DE2902528A1 - Textilschlichtmittel - Google Patents
TextilschlichtmittelInfo
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Description
PATBNTANW AL1TB
DR. KARL TH. HEGEL OIFL.ING. KLAUS DICKEL
GROSSE BBRGSTRASKB 223 2000 HAMBURG 50 JULIUS-KREIS-STRASSE 33 8000 MÜNCHEN
POSTFACH 5ΟΟ6β2 TELEFON (0.40*38BOHB TELEFON (0 89) 88 5210
.„.„,.,.«. 2302528
-6-
TolOKramni-Adrosse: Doelliu-rpntent Hamburg
Ihr Zeichen: Unser Zeichen: 2000 ilaillburg, den
H 2932 Dr.He/mk
KAO SOAP CO.LTD.
1, 1-ciiome, Nihonbashi-Kayabacho,
Chuo-ku, Tokyo, Japan.
TEXTILSGHLIGHTMITTEL
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Textil schlichtmittel.
Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Haushaltsschlichtmittel, das Geweben oder Kleidern die
erforderliche Steifheit verleihen kann, wenn die Kleider kontinuierlich oder diskontinuierlich Bewegungskraften in
einer Lösung des Schlichtmittels bei hohem ELottenverhältnis
ausgesetzt werden.
90983 1/0 6 01
Postscheckkonto: Hamburg 2Ö122O-2O5 . Bank: Dresdner Bank AG. Hamburg, Kto.-Nr. 3 813 8ΘΤ
BLZ 20080000
4^O
29Q2528
Als Schlichtmittel für Hauslialtszwecke ist "bisher Stärke verwendet
worden, und verschiedene Verbesserungen sind durchge führt
worden, um die Stärke im Gebrauch einfacher zu machen. So ist ein flüssiges Stärkemittel entwickelt worden, das leicht
verdünnt und sehr einfach und bequem verwendet werden kann. So ist beispielsweise eine Masse verwendet worden, die durch Zusatz
eines Entschäumungsmittels,eines Pilzbekämpfungsmittels,
eines fluoreszierenden Weißmachungsmittels, eines Eiechstoffs,
usw. zu einer 10 bis 15%igen wässrigen Lösung von Carboxymethylcellulose,
Stärke, Polyvinylalkohol oder dergleichen hergestellt ist. Wenn ein solches Schlichtmittel verwendet wird,
füllt man Wasser in den Kessel, das Schlichtmittel wird in Wasser dispergiert oder gelost, und das Kleidungsstück wird in
die Dispersion oder Lösung eingetaucht, worauf man es ruhig stehen läßt, um das Stärken durchzuführen. Für gewöhnlich beträgt
die Wassermenge etwa das 1- bis 5-fache des KLeidungsgewichtes. Wenn die Wassermenge erhöht wird, gestaltet sich die
Verwendung des Schlichtmittels unwirtschaftlich, und eine Er höhung der Wassermenge ist vom wirtschaftlichen Gesichtspunkt
aus nachteilig.
Der gewünschte Grad des Stärkens oder Schlichtens unterscheidet
sich nach der Art der Kleidungsstücke. So wird beispielsweise eine höhere Steifheit für Laken und Steppdecken gefordert.
Andererseits sollen bei Hemden und Blusen die Kragen und Manschettenteile
steif sein, aber der Hauptteil soll nur weich geschlichtet sein. Zurzeit sind Hemden und Blusen aus Misch-
100831/066$
-Zr-
geweben von Polyester und Baumwolle, die den Typ der pflegeleichten
Textilien bilden, in gewöhnlichen Haushalten in weitem Umfange in !Benutzung, und die Kragen und Manschettenteile
dieser kleidungsstücke werden durch Aufsprühen eines
Schlichtemittels in Aerosol-Form nach dem Waschen gestärkt. Diese Nachbehandlung der gewaschenen Kleidungsstücke ist naturgemäß
sehr umständlich. Daher wird auf dem einschlägigen Gebiet die Entwicklung eines Schlichtemittels erforderlich,
das in der Lage ist, eine geeignete Schlichtung während des Waschens zu erzielen; aber bisher ist kein zufriedenstellendes
Schlichtemittel entwickelt worden.
Das erste Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Schlichtemittels, das in der Lage ist, die erforderliche
Steifheit bei Kleidungsstücken, wie Hemden und Blusen, insbesondere solchen vom pflegeleicht Typ, während des Waschens
herbeizuführen.
Im einzelnen ist gemäß vorliegender Erfindung ein Schlichtmitel
für Gewebe in Form einer Emulsion geschaffen worden, das aus einem Vinylpolymerisat besteht, welches durch Emulsionspolymerisation
in Gegenwart eines kationischen Polymeren und eines nicht-ionischen wasserlöslichen Polymeren erhalten ist,
wobei dieses Vinylpolymerisat einen kationischen Stickstoffgehalt von 0,004 bis 0,2 Gew.-%, berechnet auf das Vinylpolymerisat,
aufweist.
909831/0614
_ iff _
Wasser wird in Mengen von dem 10- bis 100-fachen, vorzugsweise
vom 15- bis 40-fachen, des Gewichts der Kleidungsstücke angewendet.
Dabei wird das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung in Mengen von 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis
2 Gew.-%, berechnet auf das Kleidungsstück, zugesetzt. Gleichzeitig
wird kontinuierlich oder diskontinuierlich eine Bewegung herbeigeführt, wobei das Schlichtmittel von dem Kleidungsstück
aufgenommen wird. Dadurch wird die gewünschte Steifheit des Kleidungsstückes erzielt.
Das Viny!polymere, das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet
wird, läßt sich durch Emulsionspolymerisation eines Vinylmonomeren in wässriger Lösung aus einem nicht-ionischen
wasserlöslichen Polymerisat in Gegenwart eines kationischen Polymeren herstellen.
Als nicht-ionisches, xirasserlösliches Polymeres seien beispielsweise
folgende genannt: Polyvinylalkohol, der durch Verseifen von Polyvinylacetat bis zu einem Verseifungsgrad von 70 bis
100 % gewonnen ist, ferner modifizierte Stärke wie Hydroxyäthylierte
oder hydroxypropylierte Stärke, sowie Cellulosederivate wie Hydroxyäthylcellulose oder Hydroxypropylcellulose.
Vorzugsweise soll die Viskosität einer 1%igen wässrigen Lösung
des nicht-ionischen wasserlöslichen Polymerisats 3 bis 500 cps betragen, insbesondere 5 bis 100 cps.
Als kationisches Polymerisat, das gemäß vorliegender Erfindung
0096 31/D0Ä4
. AQ-
verwendet wird, können beispielsweise kationische Cellulose
und kationische Stärke genannt werden. Dabei werden insbesondere
solche Verbindungen bevorzugt, die wasserlöslich sind und eine quaternäre Ammoniumgruppe als kationische Gruppe aufweisen,
sowie schließlich auch kationische Viny!polymerisate.
Als kationische Stärke oder kationische Cellulose werden vorzugsweise
solche Verbindungen verwendet, die der folgenden IOrmel (1) entsprechen:
In dieser bedeutet A einen Stärke- oder Celluloserestj
E eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe;
R*, Rp und R^, die gleich oder verschieden sein
können, bedeuten eine Alkyl-, Aryl-, oder Aralkylgruppe, oder sie können einen heterozyklischen Ring
zusammen mit dem Stickstoffatom der Formel bilden; X bedeutet ein Aaon, wie Chlor, Brom, Jod, Schwefelsäure,
Sulfonsäure, Methylschwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, und L ist eine positive
ganze Zahl.
Vorzugsweise soll der Grad der kationischen Substitution in
der kationischen Stärke oder der kationischen Cellulose 0,01
bis 1, insbesondere 0,02 bis 0,5 betragen. Mit anderen Worten, es ist also vorzuziehen, daß 0,01 bis 1 kationische Gruppe,
Ι09β3!/0β||
-^- 2302528
, 41-
besonders 0,02 bis 0,5 kationische Gruppe, auf eine wasserfreie
Glucoseeinheit in die Verbindung eingeführt werden soll. Wenn
der Substitutxonsgrad geringer als 0,01 ist, lassen sich keine
befriedigenden Ergebnisse erzielen. Es entsteht kein besonderer Nachteil, wenn der Substitutxonsgrad den Wert 1 übersteigt,
aber im Hinblick auf die Ausbeute der Reaktion zieht man es vor, den Substitutxonsgrad nicht den Wert von 1 übersteigen zu
lassen.
Als kationisches "Vinylpolymerisat können solche genannt werden,
die den folgenden Formeln (2) bis (4) entsprechen:
OH2 -0
In dieser bedeutet E^ ein Wasserstoff atom oder eine
Methylgruppe; E1-, Eg und Er7, die gleich oder verschieden
sein können, bedeuten ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Y bedeutet ein Sauerstoffatom
oder die Gruppe -EH in Amidbindung; X besitzt die bei IOrmel (1) angegebene Bedeutung, und
m ist eine ganze Zahl von 1 bis 10.
-r- ./fg. 29Q2528
OH0 - CH -V-2 f yn
ηττ ^—1* . γ(-) (3)
OH2 - χΑ! - R9 JL
In dieser bedeuten Eg, Rq und R^0, die gleich oder
verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine
Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit Λ bis 2 Kohlenstoff
atomen; X besitzt die bei Formel (1) angegebene Bedeutung; und
CH2 -
Hier besitzt X die bei lOrmel (1) angegebene
Bedeutung.
Vorzugsweise soll die Viskosität einer 1%igen wässrigen Lösung
des kationischen Polymerisats 5 bis ΊοΟΟΟ cps, insbesondere
10 bis 500 cps, gemessen bei 200O, betragen. Bei der Herstellung
des Vinylpolymerisats gemäß vorliegender Erfindung wird
das kationische Polymerisat in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%,
vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-#, berechnet auf die gesamte
Emulsion, zugesetzt.
Der Gehalt an kationischem Stickstoff, der von dem kationischen in dem VinyIpοIymeren enthaltenen Polymerisat herrührt, beträgt
0,004 bis 0,2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,15 Gew.-%, berechnet
auf das Viny!polymerisat. Wenn der Gehalt an kationischem
Stickstoff geringer als 0,004 Gew.-% ist, läßt sich keine genügende Wirkung erzielen; wenn der Gehalt an kationischem
Stickstoff 0,2 Gew.-?£ übersteigt, ist zwar die erzielte Wirkung
zufriedenstellend, aber es tritt leicht eine Verfärbung des Vinylpolymerisats ein, und ausserdem ergeben sich wirtschaftliche
Nachteile.
Das zur Bildung des Vinylpolymerisats der vorliegenden Erfindung am meisten bevorzugte Vinylmonomere ist Vinylacetat. Zusätzlich
können niedere Jettsäurevinylester, wie Vinylbutyrat
und Vinylpropionat, verwendet werden, ausserdem Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Äthylacrylat und Butylacrylat, sowie
Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat
und Butylmethacrylat. Weiterhin können Monomere in Kombination mit den anderen Verbindungen verwendet werden, die mit derartigen
Vinylmonomeren ein Mischpolymerisat ergeben, wie beispielsweise
Styrol und Äthylen.
Die Menge des verwendeten Monomeren beträgt 20 bis 60 Gew.-%,
vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-%, berechnet auf die fertige
Emulsion.
Wenn das Vinylpolymere gemäß vorliegender Erfindung hergestellt
wird, kann ein niclit-ioniseiles oberflächenaktives Mittel als
Emulgator je nach Bedarf zugesetzt werden. Als typische Beispiele solcher nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel können
Polyoxyäthylenalkyläther, PoIyoxyäthylenalkylphenylather,
und Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester erwähnt werden. Es ist vorzuziehen, daß der HLB-Wert eines solchen nicht-ionischen
oberflächenaktiven Mittels mindestens 11, am besten 13
bis 18, beträgt.
Als Polymerisationsinitiator, der für die Herstellung des Viny!polymerisats gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden
soll, wird 2,2'-Azobis-2-amidinopropan besonders bevorzugt. Zusätzlich können beispielsweise Wasserstoffperoxid, t-Butylhydroperoxid,
Gymo!hydroperoxid, t-Butylperoxid, Methyläthylketonperoxid,
Cyclohexanonperoxid, Peressigsäure und Perbenzoesäure verwendet werden. Vorzugsweise wird der Polymerisationsinitiator in Mengen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, berechnet auf
das Vinylmonomere, angewendet.
Die Reaktionstemperatur, die zur Herstellung des Vinylpolymerisats
gemäß vorliegender Erfindung anzuwenden ist, beträgt 40°bis 120°C, vorzugsweise 50°bis 90°0. Der für die Polymerisation
erforderliche pH-Wert liegt bei 3 bis 95 vorzugsweise
bei 4- bis 8. Als pH-Sffer können anorganische Salze, wie Natriumcarbonat,
Natriumbicarbonat, Natriumorthophosphat, sekundäres
Natriumphosphat, primäres Natriumphosphat, Natriumchlorid, und Natriumsulfat, ferner auch Salze organischer Säuren, wie
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Natriumacetat, verwendet werden. Der pH-Paffer wird in Mengen
von 0,05 bis 2 Gew.-$, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, zugesetzt.
Das Schlichtemittel kann weiterhin gewöhnliche Zusätze für Polymeremulsionen je nach Bedarf enthalten. So kann das
Schlichtemittel beispielsweise ein Plastifizierungsmittel, wie
Dibutylphthalat, Dibutyladipat, Dioctyladipat oder Triacetin, ferner ein ^rostverhinderungsmittel, wie Äthylenglycol, Propylenglycol
oder Äthanol, ausserdem einen Riechstoff, ein Pungicid, ein antiseptisches Mittel, einen ELuoreszenzfarbstoff
und ein Pigment enthalten.
Das Schlichtemittel gemäß vorliegender Erfindung kann bei den üblichen Schlichteverfahren verwendet werden, bei denen das
Verhältnis der Menge der Kleidungsstücke zur Wassermenge, die zum Verdünnen der Schlichtemasse dient, also das sogenannte
3?lottenverhältnis, in der Größenordnung von 1 : 1 bis 1 : 4-liegt.
Wenn jedoch das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, lassen sich besonders gute Ergebnisse
erzielen, wenn das ELottenverhältnis 1 : 10 bis 1 : 100, vorzugsweise
1 : 15 bis 1 : 40, beträgt. Eine solche Erhöhung des ]?lot1;enverhältnisses sichert eine gleichmäßige Stärkewirkang.
Wenn bei der Anwendung im Haushalt eine starke Bewegungskraft kontinuierlich durch eine elektrische Waschmaschine ausgeübt
und das Schlichten durchgeführt wird, während die wässrige Lösung des Schlichtmittels genügend geschüttelt und in Strömung
- Abgehalten wird, kann die Wirkung eintreten, daß das Schlichtmittel
zwar von einem dicken Kleidungsstück genügend adsorbiert wird, aber nicht ausreichend von einem dünnen Kleidungsstück.
Somit wird das Schlichtmittel in dicken faserigen Gegenständen
wie Laken ausreichend absorbiert, während im Fall von Kleidungsstücken wie Hemden und Blusen die Menge des im nichtgefütterten Teil, also im Hauptteil absorbierten Schlichtmittels
geringer ist als die Menge des in dem gefütterten oder versteiften Teil, also in den Kragen oder Manschettenteilen.
Infolgedessen läßt sich eine Schlichtwirkung erreichen, die erheblich über die Wirkung hinausgeht, die mit üblichen
Schlichtmitteln erzielbar ist. Diese ausgezeichnete Ausrü stungswirkung läßt sich nicht mit irgendwelchen üblichen nichtionischen oder anionischen Schlichtmitteln erzielen, und die
Erhöhung des ELottenverhältnisses oder die Anwendung einer Bewegungskraft hat keinen maßgebenden Einfluß bei der Verwendung
üblicher Schlichtmittel. Die Bewegung, die bei Benutzung des Schlichtmittels der vorliegenden Erfindung anzuwenden ist,
kann derart beschaffen sein, daß eine wässrige Lösung des Schlichtmittels kontinuierlich oder diskontinuierlich durch
mechanische Kraft in Bewegung gehalten wird. Wenn also das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung in einem normalen
Haushalt angewendet wird, lassen sich gute Ergebnisse erzielen, wenn Waschmaschinen von der Art von Schüttelmaschinen, Sührmaschinen
oder Trommelmaschinen verwendet werden.
Wenn das Schlichten unter Verwendung des Schlichtmittels gemäß
vorliegender Erfindung durchgeführt wird, beträgt die angewendete
Menge der wirksamen Komponente des Schlichtmittels, also die Menge der festen Komponente, 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise
0,4 bis 2 Gew.-/6, berechnet auf das Gewicht der Kleidungsstücke.
Die vorliegende Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben werden, die jedoch
in keiner Weise den Schutzumfang der Erfindung begrenzen. In diesen Beispielen beziehen sich alle Angaben von "Teilen"
auf Gewichtsteile.
(Synthese des Vinylpolymerisats)
Eine ^-Hals-BLasche, die mit einem Thermometer, einem Bückflußkühler,
einem Stickstoffeinleitungsrohr und einer mit
einer Meßeinrichtung ausgerüsteten Tropfvorrichtung ausgestattet war, wurde mit X Teilen vollständig verseiften PoIyvinylalkohols,
mit einem Polymerisationsgrad von 1.800, sowie 130 Teilen entionisierten Wassers beschickt. Das Polymere
wurde in Wasser bei 8O0G gelöst, und die Lösung auf 400O gekühlt.
Darm wurden Y Teile Trimethylaminohydroxypropylierter Stärke der !formel:
(Stä
mit einem Kationensubstitutionsgrad, d.h. dem Wert der Anzahl der Kationengruppen, die auf eine wasserfreie Glucoseeinheit
eingeführt sind, von 0,30 und einer Viskosität von 30 cps in
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1%iger wässriger Lösung, ferner 0,5 Teile Polyoxyäthylendodecyläther
mit durchschnittlich 30 Molen addierten Äthylenoxids und eine wässrige Lösung von Natriumcarbonat "bestehend aus 1
Teil Natriumcarbonat und 10 Teilen entionisierten Wassers der oben genannten Lösung zugefügt. Die in der Plasche enthaltene
Luft wurde durch Stickstoff verdrängt. Dann wurden 10 Teile monomeres Vinylacetat zugesetzt, ausserdem ein Polymerisationsinitiator bestehend aus 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydrochlorid
und 10 Teilen entionisierten Wassers. Die Temperatur wurde auf 700C zur Einleitung der Polymerisation erhöht.
Innerhalb einer Zeitdauer von 100 Minuten von dem Zeitpunkt 10 Minuten nach Beginn der Polymerisation wurden 90 Teile
monomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Nach Vervollständigung
dieses kontinuierlichen Zusatzes ließ man die Masse bei 800G eine Stunde altern. Auf diese Weise wurde die Emulsionspolymerisation
vervollständigt.
(Herstellung des Schlichtmittels)
Zu 90 Teilen der,wie oben angegeben, synthetisierten Emulsion
wurden. 2 Teile Dibutyladipat, 4- Teile A'thanol, 0,5 Teile einer
Siliconemulsion von 1.000 centistokes - eine 30 %ige Emulsion
von Siliconöl - und 3>5 Teile entionisierten Wassers zur Herstellung
des Schlichtemittels zugesetzt.
(Schlichtetest)
In einer Waschtestvorrichtung vom Typ eines Tergot-O-Meters
wurde das Schlichtmittel zu 100 cnr entionisierten Wassers in
909831/008«
einer Menge von 0,6 g auf die wirksame Komponente gerechnet,
zugesetzt, wobei das Schlichtmitteilygenügend im Wasser dispergiert
wurde. Dann wurden 50 g eines Baumwolltuch.es (sogenanntes
60er Tuch) zugesetzt, und das Rühren wurde mit 100 UpM während
3 Minuten durchgeführt, um ein Stärken zu erzielen. Das Baumwolltuch
wurde 30 Sekunden lang in einer Entwässerungsmaschine
(einem Entwässerungsbehälter einer National-Waschmaschine) von Wasser befreit, an der Luft getrocknet, bei 130°C eine Minute
lang gebügelt und dann in einer Thermostatkammer bei einer
Temperatur von 20 0 und einer relativen Feuchtigkeit von 65 %
einen Tag lang aufbewahrt. Die Stärkesteifheit wurde nach der japanischen Industrienorm JIS 1005- aus 1959 nach dem sogenannten
Freitrageverfahren gemessen, wobei größere Werte eine höhere Steifheit bedeuten.
Die Ergebnisse, die bei den obigen Versuchen mit verschiedenen
Schlichtemitteln erhalten sind, welche durch Änderung der Mengen des Polyvinylalkohole und der trimethylaminohydroxypropylbehandelten
Stärke hergestellt sind, können aus Tabelle entnommen werden.
909831/06,*«
Probe
O
CO
CD
CO
CD
Menge (X Teilepolyvinylalkohol
Menge (Y Teile)kationischer Stärke
Menge (%) d. kationischen Stärke in der
! G-esamtemulsion
!enge (%) d.quaternären
kationischen Stickstoffs
kationischen Stickstoffs
A B
Ό D E i1 G H I
I
ί
ί
! J
8,5 8,0
7,0 6,5 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 berechnet auf die
gesamt.Feststoffe
gesamt.Feststoffe
O 0,5
1,0 1,5
2,0 2,5 3,5 4,5
5,5 6,5
0,19
0,38 0,58
0,77 0,96 1,35 1,73 2,12 2,50
berechnet auf die Emulsion
Stärkesteifheit
(cm)
0
0,0091
0,0091
0,018
0,027
0,036
0,045
0,064
0,082
0,10
0,12
0
0,0038
0,0038
0,0076 0,012
0,015
0,019
0,027
0,019
0,027
0,035
0,042
0,050
0,042
0,050
5,2 5,5
5,9 6,5 7,2 7,4 7,7 7,8 7,8 7,8
Im Sail der Schlichtmittelzusammensetzung A, die ausserhalt»
des Umfangs der vorliegenden Erfindung liegt, konnte selbst
bei einer Verdreifachung der Menge des effektiven Schlichtemittels
auf 1,8 g und bei gleichartiger Durchführung des Stärkeprozesses die Stärkesteifheit lediglich auf 6,2 cm erhöht
werden.
Eine 5-HaIs-Flasehe, die mit einem Thermometer, einem Bührer,
einem Eückflußkühler, einer Stickstoffeinleitungsvorrichtung
und einer mit Maßangabe versehenen Tropfvorrichtung ausge stattet war, wurde mit 5?2 Teilen vollständig verseiften Polyvinyl
alkohol s mit einem Polymerisationsgrad von 1.800 und
130 Teilen entionisierten Wassers beschickt. Der Polyvinylalkohol
wurde in Wasser von 800G gelöst, die Lösung wurde dann
auf 4-00C gekühlt. Anschließend wurden 7,8 Teile DimethyIaminohydroxypropylierter
Stärke der Formel:
( Stärkerest } 0-GH2-GH-OHp-N
OH "GH3
mit einem Kationensubstitutionsgrad, d.h. dem Wert der Zahl der Kationengruppen, die auf eine wasserfreie Glucoseeinheit
eingeführt sind, von 0,6 und einer Viskosität von 30 cps in
1%iger wässriger Lösung oder
einer trimethylaminohydroxyäthylierte Stärke der Formel:
909831/088$
mib einem Kationensubstitutionsgrad von 0,6 und einer Viskosität
von 35 cps in 1;üger wässriger Lösung, sowie 0,5 Teile
eines Polyoxyäthylenstearyläthers mit durchschnittlich 25 addierten Ithylenoxideinheiten und eine wässrige Lösung bestehend
aus 1 Teil Natriumcarbonat und 10 Teilen entionisierten Wassers der obigen Lösung zugesetzt. Die Luft in der Flasche
wurde durch Stickstoff ersetzt. Hierauf wurden 10 Teile monomeres Vinylacetat und ein Polymerisationsinitiator bestehend
aus 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydrochlorid sowie
10 Teile entionisierten Wassers zugesetzt; anschließend wurde
die Temperatur auf 70°0 zur Einleitung der Polymerisation erhöht. Während einer Zeitdauer von 100 Minuten nach einem Zeitpunkt,
der 10 Minuten nach Beginn der Polymerisation lag, wurden
90 Teile monomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Fach Vervollständigung des kontinuierlichen Zusatzes ließ man
die Mischung bei 800C eine Stunde altern, um die Polymerisationsreaktion
zu vervollständigen.
Zu 90 Teilen der so hergestellten Emulsion wurden 2 Teile Dibutyladipat,
4 Teile Äthanol, 0,5 Teile einer Siliconemulsion von 10.000 centistokes (eine 30%ige Emulsion von Siliconöl)
und 3?5 Teile entionisierten Wassers zur Herstellung des
Schlichtemittels zugesetzt.
Das so hergestellte Schlichtemittel ließ man abwechselnd 12 Stunden lang bei -100G und 12 Stunden lang bei +5°C stehen,
wobei ein Behandlungszyklus/äßwechselnder Temperaturänderung
909831/060$
48 Stunden betrug. Ein weiterer Versuch wurde bei 400G während
eines Monats durchgeführt. Bei dem Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung mit einem Gehalt an Trimethylaminohydroxyäthylierter
Stärke ergab sich bei diesen Versuchen keine Veränderung} aber bei dem Schlichtemittel, das dimethylaminohydroxypropylierte
Stärke enthielt, ergab sich eine Trennung in zwei Phasen bei jedem der beiden Versuche.
Das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung (Probe J im Beispiel 1) wurde mit einem handelsüblichen nicht-ionischen
Schlichtmittel vom Typ einer Polyvinylacetatemulsion verglichen. Dabei wurde ein Baumwollgewebe (sogenanntes 60er Gewebe) in
gleicher Weise wie in Beispiel Λ behandelt; anschließend wurde die StärkeSteifheit in der gleichen Weise wie bei Beispiel 1
bestimmt. Hierbei ergaben sich die aus Tabelle 2 ersichtlichen Resultate.
Probe J
Hicht-ionisches handelsübliches Produkt
Gehalt (%) an wirksamer Komponente
0,03
0,05
0,1
0,2
6,6 cm 7)6 cm 8,7 cm 9,9
4,9 cm 5s2 cm 5»6 cm 6,1 cm
9098 3 1/0616
BEISPIEL 4
In dem gleichen Reaktionsgefäß, das in Beispiel 1 verwendet worden war, wurden 8 Teile Polyvinylalkohol mit einem Polyme'risationsgrad
von 1.600 und einem Verseifungsgrad des Polyvinylacetats von 78,5 % bei 800C in 130 Teilen entioniserten Wassers
gelöst; die Lösung wurde anschließend auf 40 0 gekühlt. Dann wurden 0,3 Teile einer kationischen Cellulose (Bezeichnung:
JR-400, hergestellt von der Union Carbide Corporation) mit einem Hydroxyäthylsubstitutionsgrad, (d.h. dem Wert der Anzahl
von Hydroxyäthylgruppen, die Je Einheit der wasserfreien Glucose
eingeführt waren, von 1,6 bis 2,1; einem Kationensubstitutionsgrad
von 0,35 bis 0,45; einem Stickstoffgehalt von 1,7
bis 2,2 c/o), ferner 0,8 Teile eines Polyoxyäthylennonylphenyläthers
(mit durchschnittlich 20 addierten Holen Äthylenoxid) sowie eine wässrige Lösung von Natriumcarbonat bestehend aus
0,5 Teile Natriumcarbonat und 5 Teilen entioniserten Wassers der obigen Lösung zugesetzt. Die Luft in der Hasche wurde
durch Stickstoff verdrängt. Dann wurden 10 Teile mönomeres Vinylacetat und ein Polymerisationsinitiator bestehend aus
0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydroChlorid und
10 Teile entionisierten Wassers zugesetzt, und die Temperatur wurde auf 700C erhöht, um die Polymerisation einzuleiten. Innerhalb
einer Zeitdauer von 100 Minuten nach einem Zeitpunkt, der 10 Minuten nach Beginn der Polymerisation lag, wurden 90
Teile mönomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Nach Vervollständigung dieses kontinuierlichen Zusatzes ließ man
die Mischung bei 800C eine Stunde lang altern, um die Emulsions-
909831/oete
■ 230252a
• 85-
polymerisationsreaktion zu vervollständigen. In der erhaltenen Emulsion war der Feststoffgenalt 42,4 ?ο, und die Teilchengröße
betrug etwa 0,5 bis etwa 1,0 u.
Zu 91 Teilen der so erhaltenen Emulsion wurden 2 Teile Dibutylphthalat,
3 Teile Äthanol, 2 Teile Propylenglycol und 0,5 Teile
einer Siliconemulsion von 10.000 centistokes (eine 30?»ige Emulsion
von Siliconöl) und 1,5 Teile ent;ionisierten Wassers zugesetzt,
um das Schlichtemittel zu erhalten. Es ergab sich, daß das Produkt wertvolle Eigenschaften als Schlichtemittel bei
der Schlichtebehandlung in einer Waschmaschine aufwies.
In einer i?-HalS-S1Iasehe, die mit einem Thermometer, einem
Rührer, einem ßückflußkühler, einer Stickstoffeinleitung und
einem mit Maßangabe versehenen Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 8 Teile vollständig verseiften Polyvinylalkohol mit
einem Polymerisationsgrad von 1.800 in 130 Teilen entionisierten
Wassers bei 800C gelöst. Die Lösung wurde dann auf 40°C
heruntergekühlt. Anschließend wurden 0,5 Teile einer trimethylaminopropylierten
Stärke (mit einem Substitutionsgrad von 0,5 und einer Viskosität von 45 centips in 1/6iger wässriger Lösung)
sowie 0,5 Teile Poly oxyäthylensteary lather (mit durchschnittlich
25 Molen addierten Äthylenoxids) sowie eine wässrige Lösung von 1 Teil Natriumcarbonat und 10 Teilen entionisierten
Wassers der obigen Lösung zugesetzt. Die Luft In der Flasche wurde durch Stickstoff verdrängt, inschließend wurden
909831/068«
10 Teile monomeres Vinylacetat, 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydrochlorid
und 10 Teile entionisierten V/assers zugesetzt, worauf die Temperatur zur Einleitung der Polymerisation
auf 700G erhöht wurde. Während einer Zeitdauer von 100 Minuten
beginnend von einem Zeitpunkt 10 ilinuten nach dem Anfang der
Polymerisation wurden 90 Teile monomeres Vinylacetat kontinuierlich
zugesetzt. Nach Vervollständigung des kontinuierlichen Zusatzes ließ man die Mischung bei 80 C eine Stunde lang altern,
um die Polymerisationsreaktion der Emulsion zu vervollständigen. Bei einer Beobachtung unter einem optischen Mikroskop
wurde gefunden, daß die durchschnittliche Teilchengröße
betrug.
der Emulsion etwa 0,7 ]*/ Der !feststoffgehalt in der Emulsion
der Emulsion etwa 0,7 ]*/ Der !feststoffgehalt in der Emulsion
belief sich auf 4-4,9 %.
Zur Herstellung eines Schlichtmittels wurden zu 90 Teilen der so erhaltenen Emulsion noch 2 Teile Dibutyladipat, 4 Teile
Äthanol, 0,5 Teile einer Siliconemulsion von 10.000 centistokes (eine 30/oigexi Emulsion von Siliconöl) sowie 3»5 Teile entionisierten
Wassers zugesetzt.
Bei Verwendung dieses Schlichtmittels zur Schlichtebehandlung in einer Waschmaschine wurden gute Ergebnisse erhalten. Im
besonderen wurde eine zufriedenstellende hohe Steifheit bei Laken und Steppdecken erzielt, während bei Hemden und Blusen
die Hauptteile einen verhältnismäßig weichen Griff aufwiesen,
während die Kragen und Manschettenteile einen steifen Griff zeigten. v
Claims (16)
1. Schlichtmittelemulsion für Textilien bestellend aus
einem Viny!polymerisat, das durcii Jünuisionspolymerisation
in Gegenwart eines kationischen Polymeren und eines nicht-ionischen wasserlöslichen Polymeren
gewonnen ist, wobei das Viny!polymere einen kationischen
Stickstoffgehalt von 0,004- bis 0,2 Gew.-yo,
berechnet auf das Viny !polymere, "aufweist.
2. lextile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das kationische Polymerisat eine kationische Cellulose oder kationische Stärke
darstellt.
3. Schlichtmittelemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der liationensubstitutionsgrad
des kationischen Polymeren bei 0,01 bis 1,0 liegt.
4-. Textile Schlicht emulsion nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das kationische Polymere ein kationisches Viny!polymerisat darstellt, das durch
folgende !Formel wiedergegeben wird:
ftO9831/088$
t)
~cL 'm "' "o
in. der H4, ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe,
Ec, Eg und Η,-,, die gleich oder verschieden
sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4
kohlenstoffatomen, 1 ein Sauerstoffatom oder eine
Gruppe -M in Amidbindung und X ein Anion bedeuten,
während m eine ganze bahl im Wert von 1 bis 10
darstellt.
Textile öchlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das kationische Polymerisat ein kationisches V'iriylpolymerisat ist, das durch
folgende Jormel wiedergegeben wird:
X K10
in der Hg, H0 und H^0, die gleich oder verschieden
sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-
oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen "bedeuten, während X ein Anion darstellt.
5. Textile Schlichtemulsion nach Ansprucn 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das kationische polymerisat ein kationisches Viny!polymerisat darstellt, das
durch folgende Formel wiedergegeben wird:
in der X ein Anion bedeutet.
7· Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Gehalt an kationischem Stickstoff, der von dem kationischen Polymeren im
Yiny!polymerisat herrührt, 0,01 bis 0,1>
Gew.-%, berechnet auf das Vinylpolymerisat, beträgt.
8. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische wasserlösliche
Polymerisat aus modifizierter Stärke, Hydroxyäthy!cellulose
oder Hydroxypropy!cellulose besteht.
9-. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische wasserlösliche
Polymerisat ein Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 100 % darstellt.
10. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Viny!polymere durch Polymerisation
von monomerem Vinylacetat, Monomerem Methylacrylat, monomerem Methylmethacrylat oder
einer Mischung dieser Verbindungen oder einer Mischung derselben mit monomerem Äthylen oder monomerem
Styrol erhalten ist.
11. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionspolymerisation
mit 20 bis 60 Gew.-% des Vinylmonomeren, berechnet
auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung, durchgeführt wird.
12. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionspolymerisation
mit einem Emulgator durchgeführt wird.
13. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausserdem noch einen Zu satz
oder eine Mischung von Zusätzen aus Plasti -
·5· 2^02528
fizierungsmitteln, Frostschutzmitteln, Riechstoffen,
Fungiciden, Antiseptica, Fluoreszenzfarbstoffen und
Pigmenten enthält.
14. Verfahren zum Schlichten von Textilien, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Fasern unter Bewegung mit Hilfe einer mechanischen Kraft in einer Lösung
schlichtet, die durch Verdünnen einer TextiIschlichtemulsion
mit Wasser erhalten ist, welche aus einem Viny!polymerisat besteht, das durch Emulsionspolymerisation
in Gegenwart eines kationischen Polymeren und eines nicht-ionischen wasserlöslichen Polymeren
erhalten ist, wobei das Vinylpolymere einen kationischen Stickstoffgehalt von 0,004 bis 0,2 Gew.-;ö,
berechnet auf das Viny!polymerisat, aufweist.
15« Schlichtverfahren für Textilien nach Anspruch 14,
dadurch gekennzeichnet, daß das Flottenverhältnis in der Größenordnung von 1 : 10 bis 1 : 100 liegt.
16. Schlichtverfahren nach Anspruch 14, dadurch
gekennzeichnet, daß die Menge der festen Bestandteile der Emulsion 0,2 bis 3 Gew.-%, berechnet auf
das Gewicht der Textilien, beträgt.
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