DE2901499A1 - Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffenInfo
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Description
DR. BERG DIPL.-ING. STAPF
DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAlR
DIPL.-ING. SCHWABE DR. DR. SANDMAlR
Postfach 860245 · 8000 München 86
Anwaltsakte: 29 796 16. Januar 1979
ClPA-GEIGY AG
Basel / Schweiz
Basel / Schweiz
Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen
1-115^6/1+2
909829/0880
Γ (089) 988272 - Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank München 4410122850
988273 BERGSTAPFPATENT München (BLZ 70820011).Swift Code: HYPO DE MM
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-Γ-
290U99
1-11546/1+2
Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen'der Formel
CONf^
NH-C C-NH
I II
N. N
NH-X
S-R (D ,
worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Acylrest ist, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Diaminoanthrachinon
der Formel
-C0>
CO
mit einem 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin der Formel
Y-C C-Y
ι π
N N
S-R
worin Y Halogen ist und R die unter Formel (1) angegebene
Bedeutung hat, im molaren Verhätnis 2 : 1 kondensiert und das
Bedeutung hat, im molaren Verhätnis 2 : 1 kondensiert und das
909829/0880
6 -
29QU99
erhaltene Zwischenprodukt der Formel
NH - C C- NH
| N | N |
| C' | |
| ι | |
| S-R |
mit einem Acylierungsmittel, welches den Acylrest X, der die
unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, aufweist, im molaren Verhältnis 1 : 2 kondensiert.
In Formel (1) ist in jedem der beiden Anthrachinonkerne die
X-NH-Gruppe an den äusseren Benzolring und das -NH-BrUckenglied
zum Triazinrest an den inneren Benzolring gebunden. Die X-NH-Gruppe und das -NH-BrUckenglied können unabhängig voneinander
in et- oder B-Stellung des Anthrachinonkerns stehen.
Für R als Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen kommen in
Betracht: Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl und tert.-Butyl. Der Acylrest X ist der Rest
einer aromatischen Carbonsäure oder Sulfonsäure, insbesondere der Benzolreihe, der durch Chlor, Nitro, Methyl, Methoxy u.a.
weitersubstituiert sein kann, oder ein Alkanoyl- oder Alkylsulfonylrest,
der im Alkylteil durch Chlor, Nitro, Phenyl u.a. weitersubstituiert sein kann. Als Beispiele für Acylreste
X seien genannt: Benzoyl, p-Chlorbenzoyl, p-Nitrobenzoyl,
p-Phenylbenzoyl, Benzolsulfonyl, p-Toluolsulfonyl und Acetyl.
Das als Ausgangsstoff zu verwendende Diaminoanthrachinon der Formel (2) ist bekannt. Ebenfalls bekannt sind die
als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkylthio-dihalogen-striazine
der Formel (3). Sie können durch Umsetzung von Trihalogen-s-triazinen mit einem Alkalisulfid und anschliessende
Reaktion mit einem Alkylhalogenid oder durch Umsetzung
von Trihalogen-s-triazinen mit Alkylmercaptanen oder mit
einem entsprechenden Alkalimercaptid gewonnen werden.
Als Halogen Y kommen Fluor, Chlor und Brom in Betracht. Als Acylierungsmittel, welche den Acylrest X, der die unter
Formel (1) angegebene Bedeutung hat, aufweisen, kommen vor
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allem Halogenide und Anhydride aromatischer und aliphatischer
Carbonsäuren und Sulfonsäuren in Betracht. Als Beispiele seien genannt: Benzoylchlorid, p-Chlorbenzoylchlorid, Benzolsulf
onsäurechlor id, Naphthalin-l-carbonsäurechlorid,
Naphthalin-1-carbonsäureanhydrid u.a. bei der weiter unten
folgenden Aufzählung möglxcher Reaktionskomponenten genannte Verbindungen.
Um-bei dem erfindungsgemässen Verfahren die Bildung von
Dikondensationsprodukt aus 1 Mol Diaminoanthrachinon und 2 Mol Alkylthiodihalogen-s-triazin zu vermeiden, ist es erforderlich,
die Umsetzung so auszuführen, dass das Diaminoanthrachinon stets im Ueberschuss vorliegt. Man kann dies
erreichen, indem man das Diaminoanthrachinon in Lösung oder Suspension vorlegt und das Alkylthiodihalogen-s-triazin
langsam eintropft oder eingiesst. Unter dieser Voraussetzung reagiert das Alkylthio-dihalogen-s-triazin schnell mit 1 Mol
Diaminoanthrachinon unter Bildung eines Monokondensationspiroduktes
und anschliessend mit einem weiteren Mol Diaminoanthrachinon unter Bildung des Zwischenproduktes der
Formel (4). Ein Dikondensationsprodukt aus 1 Mol Diaminoanthrachinon und 2 Mol" Alkylthio-dihalogen-s-triazin kann bei
dieser Ausführungsform nicht mehr entstehen, da einerseits das
zweite Halogen am s-Triazinrest viel weniger reaktiv ist als das erste, und andererseits die zweite noch freie H^N-Gruppe
am Anthrachinonkern weniger leicht kondensierbar ist. Vorzugsweise führt man die Umsetzung bei erhöhter Temperatur
in einem inerten organischen Lösungsmittel aus. Dabei richtet sich die Reaktionstemperatur im wesentlichen nach dem Siedepunkt
des Lösungsmittels. Als inerte organische Lösungsmittel kommen vorzugsweise Nitrobenzol und o-Dichlorbenzol in Betracht.
Um die Kondensation zwischen dem Alkylthio-dihalogens-triazin und dem Diaminoanthrachinon vollständig zu
machen ist es zweckmässig einen Kondensationskatalysator, z.B. Pyridin," der Lösung hinzuzufügen. Die Umsetzung des Zwischenproduktes
der Formel (4) mit dem Acylierungsmittel, welches
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<r 2 9 O H 9
den Acylrest X aufweist, erfolgt ebenfalls bei erhöhter
Temperatur und vorzugsweise in dem gleichen Lösungsmittel wie die Kondensation zwischen dem Alkylthio-dihalogen-s-triazin
und dem Diaminoanthrachinon. Gegebenenfalls wird das Acylierungsmittel
zusammen mit einem Kondensationskatalysator in die Reaktionsmischung gegeben.
Eine bevorzugte Aus führung s form des erfindungsgemä'ssen
Verfahren ist somit dadurch gekennzeichnet, dass man bei erhöhter Temperatur das 2,4-Dihalogen-6-alkylthio~s-triazin,
in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, mit geringer Geschwindigkeit zu der Lösung oder Suspension
des Diaminoanthrachinons in einem inerten organischen Lösungsmittel zugibt, anschliessend, wenn alles 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin
zugegeben ist und die Kondensation nahezu vollständig ist, einen Kondensationskatalysator zufügt und die
Kondensation abschliesst und zuletzt das Acylierungsmittel gegebenenfalls zusammen mit einem Kondensationskatalysator in
die Reaktionsmischung gibt und die Kondensation zu Ende führt.
Dabei verwendet man als inerte organische Lösungsmittel
vorzugsweise Nitrobenzol oder o-Dichlorbenzol.
Eine besonders bevorzugte Ausführüngsform des oben
beschriebenen Verfahrens ist dadurch gekennzeichnet,.dass man 1,5-Diaminoanthrachinon, 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
und Benzoylchlorid in Nitrobenzol zu dem Küpenfarbstoff der Formel
,N,
HN -
kondensiert.
Als Ausgangsstoffe, die zur Herstellung der Küpenfarbstoffe der Formel (1) nach dem erfindungsgema'ssen Verfahren
verwendet werden können, seien genannt:
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V 290U99
!,S-Diaminoanthrachinon, 1,S-Diaminoanthrachinon,
1 j 7-Diaminoanthrachinon, 1,6-Diaminoanthrachinon3
2,6-Diaminoanthrachinon, 2,7-Diaminoanthrachinon.
2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazine der Formel (3)
2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-äthylthio-s-triazin, 2j4-Dichlor-6-propylthio-s-triazin5
2,4-Dichlor-6-isopropylthio-s-triazin}
2,4-Dichlor-6-butylthio-s-triazin3
2,4-Dibrom-6-methylthio-s-triazin, 2,4-Dibrom-6-äthylthio-s-triazinj
2,4-Difluor-6-äthylthio-s-triazin3
2,4-Difluor-6-butylthio-s-triazin„
Acetylchlorid,
Acetanhydrid,
Propionsäurechlorid,
Propionsäureanhydrid,
Buttersäurechlorid,
Acetylbromidj
Acrylsäurechlorid,
Acrylsäureanhydridj
Crotonsäureanhydrid,
Chloressigsäurechloridj Chloressigsäureanhydridj
0-Chlorpropionsäurechlorid,
Ύ-Chlorbuttersäurechloridj
Benzoylchlorid,
Benzoesäureanhydrid,
o-, m- und p-Chlorbenzoylchlorid,
Benzoylbromid,
Benzoylfluorid,
m- und p-Nitrobenzoylchlorid, '
p-Hydroxybenzoylchlorid,
p-Phenylbenzoylchlorid,
290U99
Chlorphenoxyessigsäurechlorid,
Phenylessigsäurechlorid, ο-, m- und p-Toluylsäurechlorid,
Naphthalin-l-carbonsäurechlorid, Naphthalin^-carbonsäurechlorid,
Naphthalin-1-carbonsäureanhydrid, Naphthalin-2-carbonsäureanhydrid,
2,3-Hydroxynaphthoesäurechlorid, Z-Hydroxyanthracen-S-carbonsäurechlorid,
Anthrachinon-l-carbonsäurechlorid, Anthrachinon-Z-carbonsäurechlorid,
Anthrachinon-1-carbonsäureanhydrid, Anthrachinon-2-carbonsäureanhydrid,
l-Aminoanthrachinon-Z-carbonsäurechlorid
Methansulfochlorid,
Chlormethansulfonsäurechlorid, Trichlormethansulfonsäurechlorid,
Aethansulfonsäurechlorid,
2-Chloräthansulfonsäurechlorid, Vinylsulfonsäurechlorid,
Vinylsulfonsäurefluorid, 3-Chlorpropansulfonsä'urechlorid,
1-Chlorbutan-3-sulfonsäurechlorid,
1-Chlorbutan-4-sulfonsäurechlorid,
Allylsulfonsäurechlorid,
Benzylsulfonsäurechlorid,
4-Nitrobenzylsulfonsäurechlorid,
Benzolsulfochlorid,
2-Methylbenzolsulfonsäurechlorid,
3-Me thylbenzolsulfonsäurechlorid,
4-Methylbenzolsulfonsäurechlorid,
2-Nitrοtoluol-4-sulfonsäurechlorid,
2-Chlortoluol-4-sulfonsäurechlorid,
4- Chlorir.e thy lbenzolsulf onsäurechlor id, 4-Acetylaminomethyl-benzolsulfonsäurechlorid,
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-X-
290H99
2 j 4-Dimethylbenzolsulfonsäurechloridj
2,5-DimethyIbenzolsulfonsäurechlorid,
4-(2'-Bromäthyl)-benzolsulfonsäurechlorid,
2,4,5-Trimethy!benzolsulf onsäurechlorid,
Hydrinden-5-sulfonsäurechlorid s
5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin-2-sulfonsäurechlorid,
4-n-0ctylbenzolsulfonsäurechloridj
4-Dodecylbenzolsulfonsäurechlorids
4-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid,
3-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid,
2-Chlorbenzolsulfonsäurechlorid,
2,5-Dichlorbenzolsulfonsäurechlorid,
3,4-Dichlorbenzolsulfonsäurechlorid,
2,4,5-Trichlorbenzolsulfonsäurechlorid,
2-Ni trobenzolsulf onsä'ur echlor id,
4-Nitrobenzolsulfonsäurechlorid,
4-Acetylaminobenzolsulfonsäurechloridj
4-Methoxybenzolsulfonsäurechlorid,
3-Chlor-4-methylbenzolsulfonsäurechlorid,
4-Chlor-3-methylbenzolsulfonsäurechlorid,
4-Methy1-3-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,
2-Methyl-5-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,
3-Carboxy-4-hydroxy-benzolsulfonsäurechlorid,
4-Chlor-2-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,
6-Chior-3-nifcrobenzolsulfonsäurechlorid,
3,5-Dichlor-2-hydroxybenzolsulfonsäurechlorid,
5-Chlor-4-methy1-3-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,
3-Chlor-2-methy1-5-nitrobenzolsulfonsäurechlorid,
4-Methoxy-3-acetylaminobenzolsulfonsäurechlorid,
2-Amino-4,5-dichlorbenzolsulfonsäurechlorid,
Naphthalin-1-sulfonsäurechlorid,
Naphthalin-2-sulfonsäurechlorid,
Acenaphthen-3-sulfonsäurechlorid,
Acenaphthen-5-sulfonsäurechlorid,
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23 01439
Methansulfobromid, Methansulfofluorid,
Brommethansulfonsäurebromid, Aethansulfonsäurebromid,
Benzolsulfobromid, Benzolsulfofluorid,
4-Methylbenzolsulfonsäurebromid, 2-Bromtoluol-4-sulfonsäurebromid,
2-Bromäthansulfonsäurebromid, 4-Methoxybenzolsulfonsäurefluorid,
Perfluorbutylsulfofluorid, Nicotinsäurechlorid, Isophthalsäurechlorid, Terephthalsäurechlorid.
Statt eines einheitlichen Diaminoanthrachinons der Formel (2) kann man auch eine Mischung von Diaminoanthrachinonen
verwenden, z.B. eine Mischung von 1,5-, 1,6- und 1,7-Diaminoanthrachinon.
Insbesondere kommen Gemische von Diaminoanthrachinonen in Betracht, wie sie bei der technischen Darstellung
der Diaminoanthrachinone durch Dinitrierung von Anthrachinon und anschliessende Reduktion entstehen. Solche
Gemische enthalten z.B. ausser den in überwiegender Menge vorhandenen 1,8-, 1,5-, 1,7- und 1,6-Diaminoanthrachinonen noch
geringe Mengen 2,7- und 2,8-Diaminoanthrachinon (ß-Isomere) und l-Aminoanthrachinonj oder sie enthalten ausser 1,6-, 1,8-,
1,7-, 2,6-, 2,7- und 1,5-Diaminoanthrachinon noch geringe Mengen l-Aminoanthrachinon, 2-Aminoanthrachinon sowie 1-Amino-2-,
-4-, -5- und -8-hydroxyanthrachinon.
Das erfindungsgemässe Verfahren weist gegenüber dem vorbekannten Stand der Technik einen Vorteil auf. Nach der bekannten
Herstellungweise von Küpenfarbstoffen der Formel (1) , dem Verfahren der Deutschen Offenlegungsschrift 24 39 950, geht
man von einem l-Amino-5-acylaminoanthrachinon aus und setzt
dieses mit einem Alkylthio-dichlortriazin um. Das als Ausgangsstoff eingesetzte l-Amino-5-acylamino-anthrachinon wird durch
Umsetzung von 1,5-Diaminoanthrachinon mit einem Acylierungsmittel gewonnen. Bei dieser Umsetzung wird viel 1,5-Dikondensationsprodukt
gebildet, und es geht daher eine erhebliche Menge an Ausgangsmaterial verloren.
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~r~ ήΐ* 290U99
Im Gegensatz dazu werden bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung nahezu theoretische Ausbeuten erreicht. Es
treten somit keine Verluste an Ausgangsmaterial auf, so dass die Endprodukte preiswerter hergestellt werden können,
als nach dem vorbekannten Stand der Technik.
Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren hergestellten Küpenfarbstoffe der Formel (1) eignen sich zum Färben und
Bedrucken der verschiedensten Materialien, insbesondere zürn Färben und Bedrucken von Fasern aus natürlicher oder regenerierter
Cellulose in Gegenwart von Reduktionsmitteln, wie z.B. Dithionit.
Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch hervorragende Egalitäten aus. Die Echtheiten sind allgemein sehr
gut, insbesondere die Licht-, Wasser-, Chlor- und Sodakochechtheiten.
Die Farbstoffe reservieren Polyesterfasern gut oder schmutzen sie Ton in Ton an, was sie zum Färben von
Mischfasern im Gemisch mit Dispersionsfarbstoffen geeignet macht.
Die Farbstoffe können auch als Pigmente verwendet werden.
Dank ihrer günstigen Eigenschaften können sie für die verschiedensten Pigmentapplikationen eingesetzt werden, z.B. in
feinverteilter Form zum Färben von Kunstseide und Viscose oder Celluloseäthern oder -estern oder von Superpolyamiden
bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern in der Spinnmasse, sowie zur Herstellung von gefärbten Lacken oder Lackbildnern, Lösungen
oder Produkten aus Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder
Kondensationsharzen, z.B. Aminoplaten, Alkydharzen, Phenoplasten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen,
Polypropylen, Polyacrylnitril, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen. Ausserdem lassen sie sich vorteilhaft bei
der Herstellung von Farbstiften, kosmetischen Präparaten oder Laminierplatten verwenden.
9 n- q '■; ■- ι 0 8 8 0
AH' 2901493
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die
Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Gelsiusgraden angegeben.
909B2n/088O
(5)
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf
abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Benzoylchlorid und
0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70
bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein
Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 79 Teile.
Nuance: Goldorange.
Wird in Beispiel 1 das Benzoylchlorid durch äquivalente Mengen Benzoylbromid, Benzoylfluorid oder Benzoesäureanhydrid
ersetzt, so wird der gleiche Farbstoff erhalten.
9090?P/0880
HN -
95,2 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 1200 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 39,2 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 480 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff in die Reaktionsmischung bei 140 bis 145° zutropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt,
anschliessend 0,4 Teile Pyridin zugegeben und weitere 5 Stunden gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf 80°
werden 90. Teile 4-ChlorbenzoylChlorid un 0,4 Teile Pyridin
zugegeben. Die Reaktionsmischung wird erneut aufgeheizt und 7 Stunden lang bei 140 bis 145° gerührt. Nachdem die Reaktionsmischung auf 70 bis 80° abgekühlt ist wird filtriert. Der
Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf frei von Nitrobenzol ist. Das Nutschgut wird im
Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 170 Teile. Nuance: Goldorange.
Beispiel 4
23,8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 300 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert, dann wird die Suspension auf 140° erwärmt. Nun werden 9,8 Teile
9 0 9 R7°/0880
29QU99
2,4~Dichlor-6-methylthio-s-triazin gelöst in 120 Teilen
destilliertem Nitrobenzol im Laufe von 4 Stunden in die 140 bis 145° heisse Reaktionsmischung eintropfen gelassen.
Währenddessen wird Stickstoff eingeleitet. Die Mischung wird 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann werden 0,7 Teile
Pyridin zugegeben, und anschliessend wird weitere 5 Stunden gerührt. Nach Abkühlen auf 80° werden 20 Teile 4-Nitrobenzoylchlorid
un 0,1 Teil Pyridin zugegeben. Nun wird auf 140 bis 145° aufgeheizt und bei dieser Temperatur 7 Stunden gerührt.
Nach Abkühlen auf 70 bis 80° wird filtriert. Der Filtrationsrückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis
im Ablauf kein .Nitrobenzol mehr nachweisbar ist. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 41 Teile. Nuance: Goldorange.
Beispiel 5
(8)
H3CCOHN -JCOCH3
23,8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 300 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert.
Die Suspension wird auf 140° erwärmt. Dann werden 9,8 Teile 2,4-Dlchlor-6~methylthio-s-triazin gelöst in 120 Teilen
destilliertem Nitrobenzol im Laufe von 4 Stunden in die Suspension eintropfen gelassen. Dabei wird Stickstoff eingeleitet
und die Temperatur auf 140 bis 145° gehalten. Dann wird die Reaktionsmischung weitere 4 Stunden bei 140 bis 145°
gerührt, anschliessend werden 0,1 Teile Pyridin zugegeben und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird
auf 50° abkühlen gelassen, dann werden 20 Teile Acetylchlorid und 0,1 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird auf 80 bis 85°
9 η oP '· ■' π π β 0
29ÜU99
erwärmt und 3 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Nach
Abkühlung auf 50° wird filtriert. Der FiltrationsrUckstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf
kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtr ockens chrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 33 Teile. Nuance: Orange.
Wird in Beispiel 4 das Acetylchlorid durch Acetylbromid oder Acetanhydrid ersetzt, so erhält man den gleichen Farbstoff.
Formel (5), Seite 11
23 j 8 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 300 Teilen
destilliertem o-Dichlorbenzol bei Raumtemperatur suspendiert.
Die Suspension wird auf 145 bis 150° aufgeheizt. Dann werden 9,8 Teile 2^-Dichlor-ö-methylthio-s-triazin in 150 Teilen
destilliertem o-Dichlorbenzol gelöst im Laufe von 4 Stunden zutropfen gelassen. Währenddessen wird ein Stickstoffstrom
über die Reaktionsmischung geleitet. Diese wird nun weitere 4 Stunden bei 145 bis 150° gerührt. Anschliessend werden
0,1 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Mischung wird auf 80° abkühlen gelassen und es
werden 20 Teile Benzoylchlorid und 0,1 Teile Pyridin zugegeben.
Dann wird wieder auf 145 bis 150° aufgeheizt und bei dieser Temperatur 7 Stunden gerührt. Nachdem die Reaktionsmischung
auf 70 bis 80° abgekühlt ist, wird filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis
er frei von o-Dichlorbenzol ist. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 39 Teile. Nuance: Goldorange.
90982^/088
290U99
Werden in den Beispielen 1 bis 6 das 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
durch die äquivalenten Mengen 2,4-Dichlor-6-äthylthio-s-triazin,
2^-Dichlor-o-propylthio-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-isopropylthio-s-triazin oder 2,4-Dichlor-6-butylthio-s-triazin
ersetzt, so werden analoge Farbstoffe mit ähnlichen Nuancen und Echtheiten erhalten.
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Phenylacetylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung
aufgeheizt, 5 Stunden bei 130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand
wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im
Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 73 Teile. Nuance: rotstichig Orange.
909829/0880
290U99
ClCH2CO
NHCOCH2Cl
47,6 Teile 1,5-Dxaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff
bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen, gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 25 Teile Chloracetylchlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt,
4 Stunden bei 90 bis 95° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut
abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol· mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 74 Teile. Nuance: Goldgelb.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt Chloracetylchlorid das Chloressigsäureanhydrxd verwendet wird.
■'< / Π B 8 D
GH3CH2CONH ^ MHCOCH2CH3
47j 6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19t6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff
bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen, gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 14O bis 145° gerührt
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird
weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 30 Teile Propionylchlorid
zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 5 Stunden bei 90 bis 95° gerührt, dann auf Raumtemperatur
abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein
Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 68 Teile. Nuance: Gelb.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt Propionylchlorid das Propxonsäureanhydrid verwendet wird.
π ο ο η: ■ / η R 8 π
CH9=CHCONH J NHCOCH=CH9
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff
bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen, gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 25 Teile Acrylsäurechlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt,
5 Stunden bei 130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut
abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 70 Teile. Nuance: rotstichig Orange.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt Acrylsäurechlorid
das Acrylsäureanhydrid verwendet wird.
9098? Π/0880
- 19/-
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile 1-Naphthoylchlorid
und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70
bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein
Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 85 Teile. Nuance: Gelbbraun.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt 1-Naphthoylchlorid das Naphthalin-1-carbonsäureanhydrid verwendet wird.
909P2 n/0880
' ι (f.
2301499
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelbst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile 2-Naphthoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung
aufgeheizt, 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird
gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 89 Teile. Nuance: Gelbbraun.
Dasselbe Produkt erhält man, wenn statt 2-Naphthoylchlorid das Naphthalin-2-carbonsäureanhydrid verwendet wird.
909829/0880
29ÜU99
47 j 6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 14G bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0s2 Teile Pyridin zugegebens und es wird
weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Nikotinsäurechlorid
und 0j2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung
3 Stunden bei 75 bis 80° und 2 Stunden bei 130 bis 135° gerührt j dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert,
Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im
Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 80 Teile. Nuance: Brillantorange.
2901439
HOOC
COOH
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 50 Teile Isophthalsäurechlorid zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung 4 Stunden bei 80
bis 85° und eine Stunde bei 105 bis 110° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird der
Wasserdampfdestillation unterworfen, bis er kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei
100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 89 Teile.
Nuance: Goldorange.
909829/0880
290U99
HOOC
COOH
47,6 Teile ls5~Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlorö-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem MItrobenzol gelbst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0s2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird
weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 50 Teile TerephthalsMurechlorid
zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung 4 Stunden bei 80 bis 85° und eine Stunde bei 105 bis 110° gerührt, dann auf 70 bis
80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis er kein Nitrobenzol
mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 90 Teile. Nuance: Goldorange.
909829/0880
290U99
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 57 Teile 1-Amino-anthrachinon-2-carbonsäurechlorid
und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung bei 80 bis 85° 2 Stunden und 5 Stunden
bei 130 bis 135° gerührt, dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und
mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100°
über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 108 Teile. Nuance: gelbstichig Rot.
909829/0880
-χ-
290U99
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff
bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird
weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 102 Teile 1,5-Bis-Benzoylaminoanthrachinon-3-carbonsäurechlorid,
500 Teile destilliertes-Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die
Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° ge- rührt
j dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der
Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im
Vakuumtrockenschrank bei 100® über Nacht getrocknet„
Ausbeute: 155 Teile.
Nuance: Goldgelb.
0 9 8 2 9/0880
h-NHOG-// V CONH
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 78 Teile 1-Benzoylaminoanthrachinon-4-carbonsäurechlorid,
400 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die
Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt , dann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und filtriert.
Der Rückstand wird abgesaugt und mit Aethanol gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird
im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 127 Teile. Nuance: Goldgelb.
909829/0880
290H99
•mco
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten
von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145°
gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung
wird auf 80 abkühlen gelassen, und es werden 102 Teile 1,4-Bisbenzoylaminoanthrachinon-S-carbonsäurechlorid,
500 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis 145°
gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Äethanol gewaschen,
bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 140 Teile. Nuance: Orange.
909829/0880
290H99
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten
von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145°
gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung
wird auf 80 abkühlen gelassen, und es werden 96 Teile 1-Anilido-4-benzoylaminoanthrachinon-4'-carbonsäurechlorid,
500 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140
bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol
gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht
getrocknet.
Ausbeute: 148 Teile. Nuance: Olivebraun.
909829/0880
290H99
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten
von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen
gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben,
und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80 abkühlen gelassen, und es werden 101 Teile
2- (3'-Chlorformyl-benzoylamino)-3,4-phthaloylacridon,
500 Teile Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 7 Stunden bei 140 bis
145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol
gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht
getrocknet.
Ausbeute: 153 Teile. ' Nuance: Olivegrau.
9098 2 9/0880
2901439
HN-C C-NH
I Il
47,6 Teile 1,5-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten
von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145°
gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung
wird auf 80 abkühlen gelassen, und es werden 79 Teile der Verbindung der Formel
400 Teile destilliertes Nitrobenzol und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt,
7 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° ab kühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abge
saugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitro benzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 130 Teile.
Nuance: Gelb.
909829/0880
t (j
N N
N N
S-CH
2901489
NH HNCO CO..
47,6 Teile 1, 8-Diaminoanthrachinon werden in 600 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor»
6-methylthio-s-triazin in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile Benzoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung
aufgeheizt, 5 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird
gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen, bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 74 Teile. Nuance: Orange.
909829/0880
290Η99
S-CH3
95,2 Teile 1,8-Diaminoanthrachinon werden in 1200 Teilen
destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 39,2 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 480 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von
Stickstoff in die Reaktionsmischung bei 140 bis 145° zutropfen
gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, anschliessend 0,4 Teile Pyridin zugegeben und weitere
5 Stunden gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf 80° werden 90 Teile 4-Chlorbenzoylchlorid und 0,4 Teile Pyridin
zugegeben. Die Reaktionsmischung wird erneut aufgeheizt und 7 Stunden lang bei 140 bis 145° gerührt. Nachdem die
Reaktionsmischung auf 70 bis 80° abgekühlt ist wird filtriert. Der Rückstand wird gut abgesugt und mit Aethanol gewaschen
bis der Ablauf frei von Nitrobenzol ist... Das Nutschgut wird im
Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 158 Teile.
Nuance: Orange.
47,6 Teile einer Mischung von 31,2 Teilen 1,8-Diaminoanthrachinon,
7,1 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon, 7,0 Teilen 1,7-Diaminoanthrachinon,
1,64 Teilen 1,6-Diaminoanthrachinon, 0,38 Teilen B-Isomere und 0,28 Teilen 1-Aminoanthrachinon werden in
909R29/0880
290U99
600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 14O° erwärmt, und 19,6
Teile 2^-Dichlor-o-methylthio-s-triazin in 240 Teilen
destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei
140 bis 145° gerührt. Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80° abkühlen gelassen, und es werden 40 Teile
Benzoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung aufgeheizt, 6 Stunden bei 140 bis 145°
gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis
der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 75 Teile. Nuance: Gelborange.
Beispiel 28
C C-NH
I II
N N
S-CH
NHCO
95,2 TeLIe einer Mischung von 62 Teilen 1,8-Diaminoanthrachinon,
1,42 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon, 14 Teilen 1,7-Diaminoanthrachinon,
3,28 Teilen 1,6-Diaminoanthrachinon, 0,76 Teilen ß-Isomere und 0,56 Teilen 1-Aminoanthrachinon,
werden in 1200 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 39,2 Teile
2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 480 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten
9093? !/0880
■y-tr-
290U99
von Stickstoff in die Reaktionsmischung bei 140 bis 145° zutropfen
gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, anschliessend 0,4 Teile Pyridin zugegeben und weitere
5 Stunden gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf 80° werden 90 Teile 4-Chlorbenzoylchlorid und 0,4 Teile Pyridin
zugegeben. Die Reaktionsmischung wird erneut aufgeheizt und 7 Stunden lang bei 140 bis 145° gerührt. Nachdem die Reaktionsmischung auf 70 bis 80° abgekühlt ist wird filtriert. Der
Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf frei von Nitrobenzol ist. Das Nutschgut wird im
Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 160 Teile.
Nuance: Gelborange.
NHCO
47,6 Teile einer Mischung von 18,5 Teilen 1,6-Diaminoanthrachinon,
11,5 Teilen 1,8-Diaminoanthrachinon, 8,3 Teilen 1,7-Diaminoanthrachinon,
3,2 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon, 1,2 Teilen 2,6-Diaminoanthrachinon, 1,3 Teilen 2,7Diaminoanthrachinon,
0,7 Teilen 1-Aminoanthrachinon, 0,3 Teilen 2-Aminoanthrachinon
und 2,6 TeiLen Amino-hydroxy-anthrachinon, werden in 600 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert. Die
Suspension wird auf 140° erwärmt, und 19,6 Teile 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
in 240 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten von Stickstoff
bei 140 bis 145° in die Reaktionsmischung eintropfen gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt.
Anschliessend werden 0,2 Teile Pyridin zugegeben, und es wird weitere 5 Stunden gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 80°
909829/0880
290H99
abkühlen gelassen und es werden 40 Teile Benzoylchlorid und 0,2 Teile Pyridin zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung
aufgeheizt, 6 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, dann auf 70 bis 80° abkühlen gelassen und filtriert. Der Rückstand wird
gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis der Ablauf kein Nitrobenzol mehr enthält. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank
bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 70 Teile. Nuance: Gelbbraun.
Beispiel 30
VS-COM J NHCO-// N)-Cl
95,2 Teile einer Mischung von 37 Teilen 1,6-Diaminoanthrachinon,
23 Teilen 1,8-Diaminoanthrachinonj 16,6 Teilen 1,7-Diaminoanthrachinon,
6,4 Teilen 1,5-Diaminoanthrachinon, 2,4 Teilen 2,öDiaminoanthrachinon, 2,6 Teilen 2,7-Diaminoanthrachinon,
1,4 Teilen 1-Aminoanthrachinon, 0,6 Teilen 2-Aminoanthrachinon
und 5,2 Teilen Amino-hydroxy-anthrachinon werden in
1200 Teilen destilliertem Nitrobenzol bei Raumtemperatur suspendiert . Die Suspension wird auf 140° erwärmt, und 39,2 Teile
2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin in 480 Teilen destilliertem Nitrobenzol gelöst werden im Laufe von 4 Stunden unter Einleiten
von Stickstoff in die Reaktionsmischung bei 140 bis 145° zutropfen
gelassen. Dann wird weitere 4 Stunden bei 140 bis 145° gerührt, anschliessend 0,4 Teile Pyridin zugegeben und weitere
5 Stunden gerührt. Nach Abkühlen der Reaktionsmischung auf werden 90 Teile 4-Chlorbenzoylchlorid und 0,4 Teile Pyridin
zugegeben. Die Reaktionsmischung wird erneut aufgeheizt und 7 Stunden lang bei 140 bis 145° gerührt. Nachdem die Reaktionsmischung auf 70 bis 80° abgekühlt ist wird filtriert. Der
Rückstand wird gut abgesaugt und mit Aethanol gewaschen bis
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290U99
der Ablauf frei von Nitrobenzol ist. Das Nutschgut wird im Vakuumtrockenschrank bei 100° über Nacht getrocknet.
Ausbeute: 150 Teile. Nuance: Gelbbraun.
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs wird mit 10 Vol.-Teilen Natronlauge von 36°Be und 5 Teilen Natriumhydrosulfit
in 200 Teilen Wasser bei 50 bis 70° verklipt. Einem Färbebad, das in 2000 Teilen Wasser 5 Vol.-Teile Natronlauge
von 36°Be und 3,7 Teile Natriumhydrosulfit enthält, gibt man
die obige StammkUpe zu und geht bei 40° mit 100 Teilen Baumwolle ein. Nach 10 Minuten gibt man 15 Teile Natriumchlorid
zu, nach 20 Minuten weitere 15 Teile und färbt bei 40° während 45 Minuten. Hierauf wird die Baumwolle abgequetscht, oxydiert
und wie üblich fertiggestellt.
909829/0880
290U
Fä'rbevorschrift II
1 Teil des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs und 0j5 Teile CI. Dispersionsgelb 84 werden mit 2,5 Teilen einer
50%igen x^ässrigen Lösung des Natriumsalzes der Dinaphthylmethandisulfonsäure
nass vermählen. Mit diesem Farbstoffpräparat j 2 Teilen Ammonsulfat und 1000 Teilen Wasser stellf
man eine Flotte her und bringt deren pH-Wert mit Hilfe von Mononatriumphosphat auf 6,0 bis 6,9.
In dieses Bad geht man mit 100 Teilen eines Mischgewebes aus Baumwolle und Polyester (67% PE) ein und erwärmt innert
45 Minuten auf 120 bis 125°. Man färbt 60 Minuten in geschlossenem Gefäss bei dieser Temperatur, lässt auf 60
bis 70° abkühlen und gibt 20 Vol.-Teile Natronlauge von 36°Be und 5 Teile Natriumhydrosulfit zu. Nach 45 Minuten wird das
Gewebe abgequetscht, oxydiert und wie üblich fertiggestellt. Man erhält ein gelb gefärbtes Mischgewebe.
5 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit 95 Teilen Dioctylphthalat vermischt und in einer Kugelmühle
solange vermahlenj bis die Farbstoffteilchen kleiner als 3 U.
sind.
Ο,8 Teile dieser Dioctylphthalatpaste werden mit 13 Teilen
Polyvinylchlorid, 7 Teilen Dioctylphthalat und O3I Teilen
Cadmiumstearat vermischt und hierauf 5 Minuten auf dem Zweiwalzenstuhl
bei 140° ausgewalzt. Man erhält ein gelb gefärbtes Material mit guten Migrationseigenschaften und guter Lichtecht
hext.
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230U99
10 g Titandioxyd und 2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden mit einer Mischung von 26,4 g Kokoslakydharz,
24,0 g Melamin-Formaldehydharz (50% Festkörpergehalt), 8,8 g Aethylenglykolmonomethylather und 28,8 g Xylol während
48 Stunden in einer Kugelmühle vermählen.
Wird dieser Lack auf eine Aluminiumfolie gespritzt,
30 Minuten bei Raumtemperatur vorgetrocknet und dann während 30 Minuten bei 120° eingebrannt, dann erhält man eine klare
rote Lackierung, die sich bei guter Farbstärke durch eine gute Wetterechtheit auszeichnet.
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Claims (11)
1. Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Formel
NH-X
S-R
worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein Acylrest ist, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Diaminoanthrachinon
der Formel
oder Mischungen von Diaminoanthrachinonen der Formel (2), mit einem 2,4-Diahlogen-6-alkylthio-s-triazin der Firmel
Y-C C-Y ι π
N N
S-R
worin Y Halogen ist und R die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, im molaren Verhältnis 2:1 kondensiert und das
erhaltene Zwischenprodukt der Formel
2 l^>k
mit einem Acylierungsmittel, welches den Acylrest X, der die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, aufweist, im
molaren Verhältnis 1 : 2 kondensiert.
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23ÜU39
2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man bei erhöhter Temperatur das 2,4-Dihalogen-6-alkyithio-striazin,
in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, mit geringer Geschwindigkeit zu der Lösung oder Suspension
des Diaminoanthrachinons in einem inerten organischen Lösungsmittel
zugibt, anschliessend, wenn alles 2,4-Dihalogen-6-alkylthio-s-triazin
zugegeben ist und die Kondensation nahezu vollständig ist, einen Kondensationskatalysator zufügt und die
Kondensation abschliesst und zuletzt das Acylierungsmittel gegebenenfalls zusammen mit einem Kondensationskatalysator in
die Reaktionsmischung gibt und die Kondensation zu Ende führt.
3. Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man als inerte organische Lösungsmittel Nitrobenzol oder
o-Dichlorbenzol verwendet.
4. Verfahren gemäss Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man 1,5-Diaminoanthrachinon, 2,4-Dichlor-6-methylthio-s-triazin
und Benzoylchlorid in Nitrobenzol zu dem Küpenfarbstoff der Formel
HN-C C-NH
CG.A J N
S-CH
NHCO
kondensiert.
5. Die nach den Verfahren gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4 erhaltenen Küpenfarbstoffe.
6. Verfahren gemäss Beispiel 1.
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- ζ'
7. Der nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 erhaltene
Küpenfarbstoff.
8. Verwendung der nach den Verfahren gemäss einem der
Ansprüche 1 bis 4 erhaltenen Küpenfarbstoffe zum Färben und Bedrucken.
9. Verwendung des nach dem Verfahren gemäss Beispiel 1 erhaltenen Küpenfarbstoffes zum Färben und Bedrucken.
10. Das nach den Ansprüchen 8 und 9 erhaltene gefärbte und
bedruckte Material, insbesondere Textilmaterial.
11. Färbe- und Druckpräparate, welche nach den Verfahren
gemäss einem der Ansprüche 1 bis 4 erhaltene Küpenfarbstoffe enthalten.
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH51578A CH635855A5 (de) | 1978-01-18 | 1978-01-18 | Verfahren zur herstellung von kuepenfarbstoffen. |
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| DE2901499C2 DE2901499C2 (de) | 1988-01-14 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0057382A2 (de) * | 1981-01-31 | 1982-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen aus Abfallprodukten der Nitroanthrachinon- und Anthrachinonsulfonsäuresynthesen |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE2439950A1 (de) * | 1973-08-22 | 1975-03-06 | Ciba Geigy Ag | Kuepenfarbstoffe, deren herstellung und verwendung |
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Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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| EP0057382A2 (de) * | 1981-01-31 | 1982-08-11 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen aus Abfallprodukten der Nitroanthrachinon- und Anthrachinonsulfonsäuresynthesen |
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