumhydridin läsnäollessa, niin saanto nousee 22 35:sta, jolloin liuottimena on käytetty dimetyy 1 iformamidia, 59 35: iin, kun liuottimena käytetään dimetyy1isulfoksidia.
Kaavan (I) mukainen yhdiste saatetaan parhaiten reagoimaan in situ alkylointiaineen kanssa. Tässä tapauksessa reaktio suoritetaan myös yleensä samassa 1 luotinmediumissa.
4 82239
Keksinnön mukaisessa suositellussa menetelmässä, jolla valmistetaan kaavan (II) mukaisia N-metyyli-1-alkyylitio-2-nitro-eteeniamiinijohdoksia, saatetaan metyyli-isotiosyanaatti reagoimaan nitrometaanin karbanionin kanssa niin, että saadaan kaavan (l) yhdiste in situ, minkä jälkeen alkyloidaan edellä viitatulla sopivalla alkylointiaineella suorittamalla reaktio liuottimena käytetyn dimetyylisulfoksidin läsnäollessa, valinnaisesti keraliuottimen läsnäollessa. Sopivia keraliuottimia, joiden valinta riippuu käytetystä emäksestä, ovat aproottiset liuottimet (kuten dimetyy1iformamidi ja N-metyylipyrrolidinoni) ja ves i.
Tämän menetelmän eräässä erityisessä suoritusmuodossa metyloi-daan in situ valmistettu kaavan (I) mukainen yhdiste käyttämällä sopivaa metylointiainetta, kuten metyy1ijodidia tai dimetyy1isu 1 faattia, jolloin saadaan N-metyy1i-1-metyylitio-2-nitroeteeniamiini, so. kaavan (II) mukainen yhdiste, jossa Ri on metyy1i.
Kaavan (I) mukaiset yhdisteet ovat uusia. Ne voivat esiintyä tautomeerisissa muodoissa, ja kaava (I) kattaa kaikki tällaiset muodot. Kaavan (I) mukaiset yhdisteet, joissa Q on vety tai aikaiimetal1ikationi, erityisesti natrium tai kalium), ovat myös osa keksinnöstä.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä tuottaa hyvällä saannolla kaavan (II) mukaisia N-metyy1i-1-alkyylitio-2-nitro-eteeniamiineja ja muodossa, jota voidaan käyttää enempää puhdistamatta sellaisten yhdisteiden valmistamiseen kuin rani-tidiini. Siten menetelmä, jossa käytetään halpoja, yksinkertaisia ja kaupallisesti saatavissa olevia lähtöaineita, voidaan yleisesti suorittaa turvallisesti suuressa mitassa ja lievissä olosuhteissa. Keksinnön mukaista menetelmää voidaan erityisesti soveltaa N-metyyli-1-metyylitio-2-nitroeteeniamiinin valmistamiseen.
5 82239
Nitrometaanin karbanioni valmistetaan tarkoituksenmukaisesti in situ käsittelemällä nitrometaani sopivalla emäksellä.
Erityisen sopiviin emäksiin kuuluvat ai kaiimetal1ihydridit, aikaiimetal1ihydroksidit tai a 1 ka 1 imetä 11 ia 1koksidit, esimerkiksi natriumhydridi, natriumhydroksidi, ka 1iumhydrok-sidi, natriumetoksidi, natriumisopropoksidi ja kalium-tert-butoksidi. Aikaiimetal1ihydroksidit ovat suositeltavia ja kun emäs on aikaiimetal1ihydroksidi, se voidaan lisätä vesi-1i uoksena.
Kun in situ valmistetulle kaavan (I) mukaiselle yhdisteelle suoritetaan myöhempi reaktio alkylointiaineen kanssa, niin alkylointireaktiossa voidaan käyttää yleensä samaa liuotin-mediumia.
Reaktion lämpötila on tarkoituksenmukaisesti välillä 0 - 50°C. Reaktio suoritetaan parhaiten huoneen lämpötilassa.
Keksintö tuo esiin myös menetelmän valmistaa yhdisteitä, eri-tyisesti histamiini H2~antagonisteja, jotka sisältävät “NHC(=CHN02)NHCH3-pääteryhmän. Tässä menetelmässä saatetaan edellä kuvatulla tavalla valmistettu kaavan (II) mukainen N-metyy1i-1-alkyylitio-2-nitroeteeniamiini johdos reagoimaan sopivan amiinin kanssa. Siten tämän keksinnön osan mukaisesti voidaan ranitidiini valmistaa amiinina käytetystä 2-[5-(N,N-dimetyy1iaminometyy1i)-2-furaanimetyy1itio]etyyliami inistä, parhaiten käyttämällä kaavan (II) mukaisena yhdisteenä N-metyyli-1-metyylitio-2-nitroeteeniamiinia. Reaktio voidaan suorittaa 1iuottimessa, kuten vedessä, valinnaisesti kuumentaen .
Keksintöä on havainnollistettu seuraavien esimerkkien avulla ei-rajoitetu1 la tavalla: 6 82239
Esimerkki 1 N-metvvl i-1-metvvl itio-2-nitroeteeniami ini (i) Nitrometaania (1,25 g) lisättiin 1 minuutin aikana hiutalemaisen kaiiumhydroksidin (1,15 g) suspensioon dimetyyli- su1 foksidissa (jossa on 7,5 % vettä) (18 ml). Metyy1i-isotio-syanaatin (1,5 g) liuos d imetyy 1 i su 1 f oks i d i ssa (jossa 7,5 SS vettä) (2,5 ml) lisättiin 2 minuutin aikana pitämällä lämpötila 20 - 26°C:ssa. Liuosta sekoitettiin vielä 0,5 tuntia huoneen lämpötilassa ja 2 minuutin aikana lisättiin tipottain metyy1ijodidia (3,19 g) pitämällä lämpötila 22 - 24°C:ssa. Sekoittamista jatkettiin 1 tunti huoneen lämpötilassa ja sen jälkeen liuos laimennettiin vedellä (200 ml) ja uutettiin di k 1oorimetääni11 a. Yhdistetyt uutteet pestiin vedellä, haihdutettiin kuiviin ja jäännös kiteytettiin 2-propanolista, jolloin saatiin otsikkoyhdiste (1,5 g), saanto 49,4 SS, sp. 113-116,5®C.
(ii) Nitrometaania (1,32 g) dimetyy 1 isulfoksidissa (jossa 7,5 SS vettä) (5 ml) lisättiin 5 minuutin aikana 0 - 5°C:ssa natrium-hydridiin (0,52 g) d imetyy 1 i su 1 f oks idi ssa (jossa 7,5 SS vettä) (20 ml). Seoksen annettiin lämmetä huoneen lämpötilaan ja 30 minuutin jälkeen lisättiin 5 minuutin aikana metyy1i-isotio-syanaattia (1,58 g) d imetyy 1 i su 1 f oks id i ssa (jossa 7,5 SS vettä) (5 ml). Seos käsiteltiin metyy1ijodi di 11 a (3,07 g) dimetyyli-su 1 f oks i d i ssa (jossa 7,5 Ss vettä) (5 ml) pitämällä lämpötila alle 30°C, minkä jälkeen saatua liuosta sekoitettiin yön yli. Liuotin poistettiin, lisättiin jäännökseen vettä (50 ml) ja seos työstettiin esimerkin 1(i) menetelmällä, jolloin saatiin otsikkovhdiste (1,88 g), saanto 58,7 SS, sp. 112-114°C.
(iii) Nitrometaania (0,62 g) lisättiin tipottain 2 minuutin aikana kalium tert-butoksidin (1,1 g) suspensioon kuivassa 7 82239 dimetyylisulfoksidissa (9 ml) typpikaasukehässä pitämällä lämpötila 20 - 25°C:ssa. Seosta sekoitettiin 10 minuuttia ja 2 minuutin aikana lisättiin tipottain metyy1i-isotiosyanaatin (0,715 g) liuos dimetyylisulfoksidissa (jossa 7,5 % vettä) (3 ml). Sekoittamista jatkettiin huoneen lämpötilassa 0,5 tuntia ja sen jälkeen lisättiin 2 minuutin aikana tipottain metyy1ijodidia (1,52 g) pitämällä lämpötila 20 - 25°C:ssa. Liuosta sekoitettiin huoneen lämpötilassa 2 tuntia, laimennettiin vedellä (100 ml) ja työstettiin esimerkin 1(i) menetelmällä, jolloin saatiin otsikkovhdiste (0,96 g), saanto 66,1 %, sp. 113-115,5®C.
(iv) Toimittiin esimerkin 1 (i i i ) menetelmällä, mutta kalium tert-butoksidi korvattiin natriumhydroksidi1 la (1,6 g), käyttämällä nitrometaania (2,44 g) dimetyylisulfoksidissa (jossa 7,5 % vettä) (35 ml) ja metyy1i-isotiosyanaattia (2,92 g) dimetyylisulfoksidissa (jossa 7,5 % vettä)(5 ml), minkä jälkeen alkyloitiin metyy1ijodidi11 a (6,25 g). Näin saatiin otsikko-vhdiste (2,64 g), saanto 44,5 X, sp. 113-116°C.
Esimerkki 2 N-metvvli-1-metvvlitio-2-nitroeteeniami ini
Kaiiumhydroksidia (20,88 g) vedessä (12,4 ml) lisättiin sekoitettuun metyy1i-isotiosyanaatin (27,22 g) ja nitrometaanin (22,75 g) liuokseen dimetyy1isu 1 foksidissa (185 ml) pitämällä lämpötila 10-15°C:ssa. Sekoittamista jatkettiin 60 minuuttia 10-15°C:ssa, minkä jälkeen liuos jaettiin kahteen yhtä suureen osaan (jokainen 120 ml).
(i) Ensimmäistä osaa sekoitettiin 10-15°C:ssa samalla, kun lisättiin 15 minuutin aikana dimetyylisulfaattia (17,62 ml). Sekoittamista jatkettiin 30 minuuttia, minkä jälkeen lisättiin 8 82239 vettä (90 ml) ja seos käsiteltiin esimerkin 1(i) mukaisella menetelmällä, jolloin saatiin otsikkoyhdiste (12,45 g), saanto 45,1 *, sp. 112,5-114°C.
(ii) Toinen osa käsiteltiin metyylijodidi1 la (11,66 ml) ja työstettiin samalla tavoin, jolloin saatiin otsikkoyhdiste (14,61 g), saanto 52,9 *, sp. 112,5-114®C.
Esimerkki 3 N-metvvli-1-metyy1 itio-2-nitroeteeniami ini
Nitrometaania (1,05 g) ja metyyli-isotiosyanaattia (1,26 g) kuivassa dimetyy1isulfoksidissa (6,71 g) lisättiin 70 minuutin aikana natriumhydridin (0,41 g) sekoitettuun suspensioon dimetyy1iformamidissa (4,3 1) pitämällä lämpötila alle 25°C. Sekoittamista jatkettiin 3 tuntia, minkä jälkeen 15 minuutin aikana lisättiin metyylijodidia (2,45 g) pitämällä lämpötila alle 30°C. Saatua liuosta sekoitettiin 30 minuuttia, lisättiin vettä (9 ml) ja liuos käsiteltiin esimerkin 1(i) mukaisella menetelmällä, jolloin saatiin otsikkoyhdiste (1,30 g), saanto: 50,8 *, sp. 113,5-115,5<>C.
Esimerkki 4 N-metvvli-1-metvv1 itio-2-nitroeteeniami ini
Nitrometaania (22,7 g) lisättiin 8 minuutin aikana hiutalemaisen kaiiumhydroksidin (20,86 g) sekoitettuun suspensioon dimetyy1isu 1 foksidissa (157,5 ml) ja vedessä (6,4 ml) pitämällä lämpötila 15-20°C:ssa. 20 minuutin aikana lisättiin tipottain metyyli-isotiosyanaatin (27,19 g), dimetyy1isu 1 f-oksidin (27 ml) ja veden (1 ml) liuos pitämällä lämpötila 15-25°C:ssa. Sekoittamista jatkettiin vielä 1 tunti huoneen 9 82239 lämpötilassa ja 10 minuutin aikana lisättiin metyylijodidia (52,78 g) pitämällä lämpötila 15-20°C:ssa. Saatua seosta sekoitettiin vielä 1 tunti huoneen lämpötilassa, minkä jälkeen lisättiin vettä (178 ml) ja seos käsiteltiin esimerkin 1(i) menetelmällä, jolloin saatiin otsikkovhdiste (25,86 g), saanto 46,6 %, sp. 113-116°C.
Esimerkki 5 N-Γ 2-Γ 5-(dimetvv1i ami nolmetvv1i-2-furanvvlimetvv1itiol-etvvlil-N’-metvvli-2-nitro-1.1-eteen i d i ami i n i 2-[5-(N,N-dimetyyliaminometyy1i)-2-furaan imetyy1itio]etyyli-amiinin (32,1 g) liuos vedessä (25 ml) lisättiin 4 tunnin aikana tipottain N-metyyli-1-metyylitio-2-nitroeteeniamiinin (23 g) sekoitettuun liuokseen vedessä (40 ml) 50°C:ssa. Reak-tioseosta kuumennettiin vielä 2 tuntia 50°C:ssa ja sen jälkeen kuumennettiin 90°C:een. Liuokseen lisättiin metyy1i-isobutyy1i-ketonia (150 ml) ja vesi poistettiin tislaamalla aseotrooppi-sesti. Liuos jäähdytettiin 60°C:een ja lisättiin hiiltä (1,5 g). Seos suodatettiin, hiilijäännös pestiin metyyli-iso-butyy1iketoni11 a (50 ml) ja yhdistetty suodos ja pesuliuokset jäähdytettiin 0°C:een. Otsikkoyhdiste (39 g), sp. 68-70°C kiteytyi ja erotettiin suodattamalla.
Claims (6)
1. Menetelmä valmistaa kaavan (I) mukaista yhdistettä QS ^C=CHN02 (I) CH3NH jossa Q on vety, sopivasta emäksestä peräisin oleva kationi tai C·) -C4-alkyyli, jossa metyyli-isotiosyanaatti saatetaan reagoimaan nitrometaanin karbanionin kanssa liuottimessa, mahdollisesti vielä lisä-liuottimen läsnäollessa, joka nitrometaanin karbanioni on muodostettu in situ nitrometaanista ja emäksestä, ja mahdollisesti vielä käsittelemällä yhdiste, jossa Q on kationi, sopivalla hapolla yhdisteen muodostamiseksi, jossa Q on vety, ja mahdollisesti alkyloimalla yhdiste, jossa Q on vety tai kationi kaavan I mukaisen yhdisteen muodostamiseksi, jossa Q on C1-C4-alkyyli, tunnettu siitä, että liuotin metyyli-isotio-syanaatin ja nitrometaanin karbanionin välisessä reatkiossa on dimetyylisulfoksidi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäs on alkalimetallihydroksidi, edullisesti kaliumhydroksidi, erityisesti vesiliuoksena.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että emäs on alkalimetallihydridi, erityisesti natrium-hydridi, tai alkalimetallialkoksidi, erityisesti kaliumtert.-butoksidi.
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktio alkylointiaineen kanssa suoritetaan in situ valmistetulla kaavan (I) mukaisella yhdisteellä, jossa Q on vety tai kationi. li 11 82239
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alkylointiaine on alkyylihalo-genidi tai dialkyylisulfaatti.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä valmistaa kaavan (I) mukaista yhdistettä, jossa Q on metyyli, tunnettu siitä, että alkylointiaine on metyylijodidi tai dimetyylisulfaatt i. i2 82239 Patentkray
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI900831A FI90061C (fi) | 1984-06-15 | 1990-02-20 | Foerfarande foer framstaellning av aminderivat |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB848415254A GB8415254D0 (en) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | Amine derivatives |
| GB8415254 | 1984-06-15 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI852366A0 FI852366A0 (fi) | 1985-06-14 |
| FI852366L FI852366L (fi) | 1985-12-16 |
| FI82239B FI82239B (fi) | 1990-10-31 |
| FI82239C true FI82239C (fi) | 1991-02-11 |
Family
ID=10562466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI852366A FI82239C (fi) | 1984-06-15 | 1985-06-14 | Framstaellning av aminderivat. |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JPH0643382B2 (fi) |
| KR (1) | KR870002019B1 (fi) |
| AT (1) | AT395974B (fi) |
| BE (1) | BE902655A (fi) |
| CA (1) | CA1256454A (fi) |
| CH (1) | CH667871A5 (fi) |
| DE (1) | DE3521456A1 (fi) |
| DK (1) | DK170067B1 (fi) |
| ES (1) | ES8705359A1 (fi) |
| FI (1) | FI82239C (fi) |
| FR (1) | FR2565972B1 (fi) |
| GB (2) | GB8415254D0 (fi) |
| HU (1) | HU198179B (fi) |
| IE (1) | IE58606B1 (fi) |
| IL (1) | IL75523A (fi) |
| IT (1) | IT1209960B (fi) |
| NL (1) | NL8501727A (fi) |
| NO (1) | NO162461C (fi) |
| PT (1) | PT80643B (fi) |
| SE (1) | SE462913B (fi) |
| SG (1) | SG92590G (fi) |
| ZA (1) | ZA854502B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU9203905D0 (en) * | 1989-04-05 | 1993-04-28 | Glaxo Group Ltd | Method for producing ranitidine |
| EP0396830B1 (en) * | 1989-05-10 | 1993-10-27 | Council of Scientific and Industrial Research | An improved process for the preparation of 1-substituted amino-1-substituted thio-2-nitro alkenes |
| US5686588A (en) * | 1995-08-16 | 1997-11-11 | Yoo; Seo Hong | Amine acid salt compounds and process for the production thereof |
| YU52598A (sh) * | 1998-11-19 | 2001-05-28 | D.D. Zdravlje- sektor za istraživanje i razvoj | POSTUPAK ZA sintezu N-[2[[[5=[(DIALKILAMINO)METIL]-2= FURANIL]METIL]TIO]ETIL]-N'-ALKIL-2-NITRO 1,1 ALKENDIAMINA I NJIHOVIH HIDROHLORIDA |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1421792A (en) * | 1973-05-17 | 1976-01-21 | Smith Kline French Lab | Heterocyclic substituted-1, 1-diamino-ethylene derivatives methods for their preparation and compositions containing them |
| GB1554153A (en) * | 1975-05-15 | 1979-10-17 | Smith Kline French Lab | Process for making 2-amino-2-alkylthionitroethylenes |
| GB1565966A (en) | 1976-08-04 | 1980-04-23 | Allen & Hanburys Ltd | Aminoalkyl furan derivatives |
-
1984
- 1984-06-15 GB GB848415254A patent/GB8415254D0/en active Pending
-
1985
- 1985-06-13 IT IT8548213A patent/IT1209960B/it active
- 1985-06-14 PT PT80643A patent/PT80643B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 DE DE19853521456 patent/DE3521456A1/de active Granted
- 1985-06-14 CH CH2530/85A patent/CH667871A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 AT AT0178085A patent/AT395974B/de active
- 1985-06-14 ZA ZA854502A patent/ZA854502B/xx unknown
- 1985-06-14 NO NO852418A patent/NO162461C/no not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 ES ES544214A patent/ES8705359A1/es not_active Expired
- 1985-06-14 IE IE148485A patent/IE58606B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 GB GB08515195A patent/GB2160204B/en not_active Expired
- 1985-06-14 HU HU852367A patent/HU198179B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 SE SE8502973A patent/SE462913B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 NL NL8501727A patent/NL8501727A/nl not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 BE BE0/215184A patent/BE902655A/fr not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 FI FI852366A patent/FI82239C/fi active IP Right Grant
- 1985-06-14 FR FR858509049A patent/FR2565972B1/fr not_active Expired
- 1985-06-14 CA CA000484041A patent/CA1256454A/en not_active Expired
- 1985-06-14 DK DK270585A patent/DK170067B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 IL IL75523A patent/IL75523A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-06-14 KR KR1019850004197A patent/KR870002019B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-06-15 JP JP60130673A patent/JPH0643382B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-13 SG SG925/90A patent/SG92590G/en unknown
-
1993
- 1993-09-16 JP JP5230589A patent/JPH06102656B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2647853A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3,4- dihydro-2-(1h)-chinazolinonen und 3,4-dihydro- 2(1h)-chinazolinthionen | |
| FI82239C (fi) | Framstaellning av aminderivat. | |
| US4179461A (en) | Process for the preparation of diphenyl ethers | |
| EP0057564A1 (en) | Process for preparing 3,5-diamino-1,2,4-triazoles | |
| US4125717A (en) | Process for the preparation of oxazine dyestuffs | |
| FI90061C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av aminderivat | |
| KR100674098B1 (ko) | Ｎ,ｎ-디알킬아릴아민 촉매의 존재하에서ｎ-알크(엔)옥시(또는 아릴옥시)카보닐이소티오시아네이트 및 그의 유도체를 제조하는 방법 | |
| CA1329615C (en) | Process for the preparation of compounds with antiulcer action | |
| FI62095C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av nya 1- och d1-6-/m-(isoxazol-3-karboxiamido)fenyl)-2,3,5,6-tetrahydroimidazo(2,1-b)tiazolderivat vilka anvaends som maskmedel | |
| EP0143768B1 (en) | Preparation of ortho-(alkylthiomethyl) anilines by catalytic sulfilimine rearrangement | |
| FI88292B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av n-(sulfonylmetyl)formamider | |
| KR920007232B1 (ko) | 베반톨올의 제법 | |
| GB2230526A (en) | Preparation of substituted ethenes | |
| CA1130305A (en) | Process for the preparation of n,n'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein | |
| CA1171096A (en) | Process for the preparation of a furan derivative | |
| JP3081359B2 (ja) | ２−アミノ−１−フェニル−１−エタノール誘導体 | |
| EP0127413A2 (en) | Preparation of thiazine derivatives | |
| EP0645373B1 (en) | Process for the preparation of azoxycyanide compounds | |
| US4189444A (en) | Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2-naphthaleneethanimidamide and intermediates used therein | |
| CA1308732C (en) | Preparation of amine derivatives | |
| JPS60158182A (ja) | 置換されたキナゾリン‐２，４（１ｈ，３ｈ）‐ジオン類の製造方法 | |
| JPS6324508B2 (fi) | ||
| US4673749A (en) | Process for producing an indoline | |
| JPS5923314B2 (ja) | 新規ピロ−ル誘導体 | |
| JPS5825673B2 (ja) | オキシインド−ル誘導体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: GLAXO GROUP LIMITED |