DE2902528A1

DE2902528A1 - Textilschlichtmittel

Info

Publication number: DE2902528A1
Application number: DE2902528A
Authority: DE
Inventors: Shin-Ichi Masuda; Kinjiro Matsunaga; Yunosuke Nakagawa; Naotake Takaishi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1978-01-27
Filing date: 1979-01-24
Publication date: 1979-08-02
Also published as: GB2013221A; FR2415686A1; FR2415686B1; JPS54101996A; JPS5837439B2; ES477222A1; US4226748A; IT7919583A0; GB2013221B

Description

PATBNTANW AL₁TB

DR. KARL TH. HEGEL OIFL.ING. KLAUS DICKEL

GROSSE BBRGSTRASKB 223 2000 HAMBURG 50 JULIUS-KREIS-STRASSE 33 8000 MÜNCHEN

POSTFACH 5ΟΟ6β2 TELEFON (0.40*38BOHB TELEFON (0 89) 88 5210

.„.„,.,.«. 2302528

-6-

TolOKramni-Adrosse: Doelliu-rpntent Hamburg

Ihr Zeichen: Unser Zeichen: 2000 ilaillburg, den

H 2932 Dr.He/mk

KAO SOAP CO.LTD.

1, 1-ciiome, Nihonbashi-Kayabacho, Chuo-ku, Tokyo, Japan.

TEXTILSGHLIGHTMITTEL

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Textil schlichtmittel. Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Haushaltsschlichtmittel, das Geweben oder Kleidern die erforderliche Steifheit verleihen kann, wenn die Kleider kontinuierlich oder diskontinuierlich Bewegungskraften in einer Lösung des Schlichtmittels bei hohem ELottenverhältnis ausgesetzt werden.

90983 1/0 6 01

Postscheckkonto: Hamburg 2Ö122O-2O5 . Bank: Dresdner Bank AG. Hamburg, Kto.-Nr. 3 813 8ΘΤ

BLZ 20080000

4^O

29Q2528

Als Schlichtmittel für Hauslialtszwecke ist "bisher Stärke verwendet worden, und verschiedene Verbesserungen sind durchge führt worden, um die Stärke im Gebrauch einfacher zu machen. So ist ein flüssiges Stärkemittel entwickelt worden, das leicht verdünnt und sehr einfach und bequem verwendet werden kann. So ist beispielsweise eine Masse verwendet worden, die durch Zusatz eines Entschäumungsmittels,eines Pilzbekämpfungsmittels, eines fluoreszierenden Weißmachungsmittels, eines Eiechstoffs, usw. zu einer 10 bis 15%igen wässrigen Lösung von Carboxymethylcellulose, Stärke, Polyvinylalkohol oder dergleichen hergestellt ist. Wenn ein solches Schlichtmittel verwendet wird, füllt man Wasser in den Kessel, das Schlichtmittel wird in Wasser dispergiert oder gelost, und das Kleidungsstück wird in die Dispersion oder Lösung eingetaucht, worauf man es ruhig stehen läßt, um das Stärken durchzuführen. Für gewöhnlich beträgt die Wassermenge etwa das 1- bis 5-fache des KLeidungsgewichtes. Wenn die Wassermenge erhöht wird, gestaltet sich die Verwendung des Schlichtmittels unwirtschaftlich, und eine Er höhung der Wassermenge ist vom wirtschaftlichen Gesichtspunkt aus nachteilig.

Der gewünschte Grad des Stärkens oder Schlichtens unterscheidet sich nach der Art der Kleidungsstücke. So wird beispielsweise eine höhere Steifheit für Laken und Steppdecken gefordert. Andererseits sollen bei Hemden und Blusen die Kragen und Manschettenteile steif sein, aber der Hauptteil soll nur weich geschlichtet sein. Zurzeit sind Hemden und Blusen aus Misch-

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-Zr-

geweben von Polyester und Baumwolle, die den Typ der pflegeleichten Textilien bilden, in gewöhnlichen Haushalten in weitem Umfange in !Benutzung, und die Kragen und Manschettenteile dieser kleidungsstücke werden durch Aufsprühen eines Schlichtemittels in Aerosol-Form nach dem Waschen gestärkt. Diese Nachbehandlung der gewaschenen Kleidungsstücke ist naturgemäß sehr umständlich. Daher wird auf dem einschlägigen Gebiet die Entwicklung eines Schlichtemittels erforderlich, das in der Lage ist, eine geeignete Schlichtung während des Waschens zu erzielen; aber bisher ist kein zufriedenstellendes Schlichtemittel entwickelt worden.

Das erste Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Schlichtemittels, das in der Lage ist, die erforderliche Steifheit bei Kleidungsstücken, wie Hemden und Blusen, insbesondere solchen vom pflegeleicht Typ, während des Waschens herbeizuführen.

Im einzelnen ist gemäß vorliegender Erfindung ein Schlichtmitel für Gewebe in Form einer Emulsion geschaffen worden, das aus einem Vinylpolymerisat besteht, welches durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines kationischen Polymeren und eines nicht-ionischen wasserlöslichen Polymeren erhalten ist, wobei dieses Vinylpolymerisat einen kationischen Stickstoffgehalt von 0,004 bis 0,2 Gew.-%, berechnet auf das Vinylpolymerisat, aufweist.

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_ iff _

Wasser wird in Mengen von dem 10- bis 100-fachen, vorzugsweise vom 15- bis 40-fachen, des Gewichts der Kleidungsstücke angewendet. Dabei wird das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung in Mengen von 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 2 Gew.-%, berechnet auf das Kleidungsstück, zugesetzt. Gleichzeitig wird kontinuierlich oder diskontinuierlich eine Bewegung herbeigeführt, wobei das Schlichtmittel von dem Kleidungsstück aufgenommen wird. Dadurch wird die gewünschte Steifheit des Kleidungsstückes erzielt.

Das Viny!polymere, das gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird, läßt sich durch Emulsionspolymerisation eines Vinylmonomeren in wässriger Lösung aus einem nicht-ionischen wasserlöslichen Polymerisat in Gegenwart eines kationischen Polymeren herstellen.

Als nicht-ionisches, xirasserlösliches Polymeres seien beispielsweise folgende genannt: Polyvinylalkohol, der durch Verseifen von Polyvinylacetat bis zu einem Verseifungsgrad von 70 bis 100 % gewonnen ist, ferner modifizierte Stärke wie Hydroxyäthylierte oder hydroxypropylierte Stärke, sowie Cellulosederivate wie Hydroxyäthylcellulose oder Hydroxypropylcellulose. Vorzugsweise soll die Viskosität einer 1%igen wässrigen Lösung des nicht-ionischen wasserlöslichen Polymerisats 3 bis 500 cps betragen, insbesondere 5 bis 100 cps.

Als kationisches Polymerisat, das gemäß vorliegender Erfindung

0096 31/D0Ä4

. AQ-

verwendet wird, können beispielsweise kationische Cellulose und kationische Stärke genannt werden. Dabei werden insbesondere solche Verbindungen bevorzugt, die wasserlöslich sind und eine quaternäre Ammoniumgruppe als kationische Gruppe aufweisen, sowie schließlich auch kationische Viny!polymerisate.

Als kationische Stärke oder kationische Cellulose werden vorzugsweise solche Verbindungen verwendet, die der folgenden IOrmel (1) entsprechen:

In dieser bedeutet A einen Stärke- oder Celluloserestj E eine Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe; R*, Rp und R^, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten eine Alkyl-, Aryl-, oder Aralkylgruppe, oder sie können einen heterozyklischen Ring zusammen mit dem Stickstoffatom der Formel bilden; X bedeutet ein Aaon, wie Chlor, Brom, Jod, Schwefelsäure, Sulfonsäure, Methylschwefelsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, und L ist eine positive ganze Zahl.

Vorzugsweise soll der Grad der kationischen Substitution in der kationischen Stärke oder der kationischen Cellulose 0,01 bis 1, insbesondere 0,02 bis 0,5 betragen. Mit anderen Worten, es ist also vorzuziehen, daß 0,01 bis 1 kationische Gruppe,

Ι09β3!/0β||

-^- 2302528

, 41-

besonders 0,02 bis 0,5 kationische Gruppe, auf eine wasserfreie Glucoseeinheit in die Verbindung eingeführt werden soll. Wenn der Substitutxonsgrad geringer als 0,01 ist, lassen sich keine befriedigenden Ergebnisse erzielen. Es entsteht kein besonderer Nachteil, wenn der Substitutxonsgrad den Wert 1 übersteigt, aber im Hinblick auf die Ausbeute der Reaktion zieht man es vor, den Substitutxonsgrad nicht den Wert von 1 übersteigen zu lassen.

Als kationisches "Vinylpolymerisat können solche genannt werden, die den folgenden Formeln (2) bis (4) entsprechen:

OH₂ -0

In dieser bedeutet E^ ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe; E₁-, Eg und Er₇, die gleich oder verschieden sein können, bedeuten ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Y bedeutet ein Sauerstoffatom oder die Gruppe -EH in Amidbindung; X besitzt die bei IOrmel (1) angegebene Bedeutung, und m ist eine ganze Zahl von 1 bis 10.

-r- ./fg. 29Q2528

OH₀ - CH -V-2 f ^yn

ηττ ^—1* . _γ(-) (3) OH₂ - χΑ! - R₉ JL

In dieser bedeuten Eg, Rq und R^₀, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit Λ bis 2 Kohlenstoff atomen; X besitzt die bei Formel (1) angegebene Bedeutung; und

CH₂ -

Hier besitzt X die bei lOrmel (1) angegebene Bedeutung.

Vorzugsweise soll die Viskosität einer 1%igen wässrigen Lösung des kationischen Polymerisats 5 bis ΊοΟΟΟ cps, insbesondere 10 bis 500 cps, gemessen bei 20⁰O, betragen. Bei der Herstellung des Vinylpolymerisats gemäß vorliegender Erfindung wird das kationische Polymerisat in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gew.-#, berechnet auf die gesamte Emulsion, zugesetzt.

Der Gehalt an kationischem Stickstoff, der von dem kationischen in dem VinyIpοIymeren enthaltenen Polymerisat herrührt, beträgt 0,004 bis 0,2 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 0,15 Gew.-%, berechnet auf das Viny!polymerisat. Wenn der Gehalt an kationischem Stickstoff geringer als 0,004 Gew.-% ist, läßt sich keine genügende Wirkung erzielen; wenn der Gehalt an kationischem Stickstoff 0,2 Gew.-?£ übersteigt, ist zwar die erzielte Wirkung zufriedenstellend, aber es tritt leicht eine Verfärbung des Vinylpolymerisats ein, und ausserdem ergeben sich wirtschaftliche Nachteile.

Das zur Bildung des Vinylpolymerisats der vorliegenden Erfindung am meisten bevorzugte Vinylmonomere ist Vinylacetat. Zusätzlich können niedere Jettsäurevinylester, wie Vinylbutyrat und Vinylpropionat, verwendet werden, ausserdem Acrylsäureester, wie Methylacrylat, Äthylacrylat und Butylacrylat, sowie Methacrylsäureester, wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat und Butylmethacrylat. Weiterhin können Monomere in Kombination mit den anderen Verbindungen verwendet werden, die mit derartigen Vinylmonomeren ein Mischpolymerisat ergeben, wie beispielsweise Styrol und Äthylen.

Die Menge des verwendeten Monomeren beträgt 20 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 25 bis 50 Gew.-%, berechnet auf die fertige Emulsion.

Wenn das Vinylpolymere gemäß vorliegender Erfindung hergestellt

wird, kann ein niclit-ioniseiles oberflächenaktives Mittel als Emulgator je nach Bedarf zugesetzt werden. Als typische Beispiele solcher nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel können Polyoxyäthylenalkyläther, PoIyoxyäthylenalkylphenylather, und Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester erwähnt werden. Es ist vorzuziehen, daß der HLB-Wert eines solchen nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittels mindestens 11, am besten 13 bis 18, beträgt.

Als Polymerisationsinitiator, der für die Herstellung des Viny!polymerisats gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden soll, wird 2,2'-Azobis-2-amidinopropan besonders bevorzugt. Zusätzlich können beispielsweise Wasserstoffperoxid, t-Butylhydroperoxid, Gymo!hydroperoxid, t-Butylperoxid, Methyläthylketonperoxid, Cyclohexanonperoxid, Peressigsäure und Perbenzoesäure verwendet werden. Vorzugsweise wird der Polymerisationsinitiator in Mengen von 0,01 bis 5,0 Gew.-%, berechnet auf das Vinylmonomere, angewendet.

Die Reaktionstemperatur, die zur Herstellung des Vinylpolymerisats gemäß vorliegender Erfindung anzuwenden ist, beträgt 40°bis 120°C, vorzugsweise 50°bis 90°0. Der für die Polymerisation erforderliche pH-Wert liegt bei 3 bis 9₅ vorzugsweise bei 4- bis 8. Als pH-Sffer können anorganische Salze, wie Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat, Natriumorthophosphat, sekundäres Natriumphosphat, primäres Natriumphosphat, Natriumchlorid, und Natriumsulfat, ferner auch Salze organischer Säuren, wie

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Natriumacetat, verwendet werden. Der pH-Paffer wird in Mengen von 0,05 bis 2 Gew.-$, vorzugsweise 0,1 bis 1 Gew.-%, zugesetzt.

Das Schlichtemittel kann weiterhin gewöhnliche Zusätze für Polymeremulsionen je nach Bedarf enthalten. So kann das Schlichtemittel beispielsweise ein Plastifizierungsmittel, wie Dibutylphthalat, Dibutyladipat, Dioctyladipat oder Triacetin, ferner ein ^rostverhinderungsmittel, wie Äthylenglycol, Propylenglycol oder Äthanol, ausserdem einen Riechstoff, ein Pungicid, ein antiseptisches Mittel, einen ELuoreszenzfarbstoff und ein Pigment enthalten.

Das Schlichtemittel gemäß vorliegender Erfindung kann bei den üblichen Schlichteverfahren verwendet werden, bei denen das Verhältnis der Menge der Kleidungsstücke zur Wassermenge, die zum Verdünnen der Schlichtemasse dient, also das sogenannte 3?lottenverhältnis, in der Größenordnung von 1 : 1 bis 1 : 4-liegt. Wenn jedoch das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung verwendet wird, lassen sich besonders gute Ergebnisse erzielen, wenn das ELottenverhältnis 1 : 10 bis 1 : 100, vorzugsweise 1 : 15 bis 1 : 40, beträgt. Eine solche Erhöhung des ]?lot1;enverhältnisses sichert eine gleichmäßige Stärkewirkang. Wenn bei der Anwendung im Haushalt eine starke Bewegungskraft kontinuierlich durch eine elektrische Waschmaschine ausgeübt und das Schlichten durchgeführt wird, während die wässrige Lösung des Schlichtmittels genügend geschüttelt und in Strömung

- Abgehalten wird, kann die Wirkung eintreten, daß das Schlichtmittel zwar von einem dicken Kleidungsstück genügend adsorbiert wird, aber nicht ausreichend von einem dünnen Kleidungsstück. Somit wird das Schlichtmittel in dicken faserigen Gegenständen wie Laken ausreichend absorbiert, während im Fall von Kleidungsstücken wie Hemden und Blusen die Menge des im nichtgefütterten Teil, also im Hauptteil absorbierten Schlichtmittels geringer ist als die Menge des in dem gefütterten oder versteiften Teil, also in den Kragen oder Manschettenteilen. Infolgedessen läßt sich eine Schlichtwirkung erreichen, die erheblich über die Wirkung hinausgeht, die mit üblichen Schlichtmitteln erzielbar ist. Diese ausgezeichnete Ausrü stungswirkung läßt sich nicht mit irgendwelchen üblichen nichtionischen oder anionischen Schlichtmitteln erzielen, und die Erhöhung des ELottenverhältnisses oder die Anwendung einer Bewegungskraft hat keinen maßgebenden Einfluß bei der Verwendung üblicher Schlichtmittel. Die Bewegung, die bei Benutzung des Schlichtmittels der vorliegenden Erfindung anzuwenden ist, kann derart beschaffen sein, daß eine wässrige Lösung des Schlichtmittels kontinuierlich oder diskontinuierlich durch mechanische Kraft in Bewegung gehalten wird. Wenn also das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung in einem normalen Haushalt angewendet wird, lassen sich gute Ergebnisse erzielen, wenn Waschmaschinen von der Art von Schüttelmaschinen, Sührmaschinen oder Trommelmaschinen verwendet werden.

Wenn das Schlichten unter Verwendung des Schlichtmittels gemäß

vorliegender Erfindung durchgeführt wird, beträgt die angewendete Menge der wirksamen Komponente des Schlichtmittels, also die Menge der festen Komponente, 0,2 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,4 bis 2 Gew.-/6, berechnet auf das Gewicht der Kleidungsstücke.

Die vorliegende Erfindung soll nun im einzelnen unter Bezugnahme auf die folgenden Beispiele beschrieben werden, die jedoch in keiner Weise den Schutzumfang der Erfindung begrenzen. In diesen Beispielen beziehen sich alle Angaben von "Teilen" auf Gewichtsteile.

BEISPIEL 1

(Synthese des Vinylpolymerisats)

Eine ^-Hals-BLasche, die mit einem Thermometer, einem Bückflußkühler, einem Stickstoffeinleitungsrohr und einer mit einer Meßeinrichtung ausgerüsteten Tropfvorrichtung ausgestattet war, wurde mit X Teilen vollständig verseiften PoIyvinylalkohols, mit einem Polymerisationsgrad von 1.800, sowie 130 Teilen entionisierten Wassers beschickt. Das Polymere wurde in Wasser bei 8O⁰G gelöst, und die Lösung auf 40⁰O gekühlt. Darm wurden Y Teile Trimethylaminohydroxypropylierter Stärke der !formel:

(Stä

mit einem Kationensubstitutionsgrad, d.h. dem Wert der Anzahl der Kationengruppen, die auf eine wasserfreie Glucoseeinheit eingeführt sind, von 0,30 und einer Viskosität von 30 cps in

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1%iger wässriger Lösung, ferner 0,5 Teile Polyoxyäthylendodecyläther mit durchschnittlich 30 Molen addierten Äthylenoxids und eine wässrige Lösung von Natriumcarbonat "bestehend aus 1 Teil Natriumcarbonat und 10 Teilen entionisierten Wassers der oben genannten Lösung zugefügt. Die in der Plasche enthaltene Luft wurde durch Stickstoff verdrängt. Dann wurden 10 Teile monomeres Vinylacetat zugesetzt, ausserdem ein Polymerisationsinitiator bestehend aus 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydrochlorid und 10 Teilen entionisierten Wassers. Die Temperatur wurde auf 70⁰C zur Einleitung der Polymerisation erhöht. Innerhalb einer Zeitdauer von 100 Minuten von dem Zeitpunkt 10 Minuten nach Beginn der Polymerisation wurden 90 Teile monomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Nach Vervollständigung dieses kontinuierlichen Zusatzes ließ man die Masse bei 80⁰G eine Stunde altern. Auf diese Weise wurde die Emulsionspolymerisation vervollständigt.

(Herstellung des Schlichtmittels)

Zu 90 Teilen der,wie oben angegeben, synthetisierten Emulsion wurden. 2 Teile Dibutyladipat, 4- Teile A'thanol, 0,5 Teile einer Siliconemulsion von 1.000 centistokes - eine 30 %ige Emulsion von Siliconöl - und 3>5 Teile entionisierten Wassers zur Herstellung des Schlichtemittels zugesetzt.

(Schlichtetest)

In einer Waschtestvorrichtung vom Typ eines Tergot-O-Meters wurde das Schlichtmittel zu 100 cnr entionisierten Wassers in

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einer Menge von 0,6 g auf die wirksame Komponente gerechnet, zugesetzt, wobei das Schlichtmitteilygenügend im Wasser dispergiert wurde. Dann wurden 50 g eines Baumwolltuch.es (sogenanntes 60er Tuch) zugesetzt, und das Rühren wurde mit 100 UpM während 3 Minuten durchgeführt, um ein Stärken zu erzielen. Das Baumwolltuch wurde 30 Sekunden lang in einer Entwässerungsmaschine (einem Entwässerungsbehälter einer National-Waschmaschine) von Wasser befreit, an der Luft getrocknet, bei 130°C eine Minute lang gebügelt und dann in einer Thermostatkammer bei einer Temperatur von 20 0 und einer relativen Feuchtigkeit von 65 % einen Tag lang aufbewahrt. Die Stärkesteifheit wurde nach der japanischen Industrienorm JIS 1005- aus 1959 nach dem sogenannten Freitrageverfahren gemessen, wobei größere Werte eine höhere Steifheit bedeuten.

Die Ergebnisse, die bei den obigen Versuchen mit verschiedenen Schlichtemitteln erhalten sind, welche durch Änderung der Mengen des Polyvinylalkohole und der trimethylaminohydroxypropylbehandelten Stärke hergestellt sind, können aus Tabelle entnommen werden.

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TABELLE 1

Probe

O
CO
CD

Menge (X Teilepolyvinylalkohol

Menge (Y Teile)kationischer Stärke

Menge (%) d. kationischen Stärke in der ! G-esamtemulsion

!enge (%) d.quaternären
kationischen Stickstoffs

A B

Ό D E i¹ G H I

I
ί

! J

8,5 8,0

7,0 6,5 6,0 5,0 4,0 3,0 2,0 berechnet auf die
gesamt.Feststoffe

O 0,5

1,0 1,5

2,0 2,5 3,5 4,5

5,5 6,5

0,19

0,38 0,58

0,77 0,96 1,35 1,73 2,12 2,50

berechnet auf die Emulsion

Stärkesteifheit

(cm)

0
0,0091

0,018

0,027

0,036

0,045

0,064

0,082

0,10

0,12

0
0,0038

0,0076 0,012

0,015
0,019
0,027

0,035
0,042
0,050

5,2 5,5

5,9 6,5 7,2 7,4 7,7 7,8 7,8 7,8

Im Sail der Schlichtmittelzusammensetzung A, die ausserhalt» des Umfangs der vorliegenden Erfindung liegt, konnte selbst bei einer Verdreifachung der Menge des effektiven Schlichtemittels auf 1,8 g und bei gleichartiger Durchführung des Stärkeprozesses die Stärkesteifheit lediglich auf 6,2 cm erhöht werden.

BEISPIEL 2

Eine 5-HaIs-Flasehe, die mit einem Thermometer, einem Bührer, einem Eückflußkühler, einer Stickstoffeinleitungsvorrichtung und einer mit Maßangabe versehenen Tropfvorrichtung ausge stattet war, wurde mit 5?2 Teilen vollständig verseiften Polyvinyl alkohol s mit einem Polymerisationsgrad von 1.800 und 130 Teilen entionisierten Wassers beschickt. Der Polyvinylalkohol wurde in Wasser von 80⁰G gelöst, die Lösung wurde dann auf 4-0⁰C gekühlt. Anschließend wurden 7,8 Teile DimethyIaminohydroxypropylierter Stärke der Formel:

( Stärkerest } 0-GH₂-GH-OHp-N

OH "GH₃

mit einem Kationensubstitutionsgrad, d.h. dem Wert der Zahl der Kationengruppen, die auf eine wasserfreie Glucoseeinheit eingeführt sind, von 0,6 und einer Viskosität von 30 cps in 1%iger wässriger Lösung oder

einer trimethylaminohydroxyäthylierte Stärke der Formel:

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mib einem Kationensubstitutionsgrad von 0,6 und einer Viskosität von 35 cps in 1;üger wässriger Lösung, sowie 0,5 Teile eines Polyoxyäthylenstearyläthers mit durchschnittlich 25 addierten Ithylenoxideinheiten und eine wässrige Lösung bestehend aus 1 Teil Natriumcarbonat und 10 Teilen entionisierten Wassers der obigen Lösung zugesetzt. Die Luft in der Flasche wurde durch Stickstoff ersetzt. Hierauf wurden 10 Teile monomeres Vinylacetat und ein Polymerisationsinitiator bestehend aus 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydrochlorid sowie 10 Teile entionisierten Wassers zugesetzt; anschließend wurde die Temperatur auf 70°0 zur Einleitung der Polymerisation erhöht. Während einer Zeitdauer von 100 Minuten nach einem Zeitpunkt, der 10 Minuten nach Beginn der Polymerisation lag, wurden 90 Teile monomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Fach Vervollständigung des kontinuierlichen Zusatzes ließ man die Mischung bei 80⁰C eine Stunde altern, um die Polymerisationsreaktion zu vervollständigen.

Zu 90 Teilen der so hergestellten Emulsion wurden 2 Teile Dibutyladipat, 4 Teile Äthanol, 0,5 Teile einer Siliconemulsion von 10.000 centistokes (eine 30%ige Emulsion von Siliconöl) und 3?5 Teile entionisierten Wassers zur Herstellung des Schlichtemittels zugesetzt.

Das so hergestellte Schlichtemittel ließ man abwechselnd 12 Stunden lang bei -10⁰G und 12 Stunden lang bei +5°C stehen, wobei ein Behandlungszyklus/äßwechselnder Temperaturänderung

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48 Stunden betrug. Ein weiterer Versuch wurde bei 40⁰G während eines Monats durchgeführt. Bei dem Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung mit einem Gehalt an Trimethylaminohydroxyäthylierter Stärke ergab sich bei diesen Versuchen keine Veränderung} aber bei dem Schlichtemittel, das dimethylaminohydroxypropylierte Stärke enthielt, ergab sich eine Trennung in zwei Phasen bei jedem der beiden Versuche.

BEISPIEL 5

Das Schlichtmittel gemäß vorliegender Erfindung (Probe J im Beispiel 1) wurde mit einem handelsüblichen nicht-ionischen Schlichtmittel vom Typ einer Polyvinylacetatemulsion verglichen. Dabei wurde ein Baumwollgewebe (sogenanntes 60er Gewebe) in gleicher Weise wie in Beispiel Λ behandelt; anschließend wurde die StärkeSteifheit in der gleichen Weise wie bei Beispiel 1 bestimmt. Hierbei ergaben sich die aus Tabelle 2 ersichtlichen Resultate.

TABELLE 2

Probe J

Hicht-ionisches handelsübliches Produkt

Gehalt (%) an wirksamer Komponente

0,03

0,05

0,1

0,2

6,6 cm 7)6 cm 8,7 cm 9,9

4,9 cm 5s2 cm 5»6 cm 6,1 cm

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BEISPIEL 4

In dem gleichen Reaktionsgefäß, das in Beispiel 1 verwendet worden war, wurden 8 Teile Polyvinylalkohol mit einem Polyme'risationsgrad von 1.600 und einem Verseifungsgrad des Polyvinylacetats von 78,5 % bei 80⁰C in 130 Teilen entioniserten Wassers gelöst; die Lösung wurde anschließend auf 40 0 gekühlt. Dann wurden 0,3 Teile einer kationischen Cellulose (Bezeichnung: JR-400, hergestellt von der Union Carbide Corporation) mit einem Hydroxyäthylsubstitutionsgrad, (d.h. dem Wert der Anzahl von Hydroxyäthylgruppen, die Je Einheit der wasserfreien Glucose eingeführt waren, von 1,6 bis 2,1; einem Kationensubstitutionsgrad von 0,35 bis 0,45; einem Stickstoffgehalt von 1,7 bis 2,2 ^c/o), ferner 0,8 Teile eines Polyoxyäthylennonylphenyläthers (mit durchschnittlich 20 addierten Holen Äthylenoxid) sowie eine wässrige Lösung von Natriumcarbonat bestehend aus 0,5 Teile Natriumcarbonat und 5 Teilen entioniserten Wassers der obigen Lösung zugesetzt. Die Luft in der Hasche wurde durch Stickstoff verdrängt. Dann wurden 10 Teile mönomeres Vinylacetat und ein Polymerisationsinitiator bestehend aus 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydroChlorid und 10 Teile entionisierten Wassers zugesetzt, und die Temperatur wurde auf 70⁰C erhöht, um die Polymerisation einzuleiten. Innerhalb einer Zeitdauer von 100 Minuten nach einem Zeitpunkt, der 10 Minuten nach Beginn der Polymerisation lag, wurden 90 Teile mönomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Nach Vervollständigung dieses kontinuierlichen Zusatzes ließ man die Mischung bei 80⁰C eine Stunde lang altern, um die Emulsions-

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■ 230252a

• 85-

polymerisationsreaktion zu vervollständigen. In der erhaltenen Emulsion war der Feststoffgenalt 42,4 ?ο, und die Teilchengröße betrug etwa 0,5 bis etwa 1,0 u.

Zu 91 Teilen der so erhaltenen Emulsion wurden 2 Teile Dibutylphthalat, 3 Teile Äthanol, 2 Teile Propylenglycol und 0,5 Teile einer Siliconemulsion von 10.000 centistokes (eine 30?»ige Emulsion von Siliconöl) und 1,5 Teile ent;ionisierten Wassers zugesetzt, um das Schlichtemittel zu erhalten. Es ergab sich, daß das Produkt wertvolle Eigenschaften als Schlichtemittel bei der Schlichtebehandlung in einer Waschmaschine aufwies.

BEISPIEL 5

In einer i?-HalS-S¹Iasehe, die mit einem Thermometer, einem Rührer, einem ßückflußkühler, einer Stickstoffeinleitung und einem mit Maßangabe versehenen Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 8 Teile vollständig verseiften Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 1.800 in 130 Teilen entionisierten Wassers bei 80⁰C gelöst. Die Lösung wurde dann auf 40°C heruntergekühlt. Anschließend wurden 0,5 Teile einer trimethylaminopropylierten Stärke (mit einem Substitutionsgrad von 0,5 und einer Viskosität von 45 centips in 1/6iger wässriger Lösung) sowie 0,5 Teile Poly oxyäthylensteary lather (mit durchschnittlich 25 Molen addierten Äthylenoxids) sowie eine wässrige Lösung von 1 Teil Natriumcarbonat und 10 Teilen entionisierten Wassers der obigen Lösung zugesetzt. Die Luft In der Flasche wurde durch Stickstoff verdrängt, inschließend wurden

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10 Teile monomeres Vinylacetat, 0,1 Teil 2,2'-Azobis-2-amidinopropanhydrochlorid und 10 Teile entionisierten V/assers zugesetzt, worauf die Temperatur zur Einleitung der Polymerisation auf 70⁰G erhöht wurde. Während einer Zeitdauer von 100 Minuten beginnend von einem Zeitpunkt 10 ilinuten nach dem Anfang der Polymerisation wurden 90 Teile monomeres Vinylacetat kontinuierlich zugesetzt. Nach Vervollständigung des kontinuierlichen Zusatzes ließ man die Mischung bei 80 C eine Stunde lang altern, um die Polymerisationsreaktion der Emulsion zu vervollständigen. Bei einer Beobachtung unter einem optischen Mikroskop wurde gefunden, daß die durchschnittliche Teilchengröße

betrug.
der Emulsion etwa 0,7 ]*/ Der !feststoffgehalt in der Emulsion

belief sich auf 4-4,9 %.

Zur Herstellung eines Schlichtmittels wurden zu 90 Teilen der so erhaltenen Emulsion noch 2 Teile Dibutyladipat, 4 Teile Äthanol, 0,5 Teile einer Siliconemulsion von 10.000 centistokes (eine 30/oigexi Emulsion von Siliconöl) sowie 3»5 Teile entionisierten Wassers zugesetzt.

Bei Verwendung dieses Schlichtmittels zur Schlichtebehandlung in einer Waschmaschine wurden gute Ergebnisse erhalten. Im besonderen wurde eine zufriedenstellende hohe Steifheit bei Laken und Steppdecken erzielt, während bei Hemden und Blusen die Hauptteile einen verhältnismäßig weichen Griff aufwiesen, während die Kragen und Manschettenteile einen steifen Griff zeigten. _v

Claims

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND DEUTSCHES int ei 2 D 06 Μ 15/08 D 06 M 15/36 D 06 M 13/46 PATENTAMTOO CM U) Offenlegungsschrift 29 02 528 Aktenzeichen:P 2902 528.3Anmeldetag:24.1.79Offenlegungstag:2.8.79 Unionspriorität: CS) GB) (SD 27. 1.78 Japan P 8053-78 Bezeichnung: Textilschlichtmittel Anmelder: Kao Soap Co., Ltd., Tokio Vertreter: Erfinder: Hegel, KTh., Dr.; Dickel, K., Dipl.-Ing.; Pat.-Anwälte, 2000 Hamburg und 8000 München Matsunaga, Kinjiro, Saitama; Masuda, Shin-Ichi, lchikawa, Chiba; Nakagawa, Yunosuke, Soka, Saitama; Takaishi, Naotake, Sakura, Chiba (Japan) ©7.79 909 831/686

1. Schlichtmittelemulsion für Textilien bestellend aus einem Viny!polymerisat, das durcii Jünuisionspolymerisation in Gegenwart eines kationischen Polymeren und eines nicht-ionischen wasserlöslichen Polymeren gewonnen ist, wobei das Viny!polymere einen kationischen Stickstoffgehalt von 0,004- bis 0,2 Gew.-yo, berechnet auf das Viny !polymere, "aufweist.

2. lextile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymerisat eine kationische Cellulose oder kationische Stärke darstellt.

3. Schlichtmittelemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der liationensubstitutionsgrad des kationischen Polymeren bei 0,01 bis 1,0 liegt.

4-. Textile Schlicht emulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymere ein kationisches Viny!polymerisat darstellt, das durch folgende !Formel wiedergegeben wird:

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t)

~cL 'm "' "o

in. der H₄, ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe, E_c, Eg und Η,-,, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 kohlenstoffatomen, 1 ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe -M in Amidbindung und X ein Anion bedeuten, während m eine ganze bahl im Wert von 1 bis 10 darstellt.

Textile öchlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische Polymerisat ein kationisches V'iriylpolymerisat ist, das durch folgende Jormel wiedergegeben wird:

X ^K10

in der Hg, H₀ und H^₀, die gleich oder verschieden sein können, ein Wasserstoffatom oder eine Alkyl-

oder substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 2 Kohlenstoffatomen "bedeuten, während X ein Anion darstellt.

5. Textile Schlichtemulsion nach Ansprucn 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kationische polymerisat ein kationisches Viny!polymerisat darstellt, das durch folgende Formel wiedergegeben wird:

in der X ein Anion bedeutet.

7· Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an kationischem Stickstoff, der von dem kationischen Polymeren im Yiny!polymerisat herrührt, 0,01 bis 0,1> Gew.-%, berechnet auf das Vinylpolymerisat, beträgt.

8. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische wasserlösliche Polymerisat aus modifizierter Stärke, Hydroxyäthy!cellulose oder Hydroxypropy!cellulose besteht.

9-. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische wasserlösliche Polymerisat ein Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von 70 bis 100 % darstellt.

10. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Viny!polymere durch Polymerisation von monomerem Vinylacetat, Monomerem Methylacrylat, monomerem Methylmethacrylat oder einer Mischung dieser Verbindungen oder einer Mischung derselben mit monomerem Äthylen oder monomerem Styrol erhalten ist.

11. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionspolymerisation mit 20 bis 60 Gew.-% des Vinylmonomeren, berechnet auf das Gesamtgewicht der Reaktionsmischung, durchgeführt wird.

12. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsionspolymerisation mit einem Emulgator durchgeführt wird.

13. Textile Schlichtemulsion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausserdem noch einen Zu satz oder eine Mischung von Zusätzen aus Plasti -

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fizierungsmitteln, Frostschutzmitteln, Riechstoffen, Fungiciden, Antiseptica, Fluoreszenzfarbstoffen und Pigmenten enthält.

14. Verfahren zum Schlichten von Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man die Fasern unter Bewegung mit Hilfe einer mechanischen Kraft in einer Lösung schlichtet, die durch Verdünnen einer TextiIschlichtemulsion mit Wasser erhalten ist, welche aus einem Viny!polymerisat besteht, das durch Emulsionspolymerisation in Gegenwart eines kationischen Polymeren und eines nicht-ionischen wasserlöslichen Polymeren erhalten ist, wobei das Vinylpolymere einen kationischen Stickstoffgehalt von 0,004 bis 0,2 Gew.-;ö, berechnet auf das Viny!polymerisat, aufweist.

15« Schlichtverfahren für Textilien nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Flottenverhältnis in der Größenordnung von 1 : 10 bis 1 : 100 liegt.

16. Schlichtverfahren nach Anspruch 14, dadurch

gekennzeichnet, daß die Menge der festen Bestandteile der Emulsion 0,2 bis 3 Gew.-%, berechnet auf das Gewicht der Textilien, beträgt.