DE295075C

DE295075C -

Info

Publication number: DE295075C
Application number: DE1914295075D
Authority: DE
Priority date: 1914-05-07
Filing date: 1914-05-07
Publication date: 1920-11-18

Description

Es wurde gefunden, daß die Harnstoffbildung aus Kohlensäure und Ammoniak bzw. Ammoniumcarbaminat durch die Anwesenheit gewisser als Katalysatoren wirkender Fremdstoffe wesentlich beschleunigt wird. Als solche beschleunigend wirkende Stoffe kommen Körper der allerverschiedensten Art wie solche von an sich indifferenter, ferner von neutraler, saurer oder basischer, auch von

ίο salzartiger Natur in Betracht. So kann man beispielsweise beschränkte, d.h. nur zur Überführung eines untergeordneten Teiles der Ausgangsmaterialien in Ammoniumoarbonate ausreichende Mengen Wasser in freier oder gebundener Form verwenden, ferner andere indifferente Stoffe, wie Kohle, insbesondere Tierkohle und Holzkohle, Zucker, Gummi, SuIf oharnstoff u. dgl. (auch Harnstoff selbst Avirkt aütokatalytisch), weiterhin Verbindungen wie Oxyde oder Salze von Metallen, insbesondere von Leichtmetallen, wie die Carbonate, Nitrate, Sulfide, Sulfate und ChlorM'e der Alkalien und alkalischen Erden, ferner auch Säuren, die auch' direkt als Ammoniumsalze zugesetzt werden können.

■■■■.■ B e i sp i el i.

Ammoniumcarbaminat, ζ. B. durch Zusammenbringen von fester Kohlensäure mit flüssigern Ammoniak erhalten, wird, mit 10 bis 20 Prozent neutralem Ammoniumcarbonat gemischt, passend in einem Druckgefäß erhitzt;

. bei 135 bis 140 ° erfolgt die Harnstoffbildung viel rascher als mit Ammoniumcarbaminat allein und bedeutend weitergehend als mit Ammoniumcarbonat allein,

Während nämlich früher mit käuflichem Ammoniumcarbonat, in dem der größere Teil der Ausgangsmaterialien als Ammoniumcarbonat vorliegt, bei 72stündigem. Erhitzen auf 135⁰ nur 16 Prozent der Theorie an Harnstoff erhalten werden konnten, gewinnt man hier unter gleichen Verhältnissen in zwei Stunden bereits 18 bis 20 Prozent, in acht Stunden aber etwa 28 bis 35 Prozent oder mehr der Theorie; reines Ammoniumcarbamat wiederum liefert in zwei Stunden höchstens 7 bis 8 Prozent, und erst bei langem Erhitzen ungefähr gleich hohe Zahlen, wie obiges Gemisch von vielAmmoniumcarbamat mit wenig Ammoniumcarbonat. ./ ■ ' ■

Be i s ρ i el 2.

Ammoniumcarbaminat wird mit 5 Prozent Kaliumcarbonat verrieben und wie oben behandelt; die Härnstoffbildung geht sehr rasch vor sich. Man kann auch z. B. Natriumsulfat, Natriumsulfid, Natriumformiat, Chlorcalcium usw. für sich oder z. B. in wäßriger Lösung zufügen. Der Fremdstoff kann gewünschtenfalls aus dem Produkt, z. B. durch Aufnahme des Harnstoffes mit Alkohol u.dgl., entfernt werden.

Bei sp i el 3.

Man versetzt ■ Ammoniumcarbaminat mit 3 Prozent Ammoniumsulfid und erhitzt auf 130⁰. Aus dem' Produkt kann der Katalysator zusammen mit dem unveränderten Ammoniumcarbaminat und -carbonat sowie mit dem gebildeten Wasser durch Destillation entfernt werden,. Man kann auch Ammoniumsalze an-

derer Säuren, wie ζ. B. Selenit, Chlorid, Acetat, Oxalat, Citrat usw. bzw. die freien Säuren selbst zufügen. '■■..''■·· ■·■--Das vorliegende ,Verfahren ist durchaus

verschieden' von'' der vöri Dexter (Beilstein I_v ι ^po^^tje^ehrj^benen Arbeitsweise, bei welcher weder ein geschlossenes Gefäß noch. Druck verwendet wird,* sondern Ammoniak und Kohlensäure über in einem offenen Rohr

ίο befindliche, hocherhitzte Soda oder, Pottasche geleitet werden und neben Cyanaten nur Spuren von Harnstoff entstehen.

Claims

; Patent-Anspruch:

Verfahren zur Herstellung von Harnstoff aus Ammoniumcarbaminat bzw. Am- : mo.niak und Kohlensäure durch Erhitzen unter Druck, gekennzeichnet durch die Anwendung von positiven Katalysatoren. ²⁽>