DE2904276A1 - Keramische materialien aus bariumtitanat-homologen - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft halbleitende keramische Materialien
aus Bariumtitanat-Homologen, welche einen positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes aufweisen (im folgenden werden die keramischen Materialien mit einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes als PTC-keramisehe Materialien bezeichnet) und welche aus
billigen industriellen Rohmaterialien hergestellt werden können, eine niedere Varianz des elektrischen Widerstandes aufweisen, eine geringe Wasserabsorption haben und daher eine geringe Veränderung der elektrischen Eigenschaften über eine
grössere Zeitspanne hin aufzeigen.

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Es ist bekannt, halbleitende, PTC-keramische Materialien aus Bariumtitanat-Homologen durch Sintern von Bariumtitanat-Homolgen-Verbindungen mit einer sehr geringen Menge eines Oxides der seltenen Erden, wie Lanthan (La), Cer (Ce) , Samarium (Sm) und dergleichen, eines Oxides eines dreiwertigen oder vierwertigen Metalls, wie Wismut (Bi), Antimon (Sb), Kiob (Nb) und dergleichen, oder eines Oxides, wie Ag₂Of SiO₂, B₂O-J* Al₂O-J oder dergleichen, zu erhalten.

Die Verwendung von billigen industriellen Rohmaterialien, welche ein verunreinigendes Element, wie Li, Na, K oder dergleichen enthalten, welches die umwandlung der Bariumtitanat-Homolagen-Keramikzusammensetzung in einen Halbleiter stört,, ergibt bei der Herstellung dieser halbleitenden keramischen Materialien aus Bariumtitanat-Komologen die folgenden Nachteile. Zum Beispiel können infolge des Einflusses der Verunreinigung die halbleitenden keramischen Materialien aus Bariumtitanat-Homologen nicht in stabiler Form : hergestellt werden? die Herstellung von halbleitenden keramischen Materialien aus Bariumtitanat-Homologen mit einem einheitlichen elektrischen Widerstand ist schwierig, was auf die unterschiedlichen Eigenschaften von Bariumcarbonat und Titandioxid, welche in den verschiedenen Chargen als wesentliche Rohmaterialien verwendet werden, zurückzuführen ist? aus— serdem haben die gebildeten halbleitenden keramischen Materialien eine hohe Wasserahsarption und weisen daher eine merkliche Veränderung ihrer Eigenschaften im Laufe der Zeit auf. Insbesondere ist die Verwendung von billigen industriellen Rohmaterialien, welche die vorstehend beschriebenen, verunreinigenden Elemente enthalten, für die Herstellung einer grösseren Menge von PTC-keramischen Materialien mit einem grossen Wärmeabgabewert, welche als wabenförmig strukturierte Heizelemente bekannt sind (US-PS 3 927 300) nicht geeignet.

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Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, die beschriebenen Nachteile zu vermeiden und PCT-kermaische Materialien zur Verfugung zu stellen, die in der Hauptsache aus einer Bariumtitanat-Homologen-Verbindung bestehen und welche die vorbestimmte Stehspannung ( withstand voltage), wie sie für die Verwendung als Heizelement erforderlich ist, aufweisen.

Die vorstehende Aufgabe wird erfindungsgemäss dadurch gelöst, dass keramische Materialien aus Bariumtitanat—Homologen mit einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes zur Verfugung gestellt werden, welche

(a) Q>003 bis 0,05 Mol, vorzugsweise 0,005 bis 0,03 Mol_r am meisten bevorzugt 0,015 bis 0,025 Mol Titandioxid

(b) O,0Q5 bis O,O5 Mol, vorzugsweise 0,01 bis 0,03' Mol, am meisten bevorzugt 0,015 bis 0,02:5 Mol Siliziumoxid

CcI Q>C03bis 0,07 Mol, vorzugsweise 0,01 bis O,O5 MbJL, am meisten bevorzugt 0,O2 bis 0,03 Mol Aluminium— oxid (Al-Ok* ,

Cdi OvOOl4 bis Q,Q08 Mol, vorzugsweise OvOQibis. 0,0065 Mol, am meisten bevorzugt 0,005 bis 0,006 Mol. von. mindestens einem der Elemente der seltenen Erden;, yttrium (YJ, Wismut (BiJi, Antimon (Sb), Niob (NbJ, Tantal (Ta )i oder Wolfram (W)i , ·

te} O_r0Q025 bis 0,00)2 Mol, vorzugsweise 0,0003; bis

O_rQ0)T5 Mol, am meisten bevorzugt 0,0005 bis OvOOOS Mol von mindestens einem der Elemente Mangan (Mn)), Kupfer ξΟΐ}; _r Eisen ([FeI oder Chrom (Cr)) _r

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(f) 0,0001 bis O,OO3 Mol, vorzugsweise 0,0003 bis 0,002 Mol, am meisten bevorzugt 0,0005 bis 0,001 Mol Zinkoxid, und

) + (f )l7 Mol einer Bariumtitanat-Homologen-Verbindung umfassen,

vorausgesetzt, dass die Molanzahl, wie sie durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, 0,001 bis O,01 Mol, vorzugsweise O,003 bis 0,005 Mol, am meisten bevorzugt 0,0035 bis 0,0047 Mol beträgt.

Die Bariumtitanat-Homologen-Verbindung, wie sie erfindungsgemäss verwendet wird, umfasst Bariumtitanat selbst, sowie Bariumtitanat, dessen Barium oder Titan teilweise durch Elemente, wie Strontium,.. Blei, Zirkon, Zinn und dergleichen, substituiert wird, wobei die Curie-Temperatur nach höheren oder niedrigeren Temperaturen verschoben wird- Zum Beispiel werden die Bariumtitanat-Homologen-Verbindungen durch die folgenden chemischen Formeln :BaTiO-., Ba_1- Sr TiO.,, Ba₁ Pb TiO.,,

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BaTi_t__zZr_z0₃, BaTi₁ __wSn_wO_3# Β^-χ-γ^χ¹^^¹^ ^und dergleichen dargestellt, worin x, y, ζ und w bedeuten:

χ = 40 Atom-%,. y = 70 Atom-%, ζ S 20 Atom-% und w = 25 Atom-%.

In den erfindungsgemässen PTC-keramischen Materialien aus Bariumtitanat-Homologen dient TiO₂ dazu, die Brenntemperatur· der keramischen Zusammensetzung zu erniedrigen und in stabiler Weise die keramische Zusammensetzung in einen Halbleiter umzuwandeln. Wenn die Menge an TiO₂ weniger als 0,003 Mol beträgt, tritt der Effekt des TiO₂ nicht auf..Wenn der

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Anteil an TiO₃ mehr als 0,05 Mol beträgt, so stellen die erhaltenen keramischen Materialien isolierende Materialien dar. Aus diesem Grunde sollte die Menge an TiO₃ auf 0,003 bis 0,05 Mol beschränkt werden.

Al₃O₃ wird in einer Menge von 0,003 bis 0,07 Mol verwendet. Al₃O₃ dient dazu, die Brenntemperatur zu erniedrigen, um die den Maximalwiderstand ergebende Temperatur in der Widerstands/Temperatureigenschafts-Kurve der keramischen Materialien nach der Seite der höheren Temperaturen zu verschieben und ausserdem, um den Einfluss von Alkalimetallen, wie K, Na, Li und dergleichen, welche in den Rohmaterialien enthalten sind und die Umwandlung der keramischen Zusammensetzung in einen Halbleiter stören, zu unterdrücken. Wenn die Menge an Al₃O₃ weniger als 0,003 Mol beträgt, so tritt der Effekt des Al₃O₃ nicht auf; überschreitet der Anteil an Al₃O₃ 0,07 Mol, so ist es schwierig, die keramische Zusammensetzung auf stabile Weise in einen Halbleiter umzuwandeln, oder die erhaltenen halbleitenden keramischen Materialien weisen eine niedere Änderungsgeschwindigkeit des elektrischen Widerstandes in Abhängigkeit von der Temperatüränderung auf.

SiO₃ wird in einer Menge von 0,005 bis 0,05 Mol verwendet. SiOp dient dazu, keramische Materialien mit einem hohen Widerstand gegen hohe Spannung herzustellen und um die Ä'nderungsgeschwindigkeit des elektrischen Widerstandswertes des gebildeten keramischen Materials in Abhängigkeit von der Temperaturänderung zu erhöhen. Wenn die Menge an SiO₂ weniger als 0,005 Mol beträgt, so tritt der Effekt von SiO₃ nicht auf. Beträgt andererseits der Anteil an SiO₃ mehr als 0,05 Mol, so ist es schwierig, die keramische Zusammensetzung in stabiler Weise in einen Halbleiter umzuwandeln oder die gebildeten halbleitenden keramischen Materialien

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weisen eine Wasserabsorption von über 1 % auf. Ausserdem besitzt die keramische Zusammensetzung einen niederen Schmelzpunkt und schmilzt leicht beim Brennen.

Es wird mindestens eines der seltenen Erdelemente und/oder der Elemente Y, Bi, Sb₇ Nb, Ta und W, welche die Umwandlung der keramischen Zusammensetzung in einen Halbleiter durch Valenzkontrolle fördern, in einer Menge von 0,0014 bis 0,008 Mol insgesamt verwendet. Diese Elemente dienen dazu, stabile halbleitende keramische Materialien herzustellen. Wenn die Menge dieser Elemente weniger als 0,0014 Mol beträgt, so tritt deren Effekt nicht auf. Wenn andererseits der Anteil 0,008 Mol überschreitet, so weisen die gebildeten keramischen Materialien einen sehr hohen spezifischen Widerstand bei Raumtemperatur auf oder es ist schwierig, die keramische Zusammensetzung in einen stabilen Halbleiter umzuwandeln.

Es wird mindestens eines der Elemente Mn, Cu, Fe oder Cr in einer Gesamtmenge von 0,00025 bis 0,002 Mol verwendet. Diese Elemente dienen dazu, keramische Materialien mit niederer Wasserabsorption und einer hohen Stehspannung herzustellen. Ausserdem machen sie die gebildeten PTC-keramischen Materialien homogener. Wenn die Menge dieser Elemente weniger als 0,00025 Mol beträgt, so tritt deren Effekt nicht auf. Wenn ihr Anteil 0,002 Mol überschreitet, so können keine keramischen Materialien mit stabilen Eigenschaften erhalten werden oder die gebildeten keramischen Materialien wandeln sich zu isolierenden Materialien um.

Die Elemente der seltenen Erden und die Elemente Mn, Cu und dergleichen können in Form eines Oxides oder in Form eines Salzes derselben oder einer wässrigen Lösung des Salzes

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verwendet werden, welche durch kalzinieren oder brennen in ein Oxid umgewandelt werden können. Zum Beispiel kann Mangan in Form einer wässrigen Mangansulfat-Lösung verwendet werden.

Zinkoxid wird in einer Menge von 0,0001 bis 0,003 Mol verwendet. Zinkoxid dient dazu, die Wasserabsorption und die Varianz der Widerstandswerte der gebildeten keramischen Materialien herabzusetzen. Wenn die Menge an Zinkoxid weniger als 0,0001 Mol beträgt, so tritt der oben beschriebene Effekt des Zinkoxids nicht auf. Wenn dagegen der Anteil an Zinkoxid 0,003 Mol überschreitet, so weisen die gebildeten keramischen Materialien eine niedere Wasserabsorption auf, haben jedoch einen hohen spezifischen Widerstandswert bei Raumtemperatur, sowie eine niedere Stehspannung.

Gemäss der Erfindung muss das Element (d), welches die umwandlung der keramischen Zusammensetzung in einen Halbleiter infolge Kontrolle der Valenz, das Element (e), welches die Umwandlung der keramischen Zusammensetzung in einen Halbleiter hindert, jedoch dazu dient, das gebildete keramische Material homogener zu machen, und Zinkoxid (f) in derartigen relativen Mengen verwendet werden, dass die Molanzahl, welche durch (d)-((e)+(f)) gegeben ist, innerhalb des Bereiches von 0,001 bis 0,01 Mol liegt. Wenn die Molanzahl, wie sie durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, weniger als 0,001 Mol beträgt oder 0,01 Mol überschreitet, so ist der spezifische Widerstand der gebildeten PTC-keramischen Materialien höher als 10 bis 10 -ίΤ·αη und die keramischen Materialien können in der Praxis nicht als Halbleiter verwendet werden. Ein besonders bevorzugter Bereich der Molanzahl, wie sie durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, wobei ein Halbleiter mit einem spezifischen Widerstand von unter 1O³ JT"cm erhalten wird, liegt zwischen 0,003 und 0,005 Mol.

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Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern, ohne diese zu beschränken.

BaCO₃, TiCUf PbO. , SiO^r A^O.,, Sb-O₃, eine wässrige Lösung von Mangansulfat und ZnO wurden so ausgewogen, dass die erhaltenen Gemische, die in der nachstehenden Tabelle

1 aufgeführte Zusammensetzung aufwiesen. Jedes dieser Gemische wurde vermischt und in üblicher Weise getrocknet und dann 3 Stunden lang bei 1050⁰C kalziniert und darüber hinaus

2 Stunden lang bei 1300°C gebrannt, um halbleitende PTC-keramische Materialien aus Bariumtitanat-Homologen mit einem Durchmesser von 18 mm und einer Dicke von 2,5 mm zu erhalten. Unter den gebildeten PTC-keramischen Materialien befriedigen lediglich diejenigen mit der erfindungsgemässen Zusammensetzung in sämtlichen der folgenden Eigenschaften, d.h. ihre Wasserabsorption liegt nicht über 1 %, ihr spezifischer Widerstand ist, nach Versehen mit 0hm¹sehen Elektroden, nicht höher als 10 -Ω-'cm, sie weisen nicht mehr als 35 % Varianz des spezifischen Widerstandes auf, sowie eine Stehspannung gegen Durchschlag von nicht unter 200 V, eine Änderungsgeschwindigkeit des spezifischen Widerstandes von nicht höher als 40 % nach 8000-maligem Wiederholen der Zyklen, wobei jeder Zyklus aus einem 1-minütigen Anlegen von 100 V

und der Wegnahme der Spannung für 4 Minuten besteht, wie dies in Tabelle 1 gezeigt wird.

Wenn Elemente der seltenen Erden, wie La, Y und dergleichen anstelle von Sb als Komponente zur Förderung der Umwandlung der keramischen Zusammensetzung in einen Halbleiter durch Kontrolle der Valenz verwendet wurden, so wurden ebenso gute Ergebnisse erhalten. Wenn Cu, Fe oder Cr anstelle von Mn verwendet wurden, um das gebildete PTC-keramische Material homogener zu machen, so wurde ebenso ein gutes Ergebnis

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erzielt, wie dies in den Beispielen 19 bis 21 dargestellt wird. Wenn ausserdem die Menge des Elementes, welches die Curie-Temperatur verschiebt, verändert wurde, so wiesen die keramischen Materialien ebenfalls befriedigende Eigenschaften, wie sie erfindungsgemäss angestrebt werden, auf. Dies geht aus den Beispielen 22 bis 26 und den Vergleichsbeispielen 13 und 14 hervor.

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TabelleΊ-2

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Vesgleiehs- &eiäj,)i(äl 6	Ba0,84Pb0,16Ti83	0,02	0,02	0,09	SbO,QOS	MnQjOQOS	0.001	0,0035	0,2	10s<	ta	-
Vei'ijlgiehs*'	Ba0,84PbÖ,16TiQ3	0,02	0,02	0,022	Q ■	0,000§	0.001		-	106<	-	-	-
Beispiel 10	B80,84Pb0,16TiO3	0,02	0,02	0,022	0,003	0,0005	0.001	O1OOlS	0,1	570	34	380	17 I
äeispiel 11	Ba0,84Pl30,16TiQ3	0,02	0,02	0,022	0,OQg	0,000S	0,001	0,0045	0,4	110	21	330	12
Beispiel 12	Ba0,84PbO,16TiQ3	0,02	0,02	0,022	0,003	0,0005	0.001	0,0065	0,9	2700	35	4OQ	23
Vöryleiöhs"" seispiel 8	Ba0,84%,16TiQ3	0,02	0,02	0,022	0,012	O1OOOS	0,001	0,0105	-	IQ1«	β	-	-
Vergleiehe-	Ba0,84Pb0,16TiO3	0,02	0,02	0,022	0,QOS	,o(	0.Q01	0,004	0,7	1800	71	300	25
öeispiel 13	Ba0 84HbQ 16Ti03	0,02	0,02	0,022	0,00S	0,0003	0.001	0,0037	0,5	84	30	310	13
Beispiel 14	B8o!84Pbo!l6TiQ3	0,02	0,02	0,022	O1OOS	0,001	0,001	0,003	0,3	210	24	470	12
§eispi@l 15	Ba0,S4Pb0,16TiQ3	0,02	0,02	0,022	0,00S	0,002	Q.QOl	0,002	0,2	1600	19	520	12
beissisl 16	laöi14Pb0,löTia3	0,02	0,02	0,022	O1QOI	0,OQSS	0.001,	QjOOOi	0.2,	IQ5«		-
Vatfleiühs-	Ba0,84PbO,ldTi83	0,02	0,02	0,022	0,QOS	O1OOOS	0	0,0045	1.4	120	83	260	10
BSp t 1 I T" Beispiel 1S	Bao!l4Pbo!l6Tie3	0,02	0,02	0,022	OjOOS	O1OOOS	0,0001	0,0044	0,8	140	33	290	12

Tabelle 1-3

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	Bariumtitanat· honolge Ver bindung ·	TiOi	SiO2 1	AJl2O3	W)	(e)	ZnO (£)	d-(e+£)	Was- serab- sorp- tion (%)	spez. fider- 3tand (Λ · aiii)	Varianz d.spez. Wider standes (*)	Steh span nung (V) .	änderung! jesohwin· äigkeit l.spez. Wider standes
Beispiel 17	Ba0,84I)b0,liTiO3	0,02	0,02	0,022	SbO,005	MnO,0005	0,0015	0;003	0,3	150	20	300	11
Beispiel 18	Ba0/84|ib 0j16TiO3	0,02	0,02	0,022	0,005	0,0005	0,003	0,0015	0,2	380	16	270	U
Veryleichs- beispiel 12	Ba0,84l>b0,16TiO3	0,02	0,02	0,022	0,005	0,0005	0,005	-	0,1	2700	19	180	16
Beispiel 19	ßa0,84l>b0,16Ti03	0,02	0,02	0,022	0,005	CuO,0005	0,001	0,0035	0,3	110	21 .	310	'. 11
3eispiel 20	Ba0,84l>bD,16Ti03	0,02	0,02	0,022	0,005	FeO,001	0,001	0,003	0,3	130	24	290	11
Beispiel 21	Ba0)84I>b0,16Ti03	0,02	0,02	0,022	0,005	CrO,001	0,001	0,003	0,3	110	23	290	10
Vergleichs- bsy.13*** Beispiel 22	BaO,95Pb0,05fiO3 BaO,95Ilb0,05TiO3	0,02 0,02	0,027 0,027	0,022 0,022	0,005 0,005	MnO,0005 0,0005	0 0,0001	0,0045 0,0044	1,4 0,9	820 110	55 35	440 330	47 38
3eispiel 23	^0,95''15OjOS1110S	0,02	0,027	0,022	0,005	0,0005	0,0005	0,004	0,8	150	27	370	24
Beispiel 24	Ba0,95Pb0,0STiO3	0,02	0,027	0,022	0,005	0,0005	0,001	0,0035	0,5	140	26	380	17
Beispiel 25	Βα 0)95|)ΐ30,05ΤίΟ3	0,02	0,027	0,022	0,005	0,0005	0,002	0,0025	0,3	510	22	320	16
Beispiel 26	Β30,951>130,05 Τ103	0,02	0,027	0,022	0,005	0,0005	0,003	0,0015	0,1	1600	22	230	16
Vergleichs beispiel 14	Βα0,95^0,05ΤίΟ3	0,02	0,027	0,022	0,005	0,0005	0,005	-	0,1	106<	-	-	. -

Ul

CTi I

CjO Cp *"· K)

-J

GD

2904278

Anmerkung: # Sämtliche numerischen Werte bedeuten die

Anzahl der Mole. Die Menge der Bariumtitana t-Homologen- Verbindung stellt den Rest dar, wenn die Gesamtmenge des keramischen Materials als 1 Mol gerechnet wird.

& Je- Auf der Oberfläche des gebildeten keramischen Materials wurde eine dünne Isolierschicht gebildet; die elektrischen Eigenschaften wurden nach Entfernung der Schicht bestimmt.

Die Farbe des gebildeten keramischen Materials war nicht einheitlich.

Wie vorstehend beschrieben, wird erfindungsgemäss unter den Komponenten zur Bildung der halbleitenden PTC-keramischen Materialien aus Bariumtitanat-Homologen, d.h. unter (a) Titandioxid, (b) Siliziumoxid, (c) Aluminiumoxid, (d) einer Komponente zur Förderung der Umwandlung der keramischen Zusammensetzung zu einem Halbleiter, (e) einer Komponente,um das gebildete keramische Material homogen zu machen, (f) Zinkoxid und (g) einer Bariumtitanat-Homologen-Verbindung, die Menge an Zinkoxid besonders limitiert, wodurch die Kalbleitenden PTC-keramischen Materialien mit niederer Wasserabsorption, einer niederen Varianz des elektrischen Widerstandswertes und einer geringen Änderung der elektrischen Eigenschaften im Laufe der Zeit, erhalten werden können. Ausserdem können aufgrund der Massnahme, dass die relativen Mengen der Komponenten (d), (e) und (f) so beschränkt sind, dass die Molanzahl, welche durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, innerhalb des spezifisch beschränkten Bereiches

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liegt, : halbleitende PTC-keramische Materialien aus· Bariumtitanat-Homologen mit einem niederen spezifischen Widerstand und einer niederen Varianz des spezifischen Widerstandes in stabiler Form aus billigen industriellen Rohmaterialien hergestellt werden. Die keramischen Materialien können als Heizelemente verschiedener Art verwendet werden und sind insbesondere für industrielle Zwecke geeignet.

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Claims (1)

1. 290Λ276

   JV · EXTLK & PAKTNER

   PATENTANWÄLTE

   DR. ING. E. HOFFMANN (1930-1976) . DIPL-ING. W.EITLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · Dl PL.-ING. W. LEHN

   DIPL.-ING. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. B. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERNHAUS) · D-8000 MÖNCHEN 81 · TELEFON (089) 911087 . TELEX 05-29619 (PATHE)

   3.1 709 m/wa

   NGK INSULATORS LTD., NAGOYA CITY / JAPAN

   Keramische Materialien aus Bariumtitanat-Homologen

   PATENTANSPRÜCHE

   / 1. Keramische Materialien aus Bariumtitanat-Homologen mit

   einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes, dadurch gekennzeichnet , dass sie

   (a) 0,003 bis 0,05 Mol Titandioxid,

   (b) 0,005 bis 0,05 Mol Siliziumoxid,

   (c) 0,003 bis 0,07 Mol Aluminiumoxid,

   (d) 0,0014 bis 0,008 Mol mindestens eines der Elemente der seltenen Erden, Yttrium, Wismut, Antimon, Niob, Tantal oder Wolfram,

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   (e) 0,00025 bis O,002 Mol von mindestens einem der Elemente Mangan, Kupfer, Eisen oder Chrom,

   (f) 0,0001 bis 0,003 Mol Zinkoxid, und

   £Ϊ-( (a) + (b) + (c) + (d) + (e) + (f )]J Mol einer Bariumtitanat-Homologen-Verbindung umfassen,

   vorausgesetzt, dass die Molanzahl, welche durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, 0,001 bis 0,01 Mol beträgt.

   2. Keramische Materialien aus Bariumtitanat-Homologen mit einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes, dadurch gekennzeichnet , dass sie

   (a) 0,005 bis 0,O3 Mol Titandioxid,

   (b) 0,01 bis 0,03 Mol Siliziumoxid,

   (c) 0,01 bis 0,05 Mol Aluminiumoxid,

   (d) 0,004 bis 0,0065 Mol von mindestens einem der Elemente der seltenen Erden, Yttrium, Wismut, Antimon, Niob, Tantal oder Wolfram,

   (e) 0,0003 bis 0,0015MoI von mindestens einem der Elemente Mangan, Kupfer, Eisen oder Chrom,

   (f) 0,0003 bis 0,002 Mol Zinkoxid, und

   7 Mol einer Bariumtitanat-Homologen-Verbindung umfassen,

   vorausgesetzt, dass die Molanzahl, welche durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, 0,003 bis 0,005 Mol beträgt.

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   2304278

   3. Keramische Materialien aus Bariumtitanat-Homologen mit einem positiven Temperaturkoeffizienten des elektrischen Widerstandes, dadurch gekennzeichnet , dass sie

   (a) 0,015 bis 0,025 Mol Titandioxid,

   (b) 0,015 bis 0,025 Mol Siliziumoxid,

   (c) 0,02 bis 0,03 Mol Aluminiumoxid,"

   (d) 0,005 bis 0,006 Mol von mindestens einem der Elemente der seltenen Erden, Yttrium, Wismut, Antimon, Niob, Tantal oder Wolfram,

   (e) 0,0005 bis 0,0008 Mol von mindestens einem der Elemente Mangan, Kupfer, Eisen oder Chrom,

   (f) . 0,0005 bis 0,001 Mol Zinkoxid, und

   (g) ^T-((a)+(b)+(c)+(d)+(e)+(f)l7 ^Mo1 einer Bariumtitanat-Homologaa-Verbindung umfassen,

   vorausgesetzt, dass die Molanzahl, welche durch (d)-((e)+(f)) gegeben wird, 0,0035 bis 0,0047 Mol beträgt.

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