DE29920C

DE29920C - Verfahren zur Darstellung von Chinolindisulfosäuren, Oxychinolinsulfosäuren und Dioxychinolinen

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Publication number: DE29920C
Application number: DENDAT29920D
Authority: DE
Original assignee: Dr. W. LA coste, Privatdozent an der technischen Hochschule in Aachen
Anticipated expiration: 1904-04-20

Description

KAISERLICHES

Zur Darstellung der bisher noch nicht bekannten Chinolindisulfosäuren erhitzt man das Gemenge der beiden isomeren Chinolinmonosulfosäuren, die bei der Einwirkung von rauchender Schwefelsäure auf Chinolin entstehen, mit dem anderthalbfachen bis doppelten Gewicht rauchender Schwefelsäure auf eine Temperatur von 200 bis 240⁰.

An Stelle der Chinolirimonosulfosäuren kann als Ausgangsmaterial auch direct Chinolin benutzt werden, nur mufs dann eine entsprechend gröfsere Menge rauchender Schwefelsäure zugesetzt werden; an Stelle der letzteren kann in beiden Fällen auch saures. Kaliumsulfat Verwendung finden.

Das Reactionsproduct enthält neben freier Schwefelsäure zwei isomere Chinolindisulfosäuren, und zwar entsteht die als α-Säure bezeichnete Verbindung in gröfserer Menge als die ß-Säure. Die beiden isomeren Säuren sind in Wasser sehr leicht löslich und krystallisiren namentlich in unreinem Zustande sehr schwer; um die beiden Sulfosäuren bezw. ihre Kalium- oder Natriumsalze, welche bei der Darstellung der Oxy chinoline und ihrer Derivate Verwendung finden, von einander zu trennen, kann man die verschiedene Löslichkeit der Salze beider Säuren, z. B. der Kalium- oder Baryumsalze, benutzen.

Man giefst das oben erwähnte Reactionsproduct in Wasser, entfernt die freie Schwefelsäure durch Bleicarbonat, Calcium- oder Baryumcarbonat, neutralisirt die Lösung der Disulfosäuren mit Kaliumcarbonat und trennt durch mehrmaliges Umkrystallisiren und Abwaschen mit Wasser das leicht lösliche Salz der α-Säure von dem bedeutend schwerer löslichen der β-Säure.

Statt der genannten Carbonate können natürlich auch Aetzkalk, Barythydrat, Schwefelbaryumlösung u. dergl. zum Absättigen Verwendung finden.

a-chinoiindisulfosaures Kalium =

NC₉ ff_s (SO₂ . OKJ₂ + 3>/₂ H₂O.
Die heifs bereiteten Lösungen des Salzes erstarren beim Erkalten zu einem aus feinen Nädelchen bestehenden Krystallbrei, der nach dem Absaugen der Mutterlauge eine weifse, perlmutterglänzende Masse bildet.

ß-chinolindisulfosaures Kalium =
TV^C₉ B₅ (SO₁ . OXJ₂ + ι V₂ H₂O.

Das Salz scheidet sich aus seinen Lösungen als körnig krystallinische Masse ab, die beim Trocknen etwas verwittert.

Zur Darstellung dieser Kaliumsalze bezw. der entsprechenden Natriumsalze kann man die schwefelsäurehaltige Lösung der Disulfosäuren auch mit Calciumcarbonat vollständig neutralisiren; man trennt die Lösung der Calciumsalze von dem ausgeschiedenen Gyps und erhitzt dieselbe unter Zusatz eines löslichen Baryumsalzes, z. B. Baryumacetat oder Chlorbaryum, wobei sich der gröfste Theil des in siedendem Wasser schwer löslichen Baryumsalzes der β-Säure abscheidet. Durch Kochen mit Kalium- oder Natriumcarbonat in geringem Ueberschufs werden die Baryum- bezw. Calciumsalze der Chinolindisulfosäuren in die Kaliumoder Natriumsalze übergeführt.

Claims

Werden die letztgenannten Salze der Chinolindisulfosäuren mit etwa 3 Theilen Kali- oder Natronhydrat bei 180 bis 200⁰ einige Stunden geschmolzen, so wird zunächst nur ein Sulfosäurerest durch Hydroxyl ersetzt, und es entstehen die hellgelb gefärbten, in verdünntem Alkohol löslichen Salze der entsprechenden Oxychinolinsulfosäuren = NC₉IZ, ·SO₃H· OH, die aus der mit Salzsäure oder Schwefelsäure neutralisirten Lösung der Schmelze auskrystallisiren.

Nimmt man beim Schmelzen mit Kali oder Natron eine gröfsere Menge Alkali, etwa S Theile auf 1 Theil des betreffenden Salzes der Chinolindisulfosäure, und erhitzt auf eine Temperatur von 290 bis 310⁰, dann entstehen Dioxychinoline = NC₉ H_b (OH)_%."

Um beispielsweise das als Hauptproduct sich bildende α-Dioxychinolin zu isoliren, löst man die Schmelze in Wasser, neutralisirt sehr genau mit Salzsäure oder Schwefelsäure und entzieht der Lösung das Dioxychinolin durch Behandeln ' mit Aether.

Bringt man bei niederer Temperatur die neutrale oder schwach saure Lösung der Schmelze zur Trockene, so kann man dem Rückstand das Dioxychinolin oder dessen Salze auch durch Extrahiren mit Alkohol, Holzgeist, Amylalkohol u. dergl. entziehen.

a-Dioxychinolin = NC₉ H_s (OH)₂.
Nach dem Abdestilliren des Aethers hinterbleibt die Verbindung als gelblich gefärbte, krystallinische Masse, die aus heifsem Benzol in fast farblosen, bei 143⁰ schmelzenden Nadeln krystallisirt. Die Verbindung ist in Alkalien und Säuren leicht löslich; mit Salzsäure, Oxalsäure, Weinsäure bildet sie gelb gefärbte, gut krystallisirende Salze.

Patenτ-Anspruch:

Die Darstellung der isomeren α- und ß-Chinolindisulfosäuren durch Einwirkung von Schwefelsäure auf Chinolin oder Ortho- und Metachinolin· monosulfosäure, sowie die Ueberführung dieser Chinolindisulfosäuren in Oxychinolinsulfosäuren und Dioxychinoline durch Schmelzen mit ätzenden Alkalien.